ES2658079T3

ES2658079T3 - Procedimiento para la producción de masas de moldeo termoplásticas, así como masas de moldeo termoplásticas producidas según éste

Info

Publication number: ES2658079T3
Application number: ES14739103.1T
Authority: ES
Inventors: Wolfgang Fischer; Norbert Niessner
Original assignee: Ineos Styrolution Group GmbH
Current assignee: Ineos Styrolution Group GmbH
Priority date: 2013-07-11
Filing date: 2014-07-08
Publication date: 2018-03-08
Anticipated expiration: 2034-07-08
Also published as: EP3019324B1; EP3019324A1; WO2015004112A1; US20160243728A1; US9656408B2

Abstract

Procedimiento para la producción de masas de moldeo termoplásticas, en el cual se usa un extrusor, el cual está estructurado en dirección de transporte aguas abajo a partir de: a) al menos una sección de dosificación (DA), comprendiendo esta sección de dosificación (DA) preferentemente al menos una abertura de drenaje, la cual está equipada con una placa compuesta de tejido de alambre metálico (MV), una chapa de agujeros finos o una pantalla de agujeros alargados, b) al menos una sección de escurrido (Q) que sirve para el drenaje de la masa de moldeo termoplástica, la cual comprende al menos un elemento de retención, así como correspondientemente al menos una abertura de drenaje correspondiente, estando equipada esta al menos una abertura de drenaje con una placa compuesta de tejido de alambre metálico (MV), una chapa de agujeros finos o una pantalla de agujeros alargados, c) al menos una sección de suministro (Z), d) al menos una sección de plastificación (P) provista de elementos de mezcla, de amasado y/u otros de plastificación, e) al menos una sección de desgasificación (E) provista de al menos una abertura de desgasificación, estando equipada al menos una de las aberturas de desgasificación preferentemente con una placa compuesta de tejido de alambre metálico (MV), una chapa de agujeros finos o una pantalla de agujeros alargados, y f) al menos una zona de entrega (AT), usándose en el procedimiento en la sección de escurrido (Q) un extrusor de tornillo sinfín (S), en el cual el diámetro exterior (Ds) de al menos un tornillo sinfín es de 30 mm a 230 mm, en particular de 60 mm a 220 mm, y siendo un número de revoluciones (DZ) del al menos un tornillo sinfín del extrusor de 60 a 270, en particular de 60 a 210 vueltas/minuto, y presentando el extrusor de tornillo sinfín (S) usado, al menos una abertura de desgasificación y/o abertura de drenaje, habiendo fijada en la abertura de drenaje al menos una placa compuesta de tejido de alambre metálico (MV), con dos o más capas, habiendo sobre una capa de soporte (primera capa) de tejido grueso, de malla gruesa, pero mecánicamente estable, al menos una capa de malla más estrecha, encontrándose la capa de malla más estrecha sobre un lado dirigido hacia el producto, suministrándose a la sección de dosificación (DA) mediante una instalación de dosificación una masa de moldeo termoplástica con contenido de agua y/u otro líquido evaporable, al extrusor, la cual contiene al menos un copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN) modificado con caucho, con al menos un caucho de acrilester-estireno-acrilonitrilo (ASA) con una distribución de tamaño de partículas bimodal y un tamaño de partículas medio de 80 nm a 600 nm, preferentemente de 200 nm a 600 nm, así como una matriz SAN con un contenido de AN de 25 % en peso a 35 % en peso, preferentemente de 27 % en peso a 33 % en peso, e introduciéndose en la sección de suministro (Z) otros componentes de la masa de moldeo termoplástica como masa fundida en el extrusor, y eliminándose en la sección de desgasificación (E) de la masa de moldeo termoplástica agua adicional o líquidos, como vapor, y entregándose en la zona de entrega (AT) la masa de moldeo termoplástica desde el extrusor.

Description

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ejemplo, vapor de agua, o líquido. La MV, la chapa de agujeros finos o la pantalla de agujeros de tamiz pueden limpiarse de manera sencilla mediante aclarado, cepillado o recocido, dado que en general no se da esencialmente ninguna carga en profundidad dentro de las capas de tejido. En una forma de realización preferente el extrusor de tornillo sinfín (S) está equipado con al menos dos tornillos sinfín de rotación en el mismo sentido o en sentido inverso, con un diámetro exterior (Ds) de 30 mm a 23 mm, en particular de 60 mm a 220 mm. Según una forma de realización particularmente preferente, el dispositivo para llevar a cabo el procedimiento según la invención es un extrusor con al menos dos tornillos sinfín de rotación en el mismo sentido o en sentido contrario, consistiendo el extrusor en dirección de transporte (aguas abajo) esencialmente en -al menos una sección de dosificación (DA), en la cual se suministra mediante una instalación de dosificación una masa de moldeo termoplástica con contenido de agua al extrusor, -al menos una sección de escurrido (Q) que sirve para el drenaje de la masa de moldeo termoplástica, la cual comprende al menos un elemento de retención, así como correspondientemente al menos una abertura de drenaje correspondiente, la cual está equipada con una MV, una chapa de agujeros finos o una pantalla de agujeros alargados, -al menos una sección de suministro (Z), en la cual se introducen otros componentes de la masa de moldeo termoplástica como masa fundida en el extrusor, -al menos una sección de plastificación (P) provista de elementos de mezcla, de amasado y/u otros de plastificación, -al menos una sección de desgasificación

(E) provista de al menos una abertura de desgasificación, en la cual se elimina de la masa de moldeo termoplástica agua adicional como vapor, estando equipada a menudo al menos una de las aberturas de desgasificación con una MV, una chapa de agujeros finos o una pantalla de agujeros alargados, y -una zona de entrega AT. El dispositivo para llevar a cabo el procedimiento según la invención puede usarse para extrudir una masa de moldeo termoplástica, la cual puede desgasificarse y al mismo tiempo drenarse. Es posible también añadir al dispositivo y extrudir una mezcla de agua y de masa de moldeo termoplástica, por ejemplo, un producto semilíquido de masa de moldeo termoplástica en agua. En este caso el contenido de agua de la masa de moldeo termoplástica es de por ejemplo hasta un 90 % en peso. De igual manera es posible extrudir una mezcla de diferentes masas de moldeo termoplásticas. El dispositivo puede servir según la invención también para producir una masa de moldeo termoplástica a partir de un componente húmedo, con un contenido de agua residual de hasta 60 % en peso, en cuanto se suministra este componente al dispositivo, se drena al menos parcialmente, se mezcla con componentes adicionales y a continuación se entrega la masa de moldeo termoplástica. De esta manera se producen preferentemente masas de moldeo termoplásticas modificadas de alto impacto o mezclas de polímeros con contenido de materiales termoplásticos modificados a alto impacto.

En una forma de realización preferente, al menos un paso del procedimiento según la invención comprende una desgasificación y/o un drenaje mecánico, evacuándose el agua saliente parcial o completamente en fase líquida. Normalmente la temperatura del agua en la abertura de salida se encuentra en de 40 °C a 130 °C, preferentemente en de 50 °C a 99 °C, bajo presión, pero también más alta.

En otra forma de realización preferente se produce la masa de moldeo termoplástica a partir de una masa de moldeo termoplástica húmeda con un contenido de hasta 90 % en peso de agua residual y ésta última se mezcla eventualmente con los componentes adicionales mediante desgasificación y drenaje y a continuación se entrega la masa de moldeo termoplástica desde el extrusor.

En una primera sección de escurrido se retiran, en dependencia de un componente elastómero de la masa de moldeo termoplástica y del contenido de agua residual presente inicialmente, habitualmente de 10 % en peso a 90 % en peso, preferentemente de 20 % en peso a 80 % en peso del agua residual contenida inicialmente.

En una forma de realización preferente el extrusor no se calienta en las secciones de dosificación ni en la sección de escurrido. En una forma de realización se enfría el extrusor en estas secciones mencionadas.

En una forma de realización preferente para la producción de algunas masas de moldeo termoplásticas resistentes al impacto le sigue a la primera sección de escurrido que acaba de describirse, una segunda sección de escurrido, la cual consiste por su parte en una sección de transporte y en una zona de retención eficaz como obstáculo. En lo que se refiere a esta sección tienen validez esencialmente las mismas explicaciones que en relación con la primera sección de escurrido, en particular también en lo que se refiere al tipo de la MV, chapa de agujeros finos o pantalla de agujeros alargados usadas.

En la segunda sección de escurrido facultativa continúa drenándose el componente elastomérico, retirándose de nuevo hasta el 80 % en peso, preferentemente hasta el 65 % en peso del agua contenida inicialmente (antes de la extrusión). Mediante la energía mecánica introducida por el tornillo sinfín del extrusor rotativo, aumenta la temperatura del componente elastomérico en la segunda sección de escurrido en general a valores de hasta 250 °C.

De manera preferente el procedimiento se configura de tal manera que el contenido del extrusor se expone a temperaturas en la medida de lo posible bajas. El extrusor se configura y se maneja por lo tanto preferentemente de tal manera que la temperatura del componente elastomérico no supera los 200 °C, de manera particularmente preferente los 180 °C. Las temperaturas mencionadas se refieren a las zonas de retención.

El agua eliminada en la segunda zona de escurrido sale de un 20 % en peso a un 99 % en peso como líquido, la cantidad restante hasta el 100 % en peso como vapor. Las aberturas de drenaje se configuran no obstante

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preferentemente de tal manera que la proporción del agua saliente en forma líquida es a pesar de la alta temperatura de material de 70 % en peso o más. Para ello se configuran las geometrías de los tornillos sinfín de extrusor y eventualmente de los tornillos sinfín de retención, de tal manera que por ejemplo mediante generación de presión en la zona de salida o también mediante otras medidas, el agua se mantiene en su mayor medida líquida. En esta sección de escurrido las aberturas de drenaje pueden estar equipadas según la invención también con una MV, una chapa de agujeros finos o una pantalla de agujeros alargados. Un mantenimiento de la presión eventualmente necesario se producirá en general fuera de la MV, de la chapa de agujeros finos o de la pantalla de agujeros alargados, en las conducciones de salida.

El componente elastomérico parcialmente drenado puede estar al final de la segunda sección de escurrido ya en gran medida parcialmente fundido o fundido y presentarse en forma de grandes aglomerados fundidos.

El extrusor puede comprender detrás de la segunda sección de escurrido otras secciones de escurrido, en particular cuando el contenido de agua residual inicial del componente elastomérico es alto.

Según una forma de realización preferente el dispositivo para llevar a cabo el procedimiento según la invención puede usarse para la producción de masas de moldeo termoplásticas modificadas a alto impacto o mezclas de polímeros con contenido de materiales termoplásticos modificados a alto impacto, mediante la mezcla de al menos un componente elastomérico A húmedo hasta con un contenido de agua residual de 90 % en peso, preferentemente de hasta 60 % en peso, con al menos un polímero B termoplástico, así como otros polímeros C y materiales auxiliares D en una máquina de tornillo sinfín mediante drenaje mecánico del componente elastomérico A.

En una forma de realización preferente el diámetro exterior (Ds) de al menos un tornillo sinfín del extrusor de tornillo sinfín (S) se encuentra ente 80 mm y 180 mm y el número de revoluciones (DZ) del al menos un tornillo sinfín del extrusor de tornillo (S) entre 100 vueltas/minuto y 200 vueltas/minuto. En el documento EP-A 1 400 337 se explica con mayor detalle un principio de procedimiento para la extrusión de materiales termoplásticos. Sin embargo, el intervalo de número de revoluciones de 100 min-1 a 700 min-1 preferente, el cual se menciona en el documento mencionado anteriormente, con velocidades de cizallamiento ventajosas de 35 s-1 a 260 s-1 no es adecuado para ajustar condiciones de procesamiento óptimas. Como componente elastomérico A puede usarse en general cualquier polímero que tenga propiedades elastoméricas y pueda suministrarse a un extrusor. Puede usarse también una mezcla de diferentes componentes elastoméricos A.

Como componente elastomérico A se usan en particular cauchos en forma de partícula. Son particularmente preferentes aquellos cauchos, los cuales presentan una cubierta injertada de otros polímeros normalmente no elastoméricos. Los tipos de caucho injertado suministrados al extrusor como material parcialmente drenado contienen en una forma de realización preferente de la invención hasta un 50 % en peso, de manera preferente de un 25 % en peso hasta un 40 % en peso de agua residual. Se describe un procedimiento en el cual como componente elastomérico A se usan cauchos injertados de estructura doble o múltiple, en los cuales los niveles de base o de injerto elastoméricos se obtienen mediante polimerización de uno de varios monómeros de butadieno, isopreno, cloropreno; estireno, alquilestireno, éster alquilo C1 a C12 del ácido acrílico o del ácido metacrílico, así como cantidades reducidas de otros monómeros también reticulantes, y en cuyo caso los niveles de injerto duros se polimerizan a partir de uno o varios de los monómeros de estireno, alquilestireno, acrilonitrilo, metilmetacrilato. Se describen partículas de injerto A de polímeros basados en butadieno/estireno/acrilonitrilo, n-acrilato de butilo/estireno/acrilonitrilo, butadieno/n-acrilato de butilo/estireno/acrilonitrilo, n-acrilato de butilo/metilmetacrilato, nacrilato de butilo/estireno/metilmetacrilato, butadieno/estireno/metilmetacrilato y butadieno/n-acrilato de butilo/metilmetacrilato/estireno/acrilnitrilo. En el núcleo o en la cubierta pueden haber polimerizados hasta un 10 % en peso de monómeros con grupos funcionales, monómeros polares o también de actuación reticulante.

Como polímeros B termoplásticos se describen copolímeros de estireno/acrilonitrilo (SAN), poliestireno, polimetilmetacrilato, cloruro de polivinilo o mezclas de estos polímeros.

En este caso se describen polímeros SAN, polimetilmetacrilato (PMMA) o mezclas de estos polímeros. Como polímeros B termoplásticos pueden usarse además de ello también policarbonatos, polialquilentereftalatos como polibutilentereftalato y polietilenterftalato, polioximetileno, polimetilmetacrilato, sulfuro de polifenileno, polisulfonas, polietersufonas y poliamidas, y mezclas de estos materiales termoplásticos. Pueden usarse además de ello también elastómeros termoplásticos como poliuretano termoplástico (TPU) como polímero B.

Pueden usarse de igual manera como componente B copolímeros basados en estireno/anhídrido maleico, estireno/anhídrido maleico imidado, estireno/anhídrido maleico/anhídrido maleico imidado, estireno/metilmetacrilato/anhídrido maleico imidado, estireno/metilmetacrilato, estireno/metilmetacrilato/anhídrido maleico, metilmetacrilato/anhídrido maleico imidado, estireno/metilmetacrilato imidado, PMMA imidado o mezclas de estos polímeros.

En todos los polímeros B termoplásticos mencionados el estireno puede estar reemplazado en general total o parcialmente por alfa-metilestireno, esteroles alquilados en núcleo o por acrilonitrilo. De los últimos polímeros B mencionados se describen aquellos basados en alfa-metilestireno/acrilonitrilo, estireno/anhídrido maleico,

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estireno/metilmetacrilato y copolímeros con anhídrido maleico imidado.

Son ejemplos conocidos del componente elastomérico A polímeros de dienos conjugados, como butadieno, con una cubierta de injerto exterior basada en un compuesto vinilaromático, como por ejemplo copolímeros SAN. Son conocidos de igual manera los cauchos de injerto basados en polimerizados reticulados a partir de alquilésteres C1 a C12 del ácido acrílico, como n-acrilato de butilo, etilhexilacrilato, injertado con polímeros basados en compuestos vinilaromáticos como copolímeros SAN. Son habituales también cauchos de injerto, los cuales comprenden en esencial un copolimerizado a partir de dienos conjugados y alquilacrilatos C1 a C12, por ejemplo, un copolimerizado de butadieno-n-acrilato de butilo, y un nivel de injerto exterior de copolímero SAN, poliestireno o PMMA. La producción de este tipo de cauchos de injerto según los procedimientos habituales, en particular mediante polimerización en emulsión o en suspensión, se conoce.

Los cauchos de injerto basados en polibutadieno injertado con SAN se describen por ejemplo en los documentos DE 24 27 960 y EP-A 258 741, aquellos basados en poli-n-acrilato de butilo injertado con SAN en los documentos DE-AS 12 60 135 y DE-OS 31 49 358. Se desprenden más detalles de cauchos mixtos de poli(butadieno/n-acrilato de butilo) injertados con SAN del documento EP-A 62 901.

Como polímeros B termoplásticos se usan en el caso de los cauchos de injerto mencionados en el último párrafo copolímeros de estireno y acrilonitrilo. Se conocen y son en parte comerciales y tienen normalmente un índice de viscosidad VZ (determinado según DIN 53 726 a 25 °C, 0,5 % en peso en dimetilformamida) de 40 ml/g hasta 160 ml/g en correspondencia con una masa molar media Mw de aproximadamente 40000 g/mol hasta 2000000 g/mol.

De manera preferente los polímeros B termoplásticos se producen mediante polimerización de substancia o solución continua, suministrándose la masa fundida obtenida, eventualmente tras retirarse los disolventes, por ejemplo, con una bomba de masa fundida de forma continua directamente al extrusor. Es posible no obstante también una producción mediante polimerización de emulsión, suspensión o precipitación, separándose en un paso de trabajo adicional el polímero de la fase líquida. Detalles de los procedimientos de producción se describen por ejemplo en Kunststoffhandbuch, Hrg. R. Vieweg y G. Daumiller, Volumen V "Polystyrol", editorial Carl-Hanser-Verlag, Múnich, 1969, págs. 118 a 124.

Si el componente elastomérico A es un polibutadieno injertado con SAN, entonces resulta mediante la introducción de SAN una masa de moldeo, la cual se conoce como ABS (acrilonitrilo/butadieno/estireno). Si se usa como componente elastomérico A un alquilacrilato injertado con SAN, entonces resultan las llamadas masas de moldeo ASA (acrilonitrilo/estireno/acrilato).

Se describe además de ello el uso de cauchos de injerto con hasta 60 % en peso de contenido de agua residual basados en polidieno y/o polialquilacrilatos, así como SAN y/o PMMA, que se estructuran a partir de más de dos niveles de injerto. Son ejemplos de estas partículas de injerto de varios niveles, partículas, las cuales comprenden como núcleo un polidieno y/o polialquilacrilato, como primera cubierta un poliestireno o polímero SAN y como segunda cubierta otro polímero SAN con una proporción de peso modificada de estireno : acrilonitrilo, o también partículas de un núcleo de poliestireno, polimetilmetacrilato o polimerizado de SAN, una primera cubierta de polidieno y/o polialquilacrilato y una segunda cubierta de poliestireno, polimetilmetacrilato o polímero SAN. Otros ejemplos son cauchos de injerto a partir de un núcleo de polidieno, una o varias cubiertas de polialquilacrilato y una

o varias cubiertas poliméricas de poliestireno, polimetilmetacrilato o polímero SAN o cauchos de injerto de estructura análoga con núcleo de acrilato y cubiertas de polidieno.

Son habituales además de ello copolimerizados con estructura núcleo-cubierta de varios niveles a partir de acrilato, estireno, metilmetacrilato reticulados y una cubierta exterior de PMMA. Estos cauchos de injerto de varios niveles se describen por ejemplo en el documento DE-OS 31 49 046. Los cauchos de injerto basados en n-acrilato de butilo/estireno/metilmetacrilato con una cubierta de PMMA se describen por ejemplo en el documento EP-A 512 333, siendo posible también cualquier otra estructura de estos cauchos de injerto que se corresponda con el estado de la técnica. Este tipo de cauchos se usan como componentes de resistencia al impacto para cloruro de polivinilo y preferentemente para PMMA resistente al impacto.

Como polímero B termoplástico pueden usarse por su parte los llamados copolímeros SAN y/o PMMA. Si el componente elastomérico A es un polímero de núcleo/cubierta de estructura de varias capas basado en n-acrilato de butilo/metilmetacrilato, y el polímero B PMMA, entonces se obtiene según esto PMMA resistente al impacto.

El diámetro de los cauchos de injerto en forma de partícula es de 0,05 a 20 micrómetros. Si se trata de los cauchos de injerto conocidos en general, con diámetro pequeño, entonces es de preferentemente 80 nm a 600 nm y de manera particularmente preferente de 100 nm a 600 nm.

En el caso de los cauchos de injerto de partícula grande producidos de manera conveniente mediante polimerización en suspensión, el diámetro es preferentemente de 1,8 micrómetros a 18 micrómetros y en particular de 2 micrómetros a 15 micrómetros. Este tipo de cauchos de injerto de diámetro grande lo muestra por ejemplo el documento DE-OS 44 43 886. Son un componente B preferente en esta forma de realización también los llamados

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se producen habitualmente mediante reacción de diisocianatos orgánicos, preferentemente aromáticos, como por ejemplo, 4,4’-difenilmetanodiisocianato, con compuestos polihidroxilados, los cuales son preferentemente en esencial lineales, por ejemplo, polieteroles, o poliesteroles como poliadipatos de polialquilenglicol, y dioles que actúan como agentes de extensión de cadena, como butan-1,4-diol, en presencia de catalizadores como por ejemplo, aminas terciarias (como trietilamina) o compuestos metálicos orgánicos. La proporción de grupos NCOgrupo de los diisocianatos a la suma de los grupos OH (a partir de los compuestos polihidroxilados y los dioles de extensión de cadena) es de preferentemente 1 a 1.

La producción de los TPU se produce de manera preferente según el llamado procedimiento de cinta, en el cual los componentes mencionados y el catalizador se mezclan de forma continua mediante un cabezal de mezcla y la mezcla de reacción se dispone sobre una cinta de transporte. La cinta atraviesa una zona con la temperatura regulada a de 60 °C a 200 °C, reaccionando y solidificándose la mezcla. Los detalles con respecto a los TPU se desprenden por ejemplo del documento EP-A 443 432. Los TPU pueden obtenerse por ejemplo bajo el nombre comercial Elastollane (empresa Eslatogran).

El componente C puede consistir además de ello esencialmente en copolímeros de los alquenos C2 a C9, como etileno, propeno y buteno con comonómeros vinilaromáticos, polares como ácido acrílico y ácido metacrílico, los alquilésteres C1 a C12 del ácido acrílico y del ácido metacrílico, otros ácidos monofuncionales o polifuncionales insaturados etilénicamente, como ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, así como sus ésteres, en particular ésteres de glicidilo, ésteres con alcanoles C1 a C9 y ésteres con alcanoles C1 a C9 substituidos con arilo, monóxido de carbono, compuestos de vinilo no aromáticos, como acetato de vinilo, propionato de vinilo y alquiléteres de vinilo, monómeros básicos como hidroxietilacrilato, dimetilaminoetilacrilato, vinilcarbazol, vinilanilina, vinilcaprolactama, vinilimidazol y vinilformamida, acrilonitrilo, metacrilnitrilo, que se producen de manera conocida en general.

En una forma de realización preferente se usa un polímero C, el cual puede producirse a partir de 40 % en peso a 75 % en peso de etileno, de 5 % en peso a 20 % en peso de monóxido de carbono y de 20 % en peso a 40 % en peso de n-acrilato de butilo (comercialmente obtenible como Elvaloy E HP-4051 (de la empresa Du-Pont)), o un polímero el cual puede producirse a partir de 50 % en peso a 98,9 % en peso de etileno, de 1 % en peso a 45 % en peso de n-acrilato de butilo y de 0,1 % en peso a 20 % en peso de uno o varios compuestos elegidos del grupo ácido acrílico, ácido metacrílico y anhídrido maleico. La producción de las formas de realización que acaban de ser mencionadas se produce habitualmente mediante polimerización radical y se describe en los documentos US 2 897 183 y US 5 057 593.

Se adecuan además de ello copolímeros de butadieno o butadieno substituido con estireno, metilmetacrilato o acrilonitrilo, por ejemplo, caucho de nitrilo (NBR) o caucho de estireno-butadieno (SBR). Los enlaces dobles olefínicos de estos copolímeros pueden estar total o parcialmente hidrogenados.

Son adecuados de igual manera como componente C copolímeros eventualmente hidrogenados o parcialmente hidrogenados de butadieno y estireno con estructura de bloque. Se producen preferentemente según el método de la polimerización aniónica en solución mediante el uso de compuestos orgánicos metálicos como sec-butillitio, resultando cauchos de bloque lineales por ejemplo de estructura estireno/butadieno (bloque doble) o estireno/butadieno/estireno (bloque triple).

Estos bloques pueden estar separados de polímeros con distribución estática, y los bloques pueden comprender además de ello también en cantidades subordinadas, unidades del correspondiente otro monómero.

En caso de uso de cantidades reducidas de un éter, en particular tetrahidrofurano (THF) junto con el iniciador, resultan cadenas de polímero, las cuales, partiendo de un segmento de partida rico en butadieno, presentan a lo largo de la cadena un contenido de estireno en aumento y terminan finalmente en un segmento de homopoliestireno. En el documento DE-A 31 06 959 se describen detalles del procedimiento de producción. Se adecuan también bien polímeros C con esta estructura, eventualmente hidrogenados o parcialmente hidrogenados.

De igual manera se adecuan bien como componente C los polímeros con estructura en forma de estrella, los cuales se obtienen mediante enlace de varias cadenas poliméricas, principalmente de polimerizados de bloque tripe del tipo estireno/butadieno/estireno, a través de moléculas polifuncionales. Son medios de enlace adecuados por ejemplo los poliepóxidos, por ejemplo, aceite de linaza epoxidado, poliisocianatos como benzo-1,2,4-triisocianato, policetonas como 1,3,6-hexantriona y polianhídridos, además de ello, ácido dicarboxílico como adipato de dietilo, así como halogenuros de silicio como SiC14, halogenuros de metal como TiC14 y aromatos de polivinilo como bencenos divinílicos. Del documento DE-A 26 10 068 se desprenden por ejemplo más detalles sobre la producción de estos polímeros.

Además del componente elastomérico A y de los polímeros B y C, las masas de moldeo termoplásticas producidas según el procedimiento según la invención pueden contener como componente adicional D aditivos, por ejemplo ceras, plastificantes, agentes de deslizamiento y de desmoldeo, pigmentos, colorantes, agentes matificantes, substancias ignífugas, antioxidantes, estabilizadores contra la acción de la luz y el daño térmico, substancias de

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En el ejemplo de comparación y en el ejemplo se contraponen el contenido resultante de productos de degradación en el producto en caso de alto y bajo número de revoluciones (DZ) del tornillo sinfín de extrusor, así como sin y con uso de una placa compuesta de tejido de alambre metálico (MV) en la sección de escurrido (Q).

Ejemplo de comparación: Ejemplo

Extrusor: ZSK133 con Ds = 133 mm ZSK133 con Ds = 133 mm

Zona DA sección de dosificación: Elementos de transporte Elementos de transporte

Zona Q1 sección de escurrido: Elementos de retención /elemento de transporte + tornillo sinfín de retención Elementos de retención /elementos de transporte + tornillo sinfín de retención

Zona Q2 sección de escurrido: Elementos de retención /elemento de transporte + tornillo sinfín de retención Elementos de retención /elemento de transporte + placa compuesta de tejido de alambre metálico

Zona Z suministro de SAN: Elementos de mezcla Elementos de mezcla

Vueltas/min en Q2: 270 160

Presión en Q2: 57 bares 32 bares

Producción caucho*: 1,1 t/h 1,1 t/h

Producción polímero SAN*: 1,1 t/h 1,1 t/h

Productos de degradación en el polímero ASA confeccionado en 1buteno (ppm) estireno residual (ppm): 51 39 6 16

*Caucho ASA y polímero SAN como se describen en EP-A 1 400 337; cantidad de caucho referida a caucho seco

5 La placa compuesta de tejido de alambre metálico (MV) usada en el ejemplo en la zona de escurrido Q2 presenta una anchura de malla de 75 μm. Para la determinación del contenido de 1-buteno en el polímero ASA confeccionado se agregaron 0,5 g de una muestra en una ampolla de espacio de cabeza de 22 ml. La muestra se templa durante 3 horas a 80 °C. A continuación se cuantifican los componentes volátiles mediante análisis de espacio de cabeza GC.

10 Mediante el uso preciso de una placa compuesta de tejido de alambre metálico (MV) y la reducción del número de revoluciones (DZ) del tornillo sinfín de 270 a 160 vueltas/min pudieron procesarse de manera más cuidadosa las masas de moldeo. Esto se desprende entre otros también del contenido de productos de degradación en la masa de moldeo termoplástica. En el ejemplo se reducen el contenido no deseado de producto de degradación 1-buteno de

15 51 ppm a 6 ppm y el contenido de monómero residual estireno de 39 ppm a 16 ppm.

Las masas de moldeo termoplásticas o los compuestos obtenidos pueden procesarse mejor y conducen a cuerpos moldeados de mayor calidad.

Claims

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