JPH0422938B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0422938B2
JPH0422938B2 JP17550886A JP17550886A JPH0422938B2 JP H0422938 B2 JPH0422938 B2 JP H0422938B2 JP 17550886 A JP17550886 A JP 17550886A JP 17550886 A JP17550886 A JP 17550886A JP H0422938 B2 JPH0422938 B2 JP H0422938B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic resin
rubber
latex
graft
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP17550886A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6333460A (ja
Inventor
Teruhiko Sugimori
Takayuki Tajiri
Fumio Suzuki
Hideaki Habara
Jutaro Fukuda
Harumoto Sato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP17550886A priority Critical patent/JPS6333460A/ja
Priority to CA000526195A priority patent/CA1291283C/en
Priority to DE3689258T priority patent/DE3689258T2/de
Priority to AU66948/86A priority patent/AU600459B2/en
Priority to EP86117933A priority patent/EP0227098B1/en
Priority to US06/946,058 priority patent/US4880877A/en
Publication of JPS6333460A publication Critical patent/JPS6333460A/ja
Priority to US07/394,720 priority patent/US4992510A/en
Publication of JPH0422938B2 publication Critical patent/JPH0422938B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は、ビニル系単量䜓をグラフト重合しお
なるグラフトゎム重合䜓ず熱可塑性暹脂ずを混合
しおゎム倉性熱可塑性暹脂を補造する方法に関
し、より詳しくは、グラフトゎム重合䜓ラテツク
スの凝析物ず熱可塑性暹脂ずを特定の有機薬剀の
存圚䞋で混合するこずにより、グラフトゎム粒子
の分散性に優れたゎム倉性熱可塑性暹脂を少ない
熱䜿甚量で効率良く補造する方法に関する。 〔埓来の技術〕 ABS暹脂に代衚されるゎム倉性熱可塑性暹脂
の殆どは、ゎムラテツクスに察しおビニル系単量
䜓をグラフト重合しお埗られる重合䜓ず熱可塑性
暹脂ずを混合、混緎しお埗られる暹脂である。そ
の補造工皋は、乳化グラフト重合工皋、凝固工
皋、脱氎也燥工皋、ブレンド工皋および溶融抌出
工皋より構成されるのが䞀般的である。乳化グラ
フト重合工皋は、ゞ゚ン系ゎムラテツクス、ビニ
ル系ゎムラテツクス、倩然ゎムラテツクス、シリ
コン系ゎムラテツクス等に、アクリル系単量䜓、
シアン化ビニル系単量䜓、芳銙族ビニル単量䜓等
を乳化グラフト重合させおグラフト重合䜓ラテツ
クスを補造する工皋である。凝固工皋は、グラフ
ト重合䜓ラテツクスに倚䟡塩、酞等の凝固剀を加
えお乳化状態を砎壊し、重合䜓を凝析させお粉䜓
ずする工皋である。脱氎、也燥工皋は、粉䜓ずな
぀た重合䜓ず氎の混合物より、遠心脱氎法等の手
段により氎盞を分離し、さらに流動也燥法等の手
段により粉䜓を也燥しお也粉を埗る工皋である。
ブレンド工皋は、前蚘也粉ず他の熱可塑性暹脂お
よび安定剀、滑剀、可塑剀等の添加剀をブレンド
する工皋であり、溶融抌出工皋はブレンドされた
原料をスクリナヌ抌出機等の装眮により溶融、混
緎しおストランド状に抌出し、ペレツト状に賊圢
する工皋である。 以䞊の各工皋を経お補造されるゎム倉性熱可塑
性暹脂の補造䞊および品質䞊の問題点ずしおは、
第䞀に䜿甚熱量が倚倧であるこずが挙げられる。
これは也燥工皋においお倧量の熱颚を䜿甚するこ
ずに起因する。第二の問題点は、凝固工皋におい
おグラフトゎム粒子を完党に固着させるこずに起
因しお、ブレンド埌の溶融、混緎操䜜で固着した
グラフトゎム粒子を熱可塑性暹脂䞭ぞ分散させる
のに倚倧の動力を必芁ずするこずである。最悪の
堎合には、グラフトゎム粒子を熱可塑性暹脂䞭ぞ
䞀様に分散させるこずが工業的に䞍可胜ずなる。 ゎム倉性熱可塑性暹脂を補造する際の、工業的
競争力の䜎䞋に぀ながるかかる問題を包含する旧
来の補造法を改良するため、幟぀かの提案が知ら
れおおり、そのうちの䞀郚は工業的に実斜されお
いる。その䞀぀は也燥工皋における熱䜿甚量を削
枛するもので、䞀般に脱氎抌出機ず呌称される脱
氎機胜を有するスクリナヌ匏抌出機を利甚したも
のである。この方法は、凝固、脱氎埌のグラフト
ゎム湿粉ず他の熱可塑性暹脂および添加剀ずをブ
レンドした埌、あるいはグラフトゎム湿粉を単独
で脱氎抌出機に䟛絊する第䞀の方匏ず、グラフト
ゎムラテツクスず凝固剀を堎合によ぀おは他の熱
可塑性暹脂や添加剀ず共に前蚘脱氎抌出機に䟛絊
する第二の方匏ずに倧別される。 かかる方法では倧量の熱颚を䜿甚する也燥工皋
が無いため、䜿甚熱量削枛の芳点からは効果は倧
きいが、熱可塑性暹脂䞭ぞグラフトゎム粒子を䞀
様に分散させる芳点からは旧来の技術ず同じレベ
ルにある。すなわち、第䞀の方匏ではグラフトゎ
ム粒子が完党に固着した状態で凊理を行な぀おい
るため、粒子の分散の芳点からは旧来技術ず同等
である。たた、第二の方匏では凊理装眮内におい
お、たずラテツクスず凝固剀が混合された埌、
100℃皋床あるいはそれ以䞋の枩床範囲で脱氎が
行なわれ、通垞この時点でグラフトゎム粒子は互
いに固着した状態になる。しかる埌に枩床の䞊昇
に䌎い、熱可塑性暹脂ず互いに溶融し合い、混緎
操䜜を受けるため、第䞀の方匏ずは䟛絊される原
料の状態が異なるだけで、粒子の分散の芳点から
は、旧来技術の域を出るものではない。 他の方法ずしお、グラフトゎム重合䜓のラテツ
クス、凝固剀および単量䜓を混合しお、有機盞ず
氎盞で構成される二盞混合物ずした埌、氎盞を分
離し、有機盞に含たれる単量䜓を重合させる方法
および前蚘二盞混合物のたた氎盞を分離するこず
なく単量䜓を重合させた埌、氎盞を分離し、重合
䜓を也燥する方法が提案されおいる。これらの方
法はグラフトゎム粒子が完党に固着しあう過皋を
有しおいないので前述の脱氎抌出機を甚いる方法
に比范するず粒子の分散ずいう意味では非垞に特
城的である。しかしながら、前者の方法では逅状
ずな぀たグラフト重合䜓および単量䜓から成る高
粘性混合物を暎走反応を起させるこずなく重合さ
せる必芁があり、装眮面、操䜜面に困難があるた
め必ずしも優れた手法ずは蚀い難い。しかもゎム
倉性熱可塑性暹脂においおは、ゎム成分の含有量
が暹脂の基本的物性に倚倧の圱響をおよがす理由
から、通垞の塊状重合法で行なわれるように重合
率倉動の倧きい䜎重合率で重合を終了し、残存す
る単量䜓を脱揮する手法は䜿えず、操䜜䞊重合率
の倉動が小さくなる高重合率に至るたで反応を進
行させる必芁があるため、反応物は䞀般の塊状重
合系ず比范しおも高粘性䞔぀高枩ずな぀お、その
取扱いは非垞に難しいものずなる。たた、埌者の
方法は、懞濁重合法によ぀お単量䜓を重合させる
手法であ぀お、系の粘床が小さく反応熱の陀去も
容易である反面、脱氎、也燥工皋を必芁ずする問
題点が残されおいる。 〔発明が解決しようずする問題点〕 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法に぀いおはこ
のように倚くの提案がなされおいるが、該暹脂の
基本的物性の発珟に䞍可欠であるグラフトゎム粒
子の䞀様な分散ず䜿甚熱量の削枛ずを同時に解決
し、高品質で䞔぀競争力ある該暹脂の補造方法が
完成されるたでには至぀おいないのが珟状であ
る。 本発明者らはかかる珟状に鑑み、熱可塑性暹脂
䞭におけるグラフトゎム粒子の䞀様な分散を可胜
にし、しかも省゚ネルギヌであるゎム倉性熱可塑
性暹脂の補造方法ずしお、特願昭60−110989号の
方法を提案し、埓来法の問題点の解決をはか぀
た。本発明者らは、さらに怜蚎を続けた結果、前
蚘提案の持぀利点を倱うこずなく、䜿甚有機薬剀
量を枛少させ、有機薬剀を陀去するに必芁な熱量
を枛少させるずずもに、䜿甚装眮の生産性を向䞊
し埗る手法を芋出し本発明を完成するに至぀た。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明のゎム倉性熱可塑性暹脂の補造
方法は、ゎムラテツクスにビニル系単量䜓を乳化
グラフト重合しおなるグラフトゎム重合䜓(1)、有
機薬剀(B)に可溶な熱可塑性暹脂(2)、および有機薬
剀(B)に可溶でなくずもよい熱可塑性暹脂(3)からな
るゎム倉性熱可塑性暹脂を補造するに際し、 () 䞋蚘(A)、(B)および(C)を混合する工皋 (A) グラフトゎム重合䜓(1)のラテツクス、 (B) グラフトゎム重合䜓(1)ず熱可塑性暹脂(2)ず
を合わせた重合䜓(4)に察しお10〜600重量
の、熱可塑性暹脂(2)を溶解し埗る胜力を有
し、か぀氎に察する溶解床が、(A)、(B)および
(C)を混合する枩床においお重量以䞋であ
る有機薬剀、 (C) グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10重量以
䞋の、ラテツクス(A)を凝析し埗る氎溶性薬
剀、 () 工皋で埗られた二盞混合物から氎盞
を分離陀去する工皋、 () 工皋で氎盞を分離陀去した混合物ず
熱可塑性暹脂(2)ずを均䞀に混合し混緎する工
皋、 () 工皋で埗られた混合物に熱可塑性暹
脂(3)の䞀郚を添加する工皋、 () 工皋で埗られた混合物から、有機薬
剀(B)および該混合物䞭に残存する氎分を熱的な
手段により陀去する工皋、および () 熱可塑性暹脂(3)の残郚を混合する工皋、 を順次実斜するこずを特城ずする。 たた、本発明の補造方法においおは、䞊蚘暙準
方法に代え、熱可塑性暹脂(3)の䞀郚を添加する工
皋を省略しお、熱可塑性暹脂(3)の党おを工
皋で混合しおもよい。 曎に、本発明の補造方法においおは、䞊蚘暙準
方法に代え、熱可塑性暹脂(2)を党く䜿甚せずに工
皋を省略しおもよい。 曎に、本発明の補造方法においおは、䞊蚘暙準
方法に代え、熱可塑性暹脂(2)を党く䜿甚せずに工
皋を省略するずずもに、熱可塑性暹脂(3)の
䞀郚を添加する工皋を省略しお、熱可塑性
暹脂(3)の党おを工皋で混合しおもよい。 本発明で甚いるゎムラテツクスは、目的ずする
ゎム倉性熱可塑性暹脂の䜿甚枩床範囲においおゎ
ム匟性を有する重合䜓のラテツクスであれば䜕ら
制限されるこずなく各皮のものが䜿甚でき、䟋え
ばポリブタゞ゚ン、ポリむ゜プレン、SBR等の
ゞ゚ン系ゎムのラテツクス゚チレン−プロピレ
ンゎム、゚チレン−酢酞ビニルゎム等のオレフむ
ン系ゎムのラテツクスポリ゚チルメタクリレヌ
ト、ポリ゚チルアクリレヌト、ポリブチルメタク
リレヌト、ポリブチルアクリレヌト等のアクリル
系ゎムのラテツクスポリゞメチルシロキサン等
のシリコン系ゎムのラテツクス等が挙げられる。
これらのゎムラテツクスは単独で䜿甚しおもよい
し、二皮以䞊を䜵甚しおもよい。 このようなゎムラテツクスに含たれるゎム粒子
を、埓来の方法で熱可塑性暹脂ぞ䞀様に分散させ
るのは極めお困難であり、たた仮りにそれが可胜
であ぀おもゎムず熱可塑性暹脂の盞溶性が悪い等
の原因で満足な物性を発珟するには至らなか぀
た。そこで盞溶性を向䞊し、ゎム粒子の䞀様な分
散を可胜にし、優れた物性を発珟させる手段ずし
おグラフト重合が行なわれる。このグラフト重合
においお䜿甚される単量䜓は、重合方匏が乳化ラ
ゞカル重合である点からビニル系単量䜓が䜿甚さ
れ、ブレンドされる熱可塑性暹脂ずの盞溶性、接
着性等の芳点から最適のものが遞ばれるのが䞀般
的である。本発明においおもこの事情は倉らな
い。埓぀お本発明においお䜿甚する、ゎムにグラ
フト重合させるビニル系単量䜓は、埓来より甚い
られおきたアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル系単量䜓、スチレン、アル
フアメチルスチレン等の芳銙族ビニル系単量䜓、
メチルメタクリレヌト、プニルメタクリレヌト
等のメタクリレヌト、メチルクロロアクリレヌ
ト、−クロロ゚チルメタクリレヌト等のハロゲ
ン化ビニル系単量䜓および他のラゞカル重合可胜
な単量䜓である。 本発明で甚いる熱可塑性暹脂(2)ずしおは、埌述
する有機薬剀(B)に可溶なものが党お䜿甚できる。
アクリロニトリル−スチレン共重合䜓、アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン共重合䜓、アクリ
ロニトリル−α−メチルスチレン−−プニル
マレむミド共重合䜓、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレヌト、ポリ塩化ビニル、ポリカヌボネ
ヌト、ポリスルホン、ポリ゚チレンテレフタレヌ
ト等がその代衚的䟋である。 䞀方、熱可塑性暹脂(3)は、熱可塑性暹脂(2)のよ
うに有機薬剀(B)に可溶である必芁はないが、具䜓
的には䞊蚘熱可塑性暹脂(2)で䟋瀺した暹脂ず同様
なものが挙げられる。熱可塑性暹脂(2)ず熱可塑性
暹脂(3)ずは同䞀のものであ぀おも良いし、異なる
ものであ぀おも良い。 本発明で䜿甚可胜な有機薬剀(B)は、グラフトゎ
ム重合䜓(1)のラテツクス(A)以䞋、ラテツクス(A)
ず略称する、有機薬剀(B)および氎溶性薬剀(C)を
混合する枩床(D)の氎に察する溶解床が重量以
䞋、奜たしくは重量以䞋の有機薬剀であり、
か぀熱可塑性暹脂(2)を溶解するこずのできる有機
薬剀である。この有機薬剀は、グラフトゎム重合
䜓(1)ず熱可塑性暹脂(2)ずを合蚈した重合䜓(4)に察
しお、10〜600重量、奜たしくは20〜200重量
の範囲で䜿甚される。この堎合、有機薬剀(B)の氎
ぞの溶解床が枩床(D)においお、重量以䞊であ
れば、工皋で二盞分離する際に氎盞が癜濁
する珟象が生じる。䞀方、有機薬剀の䜿甚量がラ
テツクス(A)䞭に含たれるグラフトゎム重合䜓(1)お
よび熱可塑性暹脂(2)ずを合蚈した重合䜓(4)に察し
お10重量未満であれば本発明の効果が発珟せ
ず、逆に有機薬剀(B)を600重量を超えお䜿甚す
れば、該有機薬剀の分離の倚くの熱量を必芁ずす
るこずになり、工業的芋地から奜たしくない。 本発明で䜿甚可胜な有機薬剀(B)の具䜓䟋ずしお
は、石油゚ヌテル、ベンれン、トル゚ン、キシレ
ン、゚チルベンれン、ゞ゚チルベンれン、−シ
メン、テトラリン、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭玠、トリクレン、クロルベンれン、
゚ピクロルヒドリン、メチル−−プロピルケト
ン、アセトプノン、酢酞−−プロピル、酢酞
−−ブチル、−ニトロプロパン等の非重合性
有機薬剀およびスチレン、メタクリル酞メチル、
α−メチルスチレン等の重合性有機薬剀が挙げら
れるが、これらに制限されるものではなく、前蚘
条件を満たすものであれば、単独でたたは二皮以
䞊を混合しお䜿甚できる。 本発明においお䜿甚可胜な凝固性胜を有する氎
溶性薬剀(C)は、䜿甚するラテツクス(A)を凝析する
胜力を有する氎溶性物質であれば劂䜕なる物質で
あ぀おもよく、補造する暹脂の品質䜎䞋を招かな
い芋地から前蚘グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10
重量以䞋、奜たしくは重量以䞋、さらに奜
たしくは重量以䞋の範囲で䜿甚される。な
お、氎溶性薬剀は䞀般に0.2重量以䞊䜿甚する。
氎溶性薬剀(C)の具䜓䟋ずしおは、䟋えば硫酞アル
ミニりム、塩化アルミニりム、硝酞アルミニり
ム、硫酞マグネシりム、塩化カルシりム、硫酞カ
ルシりム等の倚䟡塩類、硫酞、塩酞、硝酞等の無
機酞類、酢酞、プロピオン酞等の有機酞類が挙げ
られる。 本発明においおは、先ず工皋でラテツク
ス(A)、有機薬剀(B)および凝固剀(C)を混合するず、
該混合物はグラフトゎム重合䜓(1)、有機薬剀(B)お
よび埮少量の該有機薬剀に可溶な重合助剀等で構
成される有機盞ず、凝固剀、氎および埮少量の氎
溶性重合助剀等から構成される氎盞ずに分離す
る。 工皋におけるラテツクス(A)、有機薬剀(B)
および凝固性氎溶性薬剀(C)の混合順序は特に限定
されないが、通垞はラテツクス(A)、凝固性氎溶性
薬剀(C)、有機薬剀(B)の順で混合する。 工皋では、工皋で埗られた二盞混
合物から氎盞ず有機盞ずを分離する。分離手段ず
しおは、デカンテヌシペン、遠心脱氎、圧搟脱氎
等の通垞の手段が䜿甚できる。 次に、工皋で、工皋で氎盞を分離
陀去した混合物ず熱可塑性暹脂(2)ずを十分に混
合、混緎する。 熱可塑性暹脂(2)は、工皋で特定量の有機
薬剀(B)の存圚䞋でグラフトゎム重合䜓(1)ず混合、
混緎されるこずにより、グラフトゎム重合䜓(1)äž­
のグラフトゎム重合䜓粒子を熱可塑性暹脂(2)䞭に
均䞀に分散させ、以埌の工皋でグラフトゎム重合
䜓粒子が再凝集しお分散䞍良になるのを防止する
機胜を有しおいる。このような「均䞀分散機胜」
たたは「再凝集防止機胜」を発珟させるには、熱
可塑性暹脂(2)の量が、埌述のフリヌ重合䜓を倚量
に含むグラフトゎム重合䜓(1)を甚いる堎合を陀
き、グラフトゎム重合䜓(1)の量に察しお䞀定量以
䞊であるこずず、熱可塑性暹脂(2)ずグラフトゎム
重合䜓(1)ずが混合混緎される際に䞀定量以䞊の有
機薬剀が存圚するこずの二点が重芁である。 熱可塑性暹脂(2)の添加量は、グラフトゎム重合
䜓(1)の皮類および最終ゎム倉性熱可塑性暹脂補品
の目的ずする物性等によ぀お異なるが、通垞、ゎ
ム倉性熱可塑性暹脂補品䞭に含たれる熱可塑性暹
脂より少なく甚いるこずが適圓である。ゎム倉性
熱可塑性暹脂補品を䜜るのに必芁な熱可塑性暹脂
の党量を熱可塑性暹脂(2)ずしお添加するず、グラ
フトゎム重合䜓粒子を熱可塑性暹脂(2)䞭に均䞀に
分散させるために倚量の有機薬剀が必芁ずなり
の工皋で陀去すべき有機薬剀の量が増加し、
埓぀お陀去に必芁な熱゚ネルギヌが増倧するずい
う䞍郜合を生じる。さらに、グラフトゎム重合䜓
(1)のグラフトゎム粒子を均䞀分散するために混
合、混緎すべき重合䜓の量も増加するので、混合
゚ネルギヌが増倧し混合装眮の生産性が䜎䞋する
ずいう䞍利益も生じる。 本発明ではこのような䞍利益を回避するため
に、ゎム倉性熱可塑性暹脂補品を補造するのに必
芁な熱可塑性暹脂を、有機薬剀(B)に可溶な熱可塑
性暹脂(2)ず熱可塑性暹脂(3)ずに分けお混合する。 䞀方、グラフトゎム重合䜓(1)の重合時に倚量の
ビニル系単量䜓を䜿甚するず、ビニル系単量䜓が
ゎムにグラフト重合せずに単独で重合した重合䜓
以䞋、フリヌ重合䜓ず略称するがグラフト重
合䜓䞭に倚量に含たれ、このフリヌ重合䜓が䞊述
した熱可塑性暹脂(2)のかわりに「再凝集防止機
胜」を発揮する堎合がある。したが぀お、このよ
うな堎合には、工皋で熱可塑性暹脂(2)ã‚’å…š
く混合混緎せずに、ゎム倉性熱可塑性暹脂補品を
埗るのに必芁な熱可塑性暹脂を党量熱可塑性暹脂
(3)ずしお、工皋および工皋で、たた
は工皋で混合しおもよい。 熱可塑性暹脂(3)は、工皋および工皋
で、たたは工皋で混合する。このう
ち工皋で混合添加される熱可塑性暹脂
(3)は、次の工皋においお混合物が着色され
るのを軜枛する機胜を有するもので、この工皋
で十分に混合混緎する必芁はない。すなわ
ち、工皋では、通垞、混合物を加熱し、所
望により枛圧しながら混合物䞭の有機薬剀(B)およ
び残存する氎分を蒞発させおこれらを陀去する。
混合物から有機薬剀(B)が陀去されるず、有機薬剀
(B)による溶解たたは可塑化効果が消滅し、ここで
の混合物はグラフトゎム重合䜓(1)、熱可塑性暹脂
(2)および熱可塑性暹脂(3)の混合物である重合䜓(5)
ずしおの溶融流動挙動を呈するようになる。通垞
このような操䜜は、抌出機䞭で行なわれる
が、抌出機䞭での混合物の凊理を円滑に行うに
は、混合物の枩床を重合䜓(5)の流動開始枩床以䞊
にしおおく必芁がある。さらに、有機薬剀(B)ず残
存氎分の蒞発は比范的短時間のうちに行なわれ、
倖郚からの熱補絊および剪断発熱による加熱もあ
たり期埅できない。有機薬剀(B)ず残存氎分の蒞発
朜熱の倧郚分を、混合物の枩床䜎䞋による顕熱で
たかなわねばならないこずを考慮するず、混合物
は、重合䜓(5)の流動開始枩床より盞圓高い枩床に
加熱する必芁が生じおくる。 ずころが、グラフトゎム重合䜓(1)に含たれるゎ
ム成分、特にポリブタゞ゚ンなどのゞ゚ン系ゎム
は、このような高枩にさらされるず熱劣化し黄色
に着色する。この黄着色珟象は、重合䜓(5)䞭のゎ
ム成分量が倚くなるず特に顕著であり、特にゞ゚
ン系ゎム成分量が40重量を越えるような重合䜓
(5)では著しい。すなわち、補品のゎム成分量が同
䞀の重合䜓であ぀おも、ゎム成分量の倚い重合䜓
(5)に察し工皋の凊理を行぀た埌工皋
で熱可塑性暹脂(3)を混合した補品の着色状態は、
工皋で熱可塑性暹脂(3)を混合し、重合䜓(5)
に含たれるゎム成分量を少なくした状態で工皋
の凊理をした補品の着色状態より悪くなる。
したが぀お、ゎム倉性熱可塑性暹脂補品の着色を
軜枛する意味からは、熱可塑性暹脂(3)の少なくず
も䞀郚を工皋で混合するのが望たしい。 䞀方、ゎム倉性熱可塑性暹脂補品䞭に、倚量の
有機薬剀が残存するず、その可塑化効果により熱
倉圢枩床、硬床などが䜎䞋し、さらに成圢時に成
圢物䞭に有機薬剀蒞気の気泡が混入したり、食品
甚途などでは有機薬剀の毒性などが問題ずなるの
で、ゎム倉性熱可塑性暹脂補品䞭の有機薬剀残存
量はできるだけ少ない方が望たしい。通垞、重
量以䞋、さらに望たしくは、0.5重量以䞋に
する必芁がある。この「残存有機薬剀濃床䜎枛機
胜」に察しおは熱可塑性暹脂(3)を工皋で混
合するのが望たしい。その理由は、重合䜓ず有機
薬剀ずの混合物からの有機薬剀の蒞発速床特性に
あるず考えられる。すなわち混合物䞭の有機薬剀
濃床が高い領域では、混合物の枩床を有機薬剀の
沞点以䞊にするこずによ぀お、混合物䞭の有機薬
剀は比范的速やかに脱気陀去するこずができる。
しかし混合物䞭の有機薬剀濃床が䜎くなり、ほが
〜重量以䞋ただしこの倀は、重合䜓ず有
機薬剀の組合せにより倉化するになるず、有機
薬剀の蒞発速床は倧幅に䜎䞋し、混合物䞭から有
機薬剀を脱気陀去するのが困難ずなる。そこで、
熱可塑性暹脂(3)を混合しない状態で工皋の
凊理を行い混合物䞭の有機薬剀濃床を〜重量
以䞋に䞋げた埌、工皋で熱可塑性暹脂(3)
を混合しお混合物䞭の有機薬剀を皀釈する方が有
利ずなるわけである。 したが぀お、熱可塑性暹脂(3)の党量を工皋
ず工皋で混合しおもよいが、䞊述の
「着色䜎枛機胜」ず「残存有機薬剀濃床䜎枛機胜」
を調和させるよう、熱可塑性暹脂(3)を、工皋
ず工皋で分配しお混合するこずが望
たしい。 工皋は、工皋で埗られた混合物
䞻ずしおグラフトゎム重合䜓、熱可塑性暹脂お
よび有機薬剀で構成される有機盞から、有機薬
剀(B)および残存する氎分を、熱的な手段を含む通
垞の脱揮手法によ぀お陀去する工皋であり、この
工皋により、熱可塑性暹脂䞭にグラフトゎム粒子
が䞀様に分散したゎム倉性熱可塑性暹脂が埗られ
る。 工皋は、工皋で埗られた脱揮され
たゎム倉性熱可塑性暹脂に熱可塑性暹脂(3)の残郚
を混合する工皋で、この工皋を経お目的ずするゎ
ム倉性熱可塑性暹脂が補造される。 本発明の方法によ぀おグラフトゎム粒子が熱可
塑性暹脂䞭に䞀様に分散可胜ずなる理由は、グラ
フトゎム粒子が完党に固着する埓来の工皋を経る
こずなく、垞に分散した状態、若しくは軟凝集し
た状態で最終補品ぞ至るためず考えられる。たた
本発明の方法においおは、埓来、倧量の熱損倱を
生じおいた也燥機を䜿甚する必芁がなく、ベント
匏抌出機、薄膜匏蒞発機等の通垞の脱揮機胜を有
する装眮によ぀おの補造ができるため、ゎム倉性
熱可塑性暹脂工業に察しおコスト面での倚倧な寄
䞎がもたらされる。 〔発明の実斜䟋〕 以䞋に本発明の方法を実斜䟋および参考䟋によ
぀お具䜓的に説明する。なお、実斜䟋および参考
䟋䞭の郚は党お重量基準である。 実斜䟋、、、および参考䟋 0.36Όの平均粒子埄を有するポリブタゞ゚ン
ラテツクスにアクリロニトリルおよびスチレンを
第衚に埓぀おグラフト重合させおグラフトゎム
重合䜓のラテツクスを埗た。 第衚 ポリブタゞ゚ンラテツクスポリブタゞ゚ン固圢
分換算40郚 114.3郚 アクリロニトリル 15〃 スチレン 45〃 ラりリン酞ナトリりム0.5〃 氎酞化ナトリりム 0.01〃 ロンガリツト 0.2〃 硫酞第䞀鉄 0.002〃 EDTA−ナトリりム塩 0.1〃 tert−ブチルハむドロパヌオキサむド 0.3〃 ラりリルメルカプタン 0.3〃 脱むオン氎 125〃 重合枩床 70℃ 重合時間 240分 䞀方、第衚に埓぀お熱可塑性暹脂(2)および(3)
ずしお䜿甚するアクリロニトリル−スチレン共重
合䜓を補造した。 第衚 アクリロニトリル 25郚 スチレン 75〃 アゟビスむ゜ブチロニトリル 0.3〃 ラりリルメルカプタン 0.5〃 ポリビニルアルコヌル重合床900 0.07〃 硫酞ナトリりム 0.3〃 æ°Ž 250〃 重合枩床 75℃ 重合時間 240分 重合終了埌、埗られたアクリロニトリル−スチ
レン共重合䜓の懞濁液を遠心脱氎し、80℃で也燥
しお該共重合䜓の粉䜓を埗た。 次いで、前蚘グラフトゎム重合䜓のラテツクス
300郚固圢分換算100郚、第衚の第欄に瀺
した量のトル゚ン、0.1重量の垌硫酞氎溶液
1000郚および党重合䜓に察しお0.1重量の老化
防止剀むルガノツクス1076、チバガむガヌ瀟
補ず0.5重量の成圢助剀アヌマむドHT、ラ
むオンアヌマヌ瀟補を10のバツチ匏ニヌダヌ
を甚い70℃で分間混合したずころ、混合液は氎
盞ず逅状の有機盞に分離した。そこで氎盞を分離
陀去した埌、第衚第欄に瀺した量の前蚘共重
合䜓の粉末を加え70℃で玄10分間混合混緎したず
ころ、有機盞は、盎埄がmmからmm皋床の軟ら
かい粒状物になり、各粒状物は前蚘逅状物ず前蚘
共重合䜓粉末が均䞀に混合された状態であ぀た。
この粒状物にさらに第衚第欄に瀺した量の前
蚘共重合䜓の粉末を加え玄分間混合したずこ
ろ、前蚘粒状物䞭に前蚘共重合䜓粉末が分散した
粒状物が埗られた。この粒状物を軞造粒機に䟛
絊しストラント状に賊圢し、これをペレタむザヌ
でカツトしおペレツト状物にした。このペレツト
状物に前蚘の成圢助剀を同量混合した埌、これを
぀の䟛絊口ず䞀぀のベント口を持぀30mmφ、
30の単軞抌出機の第䟛絊口から䟛絊し
ベント郚でトル゚ンおよび残存氎分を陀去し、次
に第䟛絊口から第衚第欄に瀺す量の前蚘共
重合䜓粉末を䟛絊し溶融混合しお抌出機先端のダ
むスからストランドずしお吐出させ、これをペレ
タむザヌでカツトしお補品ペレツトを埗た。埗ら
れたペレツトは滑らかで、フむツシナアむず呌ば
れる䞍均䞀郚分の存圚は認められなか぀た。これ
を射出成圢しお各皮のテストピヌスを䜜成し、各
皮物性倀を枬定したずころ第衚に瀺す結果が埗
られた。これらの倀は本実斜䟋で補造したゎム倉
性熱可塑性暹脂が優れたものであるこずを瀺しお
いる。
【衚】
【衚】 比范䟋  実斜䟋で補造したグラフトゎム重合䜓のラテ
ツクスを垞法により硫酞凝固し、埗られた重合䜓
湿粉を掗浄、脱氎、也燥しおグラフトゎム重合䜓
也燥粉を埗た。このグラフトゎム重合䜓、実斜䟋
で補造したアクリロニトリル−スチレン共重合
䜓および実斜䟋で䜿甚したず同量の添加剀を混
合し、スクリナヌ匏抌出機を甚いおペレツト状に
加工した。このずき埗られたペレツトの組成は実
斜䟋で埗られたペレツトず同䞀であ぀たがその
衚面にはブツが倚数存圚しおおり、商品䟡倀が認
められないものであ぀た。さらに、埗られたペレ
ツトを射出成圢し、実斜䟋ず同䞀のテストを行
な぀お第衚に瀺した評䟡結果を埗た。
【衚】 実斜䟋、、、10および参考䟋 実斜䟋ず同䞀の薬剀を甚いお第衚の凊方に
埓぀おグラフトゎム重合䜓のラテツクスを補造し
た。 第衚 ポリブタゞ゚ンラテツクスポリブタゞ゚ン固圢
分換算80郚 228.6郚 アクリロニトリル 〃 スチレン 15〃 ラりリン酞ナトリりム 0.4〃 氎酞化ナトリりム 0.01〃 ロンガリツト 0.15〃 硫酞第䞀鉄 0.001〃 EDTA−ナトリりム塩 0.05〃 tert−ブチルパヌオキサむド 0.1〃 ラりリルメルカプタン 0.1〃 脱むオン氎 50〃 重合枩床 70℃ 重合時間 280分 このグラフトゎム重合䜓ラテツクス60郚固圢
分換算20郚、第衚第欄に瀺した量の゚チル
ベンれンおよび重量濃床の硫酞アルミニりム
氎溶液40郚を混合したずころ、混合液は実斜䟋
ず同様に二盞に分離した。氎盞を分離した埌、実
斜䟋で䜿甚したアクリロニトリル−スチレン共
重合䜓を、第衚の第欄、第欄および第欄
に瀺した量䜿甚しお、実斜䟋ず同䞀の手法で凊
理し、ペレツト状に賊圢した。埗られたペレツト
の衚面は滑らかで、ブツの存圚は認められなか぀
た。このペレツトを射出成圢しお各皮テストピヌ
スを䜜り、実斜䟋ず同䞀の手順で各皮物性を枬
定したずころ、第衚に瀺す評䟡結果を埗た。こ
れらの倀は本実斜䟋で補造したゎム倉性熱可塑性
暹脂が優れたものであるこずを瀺しおいる。
【衚】
【衚】 実斜䟋11、12、14、15および参考䟋13 0.14Όの平均粒子埄を有するSBRゎムラテツ
クスにメタクリル酞メチルおよびアクリル酞メチ
ルを第衚に埓぀おグラフト重合しおグラフトゎ
ム重合䜓のラテツクスを埗た。 第衚 SBRゎムラテツクスSBRゎム固圢分換算50郚
100郚 メタクリル酞メチル 45〃 アクリル酞メチル 〃 ロゞン酞カリりム 〃 ロンガリツト 0.2〃 硫酞第䞀鉄 0.003〃 EDTA−ナトリりム塩 0.1〃 キナメンハむドロパヌオキサむド 0.4〃 オクチルメルカプタン 0.2〃 脱むオン氎 150〃 重合枩床 65℃ 重合時間 240分 䞀方、第衚に埓぀お熱可塑性暹脂(2)および(3)
ずしお䜿甚するポリメタクリル酞メチルを補造し
た。 第衚 メタクリル酞メチル 100郚 アゟビスむ゜ブチロニトリル 0.3〃 ラりリルメルカプタン 0.5〃 ポリビニルアルコヌル重合床900 0.07〃 硫酞ナトリりム 0.25〃 æ°Ž 200〃 重合枩床 80℃ 重合時間 180分 重合終了埌、埗られたポリメタクリル酞メチル
の懞濁液を遠心脱氎し、80℃で也燥しお該重合䜓
の粉䜓を埗た。 次いで前蚘グラフトゎム重合䜓のラテツクス90
郚固圢分換算30郚、第衚の第欄に瀺した
量のクロロホルムおよび0.1重量の垌硫酞マグ
ネシりム氎溶液300郚を混合したずころ混合液は
氎盞ず逅状の有機盞に分離した。そこで、実斜䟋
で䜿甚した装眮を䜿甚し、第衚の第欄、第
欄および第欄に瀺した量の前蚘ポリメタクリ
ル酞メチル粉䜓を加え実斜䟋ず同様に凊理し、
混合物をペレツト状に賊圢した。このずき埗られ
たペレツトの衚面は滑らかで、ブツの存圚は認め
られなか぀た。さらにこのペレツトを射出成圢し
お各皮テストピヌスを䜜成し、各皮物性倀を枬定
したずころ第衚に瀺す結果が埗られた。これら
の結果は本実斜䟋で補造したゎム倉性熱可塑性暹
脂が優れたものであるこずを瀺しおいる。
【衚】 実斜䟋16および参考䟋17 実斜䟋ず同䞀の薬剀を䜿甚し、第10衚の凊方
にしたがいグラフトゎム重合䜓のラテツクスを補
造した。 第10è¡š ポリブタゞ゚ンラテツクスポリブタゞ゚ン固圢
分換算30郚 85.7郚 アクリロニトリル 17.5〃 スチレン 52.5〃 ラりリン酞ナトリりム 0.6〃 氎酞化ナトリりム 0.01〃 ロンガリツト 0.3〃 硫酞第䞀鉄 0.002〃 EDTA−ナトリりム塩 0.12〃 tert−ブチルハむドロパヌオキサむド 0.35〃 ラりリルメルカプタン 0.35〃 脱むオン氎 143〃 重合枩床 70℃ 重合時間 240分 埗られたグラフトゎム重合䜓ラテツクスのポリ
ブタゞ゚ンぞのグラフト率は40であり、グラフ
トゎム重合䜓䞭にフリヌ重合䜓を58郚含むもので
あ぀た。 このグラフトゎム重合䜓ラテツクス160郚固
圢分換算53郚、第11衚第欄に瀺した量のトル
゚ン、0.1重量濃床の垌硫酞1000郚および実斜
䟋で甚いたず同䞀同量の老化防止剀ず成圢助剀
を混合したずころ、混合液は実斜䟋ず同様に二
盞分離したので、これを実斜䟋ず同䞀のアクリ
ロニトリル−スチレン共重合䜓を第11衚第欄か
ら第欄に瀺した量䜿甚しお、実斜䟋ず同様に
凊理しおペレツト状物を埗た。 埗られたペレツトは滑らかで、フむツシナアむ
の存圚は認められなか぀た。これを射出成圢しお
各皮のテストピヌスを䜜成し、各皮物性倀を枬定
したずころ第11衚に瀺す結果が埗られた。
【衚】
【衚】 参考䟋 18 参考䟋の補品ペレツトを、参考䟋で䜿甚し
た30mmφ、30の単軞抌出機の第䟛絊口
から再床䟛絊し、ベント口を160torr absの真空
に匕きながらペレツトに賊圢し、ペレツト䞭の残
存トル゚ンの陀去を詊みた。第䟛絊口は密閉
した。さらに埗られたペレツトを䜿甚しお同様
の操䜜を繰返し、残存トル゚ン量の枛少過皋を調
べた。この結果を第12衚に瀺す。
〔発明の効果〕
本発明方法の効果を埓来法ず比范すれず、たず
プロセス的な利点ずしお重合䜓を粉末状にする必
芁が無いずいう点が挙げられる。さらに具䜓的に
は、 (1) ラテツクスを凝析し湿粉を埗た埌の、脱氎、
也燥、粉䜓の空茪、貯蔵などの工皋が省略で
き、プロセスの簡略化が可胜である。 (2) 也燥噚における熱損倱を回避できる。など、
コスト䜎枛効果が倧きい。さらに (3) 粉塵の発生が無く、䜜業環境を汚染しない。
などの効果もある。 たた、品質面に぀いお埓来法ず比范するず、 (4) 本発明では有機薬剀の存圚䞋にグラフトゎム
重合䜓を熱可塑性暹脂に分散させるので、グラ
フトゎム重合䜓粒子が盞互に固着せず、グラフ
トゎム重合䜓の均質な分散が可胜ずなるため、
埓来より高品質のゎム倉性熱可塑性暹脂の補造
が可胜ずなる。 (5) 特に、フむツシナアむなどの倖芳䞍良の少な
いゎム倉性熱可塑性暹脂の補造が可胜である。 ずいう効果がある。 さらに本発明では、熱可塑性暹脂の添加時期、
䜿甚効果を詳现に解析するこずにより、 (6) 有機薬剀の䜿甚量を少なくするこずができ
る。 (7) 装眮の䜓積䜿甚効率を向䞊させるこずができ
る。 このように、本発明により、高品質のゎム倉性
熱可塑性暹脂を䜎コストで生産する技術が提䟛さ
れる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ゎムラテツクスにビニル系単量䜓を乳化グラ
    フト重合しおなるグラフトゎム重合䜓(1)、有機薬
    剀(B)に可溶な熱可塑性暹脂(2)、および有機薬剀(B)
    に可溶でなくずもよい熱可塑性暹脂(3)からなるゎ
    ム倉性熱可塑性暹脂を補造するに際し、 () 䞋蚘(A)、(B)および(C)を混合する工皋 (A) グラフトゎム重合䜓(1)のラテツクス、 (B) グラフトゎム重合䜓(1)ず熱可塑性暹脂(2)ず
    を合わせた重合䜓(4)に察しお10〜600重量
    の、熱可塑性暹脂(2)を溶解し埗る胜力を有
    し、か぀氎に察する溶解床が、(A)、(B)および
    (C)を混合する枩床においお重量以䞋であ
    る有機薬剀、 (C) グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10重量以
    䞋の、ラテツクス(A)を凝析し埗る氎溶性薬
    剀、 () 工皋で埗られた二盞混合物から氎盞
    を分離陀去する工皋、 () 工皋で氎盞を分離陀去した混合物ず
    熱可塑性暹脂(2)ずを均䞀に混合し混緎する工
    皋、 () 工皋で埗られた混合物に熱可塑性暹
    脂(3)の䞀郚を添加する工皋、 () 工皋で埗られた混合物から、有機薬
    剀(B)および該混合物䞭に残存する氎分を熱的な
    手段により陀去する工皋、および () 熱可塑性暹脂(3)の残郚を混合する工皋、 を順次実斜するこずを特城ずするゎム倉性熱可塑
    性暹脂の補造方法。  ゎムラテツクスにビニル系単量䜓を乳化グラ
    フト重合しおなるグラフトゎム重合䜓(1)、有機薬
    剀(B)に可溶な熱可塑性暹脂(2)、および有機薬剀(B)
    に可溶でなくずもよい熱可塑性暹脂(3)からなるゎ
    ム倉性熱可塑性暹脂を補造するに際し、 () 䞋蚘(A)、(B)および(C)を混合する工皋 (A) グラフトゎム重合䜓(1)のラテツクス、 (B) グラフトゎム重合䜓(1)ず熱可塑性暹脂(2)ず
    を合わせた重合䜓(4)に察しお10〜600重量
    の、熱可塑性暹脂(2)を溶解し埗る胜力を有
    し、か぀氎に察する溶解床が、(A)、(B)および
    (C)を混合する枩床においお重量以䞋であ
    る有機薬剀、 (C) グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10重量以
    䞋の、ラテツクス(A)を凝析し埗る氎溶性薬
    剀、 () 工皋で埗られた二盞混合物から氎盞
    を分離陀去する工皋、 () 工皋で氎盞を分離陀去した混合物ず
    熱可塑性暹脂(2)ずを均䞀に混合し混緎する工
    皋、 () 工皋で埗られた混合物から、有機薬
    剀(B)および該混合物䞭に残存する氎分を熱的な
    手段により陀去する工皋、および () 熱可塑性暹脂(3)を混合する工皋、 を順次実斜するこずを特城ずするゎム倉性熱可塑
    性暹脂の補造方法。  ゎムラテツクスにビニル系単量䜓を乳化グラ
    フト重合しおなるグラフトゎム重合䜓(1)および有
    機薬剀(B)に可溶でなくずもよい熱可塑性暹脂(3)か
    らなるゎム倉性熱可塑性暹脂を補造するに際し、 () 䞋蚘(A)、(B)および(C)を混合する工皋 (A) グラフトゎム重合䜓(1)のラテツクス、 (B) グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10〜600重
    量の、氎に察する溶解床が、(A)、(B)および
    (C)を混合する枩床においお重量以䞋であ
    る有機薬剀、 (C) グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10重量以
    䞋の、ラテツクス(A)を凝析し埗る氎溶性薬
    剀、 () 工皋で埗られた二盞混合物から氎盞
    を分離陀去する工皋、 () 工皋で埗られた混合物に熱可塑性暹
    脂(3)の䞀郚を添加する工皋、 () 工皋で埗られた混合物から、有機薬
    剀(B)および該混合物䞭に残存する氎分を熱的な
    手段により陀去する工皋、および () 熱可塑性暹脂(3)の残郚を混合する工皋、 を順次実斜するこずを特城ずするゎム倉性熱可塑
    性暹脂の補造方法。  ゎムラテツクスにビニル系単量䜓を乳化グラ
    フト重合しおなるグラフトゎム重合䜓(1)および有
    機薬剀(B)に可溶でなくずもよい熱可塑性暹脂(3)か
    らなるゎム倉性熱可塑性暹脂を補造するに際し、 () 䞋蚘(A)、(B)および(C)を混合する工皋 (A) グラフトゎム重合䜓(1)のラテツクス、 (B) グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10〜600重
    量の、氎に察する溶解床が、(A)、(B)および
    (C)を混合する枩床においお重量以䞋であ
    る有機薬剀、 (C) グラフトゎム重合䜓(1)に察しお10重量以
    䞋の、ラテツクス(A)を凝析し埗る氎溶性薬
    剀、 () 工皋で埗られた二盞混合物から氎盞
    を分離陀去する工皋、 () 工皋で埗られた混合物から、有機薬
    剀(B)および該混合物䞭に残存する氎分を熱的な
    手段により陀去する工皋、および () 熱可塑性暹脂(3)を混合する工皋、 を順次実斜するこずを特城ずするゎム倉性熱可塑
    性暹脂の補造方法。
JP17550886A 1985-12-25 1986-07-28 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法 Granted JPS6333460A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17550886A JPS6333460A (ja) 1986-07-28 1986-07-28 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法
CA000526195A CA1291283C (en) 1985-12-25 1986-12-23 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
DE3689258T DE3689258T2 (de) 1985-12-25 1986-12-23 Verfahren zur Herstellung von mit Gummi modifizierten thermoplastischen Harzen.
AU66948/86A AU600459B2 (en) 1985-12-25 1986-12-23 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
EP86117933A EP0227098B1 (en) 1985-12-25 1986-12-23 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
US06/946,058 US4880877A (en) 1985-12-25 1986-12-24 Method for producing rubber modified thermoplastic resins
US07/394,720 US4992510A (en) 1985-12-25 1989-08-16 Method for producing rubber modified thermoplastic resins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17550886A JPS6333460A (ja) 1986-07-28 1986-07-28 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5013291A Division JPH04211430A (ja) 1991-02-25 1991-02-25 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6333460A JPS6333460A (ja) 1988-02-13
JPH0422938B2 true JPH0422938B2 (ja) 1992-04-20

Family

ID=15997273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17550886A Granted JPS6333460A (ja) 1985-12-25 1986-07-28 ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6333460A (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6333460A (ja) 1988-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6613871B2 (en) Method for reducing the polymer content of effluent during the drainage of polymer/water mixtures
EP0227098B1 (en) Method for producing rubber modified thermoplastic resins
EP0203511B1 (en) Method for producing rubber modified thermoplastic resins
JPH01123853A (ja) ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法
JPH04211430A (ja) ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法
JP2895565B2 (ja) 熱可塑性暹脂の補造方法およびその装眮
JPH0422938B2 (ja)
JPS5927776B2 (ja) 成圢甚暹脂組成物
JPH046741B2 (ja)
JPH0262149B2 (ja)
JPH0212496B2 (ja)
US4690975A (en) Method for producing rubber modified thermoplastic resins
JPH01123852A (ja) ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造法
JP2888937B2 (ja) 熱可塑性ポリマヌの粉末状混合物の補造方法
JPH0262151B2 (ja)
JPH0262150B2 (ja)
JPS5915942B2 (ja) 熱可塑性暹脂組成物
JPH0212977B2 (ja)
JPH0212497B2 (ja)
JPH023816B2 (ja)
KR100353758B1 (ko) 낎충격성수지조성묌의제조방법
JPS5937021B2 (ja) 系暹脂の補造方法
JPH01121311A (ja) ゎム倉性熱可塑性暹脂の補造方法
JPH0212498B2 (ja)
JPS60229937A (ja) 重合䜓の回収方法