TW310331B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 310331 A"1 __ B；五、發明説明（ί) 發明之領域 本發明係闥於一種聚丙烯層含臟，其具有優異低溫熱封 性及熱膠粘性，亦具有良好透明性、良好耐结塊性及良好 耐溶劑性。 發明之背景 雙軸定向之結晶聚丙烯膜（Β0ΡΡ)由於其優異蜊性、透明 性、防水性等已被廣泛用作包裝躜。然而*由於在熱 封性方面具有困難，迄今為止Β0ΡΡ已被廣泛用作層合膜’ 由層合具有優異熱封性之樹脂在其一表面或二表面上而得 ，或將Β0ΡΡ輿具有優異熱封性之樹脂一起共濟壓而得。 迄今為止，熱封性樹脂所需之特性已達到熱封溫度可被 減少之程度。即，低溫热封性迄今被視為最重要°此乃因 為若熱封性樹脂之熱封溫度可被滅少時，使用曆合膜之製 袋速度可被增加Μ改良生產力。當然’樹_之特性如透明 性、耐结塊性等亦麓要。 然而，近來包装形式之多Λ化，即，欲包装材料之多樣 化及包裝機由於材料多樣化而多樣化之正逃速發展，及迄 今尚未被視為對Β0ΡΡ極重要之熱膠粘性已被視為如低溫熱 封性一般重要。 迄今為止，對Β0ΡΡ之熱封性樹脂，已有各種提議。即’ 由共聚合丙烯及約5重量％乙烯所得之丙烯~乙烯共聚物已 知作為以丙稀為主之熱封性澍脂α共聚物雖具優異透明性 、耐结塊性等，惟共聚物之低溫熱封性極不充分。當共聚 物之乙烯含量被增加Κ改良丙烯-乙烯共聚物之低溫熱封 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本·紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（21.0Χ29·?公釐） .5''·':.. 經濟部中央橾隼局員工消費合作.社印製 310331 A? β7 五、發明説明（2) 性時，低溫热封性被改良至若干程度，但卻有透明性及酎 结塊性劣化之問題。 由共聚合丙烯與丁烯-1所得之丙烯"·丁烯-1共聚物亦為 已知。例如，由聚合於惰性溶劑（所謂漿液聚合）（溶解於 惰性溶劑内之成份自其除去）所得之丙烯-丁烯-1共聚物被 揭示於 JP-A-50-12878 1 及 JP-A-55-17542 (此處所用”《ΪΡ-Α” 一詞意指”未審査公開之日本專利申謫案”*該等共聚物 具有良好透明性及良好_结塊性，並顯示對低溫熱封性有 極佳结果。 另外，JP-A-56-22307揭示使用觸媒系統共聚合之丙烯-丁烯-丨-共聚物，其包含一固態化合物，含有三氯化钛及 有櫬金羼化合物（在液繼稀釋劑不存在下）並具有特定順序 分佈，但共聚物之低溫熱封性不足，亦齊耐结塊性不佳’ 且透明性随時間而劣化之諸等問題。 另外，JP-A-60-16645揭示一檷實質上液態介質不存在 下於汽相中所得之丙烯-丁烯-1 —共聚物，共聚物顯示在低 溫熱封性、透明性及耐结塊性方面良好結果。但依照本發 明人等JP-A之重複，其熱膠粘性不足。 由共聚合丙烯、乙烯及丁烯~1所得之丙烯™乙烯-丁烯-1 三元共聚物亦已知作為熱封性樹脂° 例如，JP-A-54-26891說明-種於聚合糸統内_供應〇 . 1至 4重量ίϊ乙烯及1至30重量具有4〜8個碳原子之α -烯烴至 丙烯之烯烴共聚物之製法。J卜A - 5 3 ~ 2 6 8 8 2亦說明一棰丙 烯三元共聚物，包含0.5至1,9遒量％乙烯及0.5至4.9重通％ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η装 _ τ* II ，τ ，良 _-___ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（21〇X2«3T公簸） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 310331 at B?五、發明説明（3) 丁烯-ι並具有實質統計的共聚單嫌分佈•及丙烯三元共聚 物之製法。另外，JP-A-55 1 1 54 1 6說明一種低结晶軟或半 软共聚物可藉共聚合丙烯與0.2至9莫耳I乙》及0.2至9莫 耳％具有至少4個碳原子之直鍵α -烯煙而得。 然而，上述共聚物及三元共聚物均無法同時滿足低溫熱封性 及熱膠粘性，亦無法顯示優異睡明性、優異射结_性及優 異耐溶劑性。 發明之概逑 因此，本發明之目的為提供一種聚丙烯層合膜，其具有 優異低溫熱封性及優異熱膠粘性Μ及良好透明性、良好耐 结塊性及良好耐溶劑性。 由各種研究Μ達成上述目的之结果可發·，聚丙烯曆合 膜層合有丙烯、乙烯及具有至少4傾碳原子之《 -烯烴之無 規共聚物，無規共聚物係藉特定聚合法而得，其使用一特 定觴媒系铳並具有特定共聚單臞、特定分子量、特定分子 量分佈、特定熔點及特定正己烷可溶性成份•其作為熱封 性樹脂可滿足所有所需特性，而本發明乃基於此項發規得 以完成。 依照本發明*提供有一種聚丙烯曆合臟，包含一结晶聚 丙烯層，在其一表面上層合有至少一共聚物，其為丙烯、 乙烯及具有至少4個碳原子之α-烯烴之無规共聚物，其係 由汽相聚合，使用一觸媒糸统包含一固黼觸媒成份（含有 鎂、鈦及鹵素作為主要成份）、一有懺鋁化合物及一電子 給予的化合物，在液鯉介質之實質不存在下而得1共聚物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m mi urn nn nn In · A笨--

ml 1 m ^ nn nw M 訂 > nn Kn In 本紙張尺度逋用中國國家榡隼（CNS ) A4規格（2丨0X29'?公嫠） --^1 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（4) 可滿足下列需要條件（1)至（7): (1) 共聚物内之乙烯含量為3.0至7.0簠最％， (2) 共聚物内具有至少4個碳原子之ct ™烯烴之含最為2.0 至6 . 0重量， (3) 共聚物内之乙烯含量對Λ有至少4個碳原子之烯烴含 量之比率為至少1.0， (4) 共聚物之熔體流速為1〇8/1〇分鐮或以下， (5) 共聚物之重量平均分子繼對數平均分子量之比率為 4 . 5或Μ下， (6) 共聚物之熔點為1 3 5 t:或Μ下，及 (7) 共聚物內之正己烷不溶性成份之含量為低於5.5重量 % ° 發明之细節說明 本發明將詳述如下。 本發明之聚丙烯曆合臟之第一特戤為*層合臟在低溫熱 封性與熱膠粘性方面均優異。本發明之聚丙烯曆合鼷之第 二特激為，除了優異低溫热封性及熱繆粘性Μ外，曆合膜 在透明性、射结塊性及耐溶挪性方面亦佳 用作本發明之熱封性樹脂之丙烯、乙烯及具有至少4備 碳原子之無規共聚物係藕所謅汽相聚合法製得。 在廣泛使用並於惰性烴溶_内進行聚合之漿液聚合中’ 大量形成之聚合物被溶解於慯性烴溶_内，因而聚合變得 極困難，不但無法獾得可滿足本發明目的之聚合物，而且 聚合物之產率亦大為降低，其使聚合在經濟上不利。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格(_ 2丨0X29,公釐） :~~7~ ---r — 一,---f T- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° Γ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 '臟411-¾ ’彡正 B 7 L------- 補充五、發明説明（5 ) 本發明之汽相聚合可使用習知流化床式反應器、設有攪 拌器之流化床式反懕器等實施。又需在氣體不會液ib且形 成之聚合物粒子不會熔化而形成質塊之溫度及壓力之條件 下進行聚合。特性之聚合條件為溫度50 至95 t ·壓力2 至3 0 K g / c at 2 (計量壓力* Μ下稱為” G ”》亦較佳的是加入 分子量調劑如氳等Κ控制所得聚合物之熔钃流動性。 聚合可藉分批式聚合、連鑛聚合，或Μ上二聚合之組合 方法霣施。聚合所消耗之單體與分子最改進_可被連續或 間歆地供應至反懕器。本發明所用之共聚物可用乙醇或烴 溶劑洗滌Μ除去在汽相聚合後之觸媒殘餘物或低分子量聚 合物。 用來製造用作本發明熱封性樹脂之共聚物之觸媒糸統為 一種習知α -烯烴之立構規整性聚合觸媒，且為一種觸媒 糸統，包含一固體觸媒成份（A ) ί:含有鎂、鈦及鹵素作為主 要成份）、一有機鋁化合物（Β )及一電子給予的化合物（U。 固體觸媒成份（A )包含鎂、鈦及鹵素作為壬要成份，通 常用有機鎂化合物遷原钛化合物K得固體產物、用酯化合 物處理固體產物及用四氯化钛處理所得產物而得。 用K k生固體產物之钛（b含物由式T i (0 R ) b X 4 — b表示 ，其中R表示具有1至2 0涵碳原子之烴基、X衷示鹵原子及b 表示0<bS4之數字。 R之例為烷基如甲基、乙基、丙基·異丙基、丁基、異 丁基.戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二基 * 等；芳基如苯基、甲苯基、二申苯基、檗基等：環烷基如 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 裝--- 訂

A 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X 297公釐> 8 修正貫*

環己基、環戊基等；烯丙基如丙烯基等；及芳烷基如；基 等。 可使用之鎂成份為具有鎂-碳鏈之任意型有機鎂化合物 。特別是格里納德（G r i g n a r d )化合物*由式RMgX表示，其 中R表示具有1至20儷碳原子之烴基而X表示鹵原子•及一 種鎂化合物，由式RlTMg表示，其中R及R'*其可為相同或 相異，各表示具有1至20儷碳原子之烴基，可被逋當使用。 格里納德化合物之例為氯化甲基鎂、氣化乙基鎭、溴化 乙基鎂、碘化乙基鎂、氯化丙基饋、溴化丙基鎂、氯化丁 基鎂、溴化丁基鎂、氯化第二丁基縝、澳化第二丁基鎂、 氯化第三丁基鎂、溴化第三丁基鎂、氯化戊基鎂、氯化異 戊基鎂、氯化苯基鎂、澳化苯基_等。 由式R R ' M s表示之鎂化合物之例為二乙基錢、二丙基鎂 、二異丙基鎂、二丁基鎂、二第二丁基鎂、二第三丁基鎂 、丁基-第二丁基鎂、二戊基鎂、二苯基鎂等" 與固體觸媒成份（Α)組合使用之有櫬鋁化合物（Β)具有至 少一 Α1-碳鍵於分子中ΰ 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 有機鋁化合物之例為三烷基鋁如三乙基鋁、三異丁基鋁 、三己基鋁等；二烷基鋁鹵化物如二乙基鋁鹵化物、二異 丁基鋁鹵化物等；三烷基鋁與二烷基鋁鹵化物之混合物： 及烷基鋁氧烷如四乙基二鋁氧烷、四丁基二鋁氧烷等。 此等有櫬鋁化合物中，Κ三烷基鋁、Ξ烷基鋁與二烷基 鋁鹵化物之混合物及烷基鋁基烷較為佳* Μ三乙基鋁、三 異丁基鋁、三乙基鋁與三異丁基鋁之混合物及四乙基二鋁 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（2丨0X 297公釐） Λ 7 Β7 五、發明説明（7 ) 氧烷更佳。 所用之有櫬鋁化合物之量，對固體觸媒中與每莫耳钛原 子而言，其使用量可於1至1,000莫耳，較佳為5至600莫耳 之廣泛範園内選擇。 較佳使用之電子給予的化合物（C)為聚矽氣化合物’由 式R1 R2 Si(0R3 )z表示，其中R1及R2各表示具有1至20 個碳原子之烴基或氬原子，R3表示具有1至20個碳原子之 烴基，聚矽氧化合物之例如下。具有脂環烴基之聚矽氧化 合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .Λ~裝丨

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Si -(OCH, nr 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 310331 Λ 7 Β7 五、發明説明（8 )

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2CI ο HiT 5 Ί C —- S 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 —CsHis C4Hg 〈〉S [ — \OCH3) 2% \ )—Si — (GC2H5) 2 ^ 聚合係在聚合溫度為20t：至150t ，較佳為50t至951 ，聚合壓力為大氣懕力至40Kg/cm2 G*較佳為2至30 Kg/cm2 G及實質上溶劑不存在下，使用各觸媒，使成份 (B )内A 1原子對成份U )内T i原子之奠耳比變成1至1 〇 0 〇及 成份（C)對成份（B)内A1原子之奠耳比變成0.02至500，較 佳為0.05至].0，同時將氫供廳至糸統Μ控制聚丙烯、乙烯 及α -烯烴之共聚物之分子量面進行》 丙烯、乙烯及具有至少4個碳原子之婦烴之無規共聚 物，用作本發明之熱封性樹脂者*包含特定最之乙烯及具 有至少4個碳原子之ct-烯烴。共聚物之乙烯含量為3.0至 7.0重量％，較佳為4.016.0重鼉％。若共聚物之乙烯含量 低於3.0重量％時，改良曆合膜之低溫熱封性及熱膠粘性之 功效會變得不足，若共聚物之乙烯含量超通？·〇璗量《時， 聚合物粉化性在將共聚物受汽相聚合時會變得不佳，因而 其很難Μ安定方式產生共聚物。 具有至少4個碳原子之α -烯烴於共聚物内之含量為2.0 至6.0重量3；，較佳為3.0至5.0重最％。若具有至少4備碳原 子之α-烯烴於共聚物闪之含量於2 . 0重量I時，改良層合 本紙張尺度適用中國國家#準（CNS ) /\4规格（210Χ297.51Π ' ™~Π~~= (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) n m S6I ml t 策——' —— 訂 .秦 A 7 B7 五、發明説明（！）） 膜之低溫热封性及热膠粘性之功效會變得不足•若具有至 少4個碳原子之α-烯烴之含量超過6.0重最％時，其粉化性 在將共聚物受汽相聚合時會不佳，因而其變得很雞Μ安定 方式產生共聚物，又在此情況，熱醪粘性亦變得不佳。 α-烯烴之例為丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4 -甲基戊烯 -1等。其中，以丁烯~1較佳。 共聚物之乙烯含量對共聚物之具有至少4儷碳原子之《-烯烴之含量之比率為至少1 . 〇 >若共聚物之乙烯含量對共 聚物之具有至少4個碳原子之《 -烯烴之含量之比率低於 1.0時，曆合瞑之熱膠粘性會變得不足。 用作本發明熱封性樹脂之丙烯、乙烯及具有至少4個碳 原子之ct-烯烴之無規共聚物在230 C下之熔體流速（MFR) 為10g/10分鐘或Μ下，較佳為3至8g/]0分鐘。MFR為一參 数，顯示聚合物之平均分子量，較大MPR顯示聚合物之平 均分子量變得較小。 若共聚物之MFR超過上限時，改良熱膠粘性之功效會變 得不足，若共聚物之MFR極小時，改良低溫熱封性功效會 變得不足，在此情況，在層合膜之膜形成時，會造成不良 流動性等問題，其非本發明所希望者。 用作本發明熱封性樹脂之丙烯、乙烯及具有至少4個碳 原子之α -烯烴之無規共聚物藉醪透層析術（CGP)之重量平 均分子量對數平均分子量（Mw/ Μη)之比率為4.5或Κ下’較 佳為4.0或以下。聚合物之Mw/Mn為顯示聚合物之分子鼉分 佈之值，而聚合物之Mw/Mn之值小意指聚合物之分子量分 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210^29^^^1 ^ — 1 2 * ：---.---γ 裝-- (請先閲請背面之注意事項再填駕本頁) 訂 s''·'·' ...-'-I-, 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 經濟部中夬標隼局員工消費合作.社印製 A 7 _B7 五、發明説明（10) 佈狹窄。 提供熱封性能如低溫熱封性、熱驟粘性1之共聚物分子 量分佈之影響尚未十分清楚•惟可預期，對於在具有寬分 子最分佈之共聚物内佔大悬之低分子量成份，其含對熱封 性能提供若干程度之影響。 用作本發明熱封性樹脂之丙烯、乙烯及具有至少4個碳 原子之α -烯烴之無規共聚物具有熔點為1 3.5 °C或K下。若 共聚物之熔點高於135 時，改良特別是層合膜之熱膠坫 性之功效會變得不足，若共聚物之熔點太低時，對曆合膜 之可加工性及结塊性會發生問題。因此*共聚物之熔點較 佳為1 1 0 TC至1 3 5 t ，更佳為1 2 0 'C至1 3 5 υ 用作本發明熱封性樹脂之丙烯、乙烯及具有至少4個碳 原子之α -烯烴之無規共聚物在5 Ot：下之正己烷可溶性成 份之量為低於5.5重量％。若共聚物之正己烷可溶性成份之 量超過5.5重量S!時，曆合臟之附溶劑性會變得不足。 用作本發明熱封性樹脂之共聚物係賴汽相聚合而得’所 得共聚物可不受後處理如洗滌步驟等，或可受適當洗滌步 驟。 用作本發明熱封性樹脂之共聚物可摻合有高達約20重量 尤橡膠乙烯- cc-烯烴共聚物、聚丁烯-1(包括共聚物型）、 丙烯-丁烯-1-共聚物等，亦可機合有少量其他聚合物質。 共聚物可進一步包含添加麵如抗靜電劑、抗结塊謂、潤 滑劑、安定劑等。 本發明之聚丙烯層合膜可賴習知方法將熱封性樹脂廣合 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) A4规格（210X297公釐）~' =^ ~ (請先閎請背面之注意事項再填寫本頁) .Y装 nfn fm m im mu . 訂 ^ 1 \Ί Β7 經濟部中夬橾準局員工消费合作杜印製 五、發明説明（] ) 1 1 在 作 為 底 材 之 结 晶 聚 —τ— 内 烯 瞬 之 — 表 面 或 表 面 上 而 得 〇 IP 1 1 9 本 發 明 之 曆 合 膜 係 藉 '~- 種 先 形 成 Η 肜 之 底 材 曆 及 片 形 之 1 1 熱 封 層 並 使 用 粘 著 m 通 過 片 材 在 壓 輥 之 間 之 方 法 % _：. 種 藉 請 先 1 1 塗 佈 m 封 性 樹 脂 於 溶 劑 如 甲 苯 等 内 之 溶 液 或 分 敗 m 在 底 材 閱 讀 背 1 層 上 將 熱 封 性 樹 脂 層 在 底 材 靥 上 方 法 Λ 进 Τ» 藉 熔 化 擠 面 之 注 I 製 熱 封 性 樹 脂 並 將 其 塗 佈 在 底 材 曆 上 而 將 熱 封 性 榭 脂 曆 合 意 ψ 1 項 | 在底材層上 之 方 法 —- 種 藉 分 離 擠 製 爾 分 m 擠 製 熱 封 性 樹 再 4 •***4^. 脂 及 底 材 聚 合 物 並 將 里 熔 態 之 摘 製 片 材 接 合 於 共 同 模 或 it j· \ % 本 頁 装 1 同 模 出 □ 之 方 法 等 而 得 0 1 | 本 發 明 之 層 合 膜 在 層 合 熱 封 性 曆 之 後 較 佳 為 單 铀 或 雙 釉 ! 1 定 向 〇 該 定 向 聚 丙 烯 曆 合 膜 可 藉 下 列 習 知 方 法 而 製 成 1 1 訂 (1 )- -種藉組合圼熔態之结晶聚丙烯樹脂餍及熱固性樹脂 1 isa 曆 於 擠 製 橫 或 靠 近 擠 製 横 之 出 口 Μ 形 成 片 材 之 所 譖 共 同 擠 1 1 製 製 備 粗 曆 合 片 然 後 雙 軸 向 定 向 層 合 片 之 方 法 (2)- 1 I 種 將 熱 封 性 樹 脂 擠 製 曆 合 在 作 為 底 材 之 聚 丙 烯 片 上 然 後 1 1 雙 軸 定 向 層 合 片 之 方 法 » (3 -種藉輥包括金颺輥K縱向 (MD)先單軸定 向 圼 加 熱 狀 態 之 作 為 底 材 之 聚 丙 烯 Η 將 热 1 1 封 性 樹 脂 擠 壓 層 合 於 其 上 妖 後 横 向 (T D )定 向 層 合 片 之 1 方 法 等 〇 1 I 如 上 述 製 成 之 聚 丙 烯 曆 合 膜 具 有 優 異 低 溫 熱 封 性 及 優 斑 興 1 熱 膠 粘 性 t 在 透 明 性 耐 结 塊 性 及 耐 溶 m 方 面 均 優 異 > 亦 1 1 具 有 極 大 實 用 價 值 $ 即 » 曆 合 m 可 在 低 成 本 下 製 成 〇 1 1 本 發 明 將 參 照 下 列 貫 施 例 詳 述 之 t 但 本 發 明 不 受 其 所 限 1 I 制 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） .':w: 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 310331 v Β7 五、發明説明（12 ) 實施例及比較例中各测定項目像依照下面方法测定。 (1) 乙烯含量及α -烯烴含悬（M量％) 乙嫌含量：乙铺含量係依照iioobunshi Bunseki(高分子 材料分析）手冊，256頁· ”（〖）無規共聚物”（由Asakura S h 〇 t e η公司發行，1 9 8 5 )所述方法，藉I R光譜法所測定。 丁烯-1含量：丁烯-1含最係籀IR光譜法自下面等式而灘 定0 丁烯-1(重量 ％)=1.208Κ’ Κ'為在767cm-1下之吸收舉 (2) 重量平均分子最/數平均分子量（:Mw/Mn) 比率儀在下列條件下藉膠透曆析術（G P C )所測定。校正 曲線係使用標準聚苯乙烯製備。 裝置：型式1 5 0 C V，M i 1 1 ί ρ 〇 r e W a t e r s公司製造 管柱：Shodex M/S 80 测量溫度：1 4 5 t： 溶劑：鄰二氯苯 揉品濃度：5mg/8ml 當NBS (美國國家標準局）之標準參考材科706(Mw/Mn = 2.1 之聚苯乙烯〉係在上述條件下测定時•可得分子量分佈 (Mw/Mn)為 2 · 1。 (3) 熔體流速（MFR)(g/10分鐘） M F R係依照J I S K 7 2 1 0藉C ο n d ί t ί ο η - 1 4之方法測定。 (4 )熔點（Τ π ) ( 1C ) 在2 2 0 TC下先熔化1 0 m g樣品片5分鐘後*使用差示掃描卡 本紙掁尺及適用中國國家櫟準（CMS ) A4规格（210 X297公釐） -1 5 ™ (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央橾率局員工消费合作杜印製 B7五 '發明説明（丨3) 計（DSC，商品名稱，Perkin-Etmer公司製缠）在溫度降低 速率為5"C /分鐮下，將瀣度降至4 01C。所得结晶放熱曲線 中最大尖峰之尖峰溫度被界定為结晶溫度（Tc )。 然後，溫度在5t： /分鏞下上升而所得稠合放热曲線中最 大尖峰之尖峰溫度被界定為熔黏（Τπι)。 另外，在溫度上升速率為51/分鑪下使用测最装置測定 之 （I η )之熔點為1 5 6 · 6 °C 。 (5)耐溶劑性（正己烷萃取之畺） 耐溶劑性係依照FDA 177 1520测定。 (6 )低溫熱封性（熱封溫度）（t：) 將薄膜互相重叠，其係藉使用熱封器（柬洋精機公司製 造），在負荷為2Kg/C3i2 G(計量靨力）下加熱至一定溫度* 將其壓粘2秒而熱封。在將熱封之搛品靜置隔夜後，在2 3 、剝離速度為200mas /分鐘及剝離角度為180Ό下，將熱 封性的膜互相剝離。當在上述條件下剝離薄膜而耐剝離力 變成300g/25mm時，密封溫度被测定並界定為熱封溫度。(7 )熱膠粘性（g / 2 5 Β π ) 將薄膜互相重叠’其係藉使用熱封器（Tester Sar?sy〇 公司），在負荷為2Kg/cm2 G (計嫌壓力）下加熱至一定溫度 ，將其懕粘2秒而热封。就在狳去負荷後，賴一管狀彈簧 將剝離力施至密封部，測定剝雛畏度顬示】/8吋（3.2min)之 剌離力。 參考例 (a)有機鎂化合物之合成： 本·紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印裳 五、發明説明（π) 在用氫氣取代1升埔瓶（設有攪洋器、回流冷凝器、滴液 «斗及溫度計）之内部氣氛後，將32.Og格里納德之腾片形 _放入燒瓶内。將120g 丁基氛及500ml 丁_裝入滴液漏斗 内並將約30ml所得混合物滴入燒瓶中之鎂以關始反應。在 反應開始後，在5 0它下持續滴入4小時。在完成滴入後， 在6 0 C下再灌績滴入1小時。將反應混合物冷卻至室溫， 過濂出固體成份。 丁醚中之氣化丁基鎂用1Ν碗酸水溶液水解，當使用酚酞 作為指示劑，藉反滴定法用1«氳氧化納水溶液測定濃度時 ，其濃度為2.1莫耳/升。 (6)固體產物之合成： 在用氬氣取代500ml燒瓶（設有攪拌器及滴液漏斗）之内 部氣氛後，將2 4 0 in 1己烷、5 . 4 g ( 1 5 . 8 «奠耳）四丁氧钛及 61.4g(295奄冥耳）四乙氧矽烷放入燒瓶中Μ形成均勻溶液 。將上述合成（a)内合成之150*1有機綫化合物自满液漏斗 逐渐滴入燒瓶中歷4小時*同時保持燒瓶之内部溫度在5 υ 。在滴入完成後，在室溫下再將得混合物攪伴1小時。在 室溫下自液體成份分離固體成份、用240ml己烷洗滌3次並 在減壓下乾燥以# 4 5 . 0 g淡棕色固髓產物。 所得固臞產物包含1.7重量鈦原子、33.8重最I乙氣基 及2 . 9重量S： 丁氣基。 在具有Cu-Ka線之固嫌產物之廣泛角度X射鑲繞射_中未 曾看到清晰之繞射尖峰，此顯示固體產物為非晶结構。 (C)酯處理固體之合成： 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) Μ規格（210X297公i ) ——— K 乙 i Bsm tl HB1H1 mV ^mB ml -1-1 tnn ·-— (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 、\一*° Γ Β7 :參：. 經濟部中夬樣隼局員工消费合作杜印製 五、發明説明（15) 在用氧氣取代IOObI熵瓶之内部氣氛後，將上述合成（b) 中合成之6. 5g固體產物、16.2 a i甲苯及4. 3aU 16毫奠耳） 酞酸二異丁酯放入燒瓶中並在95 t下進行反廳1小時。 (d )固體觸媒之合成（活化處理）： 在上述合成（c)中反應產物之洗_完成後，將16.2ml甲 苯、0.36|11】（1.3«莫耳）酞酸二異丁酯、2.2811(13毫藥耳） 丁醚及38.0ml(346毫莫耳）四氯化钕加入燒瓶中之產物， 並在95t：下進行反應3小時。在反應完成後，在95¾下自 液相分離形成之固體成份，並在相同溫度下用33®ί甲苯洗 滌兩次。再次重覆用上述酞酸二異丁酯.丁醜及四氯化鈦 之混合物之處理，並用33ml己烷將分離之固髓成份洗滌3 次，以得5.Os黃色固驩觸媒。 固艚觸媒包含2.1重量％钛原子、1. 9_9璽量％鎂原子及 12.7重量3；酞酸酯。 奮Ife例1 (a )觸媒成份 在將充分純化之150并己烷加入設有攪拌器之250升反應 器並用氮氣充分取代反應器之内部氣氛後’將3.2莫耳三 乙鋁（TEA)、0.32莫耳環己基乙基二甲氧矽烷（CHED MS)及 上述參考所得之固髓觸媒* M T!原子計算之51.8g最加人 其中。當維持混合物之溫度在251下’將2.8Kg丙烯連績 加入其中歷2小時。 (b)聚合 在1000升聚合浴中，供應有上述步驟（a)製備之觸媒成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐 Τδ (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) • UK -dn i · ^ mK ml n^i nn-，T^ Α ·! B7 經濟部中夬櫺準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ns) 份，當同時供應52奄莫專/小時TEA及5奪莫耳CHED MS U1/CHEDMS = 10/1莫耳比）時，丙烯及丁烯在聚合浴為 0.22¾之“濃度下連讀供應其中，汽相聚合係在聚合溫度 為80t：、聚合颸力為18Kg/cia2 G及平均停留時間為6小時 下進行。 所得共聚物之乙稀含量及丁烯-1含量分刖為4.7重鼉黑及 3.9重量％(參照下表1)。 將0.15重董份硬腊酸鈣、0.1重量份Su®nUer 8HT(商 品名稱，住友化學公司製造）及〇·〇5重量份Irganox 1010 (商品名稱，Ciba Geigy公司製逭）加入】.〇〇重量份共聚物 中，在藉亨敗爾混合器將其混合後’將混咅物熔化旖製以 形成顆粒。 (c )層合膜之形成及定向處理 所得共聚物顆粒係藉一壓榨法肜成具有厚度為Π之 片材，片材則被溶化懕粘至一事先由壓榨法所形成之具有 厚度為500«m之同元聚丙烯H (MFR = 2.5)，K得-一曆合Η 。自如此所得層合片切成漾品為90mmx 90®®而雙軸定向臢 係藉下列條件而得。 拉伸櫬：桌型雙細拉伸襪，柬洋精櫬公司製造 溫度：1 5 0 C 預熱時間：3分鐘 定向放大：5X5倍 定向速度：5m/分鐮 上述所得具有厚度為24w raZ定向層合瞋之特性被示於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ---r--,----^ -- (请先閱請背面之注意事項再填寫本f.) 訂 J. _B?五、發明説明（! 7) 經濟部中央標準局Η工消f合作杜印製 下表2。 定 向 曆 合 膜 在 低溫熱 封 性 及熱 膠 粘 性方 面 均 優 異並顧示 良 好 透 明 性 〇 實 施 例 2 依 照 如 實 施 例 1相同汽相聚合 …但改變供應C Η E D M S之量 至 7奄箅耳/小 時 (A 1 / C Η E D M S =10/1, 4莫耳比） 及 改 變供應之 乙 烯 及 丁 烯 -1 之 量，可 得 共 聚物 〇 所 得共 聚 物 之 乙烯含量 及 丁 烯 -1 含 量 分 別為4 . 4璽量！1!及 4 . 1重最％ 〇 在 如 實施例1 相 同 條 件 下 進 行 顆粒之 形 成 、曆 合 IUR 賵 形成 及 定 向 處理》Μ 得 定 向 層 合 膜 定向層 合 m 之特 性 被 示於 下- 表 2 ( 定 向 層 合 膜 在 低溫熱 封 性 及熱 膠 粘 性方 面 均 儍 異，並顯 示 如 實 施 例 1相同產品之良好透明性 實 施 例 3 Μ 如 實 Μ 例 1相同方式雜連績供應丙烯、 乙烯及丁烯-1 進 行 汽 相 聚 合 但使用 有 内體 積 為 20至 4 5 3 之二聚合 浴 聚 合 溫 度 改 為7〇υ 聚 合壓 力 改 為】5 1 9Kg /cat2 G (A 1 /CHEDMS = 10/3莫耳比） 及 Η 2 Λ 度 改 為0 · 351 >所得共聚 物 之 乙 烯 含 量 及 丁烯-1 量 分別 為 4 . 4重量1及 4 . 1麓量1。 在 如 實 施 例 1相同條件下進行粒化 層合艚之形成、及 定 向 處 理 以 得 定向曆 八 a 膜 ，其 待 性 被示 於 下 表 2 ° 定 向 曆 合 膜 亦 在低溫 熱 封 性及 熱 膠 粘性 方 面 均 優異。 實 施 例 4 ___I It Γ-·、 ^^1 i fem fm SB mu vm m am i^n ftut —1 1— 兔 i 耸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在如實施例3相同條件下進行汽相聚合*但Ha禳度改為 0 . 45»：M得一共聚物》 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公着） -2 0 - S1G831 A"7 B7 五、發明説明（！ S) 經濟部中夬標孳局員工消費合作社印製 在如實施例1相同條件下進行粒化、層合讎之形成及定 向 處 理 Μ 得 定 向 曆 合 鼸 9 其 特 性 被 示 於 下 表 2 〇 定 向 層 合 膜 亦 在 低 溫 熱 封 性 及 熱 膠 粘 性 方 ΐΖ2ί 面 均優 異。 比 較 例 1 除 了 改 變 Η 2 漉 度 0 . 6%M 外 » 如 ίΊΛβη 貫 施 例 3相同條件進行 汽 相 聚 合 ， Μ 得 -- ±ίι 聚 物 〇 如 實 施 例 1相同條件下進行粒化1 •層合髓之形成及定向 處 理 Μ 得 —. 定 向 層 合 膜 j 其 特 性 被 示 於 下 我 2 定 向 層 合 膜 顯 示 優 異 低 熱 封 性 f 但 熱 trw 膠 坫 性則 不足。 比 較 例 2 除 了 使 用 具 有 内 Afi 羅 積 為 20 〜 45ib3 之3 個 聚 a 浴、 聚合溫 度 改 變 至 80 V > 聚 合 m 力 改 變 至 7〜1 5Κ g / cm 2 G (A 1 /CHEDMS =1 0/ 1 . 7箅耳比） 及 Η 2 m 度 改 變 0 . 4% Μ 外，如 實 施 例 1相同方式藉埋讀供應丙烯、 •乙烯及丁烯-1進行汽 相 聚 9 Μ 得 —. 共 聚 物 0 所 得 共 聚 物 之 乙 嫌 含 量及 丁烯-1 含 置 分 別 為 2 . 5重量！《及 5 . 1璽最％ 〇 如 實 施 例 1相同條件下進行粒化' 、層合量 證之形成及定向 處 理 t >λ 得 — 定 向 層 .合 膜 s 其 特 性 被 示 於 下 Μ 2 〇 定 向 層 合 臢 在 低 溫 熱 封 性 及 熱 m 坫 性 方 面 均 不足 0 比 較 例 3 除 了 供 懕 丙 烯 *ν 乙 烯 及 丁 烯 1 之 悬 被 改 變 Μ 外， 如比較 例2相同條件下進行汽相聚合，Μ得共聚物。所得共聚 物之乙烯含量及丁烯-1含量分別為1 . 2重最《及1 0 . 2 S量客。 如實胞例1相同條件f進行粒化、層合邇彩成及定向處 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規袼（210X29T公釐） 7Τ (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) V —mV m§ —4tf · • -----(裝---- 訂 五、發明説明（19) A 7 B7 足 0 不 20均 表面 下方 於性 示粘 被醪 Γ* 性 _ 特及 其性 , 封 膜熱 合溫 曆低 向在 定膜 一 合 得層 K向 , 定 理 4 例 較 b 一 fc- 物 聚 共 0 物 聚 共 - 得0 潑 為 作 烷 庚 正 用 法 »vf 合 聚 液 漿 賴 含 S- 合 烯 丁II向 相 及 1 定 量例一 含施得 烯實 Μ 乙如 -之 理 為 rfu § 分 化 粒 行 進 下 件 條 同 相 處 〇 *€ 向 量定 重及 6成 u 形 及 t III 量合 重曆 表 下 於 示 被 性 特 其 例 較 比 成 變 改 度 濃 2 1'11 及 V 5 7 成 變 改 度 溫 合 聚 了 除 外 Μ (請先閲讀背面之注意事項再4'寫本I ) 裝. 合 例聚 較相 比汽 供 鑛 連 0 下 件 條 同 相 11 行 進 1 烯 及 烯 乙 、 烯 丙 量 重 ο 2 為 量 含 烯 乙 有 具 得 可 ο 物 聚 共 ! 得% 搡 δ 。 之it、 性 浴if劑 合彳溶 聚m附 ’又差 而 '極 然1示 。狀顯 0 ^ ^ 聚染丨 定量 之 I 安重 量不g 重M1.2 .1作為 13操量 為而取 量加萃 含增烷 -1被己 烯荷正 丁負有 及作具 *11 經濟部t央標準局員工消費合作社印裝 .---¾¾ 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） Λ 7 Β7 五、發明説明（2丨）） 表 1 乙烯含量丁烯-1含量 Hw/Hn HFL Tjl·正己烷 (g/10 (°C) min) 萃取畺 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --1 裝~ -丁 、τ J 一 經濟部中央樣隼局員工消费合作社印製 *__2 熱膠粘性（g/25*n) 熱封溫度 (¾ ) 9〇υ loot： 110°C 120V J30V 140V 160¾ 贾施例1 117 53> 53> 236 295 < 168 133 112 81 實施洌2 119 53> 53> 20 3 295 < 165 126 93 72 實施例3 118 53> 53> 236 295 < 282 165 124 98 K施例4 118 53> 53> 228 295 < 156 115 9 3 72 比較例1 118 53> 53> 221 295 < 13? 98 78 68 比較例2 118 53> 53 > 53 > 295 < 295 < 114 81 62 比較洌3 114 53> 53> 53> 295 < 295< 104 87 71 比較例4 119 53> 53> 53 > 53 > 295< 117 93 63 (w tiS) (w tl) U t% ) 實 施 例 1 4 .7 3 .9 3 . ,2 5 . 4 127 3 . 7 實 施 例 2 4 .4 4 .1 2 . 8 5 . 8 129 3 . 3 實 施 例 3 4 .4 4 .1 2 . .9 3 . .1. 129 2 . 6 實 施 例 4 4 .4 4 .0 2 . .7 7 , 2 129 3 . 3 比 較 例 1 4 .4 4 .1 2 . 5 13 , ,3 129 3 . 5 比 較 例 2 2 .5 5 .1 3 , .1 8 . .6 139 2 . 5 比 較 例 3 1 .2 10 .2 3 • 2 8 .3 138 2 . 3 比 較 例 4 2 .1 5 .6 5 .2 8 , ,6 139 2, 0 比 較 例 5 2 .0 13 .1 3 .0 4 ,6 127 12. 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -23 - —II 'Iinnirninniifii'm -ιγ-'·~~ι—........-------—η--^-rrrwmmrnmnllHiimaTiiMimriinwifflrimir · -ί· - ·- •'t;*· »·' ........ <Βί»·8»ίτ^'·«βΐβΛΜ·ί*ΙβΒίί1ϊ!ί«*ί Μ ^ .·-'s'- ί f. 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 310331 A. 7 B7 五、發明説明（2丨） 依照本發明可製成一猶聚丙烯曆合瞑*其在低通熱封性 及熱膠粘性方面均優異，且具有良好透明性、良好耐结塊 性及良好附溶劑性。 雖然本發明已參照其特定詳述之，但任何熟悉此技藝者 當明白，在不脫離其精神及_園外可對其作各種改變及修 飾。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » ί mM§ id— ln« . .裝— 訂 --腺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2!0Χ297公釐）

Claims (1)

1. 86. 4. -7修正本 六、申請專利範圍 1. 一種聚丙烯層合膜，包含一結晶聚丙烯曆*在其一衷 面層合有至少一共聚物*其為丙烯、乙烯及具有至少4個 碳原子之α-烯烴之無規共聚物•共聚物係藉使用一包含 固體觸媒成份（含有鎂、鈦及函累）、有機鋁化合物及電子 給予化合物之觸媒系統，在液艚介質實質不存在下由汽 相聚合而得，共聚物坷滿足下列需要條件U )至（7 ): (1) 共聚物内之乙烯含量為3.0至7.0重量％* (2) 共聚物内具有至少4個碳原子之α-烯烴之含量為2.0 至6 . 0重量！《， (3) 共聚物内之乙烯含量對具有至少4儸碳原子之烯烴含 悬之比率為至少1 . 0， (4) 共聚物之熔體流速為l〇g/10分鐘或Μ Τ， (5) 共聚物之重量平均分子量對數平均分子量之比率為 性 溶 不 13烷 為己 點正 熔之 之內 . 物物 下聚聚 K 共共 或 6 7 下 Κ 或 V 及 ο % 量 i aa 5 5 於 低 為 量 含 份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) > I ij* —^n m nn n 丄丨裝. 訂 之 項 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 物 合 化 鈦 原 第 《 物 範合 利化 專鎂 謫櫬 申有 如用 2係 媒 合 層 烯 丙 固 中 其 觸 理 處 已 理 處 鈦 化第t 氯園鋁 四範 一 用利少 及專至 物請有 產申具 體如物 固 η 合 之 化 用 原 堪 1! 理 處 物 合 化 者 得 而 物 遽 之 合 ο 層者 烯内 丙:F 聚分 之於 項 _ 鋁 H 1 有 中 其 者 物 合 第化 圓氧 範矽 利聚 專為 請物 申 合 如化 4 的 予 之 項 合 曆 烯 丙 給 子 電 中 其 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4规格（2I0X_297公釐} - . Λ Ο ' 310331 g D8 六、申請專利範圍 5. 如申謫專利範麵第1項之聚丙烯曆合膜，其中汽相聚 合係在溫度為20〜150t：及饜力為大氣壓力至40Kg/cm2 G 下進行者。 6. 如申諝專利範画第1項之聚丙烯曆合顏，其中共聚物 之乙烯含量為4.0〜6.0重量I者。 7. 如申請專利範圔第1項之聚丙烯曆合隳*其中共聚物 之α-烯烴含量為3.0〜5.0重量S者。 8. 如申請專利範園第1項之聚丙烯曆合膜，其中共聚物 之熔髓流速為3〜3g/10分鐘者。 9. 如申講專利範圈第1項之聚丙烯層合膜，其中共聚物 之重量平均分子量對數平均分子量之比為4 , 0或K下者。 10. 如申讅專利範圜第1項之聚丙烯靥合_ >其中共聚物 之熔點為1 1 0〜1 3 5 I者。 11. 如申讅專利範園第1項之聚丙烯曆合膜*其中具有至 少4個碳原子之α-烯烴為丁烯~1者。 .......................裝.................玎................線 (请先閲讀背面之注意事項#-填寓各頁) 經濟部中夬標準局員工漓費合作社印製 本纸張尺度適用t國國家標準(CNS)A4规格(210Χ 297公釐)