JPH11510556A

JPH11510556A - 不粘着性透明フィルム

Info

Publication number: JPH11510556A
Application number: JP10500169A
Authority: JP
Inventors: ニースナーノルベルト; クノルコンラート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-05-30
Filing date: 1997-05-26
Publication date: 1999-09-14
Also published as: WO1997046608A1; DE59711544D1; EP0857185A1; EP0857185B1; CA2224603A1; DE19621688A1; US5972519A; ES2219767T3

Abstract

(57)【要約】スチレン−ブタジエンブロックコポリマーエラストマー１５〜９９．６重量％、熱可塑性ポリマー１５〜９９．６％、防曇剤０．１〜１０％、第１の酸化防止剤０．１〜５％、第の２酸化防止剤０．１〜５％及び他の助剤０．１〜５０％から成り、３ヵ月の貯蔵期間の間で引取り方向に対して垂直に３％よりも多くなく収縮する、ポリ塩化ビニル製フィルムの代用品としての、特に食品包装用のロール形のフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】不粘着性透明フィルム透明な粘着性の気体透過性延伸フィルム（粘着フィルム）は公知である。それは食物包装分野で使用され、例えば、特開昭（ＪＡ−Ａ）５１−５５３５２号明細書及び特開昭（ＪＡ−Ａ）４９−２０２５４号明細書に記載されている。商業的に得られるフィルムは一般にＰＶＣから成り、これは使用済みフィルムの処分を困難にさせる。フランス国特許（ＦＲ−Ａ）第２６８６８８７号明細書及びフランス国特許（ＦＲ−Ａ）第２６９１４３６号明細書に、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーの混合物及び軟質相としてのスチレン−ブタジエンゴム（ポリイソブチレンを含有していてよい）からの延伸フィルムの製造が記載されていて、このフィルムは延伸後の良好な回復（復元効果）を有し、かつ自己−粘着性であるように製造され得る。しかしながら、他方で、ブタジエンの高割合の結果として、その熱安定性が低い；（全軟質相は純粋なポリブタジエンから成っている）。更に、ポリブタジエンは容易に架橋結合される：軟質相の可塑性を達成するためには、架橋結合の程度が低いことが必要なので、架橋結合が広範囲すぎると、形成されるゲル部分は実際にフィッシュアイのように見える。従って、適正な架橋結合程度を有する満足するフィルムを製造することは困難である。従って、この不利性の故に、エチレンコポリマーから製造されたフィルム（主にコモノマーとして１−ヘキセン又は１−オクテン約２５％までを有する）が包装用フィルムとして益々推奨される。商業的に得られる若干のこのタイプの製品は優れた熱安定性を有し、従って加工することは容易である。しかしながら、このタイプのポリマーの大部分は、その分子構造の故に、スチレン−ブタジエン−スチレンポリマーの典型であり、かつこのポリマーがゴム状可塑性、即ち、延伸された後の回復効果（復元効果）を有し得るようにさせる架橋結合点を欠く。従って、本発明の目的は、食物分野のための、及び気体透過性で良好な粘着性と高い光学的特性（即ち、フィッシュアイ低比率）とを、同時に極めて良好な復元効果と共に兼備した透明薄フィルムを製造するための好適なポリマー材料を見いだすことである。もう１つの目的は曇りを避けることであり、この曇りは、公知の包装フィルムでよく起こり、食物の貯蔵の間に凝縮した水滴の結果であり、かつおそらく、包装及び貯蔵中の状態に著しい相違がある場合にはいつでも、特に包装がその後の貯蔵温度以上の温度で施こされる場合に、その非極性表面の結果として生じる。最後に、公知フィルムでのなおもう１つの問題は、特に押出し方向に対して横断的な、その著しい収縮傾向であり（横収縮）；この傾向は、要求された許容度が手動又は自動包装機械上で保持され得るように、小さく保たれねばならない。この目的は、水縮合の結果としてほんの僅かの曇りを生じ、製造後の通常の貯蔵で３ヵ月以内に３％よりも少ない横収縮を有するフィルムによって達成されることが判明した。望ましいとして前記された他の特性は、本発明により製造されたフィルムによって高度に保持され、このフィルムは焼却されて殆ど完全に二酸化炭素及び水に成り得るので、使用後に容易に廃棄することができる。本発明により、Ｐ１〜Ｐ５の総重量に対して、Ｐ１：硬質相を形成し、かつビニル芳香族モノマー単位を配合含有する少なくとも１種のブロックＳ、及び軟質相を形成し、ビニル芳香族モノマー（Ｓ）及びジエン（Ｂ）の両単位を配合含有する少なくとも１種のエラストマーブロックＢ／Ｓから成るエラストマーブロックコポリマーＰ１（ここで、Ｓはビニル芳香族ブロックであり、Ｂ／Ｓは軟質相であり、即ち、ブロックはジエン単位及びビニル芳香族単位からランダムに構成され、ブロックＳのガラス転移温度Ｔｇは２５℃ 以上であり、ブロックＢ／Ｓのそれは２５℃以下であり、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が１〜４０容積％でありかつジエンの割合が５０重量％よりも少ないようにブロックＳ対ブロックＢ／Ｓの相容積比は選択されている）１５〜９９．６重量％、Ｐ２：熱可塑性ポリマー（Ｐ２）１５〜９９．６％Ｐ３：防曇剤（Ｐ３）０．１〜１０％Ｐ４：第１の酸化防止剤（Ｐ４）０．１〜５％Ｐ５：第２の酸化防止剤（Ｐ５）０．１〜５％及びＰ６：他の助剤０．１〜５０％から成り、製造後の３ヵ月間の貯蔵の間に、引取り方向に対して垂直に３％よりも多くなく収縮する、特に食物包装分野のためのロール形の透明なポリマー組成物が得られる。本発明の他の特に有利な実施態様は、後に記載の従属の請求の範囲及び説明に示されている。本発明によるエラストマーブロックコポリマーＰ１は、ビニル芳香族化合物とジエンとのランダムコポリマーから前記のパラメーターの定義内で軟質相を形成することによって得られ；ビニル芳香族化合物及びジエンのランダムコポリマーは、極性補助溶剤の存在で重合させることによって得られる。更に、ビニル芳香族化合物及びジエンのランダムコポリマーから成る又はそれを含有するエラストマーブロックコポリマーの製造に関するもっと詳細な情報は、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４４２０９５２号明細書にある。本発明によるブロックコポリマーは、例えば式１〜１２の１つの式によって表わされ得る：（１）Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓ；（２）（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n；（３）（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n−Ｓ；（４）Ｂ／Ｓ−（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n；（５）Ｘ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n］_m+1；（６）Ｘ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n］_m+1；（７）Ｘ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n−Ｓ］_m+1；（８）Ｘ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n−Ｂ／Ｓ］_m+1；（９）Ｙ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n］_m+1；（１０）Ｙ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n］_m+1；（１１）Ｙ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n−Ｓ］_m+1；（１２）Ｙ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n−Ｂ／Ｓ］_m+1；［式中、Ｓはビニル芳香族ブロックであり、Ｂ／Ｓは軟質相であり、即ち、ブロックはジエン単位及びビニル芳香族単位からランダムに構成されており、Ｘはｎ −官能性重合開始剤の基であり、Ｙはｍ−官能性カップリング剤の基であり、ｍは１〜１０の整数である］。本発明によるエラストマーブロックコポリマーＰ１の混合成分（成分Ｐ２）は、例えば、部分的に結晶性のポリアミド、部分的に芳香族のコポリアミド、ポリオレフィン、イオノマー、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリオキシアルキレン及びポリアリーレンスルフィドから成る群から有利に選択される部分的に結晶性のポリマーである。ポリアミド部分的に結晶性の、有利に線状のポリアミド、例えばナイロン−６、ナイロン −６，６、ナイロン−４，６及びナイロン−６，１２及びこれらの成分を基礎とする部分的に結晶性のコポリアミドが好適である。更に、その酸成分がアジピン酸及び／又はテレフタル酸及び／又はイソフタル酸及び／又はスベリン酸及び／又はセバシン酸及び／又はアゼライン酸及び／又はドデカンジカルボン酸及び／又はシクロヘキサンジカルボン酸から成り又はそれを含有し、かつそのジアミン成分が、特にｍ−及び／又はｐ−キシリレンジアミン及び／又はヘキサメチレンジアミン及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン及び／又はイソホロンジアミンから成り又はそれを含有し、その組成物は原則的に公知である部分的に結晶性のポリアミド(Encyclopedia of Polymers、１１巻、３１５頁以降参照)を使用することが可能である。成分Ｐ２として好適なポリアミドの分子量Ｍｎ（数平均）は、有利に５０００〜１０００００、特に有利に１００００〜８００００の範囲にある。好適なポリアミドは、例えば相対粘度２．２〜４．５（２３℃で濃度１ｇ／１００ｍｌで９６％濃度（重量）の硫酸中で測定した）を有する部分的に結晶性の線状ポリアミドである。７〜１３個の環員を有するラクタムから部分的に又は全部誘導されたポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリロラクタム又はポリラウロラクタムが有利である。他の好適なポリアミドは、ジカルボン酸と１又は数種のジアミンとの反応によって得られるものである。好適なジカルボン酸の例は、６〜１２、特に６〜１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、特にアジピン酸である。好適なジアミンの例は、４〜１２、特に４〜８個の炭素原子を有するアルカンジアミン及びシクロアルカンジアミンであり；これらのポリアミドの製造のための特に好適な成分は、ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン及びそれらの混合物である。前記のポリアミドを個々に製造し、かつそれらの混合物を使用することが有利であり得る。ナイロン−６（ポリカプロラクタム）、ナイロン−６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）及び少なくとも８０重量％の程度まで式 −［−ＮＨ−(ＣＨ₂)₄ −ＮＨ−ＣＯ−(ＣＨ₂)₄−CO−］− の反復単位から構成されているポリアミドが特に工業的に重要である。最後に挙げたポリアミドは１，４−ジアミノブタンとアジピン酸との縮合によって得られる。ポリアミドの好適な製法は、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３８０９４号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３８５８２号明細書及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３９５２４号明細書に記載されている。また、他の共縮合可能な成分、例えば他のアミド−形成剤、例えばα、ω−アミノ酸又はアミノ酸のＮ−カルボン酸無水物(Leuchs anhydrides)を低含量で、有利に約１０重量％まで含有するポリアミドが好適である。本発明の有利な実施態様において、本発明による成形組成物は、成分Ｐ２として、後記の構造を有する部分的に芳香族のコポリアミドを含有する。有利な部分的に芳香族のコポリアミドＰ２は、成分ｂ１として、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位４０〜９０重量％を含有する。少ない割合のテレフタル酸、有利に、使用される芳香族ジカルボン酸の全量の１０重量％よりも多くないテレフタル酸を、イソフタル酸又は他の芳香族ジカルボン酸、有利にその中のカルボキシル基がパラ位にあるものに代えることができる。部分的に芳香族のコポリアミドは、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位の他に、ε−カプロラクタムから誘導される単位（ｂ２）及び／又はアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位（ｂ３）を含有する。 ε−カプロラクタムから誘導される単位の割合は、５０重量％まで、有利に２０〜５０重量％、特に２５〜４０重量％であり、一方、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位の割合は、６０重量％まで、有利に３０〜６０重量％、特に３５〜５５重量％である。コポリアミドは、ε−カプロラクタムの単位も、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンの単位も両方含有することができ；この場合には、芳香族基を含有してない単位の割合は、有利に少なくとも１０重量％、有利に少なくとも２０重量％である。ε−カプロラクタムから誘導される単位及びアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位の比率は、いかなる特別な制限も受けない。特に好適な部分的に芳香族のコポリアミドの融点は、例えば２６０〜３００℃ 以上の範囲にあり、この高融点もまた、一般に７５℃以上の、特に８５℃以上の高ガラス転移温度と関係している。テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位約７０重量％を含有するテレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムに基づく２成分（Binary）コポリアミドは、３００℃の範囲の融点及び１１０℃以上のガラス転移温度を有する。テレフタル酸、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンに基づく２成分コポリアミドは、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミン単位約５５重量％の含量でさえ、３００℃又はそれ以上の融点を達成するが、ガラス転移温度は、アジピン酸又はアジピン酸／ヘキサメチレンジアミンの代わりにε−カプロラクタムを含有する２成分コポリアミドほどには高くない。好適な部分的に芳香族のコポリアミドは、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１２９１９５号明細書及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１２９１９６号明細書に記載された方法に依って製造することができる。更に、本発明による成分Ｐ２は、非晶質ポリアミドであってよい。前記のモノマーを基礎として使用する場合には、結晶化を妨害する１又は数個の側基をしばしば有する付加的なモノマーもまた縮合中に含有される。その結果は一般に透明なポリアミドである。ポリオレフィン本発明による成形組成物の成分Ｐ２として好適であるポリマーの他の例は、部分的に結晶性のポリオレフィン、有利に、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンのようなオレフィンのホモポリマー又はコポリマーである。従って、好適なポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン及びポリ−４−メチル− １−ペンテンである。区別は一般に、ポリエチレン（ＰＥ）の場合には、高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）、低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）及び線状低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）の間でなされている。成分Ｐ２として好適な有利なポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリ−４−メチル−１−ペンテン、特に有利にポリエチレン及びポリプロピレンである。オレフィンに加えて、ポリオレフィンは少量の他のモノマーを含有することもできる。特に好適なポリオレフィンは、例えば、各々高い含量のオクテン及びヘキセンを有するエチレン−オクテンコポリマー及びエチレン−ヘキセンコポリマーである（例えば、DOW Chemical Co.社の商品、Affinity（登録商標）又は Engage(登録商標)）。イオノマー本発明の他の実施態様において、成分Ｐ２は、カルボキシル基を有するモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸及び所望の場合には他の共重合可能なモノマーを配合含有するイオノマー、一般に前記のようなポリオレフィン、特にポリエチレンである。酸基は一般に金属イオン、例えば、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ又はＡｌイオンにより変換されて、イオン性の、多分イオン的に架橋結合されたポリオレフィンになるが、これはなお熱可塑性樹脂として処置され得る（例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３２６４２７２号、第３４０４１３４号、第３３５５３１９号及び第４３２１３３７号明細書参照）。しかしながら、金属イオンを使用することによって、酸基を含有するポリオレフィンを変換させることは絶対に必要であるというわけではない。遊離の酸基を有し、更に一般にゴム特性を有し、若干の場合には他の共重合可能なモノマー、例えば（メタ）クリル酸も含有するポリオレフィンも、本発明による成分Ｐ２として好適である。ポリエステル更に、成分Ｐ２はポリエステル、有利に芳香族−脂肪族ポリエステルであってもよい。例は、ポリアルキレンテレフタレート、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール又は１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンを基礎とするそれ、及びポリアルキレンナフタレート、例えばポリエチレンナフタレート及びポリブチレンナフタレートである。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、エチレングリコールとテレフタル酸とのコポリマーが有利である。ポリブチレンテレフタレートが特に有利である。好適なポリアルキレンテレフタレートの分子量（重量平均、Ｍ_w）は、一般に１００００〜５０００００、有利に１００００〜８００００である。例えばエステル交換によるその製造は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２６４７８８５号、第２６４３９８９号及び第２５３４０２８号明細書に記載されている。ポリエーテルケトン成分Ｐ２は更に、例えば英国特許第(British Patent)第１０７８２３４号明細書、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４０１０１４７号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１３５９３８号明細書及びC.K.Sham.et.al.著による刊行物、Polymer ２９／６、１０１６−１０２０（１９８８）に記載されているような芳香族ポリエーテルケトンであってよい。これらのポリエーテルケトンは、ビスフェノールとビス（ハロアリール）ケトンとを極性中性溶剤中で、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸リチウムの存在下で反応させることによって得ることができる。このタイプの典型的な反応生成物は、例えばヒドロキノン及び４，４’−ジフルオロベンゾフェノンから製造される生成物である。ポリオキシアルキレン本発明による成形組成物の成分Ｐ２は、更にポリオキシメチレン、即ち、主ポリマー鎖中に反復単位−ＣＨ₂Ｏ−少なくとも５０モル％を含有するポリオキシアルキレンであってよい。これらの化合物の製造は周知である：ホモポリマーは一般的に、好適な触媒の存在下に、ホルムアルデヒド又はトリオキサンの重合によって製造される。反復単位−ＣＨ₂Ｏ−に加えて、構造（Ｉ）： −Ｏ−Ｃ(Ｒ¹，Ｒ²)−Ｃ(Ｒ³，Ｒ⁴)−(Ｒ⁵)ｎ− （Ｉ）［ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁴は互いに独立して、水素又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、Ｒ⁵ は−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、又はメチレン又はオキシメチレン基（これはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−ハロアルキルで置換されている）であり、ｎは０又は１〜３の整数である］の反復単位５０モル％まで、有利に０．１〜２０モル％、特に有利に０．３〜１０モル％を含有するオキシメチレンコポリマーが有利である。前記のポリオキシアルキレンの好適な変性成分の例は、環状エーテル、例えばエチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン及び１，３−ジオキセパン、及び線状オリゴホルマール及びポリホルマール、例えばポリジオキソラン及びポリジオキセパンである。他の好適な成分Ｐ２は、例えば、トリオキサン、前記の環状エーテルの１つ及び第３のモノマー、有利に式（ＩＩ）：グリシジル−ＣＨ₂−Ｚ−ＣＨ₂−グリシジル（II）［ここで、Ｚは単結合又は２価の基−Ｏ−、−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキレン及び−Ｃ₃ 〜Ｃ₈−シクロアルキレンの１つである］のジエポキシドを反応させることによって製造されるオキシメチレンターポリマーである。この型の有利なモノマーは、エチレンジグリシド、ジグリシジルエーテル及びジグリシジルホルマール、モル比２：１のジオキサンとトリオキサン、及びグリシジル基２モルと２〜８個の炭素原子を有する脂肪族ジオール１モルとから製造されたジエーテル、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロブタン−１，３−ジオール及びシクロヘキサン− １，４−ジオールのジグリシジルエーテルである。有利なオキシメチレンコポリマーは、低くとも１５０℃の融点及び５０００〜１５００００、有利に７０００〜１０００００の範囲の分子量（重量平均Ｍ_w）を有する。鎖末端にＣ−Ｃ結合を有する末端基安定化されたオキシメチレンポリマーが特に有利である。ポリアリーレンスルフィド成分Ｐ２は更に、ポリアリーレンスルフィド、特にポリフェニレンスリフィドであってよい。後者の製造は、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第３３５４１２９号、第３７８６０３５号及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１７１０２１号明細書に記載されている。ポリウレタン本発明による熱可塑性成形組成物の成分Ｐ２は、熱可塑性ポリウレタンであってもよい。熱可塑性ポリウレタン及びその製法は公知であり、例えば西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３６２８５６２号明細書に記載されている。好適な熱可塑性ポリウレタンは、例えば有機性の、有利に芳香族ジイソシアネート、重量平均分子量（Ｍ_w）５００〜８０００を有するポリヒドロキシル化合物及びＭ_w６０〜４００を有する鎖延長剤を反応させることによって製造することができる。好適な有機ジイソシアネートの例は、脂肪族、環状脂肪族及び有利に芳香族ジイソシアネートである。詳細には、脂肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４− シクロヘキサンジソシアネート及び２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、及び相応する異性体混合物、４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及び相応する異性体混合物、及び有利に芳香族ジイソシアネート、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、４，４’−、２，４’−及び２，２’ −ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物、ウレタン−変性された、液体４，４’−及び／又は２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，２−ビス（４−イソシアナトフェニル）エタン及び１，５−ナフチレンジイソシアネートが挙げられる。ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート少なくとも９６重量％を含有するジフェニルメタンジイソシアネート異性体混合物が有利である。分子量５００〜８０００を有する好適な高分子量ポリヒドロキシル化合物は、有利にポリエーテロール及びポリエステロールである。しかしながら、ヒドロキシル含有ポリマー、例えばポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及び特に水に不溶性のホルマール、例えばポリブタンジオールホルマール及びポリヘキサンジオールホルマール、及びポリカルボネート、特にジフェニルカルボネート及び１，６−ヘキサンジオールからエステル交換によって製造され、前記の分子量を有するものも好適である。ポリヒドロキシル化合物は、少なくとも主に線状構造を有すべきであり、即ちイソシアネート反応のために二官能性であるべきである。挙げられたポリヒドロキシル化合物は個々の成分として又は混合物として使用され得る。好適なポリエーテロールは、アルキレン基中に２〜４個の炭素原子を有する１又は数種のアルキレンオキシドと、その構造が２個の活性水素原子を有する重合開始剤分子との反応によって製造され得る。好適なアルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド及び１，２−及び２，３−ブチレンオキシドである。エチレンオキシド及び１，２−プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混合物が有利である。アルキレンオキシドは個々に、選択的に代わる代わる、又は混合物として使用することができる。好適な重合開始剤分子の例は、水、アミノアルコール、例えばＮ−アルキルジエタノールアミン（例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン）及びジオール、例えばエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールである。重合開始剤分子の混合物を使用することも可能である。他の好適なポリエーテロールは、ヒドロキシル含有テトラヒドロフラン重合生成物（ポリオキシテトラメチレングリコール）である。１，２−プロピレンオキシド及びエチレンオキシドから製造され、その際、ＯＨ基の５０％以上、有利に６０〜８０％が一級ヒドロキシル基であり、かつエチレンオキシドの少なくともいくつかは末端ブロックの形であるポリエーテロール、特にポリオキシテトラメチレングリコールが有利である。そのようなポリエーテロールは、例えば、先ず１，２−プロピレンオキシド、次いでエチレンオキシドを重合開始剤分子に重合させることによって、又は先ず混合された全プロピレンオキシドとエチレンオキシドの若干量とを共重合させ、次いでこれにエチレンオキシドの残分を重合させることによって、又は段階的に先ずエチレンオキシドの若干量を、次いでプロピレンオキシドの全量を、次いでエチレンオキシドの残量を重合開始剤分子に重合させることによって得ることができる。本発明のためにもっとも重要である線状のポリエーテロールは、分子量Ｍ_w５００〜８０００、有利に６００〜６０００、特に有利に８００〜３５００を有する。これらは個々に、又は相互の混合物として使用することができる。好適なポリエステロールは、例えば、２〜１２個の炭素原子、有利に４〜８個の炭素原子を有するジカルボン酸及び多価アルコールから製造することができる。好適なジカルボン酸の例は、脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸、及び芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸である。ジカルボン酸は、個々に又は混合物として、例えばコハク酸、グルタル酸及びアジピン酸の混合物の形で使用することができる。芳香族及び脂肪族ジカルボン酸の混合物を使用することもできる。ポリエステロールの製造のために、ジカルボン酸を、相応するジカルボン酸誘導体、例えばアルコール基中に１〜４個の炭素原子を有するジカルボン酸エステル、ジカルボン酸無水物又はジカルボン酸クロリドに代えることが有利であり得る。多価アルコールの例は、２〜１０、有利に２〜６個の炭素原子を有するグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール及びジプロピレングリコールである。所望の特性により、多価アルコールは単独で、又は所望の場合には、相互に混合して使用することができる。他の好適な化合物は、炭酸と前記のジオール、特に４〜６個の炭素原子を有するもの、例えば１，４−ブタンジオール及び／又は１，６−ヘキサンジオールとのエステル、ω−ヒドロキシカルボン酸、例えばω−ヒドロキシカプロン酸の縮合生成物、及び有利にラクトンの、例えば置換された又は非置換のω−カプロラクトンの重合生成物である。有利に使用されるポリエステロールは、アルキレン基中に２〜６個の炭素原子を有するジアルキレングリコールポリアジペート、例えばエタンジオールポリアジペート、１、４−ブタンジオールポリアジペート、エタンジオール１，４−ブタンジオールポリアジペート、１，６−ヘキサンジオールネオペンチルグリコールポリアジペート、ポリカプロラクトン及び特に１，６−ヘキサンジオール１，４−ブタンジオールポリアジペートである。好適なポリエステロールは、例えば分子量Ｍ_w５００〜６０００、有利に８００〜３５００を有する。分子量Ｍ_w６０〜４００、有利に６０〜３００を有する有利な連鎖延長剤は、２〜１２個の炭素原子、有利に２、４又は６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール、例えばエタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及び特に１，４−ブタンジオールである。しかしながら、他の好適な化合物は、テレフタル酸と２〜４個の炭素原子を有するグリコールとのジエステル、例えばビス（エチレングリコール）又はビス（１，４−ブタンジオール）テレフタレート、ヒドロキノンのヒドロキシアルキレンエーテル、例えば１，４−ジ（β−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、（環状）脂肪族ジアミン、例えば４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル −４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、エチレンジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、及び芳香族ジアミン、例えば２，４−及び２，６−トリレンジアミン、３，５−ジエチル−２，４− 及び−２，６−トリレンジアミン、及び一級オルト−、ジ−、トリ−及び／又はテトラアルキル−置換された４，４’−ジアミノジフェニルメタンである。熱可塑性ポリウレタンの硬度及び融点を調整するために、ポリヒドロキシル（ジオール）化合物と連鎖延長剤との間のモル比は、比較的広い範囲で変えることができる。ポリヒドロキシル化合物と連鎖延長剤との間の有効なモル比は、１：１〜１：１２、特に１：１．８〜１：６．４であることが分かった。熱可塑性ポリウレタンの硬度及び融点は、ポリヒドロキシル化合物の含量に伴い増加する。熱可塑性ポリウレタンを製造するために、ジイソシアネート中のＮＣＯ基の当量数とポリヒドロキシル化合物中及び連鎖延長剤のヒドロキシル基又はヒドロキシル及びアミノ基の全数との間の比が、１：０．８５〜１：１．２０、有利に１：０．９５〜１：１．０５、特に１：０．９８〜１：１．０２であるような量で構造成分を反応させる。特にジイソシアネートのＮＣＯ基及びポリヒドロキシル化合物のヒドロキシル基の及び連鎖延長剤間の反応を促進させる好適な触媒は公知であり、通例、ｔ− アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（DABCO）等、及び特に有機金属化合物、例えばチタン酸エステル、鉄化合物、例えば鉄(III)アセチルアセトネート、錫化合物、例えば錫ジアセテート、錫ジオクタノエート、錫ジラウレート及び脂肪族カルボン酸のジアルキル錫塩、例えばジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート等である。触媒は通例、ポリヒドロキシル化合物１００部当たり、０．００１〜０．１部の量で使用される。他の熱可塑性樹脂他の好適な化合物Ｐ２は、液晶ポリアクリレート（ＬＣＰｓ）、線状ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリヒダントイン、ポリピロール、ポリホスファゼン及びシリコーン及び、例えばアクリレート又はスチレンをベースとする非晶質ポリマーである。成分Ｐ２本発明による混合物の成分Ｐ２も同様に、特に有利に非晶質コポリマー、例えばメタクリレート−アクリレート−スチレンポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートポリマー（ＡＳＡ）、メタクリレート−ブタジエン−スチレンポリマー（ＭＢＳ）、耐衝撃性変性されたポリスチレン（ＨＩＰＳ）、さもなくば、ホモポリマー、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアクリロニトリル又はポリメタクリルイミドであってよい。そのようなポリマーは、例えばＡＢＳ、ＡＳＡ、ＭＢＳの場合には、同様に耐衝撃性変性されたポリスチレンの場合には、２相、連続相（しばしば硬質相又はマトリックスと称せられる）及び分散相（主にゴム又は軟質相と称せられる）から成る。単相ポリマーにおいては、分散性の軟質ゴム相は一般に無い。従って、本発明による成分Ｐ２は、グラフト化されていない、グラフト化された、純粋な又は濃縮形の、硬質相だけから成る単相ポリマー（例えばポリスチレン又はＰＭＭＡ）、２相ポリマー（例えばＡＢＳ、ＡＳＡ、ＭＢＳ及び耐衝撃性変性されたポリスチレン）及び同様に軟質相単独（例えばＡＢＳ、ＡＳＡ、ＭＢＳ及び耐衝撃性変性されたポリスチレン中に存在するゴム）である。本発明による耐衝撃性変性されたポリスチレン及び標準ポリスチレン及びその製造、構造及び特性は、文献(A.Echte、F.Haaf、J.Hambrecht:Angew.Chem.(Int. Ed.Engl.)２０、３４４〜３６１、（１９８１）中；及び Kunststoffhandbuch、 Band Polistyrol、Carl Hnser Verlag（１９６８）中に詳説されている。更に、使用される耐衝撃性変性されたポリスチレンは、例えば特殊なポリブタジエンゴムを用いた結果のような慣用の耐衝撃性変性されたポリスチレンのそれとは異なる構造を有する。そのような特殊なポリブタジエンゴムは、例えば慣用ゴムのそれとは異なる１，４−シス及び１，４−トランス比率、又は１，２−及び１，４−結合の異なる比率を有する。ポリブタジエンゴムの代わりに、更に、他のジエンゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭゴム）タイプのエラストマー及び水素化されたジエンゴムを使用することもできる。好適な標準ポリスチレンは、アニオン重合によって、又は慣用の遊離基重合によって製造することができる。重合法によって影響され得るポリマーの不均一性は、この際あまり重要ではない。その各々のトルエン可溶性画分が平均分子量Ｍ_w５００００〜５０００００ｇ／モルを有し、かつ所望の場合には、添加剤、例えば鉱油、安定剤、帯電防止剤、難燃剤又は蝋も有する、標準ポリスチレン及び耐衝撃性変性されたポリスチレンが有利である。硬質相を形成するための好適なモノマーの例は、次に挙げるものから選択することができる：スチレン及びその置換誘導体、例えばα−メチルスチレン、４− メチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２−及び４−ジビニルスチレン及び４−メチル−α−メチルスチレン。他の工業的に好適な化合物は、ハロゲン化スチレン、例えばα−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン及び４−クロロ−α−メチルスチレンであるが、これらは実際的な理由であまり重要ではない。スチレン及びα−メチルスチレンが有利である。本発明の目的のために、アクリル及びメタクリル化合物はモノマー、例えばアクリロニトリル、メタクリロニロリル、アクリル及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル及びイソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル及びイソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル及びイソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチル及びイソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、無水マレイン酸及びその誘導体、例えばマレイン酸エステル及びマレイン酸ジエステル及びマレイミド、例えばアルキル−及びアリールマレイミド、例えばメチル−及びフェニルマレイミドであり、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸及びフェニルマレイミドが有利である。好適なホモ−又はコポリマーの例は、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、α−メチルスチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、スチレン−フェニルマレイミドコポリマー、スチレン−メチルメタクリレートコポリマー、メチルメタクリレート−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリル−フェニルマレイミドコポリマー、α−メチルスチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレートコポリマー、α−メチルスチレン−アクリロニトリル−ｔ−ブチルメタクリレートコポリマー及びスチレン−アクリロニトリル−ｔ−ブチルメタクリレートコポリマーである。ポリカルボネート本発明による成分Ｐ２は、同様に、例えばポリカルボネート又はポリカルボネートと多数のグラフトコポリマーとの混合物及び次に記載した熱可塑性樹脂であってよい。この際ポリカルボネートの割合は、有利に５〜９５重量％であり、成分Ｂ１＋Ｂ２の割合は有利に５〜９５重量％である。このタイプの混合物は、現在、例えば商標 Bayblend（Bayer）又は Terblend S（BASF）なる商品名で市販されている。これらはポリカルボネートとＡＢＳ及び／又はＡＳＡポリマーとの混合物である。ポリカルボネートの例は、構造ＨＯ−Ａｒ−Ｘ−Ａｒ−ＯＨ［ここでＡｒはアリーレン（フェニレン、アルキルフェニレン、ハロゲン−置換されたアリーレン）であり、Ｘは単結合、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₃−アルキリデン又はＣ₃〜Ｃ₆−シクロアルキリデン又は−Ｓ−又は−ＳＯ₂−である］のジフェノールに基づくそれである。前記の構造の有利なジフェノールの例は、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４ −ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）− ２−メチルブタン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンが特に有利である。これらは公知化合物であり、ポリカルボネートを製造するために単独で又は混合物で使用することができる。好適なポリカルボネートは、公知方法で、有利に少なくとも三官能性である化合物、例えば３又はそれ以上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物０．０５〜２．０モル％（使用されるジフェノールの全量に対して）を配合添加することによって分枝鎖にされ得る。特に好適であると実証されているポリカルボネートは、相対粘度ｎ_rel１．１０〜１．５０、特に１．２５〜１．４０を有するそれである。これは平均分子量Ｍ_w１００００〜２０００００、有利に２００００〜８００００に相応する。より広い意味では、ポリカルボネートＰ２として、ポリカルボネート−ポリシロキサンブロックコポリマー、オリカルボネート−ポリエーテルブロックコポリマー及びポリカルボネート−ポリエステルブロックコポリマーを使用することも可能である。他のポリカルボネートタイプの熱可塑性樹脂本発明により使用することができる他の熱可塑性樹脂Ｐ２は、芳香族ポリエステル及びポリエステルカルボネートである。これらは、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の、所望の場合には、炭酸及び／又はその誘導体、例えばホスゲン及びジアルキル及びジアリールカーボネートの、式（Ｉ）の芳香族ビスフェノール少なくとも１種から製造される。好適な芳香族ジカルボン酸の例は、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔ−ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，２’−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン及びトリメチル−３−フェニルインダン−４，５−ジカルボン酸である。ＰＶＣ不含のフィルムを製造するという前記の目的に関係なく、特殊なブロックコポリマーＰ１を使用して、ハロゲン化されたポリマー、例えばポリ塩化ビニリデン又はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から成る硬質成分を有する混合物を製造することも特殊な目的のために可能であることが指摘されるべきである。ＰＶＣは有利に変性された形で使用される。変性は、低分子量可塑化剤（例えばジオクチルフタレート及びジオクチルアジペート）及び／又はポリマー化合物を使用して実施される。ＰＶＣと可塑剤との混合物は、一般に加工安定剤も含有する。可塑剤を使用せずに加工され得るＰＶＣは、有利に、エラストマーへの塩化ビニルの（懸濁）グラフト重合によって製造される。このエラストマーはポリブタジエンゴム及び／又はポリアクリレートゴムから成っていてよい。使用することができる他の物質は次のものである：塩素化されたポリエチレン、塩素化されたポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリメチルペンテン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン及びペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）のコポリマー、エチレン−テトラフルオルエチレンコポリマー、ポリ弗化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリクロロトリフルオロエチレン及びエチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー。セルロース誘導体Ｐ２として好適な他の物質は、セルロース誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート及びセルロースアセトブチレートである。ポリフェニレンエーテル公知の構成単位 −Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄（ＣＨ₃）₂− を有するポリフェニレンエーテルは、成分Ｐ２として好適である。それらは、有利に、銅触媒を用いる酸化的重合によって、さもなくば相応する２，６−ジメチル−４−ハロフェノールからハロゲン−置換反応によって製造される。これらは、ポリスチレンと均質に混合することができ、本発明による熱可塑性エラストマーと均質に極めて良好に混合することができる。これらは、非変性又は変性された（例えば耐衝撃性変性ポリスチレン及び／又はスチレン−ブタジエンブロックゴムを用いて）形で使用することができる。勿論、成分Ｐ２は、成分Ｐ１と構造的に類似であるポリマー、例えば線状及び／又は星形のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー物質、例えば Styrolux(登録商標)(BASF)、K-Resin(登録商標) (Phillips Petroleum)又は Finaclear(登録商標)(Petrofina)であってもよい。好適であると実証された他のポリマーは、前記の構造（式１〜１２）に基づき、特に長鎖のポリスチレンブロックＳを有し、従ってある意味では、成分Ｐ１及び、例えば前記の線状又は星形スチレン−ブタジエンブロックコポリマー物質及びポリスチレン（無色澄明又は耐衝撃性変性された）等の間の相容化剤として使用することができる。軟質相軟質相は、適当な慣用ゴム、例えば天然ゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレン−ビニルアセテートゴム、ポリエチレンクロロスルホンゴム、シリコーンゴム、ポリエーテルゴム、ジエンゴム、水素化されたジエンゴム、ポリアルケンアメル(polyalkeneamer)ゴム、アクリレートゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム及び弗素ゴムであってよい。アクリレートゴム、エチレン−プロピレン（ＥＰ）ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、特にブタジエン−イソプレンゴム、ジエンゴム及びシリコーンゴムが有利である。アクリレートゴムは、一般に、有利に少なくとも若干のブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチルヘキシルアクリレートを使用して、Ｃ４〜Ｃ８−アルキルアクリレート１又は数種から製造されたアルキルアクリレートゴムである。これらのアルキルアクリレートゴムは、硬質ポリマーを形成するモノマー、例えば酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、置換されたスチレン、メチルメタクリレート及びビニルエーテル３０重量％までを配合含有することができる。更に、アクリレートゴムは、架橋結合作用を有する多官能モノマー（架橋結合モノマー）、例えば共重合することができる２又はそれ以上の二重結合を有するモノマー１０重量％まで、有利に１〜５重量％を含有する。ジエンゴムの例は、４〜８個の炭素原子を有する共役ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、ピペリレン及びクロロプレンのホモポリマー、このタイプのジエンと相互のコポリマー及びこのタイプのジエンとスチレン化合物、アクリル酸化合物又はメタクリル酸化合物（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート及びメチルメタクリレート）とのコポリマーである。特に有利であるジエンゴムは、市場で得られるブタジエンゴム、ブタジエン− スチレンゴム、ブタジエン−メチルメタクリレート、ブタジエン−ブチルアクリレート及びブタジエン−アクリロニトリルゴム（例えば、Cariflex(登録商標)(S hell)、Finaprene(登録商標）(Petrofina)、Tufprene(登録商標）(Asahi);Exxel lor(登録商標)(Exxon)；Europrene(登録商標)(Enichem)等である。挙げた製品の選択又は順序に特別な意味はない；会社名は短略されている。好適なシリコーンゴムの例は、式Ｒ₂ＳｉＯ、ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2及びＳｉＯ_2/4 ［式中Ｒは１価の基である］の単位から製造された架橋結合シリコーンゴムである。ここで、個々のシロキサン単位の量は、式Ｒ₂ＳｉＯの１００単位につき、式ＲＳｉＯ_3/2の単位１０モルまで、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の単位１．５モルまで、及びＳｉＯ_2/4の単位３モルまでであるように調整されている。ここで、Ｒは、１〜１８個の炭素原子を有する１価の飽和炭化水素基、フェニル、アルコキシであるか、又は遊離基攻撃を極めて受けやすいビニル又はメルカプトプロピルのような基であってよい。基Ｒの仝部の少なくとも８０％がメチルであることが有利であり；メチル及びエチル又はフェニルの組合せが特に有利である。軟質成分は、１段階以上で形成されるポリマーであってもよい（コア−シェル形態を有する）。例えば、エラストマーコア（ガラス転移温度Ｔｇ＜０℃）は、硬質シェル（ガラス転移温度Ｔｇ＞０℃）によって包囲されていても、またはその逆であってもよい。本発明による成分Ｐ１及びＰ２は、実際に任意の所望の混合比で、例えばＡ０．１〜９９．９重量％、有利にＰ１１０〜９０重量％及びＢ０．１〜９９．９重量％有利にＢ１０〜９０重量％で製造することができる。成分Ｐ３凝縮水滴の形成は曇りと称される。表面が非極性になればなるほど、凝縮水滴は小さくなり、その光の散乱は強くなり、その結果として、この表面の背後の物体は明瞭に認めることが不可能になるか、又は少しも認められなくなる。ＰＶＣフィルムにおいては、ＰＶＣ及び可塑剤の極性がその中に存在するので、この効果は著しく少なく現われる。この有利な特性は、防曇剤を添加することによって更に改善される。しかしながら通例の防曇剤はスチレンポリマー、例えばＢＯＰＳ（二軸延伸ポリスチレン）で実質的に無効である。従ってこれらのポリマーは、浸漬又はコーティングによって同様の特性が与えられる。しかしながら、この場合には付加的操作を包含する。従って卓越した防曇効果が、新規のフィルムで通常の防曇剤の添加時に見いだされたことは意外であった。防曇剤は、石けん及び乳化剤のように、その分子中に極性及び非極性の領域を有する化合物である。分子中の非極性基は、一般にそれ自体をフィルム物質中に繋ぎ、分子中の極性基はフィルム表面で増加した極性を与える。これは凝縮水滴を広がらせる結果となり、即ち水滴は流れ、大きさを増し（合体）、最後に水の均一な透明な澄明なフィルム中に流れる。本発明の目的のための防曇剤の例は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）：ＭＯ₃Ｓ−Ｃ_nＨ_n+1 （１ａ）ＭＯ₂Ｓ−Ｃ_nＨ_n+1 （１ｂ）［式中、Ｍ＝Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＮＲ₄、Ｃａ／２、Ｍｇ／２；ｎ＝８〜２０；Ｒ＝Ｈ、アルキル、アリール］のアルカリ土類金属石けん及びアルカリ金属石けん及びソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ソルビトールエステル、ポリオキシエチレン− ソルビトール、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸ラウリン酸、ミリスチン酸及びオレイン酸及びそれらのエトキシル化誘導体の及びポリエチレングリコールの、ポリプロピレングリコールの及びペンタエリスリトールのモノ−、ジ−及びトリグリセリド、特にステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸及びオレイン酸の、同様に、所望の場合には、混合したそれのモノ−、ジ−及びトリエステル、及びエトキシル化されたアミン及び脂肪酸アルコールアミドである。成分Ｐ４第１の酸化防止剤は、０．１〜３重量％、有利に０．２〜１０重量％の濃度で使用される。これらをポリマーに任意の公知の又は慣用の方法で、即ち、純粋形で直接加工の間に、酸化防止剤及び安定化されてないポリマー顆粒を前以て混合させることによって、酸化防止剤及びポリマーを溶液で前以て混合させ、溶剤を両方から除去する（脱蔵）ことによって、又は濃縮物として（マスターバッチ）添加することができる。本発明の目的のために、第１の酸化防止剤は、ポリマーへの熱的に誘発される遊離基攻撃を防ぐ又は減らす、市場で得られる任意の通常の安定剤である。これらは加工安定剤とも記載され、主にその合成、仕上げ及び加工の間のポリマーを保護するために役立つ。これらは、一般に、及び有利に立体障害されたフェノールである。これらはフェノール構造を有し、かつフェノール性ヒドロキシルに隣接した位置（２，６）にアルキル置換を有する（この場合のアルキルは、有利にｔ−ブチル又はアルキル−ｔ−ブチルである）化合物である。例えば次の化合物が好適であり、若干の場合には、他の機構による安定化作用を有する典型的フェノール構造以外の構造的要素をも有する： α−、β−及びγ−トコフェロール、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ −ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ −オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒソロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ− ブチル−５−メチルベンジル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−４− メチルフェニル（メタ）アクリレート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−４−エチルフェニル（メタ）アクリレート、２−（３，５ −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェニル（メタ）アクリレート、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５ −メチルベンジル）。２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−５−メチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ −ブチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート及びトコフェロールが特に有利である。非置換であるか又はオルト位で１個だけ置換されているフェノールは、加工の間に著しい黄色を生じ得るので、限られた程度でのみ使用することができる。２種以上のフェノール性化合物の混合物が頻繁に使用され、その際、これは酸化からの保護における相乗効果を有し得る。好適な第１の酸化防止剤の例は、商標 Irganox１０７６及びIrganox ３０５２ (Ciba Additives)で得られるもの又は他の製造会社の相応する製品である。天然産物に類似する安定剤、例えばトコフェロールは等しく良好な適性を有する。成分Ｐ５第２の酸化防止剤は一般に第１の酸化防止剤への補充として使用される。第１の酸化防止剤の存在は、特にポリマー製造及び加工の間に必須であるので、第２の酸化防止剤の使用は選択の問題である。これらの第２の酸化防止剤を使用しないと、本発明によるポリマーの黄色化がしばしば認められる。第２の酸化防止剤の例は、次のものである：チオ尿素、ジステアリルチオジプロピオネート及び有利に燐化合物（ホスフィット；Phosphite）。有機ホスフィットは、５重量％まで、有利に０．３〜２重量％の量で添加される。特に有効なホスフィットは、例えば式（ＲＯ）₃Ｐ［式中、Ｒは同一又は異なり、アルキル、アルキルアリール、アリール又はシクロアルキルである］のものである。これらの例は、トリメチルホスフィット、トリフェニルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリス（２，４−ジメチルフェニル）ホスフィット、ジフェニルデシルホスフィット、ジデシルフェニルホスフィット、フェニルジ（２−エチルヘキシル）ホスフィット、メチルジフェニルホスフィット、フェニルジシクロヘキシルホスフィット、ジイソプロピルフェニルホスフィット、ジエチルフェニルホスフィット、ジ（２−エチルシクロヘキシル）ｎ −ブチルホスフィット及び３−シクロペンチルプロピルジヘキシルホスフィットである。トリス（ノニルフェニル）ホスフィット（通例ＴＮＰＰと称される）が有利である。特に有利な実施態様においては、有機ホスフィットはアミン化合物の添加によってそれ自体安定化される。特に、トリイソプロパノールアミンは、有機ホスフィット１００重量％に対して、０．１〜５重量％の量で添加され、従ってコポリマー中に極めて少量でのみ存在する。成分Ｐ６５０重量％まで、有利に１０重量％までの量の他の添加剤は、成分Ｐ６として添加することができる。単に例として、脂肪族及び芳香族カルボン酸及びスルホン酸を挙げることができる。ビス（ステアロイルエチレンジアミン）、種々の鎖長を有するアジピン酸エステル及びフタル酸エステル、脂肪族及び脂肪族−芳香族炭化水素（白色油、パラフィン）、シリコーン油。他の典型的な助剤の例として、市場で得られるアルキルスルホネート（Hostas tat；Hoechst）及び四級アンモニウム塩(Mecostat及びDehydad；Merck)、ステアロイルジエタノールアミン又は椰子脂肪ジエタノールアミン、顔料、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、有色顔料及び染料である。ガラス繊維、炭素繊維、鉱物填料（白亜、ドロマイト、タルク等）及び前記のポリマーに常用で、当業者に公知である他の填料を使用することもできる。これらの他に、他の添加剤、例えば他の無機及び／又は有機安定剤、、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、エルカミド、微晶質硬蝋（例えば、Petrolite Polymers製の Be Square）又は鉱油が存在することもできる。存在することもできる他の物質は次のものである：付加的な、非フェノール性及び非ホスフィット性安定剤、Ｗ−安定剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン耐光剤(hinde red amine light stabilizer)）化合物、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾール誘導体、ニッケル消火剤（quenchers）又は他の常用のＵＶ又は光安定剤。第１の酸化防止剤（Ｐ４）、例えばα−トコフェロールとＵＶ又は光安定剤との一定の組合せ（ベンゾトリアゾル群で代表されるCiba-Geigy製のTinuvin(登録商標) 及びGreat Lakes製のLowinox(登録商標)が単に例として挙げられる）はしばしば、特に、黄色化、コアー安定性及び長期間安定性に関する相乗効果を生じる。可塑剤及び滑剤、例えばステアリン酸、ステアレート、パルミテート、ミリステート、ラウレート、グリセロールモノ−、ジ−及びトリステアレート、エルカ酸、エルカミド、微晶質硬蝋、ビス（ステアロイルエチレンジアミン）、種々の鎖長を有するアジピン酸エステル及びフタル酸エステル、脂肪族及び脂肪族−芳香族炭化水素（白蝋、パラフィン）及びシリコーン油を使用することも可能である。他の典型的な助剤の例は、帯電防止剤、例えばアルキルスルホネート(Hostast at(登録商標);Hoechst)及び四級アンモニウム塩（Mecostat(登録商標)及びDehyd ad(登録商標);Merck）、ステアロイルジエタノールアミン又は椰子脂肪ジエタノールアミン、顔料、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、有色顔料及び染料である。ガラス繊維、炭素繊維、鉱物填料（白亜、ドロマイト、タルク等）及び前記のポリマーに常用で、当業者に公知である他の填料を使用することもできる。本発明による混合物は任意の常法、即ち押出し及び圧延を組合わせることによって得ることができる。押出は一軸又は二軸スクリュー押出機で実施することができる。圧延は、適宜に先ず捏和機又は押出機中で（軟化）、かつ所望の場合には混合ロール上で、次いで、適当な安定剤の添加と共に実用圧延法により実施される。吹込成形及び射出成形は通常の機械上で実施される。特に５〜２００μｍの範囲の薄いフィルムは、、若干の場合には極めて強靭で、高い跳ね弾性を有する。薄いフィルムは、キャスト−フィルム、インフレート−フィルム、チル−ロール又は他の常法により製造される。特に高い品質のフィルムは、同時押出しによって製造される。しかしながら、同時押出は、例えば吹込成形によっても得られる。同時押出は特性の組合せを得るために役立つ。ここで相の数、正確には使用される成分の数と同様に、有効な技術的可能性から自由に選択することができる。ここで同時押出に可能な成分は、請求項１に記載の混合成分として前記されたポリマーである。しかしながら、その特性が、請求項に記載された組合せによる弾性ブロックコポリマーのそれを補充するものが有利である。熱可塑性エラストマーが特に有利である。このタイプの同時押出構造は、任意の所望の配列及び任意の所望の厚さで、２、３又はそれ以上の相から成っていてよい。同時押出構造は、接着促進剤を使用して又は使用しないで製造することができる。１相Ａのために、成分Ｐ１を単独で、又は成分Ｐ２と混合して、及び相Ｂのためには任意の所望のポリマーの使用が有利である。相構造の例は次のものである：１）相Ａ／相Ｂ２）相Ａ／相Ｂ／相Ａ３）相Ｂ／相Ａ／相Ｂ４）相Ａ／相Ｂ／相Ａ／相Ｂ５）相Ｂ／相Ａ／相Ｂ／相Ａ構造が相Ａ及びＢの１よりも多くを有する場合には、これは各相の構成が同一であることを意味しない。各々異なる構成を有する（即ち、構造４及び５で）相Ａ及びＢの使用が有利である。同時押出相Ｂは、有利に部分的に結晶性のポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド又はエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、ポリエステル、例えばＰＥＴＧ（ポリエチレンテレフタレートコポリマー；例えば、商標 Kodar ６７６１、Eastman Kodak で市場で得られる）、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートである。特に工業的に重要である構造の例は、前記の一覧表の２）及び３）のそれである。特に、構造ポリプロピレン／熱可塑性エラストマー／ポリプロピレン（Ａ／Ｂ／Ａ構造、ここで熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂との混合物の形で使用することもできる）を有する複合体が有利である。このタイプの複合体は、新規物質であり、有利にフィルムの形で、特に押出し又はチル−ロールフィルムの形であり、非常に高い強靭性及び良好な回復性（メモリー効果）を有する。物質の配合度合が低ければ低いほど（高い膨張率又は高い引取速度の結果として）、この回復は更に著しくなる。この複合体はＰＶＣの代用フィルムとして好適である。この複合体の総厚は、押出フィルムに関しては有利に１００〜２０００μｍ、チル−ロール又はインフレートフィルムに関しては５〜２００μｍ、有利に１０〜３０μｍであり、全複合体中の熱可塑性エラストマーの割合は、例えば２０〜９５重量％、有利に４０〜９５重量％及び特に５０〜９０重量％である。ここで中心相Ｂは、熱可塑性エラストマーと、熱可塑性ポリマー８０重量％まで、有利に５０重量％まで、特に有利に３０重量％までとの混合物から成っている。前記の特性と同様の特性は、前記の特性及び成分量がそれに当てはまる、ポリエチレン／熱可塑性エラストマー／ポリエチレン複合体で達成することができる。他の複合体の例は次のものである：ポリプロピレン／熱可塑性エラストマー／ポリエチレン、ポリアミド／熱可塑性エラストマー／ポリエチレン、ポリアミド／熱可塑性エラストマー／ポリプロピレン、ＰＥＴＧ／熱可塑性エラストマー／ＰＥＴＧ、熱可塑性エラストマー／ＥＶＡコポリマー／ポリエチレン及び各場合における、熱可塑性樹脂との可能な混合物。前記の全ての複合体は、接着促進剤を使用して又は使用しないで製造することができる。熱可塑性樹脂を使用する場合には、特に好適であると実証されたそれは、無色澄明のポリスチレン、耐衝撃化のポリスチレン及びスチレン−ブタジエンブロックコポリマーそれぞれ又は混合物である。本発明による混合物（成形材料）は、成形品及びシート、例えば全てのタイプのフィルム、例えばチル−ロール、同時押出し、インフレート及び押出しフィルム、圧延フィルム、ミルドシート、膨張ベローズ、フレキシブルベローズ、マット、カバー、床カバー材、靴底、壁−対−壁カーペットパッキン、人工皮革、自動車安全パッドフィルム、タイヤ、血液用袋、注入用貯蔵容器、貼り合わせ用フィルム、おむつ用弾性フィルム片、おもちゃ、ラテックス代用品等を製造するのに有用である。特に包装用フィルム（食肉、果物及び野菜の包装、収縮包装フィルム及びスリーブ）を挙げることができる。本発明による混合物は、任意の常法により、例えば共同押出し、圧延又は同様の方法により得ることができる。押出は一軸−又は二軸押出機で実施することができる。圧延は適宜に先ず捏和機又は押出機（軟化）中で、かつ所望の場合には、混合ロール上で、次いで、所望の場合には、適当な安定剤の添加を伴う実用圧延法により実施される。吹込成形及び射出成形は通常の機械上で実施される。特に５〜２００μｍの範囲の薄いフィルムは、成分Ａの割合に応じて若干の場合には極めて強靭で、高い跳ね弾性を有する。薄いフィルムはキャスト−フィルム、インフレート−フィルム、チル−ロール又は他の常法により製造される。特に高い品質のフィルムは、同時押出しによって製造される。しかしながら、同時押出は、例えば吹込成形によっても得られる。同時押出は、特性の組合せを得るために役立つ。ここで相の数、正確には使用される成分の数と同様に、有効な技術的可能性から自由に選択することができる。ここで同時押出に可能な成分は、請求項１に記載の混合成分として記載されたポリマーである。しかしながら、その特性が、請求項１〜１１に記載した組合せによる弾性ブロックコポリマーのそれを補充するものが有利である。熱可塑性エラストマーが特に有利である。このタイプの同時押出構造は、任意の所望の配列及び任意の所望の厚さで２、３又はそれ以上の相から成っていてよい。同時押出構造は、接着促進剤を使用して又は使用しないで製造することができる。１相Ａのために、成分Ｐ１を単独で、又は成分Ｐ２との混合して、及び相Ｂのために任意の所望のポリマーの使用が有利である。相構造の例は次のものである：１構造が相Ａ及びＢの１よりも多く有する場合には、これは各相の構成が同一であることを意味しない。各々異なる構成を有する（即ち、構造４及び５で）相Ａ及びＢの使用も有利である。同時押出相Ｂは、有利に部分的に結晶性のポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド又はエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、ポリエステル、例えばＰＥＴＧ（ポリエチレンテレフタレートコポリマー（例えば、商標 Kodar ６７６１、Eastman Kodak で市場で得られる）、ポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートである。特に工業的に重要である構造の例は、前記の一覧表の２）及び３）のそれである。特に、構造ポリプロピレン／熱可塑性エラストマー／ポリプロピレン（Ａ／Ｂ／Ａ構造、ここで熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂との混合物の形で使用することもできる）を有する複合体が有利である。有利にフィルムの形で、特に押出し又はチル−ロールフィルムの形である新規複合体は、非常に高い強靭性及び良好な回復性（メモリー効果）を有する。物質の配向の度合が低ければ低いほど（高い膨張率又は高い引取速度の結果として）、この回復は更に大きくなる。この複合体は、ＰＶＣの代用フィルムとして好適である。この複合体の総厚は、押出フィルムに関しては、有利に０．１〜２ｍｍ、チル−ロール又はインフレートフィルムに関しては、０．０５〜０．２ｍｍ、有利に０．１〜０．３０ｍｍであり、全複合体中の熱可塑性エラストマーの割合は、例えば２０〜９５重量％、有利に４０〜９５重量％、及び特に５０〜９０重量％である。ここで中心相Ｂは、熱可塑性エラストマーと、熱可塑性ポリマー８０重量％まで、有利に５０重量％まで、特に有利に３０重量％までとの混合物から成っている。前記の特性と同様の特性は、前記の特性及び成分量がそれに当てはまる、ポリエチレン／熱可塑性エラストマー／ポリエチレン複合体で達成することができる。他の複合体の例は次のものである：ポリプロピレン／熱可塑性エラストマー／ポリエチレン、ポリアミド／熱可塑性エラストマー／ポリエチレン、ポリアミド／熱可塑性エラストマー／ポリプロピレン、ＰＥＴＧ／熱可塑性エラストマー／ＰＥＴＧ、熱可塑性エラストマー／ＥＶＡコポリマー／ポリエチレン及び各場合における、熱可塑性樹脂との可能な混合物。前記の全ての複合体は、接着促進剤を使用して又は使用しないで製造することができる。熱可塑性樹脂を使用する場合には、特に好適であると実証されたそれは、無色澄明のポリスチレン、耐衝撃化のポリスチレン及びスチレン−ブタジエンブロックコポリマーそれぞれ又は混合物である。本発明による混合物（成形材料）は、成形品及びシート、例えば全てのタイプのフィルム、例えばチル−ロール、同時押出し、インフレート及び押出しフィルム、圧延フィルム、ミルドシート、膨張ベローズ、フレキシブルベローズ、マット、カバー、床仕上剤、靴底、壁−対−壁カーペットパッキン、人工皮革、自動車安全パッドフィルム、タイヤ、血液用袋、注入用貯蔵容器、貼り合わせフィルム、おむつ用弾性フィルム片、おもちゃ、ラテックス代用品等を製造するのに有用である。特に包装用フィルム（食肉、果物及び野菜の包装、収縮包装フィルム及びスリーブ）を挙げることができる。これらは好適な方法、例えばインフレートフィルムチル−ロールフィルム及び押出フィルムの単一−及び同時押出しによって、圧延、射出成形、吹き込み成形及びここに記載していない他の好適な方法によって製造することができる。例本発明による熱可塑性ブロックコポリマーを、成分Ｐ１として使用するために、次の方法で製造した：十字羽根撹拌機を備えた加熱可能で冷却可能な５０ｌ入りステンレス鋼製反応器を、窒素で洗浄し、シクロヘキサン中のｓ−ブチルリチウム及び１，１−ジフェニルエチレン（モル比１：１）の溶液で処理し、乾燥させて準備した。この反応器に、シクロヘキサン２２．８リットル及びｓ−ブチルリチウム４２ｍｌ（重合開始剤として）、テトラヒドロフラン６５．８ｍｌを充填し、第１表に示したスチレン（Ｓ）及びブタジエン（Ｂ）の量を、所定の時間サイクルプログラムに従って加えた。所定のデータは、重合時間ｔ（分）及び出発及び最終温度Ｔ_A及びＴ_E（各℃）であり、重合時間はモノマー供給時間と比較して常に大きいことが指摘されるべきである。前記の市販製品 Irganox ３０５２（Ｐ４）０．５％及びトリスノニルフェニルホスフィット（Ｐ５）０．８５％を酸化防止剤として添加した。各々の場合において、得られたポリマー溶液から溶剤を除去し、滑剤(微晶質硬蝋 BeSquare １９５；Petrolite)０．５％と混合させ、捏和機（ZSK ３０；Werner & Pfleiderer）中で脱蔵させ、ダイシングした。フィルムは、どのタイプのフィルムも、同一の厚さ０．０１６ｍｍ（１６μｍ）を示した。成分Ｐ２−１：ポリスチレン（polystyrene １４４Ｃ；ＢＡＳＦ）成分Ｐ２−２：スチレン−ブタジエンブロックコポリマー（Rtyrolux ６８４Ｄ）成分Ｐ２−３：酢酸ビニル８％を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー；溶融容積指数ＭＶＩ（１９０℃／２．１６ｋｇ）＝４［ｇ／１０分）成分Ｐ３：グリセロールモノオレエート成分Ｐ４：前記参照成分Ｐ５：前記参照 1): 厚さ 2mm 2): 5＝無し；1＝極めて良好 3): ASTM-D1709により測定 4): 25℃で1ケ月間貯蔵

Claims

【特許請求の範囲】１．特に食品包装用の、Ｐ１：硬質相を形成し、かつビニル芳香族モノマー単位を配合する少なくとも１種のブロックＳ及び軟質相を形成し、ビニル芳香族モノマー（Ｓ）及びジエン（Ｂ）の両単位を配合含有する少なくとも１種のエラストマーブロックＢ／Ｓから成るエラストマーブロックコポリマーＰ１（ここで、Ｓはビニル芳香族ブロックであり、Ｂ／Ｓは軟質相であり、即ち、ブロックはジエン単位及びビニル芳香族単位からランダムに構成されており、ブロックＳのガラス転移温度Ｔｇは２５ ℃以上であり、ブロックＢ／Ｓのそれは２５℃以下であり、全ブロックコポリマー中の硬質相の割合が１〜４０容積％であり、かつジエンの割合が５０重量％よりも少ないようにブロックＳ対ブロックＢ／Ｓの相容積比は選択されている）１５〜９９．６重量％、Ｐ２：熱可塑性ポリマー（Ｐ２）１５〜９９．６％Ｐ３：防曇剤（Ｐ３）０．１〜１０％Ｐ４：第１の酸化防止剤（Ｐ４）０．１〜５％Ｐ５：第２の酸化防止剤（Ｐ５）０．１〜５％及びＰ６：他の助剤０．１〜５０％から成るロール形のフィルム。２．フィルムのロールが３ヵ月間の間に引取り方向に垂直に３％よりも多くなく収縮する、請求項１に記載のフィルム。３．次の割合（重量）のＰ１〜Ｐ６：Ｐ１：３０〜９０％、Ｐ２：３０〜９０％、Ｐ３：０．５〜５％、Ｐ４：０．５〜５％、Ｐ５：０．５〜５％、Ｐ６：０．５〜２５％から成る、請求項１に記載のフィルム。４．軟質相Ｐ１において、スチレン及びブタジエンをベースとするランダムブロックコポリマーを含有する、請求項１に記載のフィルム。５．熱可塑性ポリマーＰ２として、ガラス転移温度Ｔｇ２５℃以上を有する、スチレンホモポリマー、耐衝撃性変性されたスチレンホモポリマー又はスチレン− ブタジエンブロックコポリマーを含有する、請求項２に記載のフィルム。６．アニオン重合（ここで、少なくとも軟質相の重合は極性補助溶剤の存在で行なわれた）によって得られるようなブロックポリマーＰ１を含有する、請求項１に記載のフィルム。７．１分子当たり異なる分子質量を有するブロックＢ／Ｓを１個よりも多く有するブロックコポリマーＰ１を含有する、請求項１に記載のフィルム。８．式（１）〜（１２）（１）Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓ；（２）（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n；（３）（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n−Ｓ；（４）Ｂ／Ｓ−（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n；（５）Ｘ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n］_m+1；（６）Ｘ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n］_m+1；（７）Ｘ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n−Ｓ］_m+1；（８）Ｘ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n−Ｂ／Ｓ］_m+1；（９）Ｙ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n］_m+1；（１０）Ｙ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n］_m+1；（１１）Ｙ−［（Ｓ−Ｂ／Ｓ）_n−Ｓ］_m+1；（１２）Ｙ−［（Ｂ／Ｓ−Ｓ）_n−Ｂ／Ｓ］_m+1；［式中、Ｘはｎ−官能性重合開始剤の基であり、Ｙはｍ−官能性カップリング剤の基であり、ｍ及びｎは１〜１０の整数である］の１又は数種によって表されるブロックコポリマーＰ１を含有する、請求項１に記載のフィルム。９．式Ｘ−「−Ｂ／Ｓ−Ｓ」₂ 及びＹ−［−Ｂ／Ｓ−Ｓ］₂の１つを有するブロックコポリマーを含有する、請求項１に記載のフィルム。 10．その軟質相がブロック：（１３）（Ｂ／Ｓ）₁［（Ｂ／Ｓ）₂、（１４）（Ｂ／Ｓ）₁［（Ｂ／Ｓ）₂［（Ｂ／Ｓ）₁ 又は（１５）（Ｂ／Ｓ）₁［（Ｂ／Ｓ）₂［（Ｂ／Ｓ）₃ ［ここで、指数１、２、３．．．は、個々のブロックＢ／Ｓ中のビニル芳香族化合物／ジエン（Ｓ／Ｂ）比が、（Ｂ／Ｓ）₁〜（Ｂ／Ｓ）₂範囲内のブロック内で連続的に異なる又は変化するという意味で異なる構造を示す］に細分されており、この際、各々のサブブロックのガラス転移温度Ｔｇは２５℃以下であるブロックコポリマーを含有する、請求項１に記載のフィルム。 11．任意の所望の厚さの少なくとも２つの相（ここで、少なくとも１相は請求項１に記載したフィルムからなり、少なくとも１相は熱可塑性樹脂として加工可能であるポリマーから成る）から製造された同時押出成形物。 12．任意の所望の厚さの少なくとも２つの相（ここで、少なくとも１相は請求項１に記載したフィルムからなり、少なくとも１相は部分的に結晶性のポリマーから成る）から製造された同時押出成形物。 13．相構造Ｐ１／Ｐ２／Ｐ１又はＰ２／Ｐ１／Ｐ２が存在し、Ｐ２はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリアミドからなる群から選択されている、請求項１３又は１４に記載の同時押出成形物。 14．好適な成形材料を押出すことによる、請求項１に記載のブロックコポリマーから成る包装用フィルムの製法。 15．食品包装のための請求項１に記載のフィルムの使用。 16．ポリ塩化ビニルから製造されたフィルムの代用物としての、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のフィルムの使用。