JPS63230715A - ブテン系共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はブテン系共重合体に関する。さらに詳しくは、
本発明は、ヘキセン−１単位を含んでいて、加工特性お
よび機械的特性が特に優れたブテン系共重合体に関する
。

［発明の背景］ 近年、軟質もしくは半硬質樹脂としてブテン系共重合体
が注目されている。従来、このブテン系共重合体は、触
媒として三塩化チタンを用いて溶液重合やスラリー重合
を行なう方法で製造されることが多かったが、この方法
で製造したブテン系共重合体は、ランダム性（立体規則
性）が低く、たとえば、これを用いて製造した成形フィ
ルムは、透明度が低くなるなどの問題かあった。

また、触媒として塩化マグネシウム担持型触媒を用い、
溶液重合法によりブテン系共重合体を製造する方法も既
に知られている（特開昭６１−１０８６１５号公報参照
）。

しかしながら、この方法で得られる共重合体は、分子量
分布幅が狭いとの特性を有している。

ブテン系共重合体の分子量分布幅は、共重合体の成形性
などの加工性に影響を与えることが知られており、上述
の方法で得られたブテン系共重合体は、分子量分布幅が
狭いために、押し出し成形加工などの際の加工特性が充
分でないという問題があった。

他方、従来から用いられていた三塩化チタン系触媒（特
開昭δ０−１９２７１６号公報参照）を用いて気相重合
を行なう方法も既に知られているか、得られるブテン系
共重合体のランダム性か低く、したがって、上述のよう
に、これを用いて成形したフィルムの透明度が低くなる
などの問題があった。

［発明の目的］ 本発明は、加工特性と機械的特性とが共に良好なブテン
系共重合体を提供することを目的とする。さらに詳しく
は、本発明は、成形性、透明性および成形体の外観など
の加工特性か優れていると共に、耐衝撃性などの機械的
特性か優れたブテン系共重合体を提供することを目的と
する。

［前記目的を達成するための手段］ 前記目的を達成するための本発明の構成は、ヘキセン−
１単位とブテン−１単位とを１：９９〜２０：８０の範
囲内のモル比で含むブテン系共重合体であって、該共重
合体の極限粘度が０．９〜７−２ｄｌ　／ｇの範囲内に
あり、重量平均分子量／数平均分子にか４〜１５の範囲
内にあり、示差走査熱量分析で測定した該共重合体の融
点の最高値と最低値との温度差が２〜４０℃の範囲内に
あり、核磁気共鳴スペクトル分析により測定した該共重
合体のヘキセン−１ブロック性がｏ−ｏｏｓ以下であり
、そして、該共重合体中における沸騰ジエチルエーテル
可溶成分の含有率が３〜３０重量％の範囲内にあること
を特徴とするブテン系共重合体である。

本発明のブテン系共重合体は、ヘキセン−１単位とブテ
ン−１単位とを含む。ヘキセン−１単位を含有すること
により主に、共重合体の結晶性が改善される０本発明の
共重合体は、このヘキセン−１単位とブテン−１単位と
を、■＝９９〜２０：８０の範囲内のモル比で含んでい
る。共重合体中におけるヘキセン−１単位の含有モル比
が上記範囲より低いと、共重合体の結晶化度が低下しな
いので、成形フィルムの透明度が低くなる。また、ヘキ
セン−１単位のモル比が上記範囲より高いと、共重合体
が不均質になったり、べとつき易くなる。

特に本発明においては、上記モル比を１：９９〜１５：
８５の範囲内に設定するのが好ましい、この範囲内とす
ることにより、さらに均質で、かつ透明度の高い成形フ
ィルムを製造可能な共重合体にすることができる。

本発明のブテン系共重合体の１３５℃のデカリン溶液中
で測定した極限粘度［η］°は、０．９〜７．２ｄｊＬ
　／ｇの範囲内にある。この極限粘度［η］は、主に共
重合体の成形性および機械的強度に影響を与える。

極限粘度［η］が、０．９ｄ文／ｇより低いと、共重合
体を用いて製造した形成物の機械的強度、特に耐衝撃性
が低下する。また、７．２ｄｉ　／ｇより高いと、成形
性が低下する。特に本発明においては、極限粘度［η］
を、１．０〜４．Ｏｄｉ　／ｇの範囲内にすることによ
り、成形体の機械的強度および共重合体の成形性が非常
に良好になる。

本発明の共重合体における分子量分布、すなわち共重合
体の重量平均分子量（Ｍｙ）と数平均分子ｆｆｉ（Ｍｎ
）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４〜１５の範囲内にある。

この分子量分布は、得られる成形体に透明性を付与する
と共に、成形体の成形性および機械的強度に対しても影
響を及ぼす。従来の製造法で得られたブテン系共重合体
は、この分子量分布の幅が狭くなる傾向があり、充分な
成形性を有する成形体を製造しにくく、さらにフィルム
状に成形した場合に、フィルムの透明度が不充分になる
ことか多かった。

すなわち、分子量分布が４に満たない共重合体は、成形
性が充分でなく、さらに、フィルム状に成形した場合の
透明度が不充分になる。また、分子量分布か１５より広
いと耐衝撃性などの機械的強度か低下する。

特に本発明においては、分子量分布が４〜１０の範囲内
にあるのが好ましい、この範囲内にある共重合体は、良
好な成形性および透明性を有していると共に、特に機械
特性が良好である。

本発明のブテン系共重合体を示差走査熱量分析装置を用
いて分析を行なうと、最低融点および最高融点を示す二
種類の吸熱曲線が得られる。このうち、最高融点は、通
常、８０〜１２０℃の範囲内にある。なお、本発明にお
いて、乾燥処理した本発明の共重合体を１０℃／分の昇
温速度で０〜２００℃まで昇温して吸熱ピークを測定し
た際に最も高温側に表れるピークが最高融点であり、最
も低温側のピークまたはショルダーが最低融点である。

そして、本発明の共重合体においては、この示差走査熱
量分析装置を用いて測定した最高融点と最低融点（融点
の最高値と最低値との温度差）との差が２〜４０℃の範
囲内にある。この温度差は、加工特性およびフィルム状
成形体を重ねて加熱圧着する際の温度（ヒートシール温
度）に特に影響を与える。

すなわち、上記の温度差が２℃より小さい（温度差がな
い場合を含む、）とヒートシール温度が高くなり、フィ
ルムに成形した場合のヒートシール性が悪くなり、他方
、温度差が４０℃より大きいと、共重合体が粘稠性を帯
びるようになり、成形性能が低下する。なお、最高融点
が８０℃より低いと、常温で共重合体にべたつきが発生
することがあり１通常は成形体原料として使用すること
ができない、また、最高融点が１２０℃より高い場合に
は、ヒートシール温度が高くなるので、良好なヒートシ
ールを行なうことができにくくなる。

また、上記の示差走査熱分析により測定した本発明の共
重合体の融解熱量（示差走査熱分析により表れるピーク
またはショルダーのベースラインを結ぶ直線により決定
する。）は、２〜２５ｃａｆＬ／ｇの範囲内にあるのが
好ましい、融解熱量が２　ｃａｆＬ／ｇより低いと共重
合体がべとつき易くなることかあり、他方２５ｃａ！；
Ｌ／ｇより高いとフィルム状成形体の透明度が低下する
ことがある。

特に融解熱量が、４〜１５ｃａＪｌ　／ｇの範囲内にあ
るブテン系共重合体は、共重合体にべとつきが発生する
ことがなく、かつ成形体の透明度が良好な共重合体とす
ることができる。

本発明のブテン系共重合体の”Ｃ−ＮＭＲを測定し、そ
の測定結果をマクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ）　、１５，３５３．（１９８２）に記載
の方法を利用して各トライアットの同定を行なうことに
より、次式によりブテン系共重合体の主鎖におけるヘキ
セン−１のブロック性（Ｘ）を測定することができる。

Ｘ＝Ｉ／Ｈ ここで、■は、共重合体中におけるヘキセン−１連鎖の
ブロック重合量であり、通常は次式で表わされる。

そして、上記式において１ｃ、＊　ｔ□）は、別に調製
したポリヘキセン−１の核磁気共鳴スペクトルから測定
した主鎖に帰属する一ＣＨ，−の強度を示し、１ｃｍ（
！ＩＨ）は、ブテン−ヘキセン連鎖またはヘキセン−ブ
テン連鎖の主鎖に帰属する一ＣＨ，−の強度を示す。

また、Ｈは、共重合体におけるヘキセン−１含有率であ
り１通常は、次式で表わされる ただし、上記式において、　＋ａｒ　（Ｈ）は、ヘキセ
ン−１単位を中心としたすべてのシーフェンスを含むも
のも強度を示す、たとえば、ヘキセン−１単位を「Ｈ」
で示し、ブテン−１単位をｒＢＪで示すと、−Ｈ−Ｈ−
Ｈ−１−Ｂ−Ｈ−Ｈ−および−Ｂ−Ｈ−Ｂ−などである
。

また、Ｉａｒ　（ＩＩ）　＞は、ブテン−１＠位を中心
としたすべてのシーフェンスを含むものも強度を示す。

例えば−Ｂ−Ｂ−Ｂ−、−Ｂ−Ｂ−Ｈ−および−Ｈ−Ｂ
−）１−などである。

本発明のブテン系共重合体におけるヘキセン−１のブロ
ック性（ｘ）は、　０．００５以下であることが必要で
あり、この値は低いのが好ましく、したがって最も好ま
しいのは０である。ヘキセン−１のブロック性（ｘ）が
ｏ、ｏｏｓより高いと、たとえばフィルム状の成形体の
透明度が低下する。

本発明のブテン系共重合体中における沸騰ジエチルエー
テル可溶分量は、２〜２５重量％の範囲内にある。一般
に、沸騰ジエチルエーテルに対する溶解性は、共重合体
の重合度が高くなるほど低下する傾向にあり、また、結
晶性が増すと低下する傾向にある０本発明の共重合体は
、沸騰ジエチルエーテル可溶分量を上記範囲にすること
により、共重合体中における重合度の低い成分および結
晶性を制限するとの意味を有する。

したがって、沸騰ジエチルエーテル可溶分量は、２重量
％より少ないと、フィルム状成形体の透明度が低下し、
また２５重量％より多いと低重合度成分の含有率が高く
なるのでべたつきか発生する。特に沸騰ジエチルエーテ
ル可溶分量か、４〜１５３Ｊ　量％の範囲内にすること
により、成形体の透明度が増すと共に、共重合体にべた
つきなどが発生することがなく、好ましい。

本発明のブテン系共重合体は、たとえば、触媒として一
般式 ％式％ （たたし、式中、Ｒｉ、Ｒｚはアルキル基、ｍは０≦ｍ
≦２、ｎは０≦ｎ≦２を満足する。）で示されるマグネ
シウムを含む特定の固体触媒成分、有機アルミニウム化
合物および特定の電子供与性化合物を使用して、ヘキセ
ン−１とブテン−１とを気相にて反応させることにより
容易に製造することができる。

具体的には、特願昭６１−１４４０９３号、特願昭６１
−１９６２６５号、特願昭６１−１９６２６６号および
特願昭６１−１９６７２２２号などの明細書に記載され
た製造技術において、本発明の共重合体の前記特性を目
安として、製造条件を実験的に設定することにより、製
造することができる。

以下、本発明のブテン系共重合体を製造する方法につい
て、特願昭６１−１９６２６６号明細書に記載された方
法に沿って説明するが、本発明のブテン系共重合体がこ
の製造法により拘束をされるものではない。

本発明の共重合体は、以下に記載する固体触媒成分（＾
）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および電子供与性化
合物（Ｃ）からなる触媒の存在下に、気相重合条件下で
、ブテン−１とヘキセン−１とを反応させることにより
、容易に製造することかできる。

固体触媒成分（Ａ）は。

式：ＭｇＲ”Ｒ” （式中　Ｒ１及びＲ２は、同一または異なって、炭素数
１〜２０のアルキル基を表す。）で示される有機マグネ
シウム化合物の少なくとも一種を、少なくとも一種の塩
素化剤で塩素化して担体を得、この担体を、電子供与体
の存在下に、−２５〜＋１８０℃の範囲内の温度におい
て、四価チタンのハロゲン化物と接触させることにより
調製される。

有機マグネシウム化合物としては、ジエチルマグネシウ
ム、エチルブチルマグネシウム、エチルヘキシルマグネ
シウム、エチルオクチルマグネシウム、ジブチルマグネ
シウム、ブチルヘキシルマグネシウム、ブチルオクチル
マグネシウムおよびジシクロヘキシルマグネシウムなど
のアルキルマグネシウム化合物を挙げることかできる。

塩素化剤としては、塩素ガスおよび塩化アルキルを挙げ
ることができ、本発明においては、塩素ガスと塩化ブチ
ルとを併用するのが好ましい。

塩素化は、通常は、０〜１００℃（好ましくは２０〜６
０℃、特に好ましくは２０〜４０’Ｃ）で行う。

この塩素化によって、マグネシウム原子に結合している
アルキル基の一部が塩素原子で置換される。しかも、ア
ルキル基の少なくとも一部は残存しているので、この残
存するアルキル基の作用によって正常な結晶格子の生成
か妨げられ、適当な表面積および孔容積を有する非常に
小さい結晶径の非層状物が生成する。

このようにして得られた非層状物は、要すればアルコー
ル処理を行った後、非層状物を電子供４体の存在下に四
価チタンのハロゲン化物で処理する。四価チタンのハロ
ゲン化物による処理は、通常は、−２５〜＋１８０℃の
範囲内の温度で行なう。

前記四価チタンのハロゲン化物としては、テトラハロゲ
ン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン、ジハロ
ゲン化アルコキシチタン、七ノへロゲン化トリアルコキ
シチタンを挙げることができ、特に四塩化チタンを用い
るのが好ましい。

電子供与体としては、酸素、窒素、リンあるいは硫黄を
含有する有機化合物を使用することができる。

この’Ｉｆｆ子供与体の具体例としては、アミン類、ア
ミド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホ
ルアミド類、エステル類、エーテル類、チオエーテル類
、チオエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、酸アミ
ド類、アルデヒド類、有ａ酸類およびエステル類を挙げ
ることができる。

このうち好ましいのは、エステル類、エーテル類、ケト
ン類、酸無水物類などであり、具体的な化合物の例とし
ては、安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−エトキシ
安息香酸、トルイル酸、ジイソブチルフタレート、ベン
ゾキノンおよび無水安息香酸エチレングリコールブチル
エーテルなどを挙げることができる。

このようにし・て７ＪＩ製した固体触媒成分（Ａ）は、
ハロゲン／チタン（モル比）が３〜２００　　（好まし
くは４〜１００）であり、マグネシウム／チタン（モル
比）が１〜９０（好ましくは５〜７０）であるのが望ま
しい。

前記有機アルミニウム化合物ＣＢ）としては、特に制限
はないが、特にトリアルキルアルミニウムが好適である
。

電子供与性化合物（Ｃ）としては１次式（２）で表わさ
れる複素環式化合物を用いることができる。

ただし、式中、Ｒ″′およびＲ６は炭化水素基を、好ま
しくは炭素数２〜５の置換または非置換の飽和または不
飽和の炭化水素を、また、Ｒ４゜Ｒ５およびＲ７は水素
または炭化水素基を、好ましくは水素または炭素数２〜
５の置換または非置換の飽和または不飽和の炭化水素基
をそれぞれ表わす。

この複素環式化合物として、たとえば、１．４−シネオ
ール、■、８−シネオール、−一シネオール、ピノール
、ベンゾフラン、２．３−ジヒドロベンゾフラン（クマ
ラン）、２Ｈ−クロメン、４１１−クロメン、クロマン
、イソクロマン、ジベンゾフランおよびキサンチンなど
が挙げられる。これら各種の複素環式化合物は、一種単
独で使用しても良いし、また二種以上を併用しても良い
。

前記各種の複素環式化合物の中でも、特に１，８−シネ
オールが好ましい。

本発明のブテン系共重合体を製造する際の触媒の組成は
、有機アルミニウム化合物（Ｂ）が、固体触媒成分（Ａ
）中の四価チタン化合物中のチタン原子に対して、通常
は、０．１〜１０００倍モル（好ましくは１〜５００倍
モル）の範囲内になるようにする。また、電子供与性化
合物（Ｃ）は、固体触媒成分（Ａ）中の四価チタン化合
物におけるチタン原子に対して１通常は、０．１〜５０
０倍モル（好ましくは０．５〜２００倍モル）の範囲内
で使用する。

気相重合温度は、通常は４５〜ａＯＣ（好ましくは５０
〜７０℃）である 重合圧力は、原料成分の液化が実質的に起こらない範囲
内で適宜に設定することができ、通常の場合は、　　１
〜１！Ｉｇ／ｃｍ’である。

また、ヘキセン−１とブテン−１との導入モル比は、得
ようとする共重合体における両者のモル此の範囲内で（
すなわち、■＝９９〜２０：８０の範囲内、好ましくは
ｌ：９９〜１５：８５の範囲内）で適宜に設定すること
ができる。

また、分子量を調節する目的で、水素のような分子量調
節剤を共存させても良い。さらにまた、共重合体の凝集
防止を目的として、ブテン−１より沸点の低い不活性ガ
ス（例、窒素、メタン、エタンおよびプロパン）を共存
させることもできる。

こうして得られた本発明のブテン系共重合体は、フィル
ム状の成型体あるいは各種バイブなどに好適な材料とし
て好適に使用することができる。

［発明の効果］ 本発明のブテン系共重合体は、従来のブテン系共重合体
と比較すると分子量分布幅が広いために良好な加工特性
を有している。すなわち、成形の際の成形圧力か良好な
範囲内にあり、さらに得られた成形体の外観が非常に良
好であると共に、特にフィルム状の成形体にした場合に
、フィルムの透明度が良好である。

また、フィルム状成形体を用いてヒートシールを行なう
際の温度が良好な範囲内にあり、しかもヒートシール性
も良好である。

さらに、本発明のブテン系共重合体は、良好な機械的特
性を有しており、特に耐衝撃性に優れている。

［実施例］ 次に本発明の実施例および比較例を示す。

（実施例１） ■　固体触媒成分（Ａ）の調製 ブチルオクチルマグネシウム（２０％へブタン溶液）　
３００　ｍ文を、機械式攪拌機、還流冷却器１滴下ロー
ト、ガス供給弁および温度計を備えた五ツロフラスコに
仕込み、フラスコ内に窒素を導入して、フラスコ内を不
活性雰囲気に保ち、これに、ブチルクロライド５　ｍ　
ｌを滴下ロートを用いて室温で加えた。その後、塩素ガ
スを５ｍ文／分の速度で加えて塩素化した。

次に、２５〜３５℃で、２．５ｍＭのシリコンオイルを
加え、さらにこの混合物中に１１３ｍＪ１のエタノール
を滴下した。エタノールの添加によって生成した塩素化
物が沈殿した。この沈殿物を含む混合液を４０℃で１時
間攪拌した後、温度を７５〜８０℃に上げ、溶液をこの
温度で一夜放置した。

この高温溶液をジイソブチルフタレート（電子供与体）
と過剰量のＴ１Ｃｕ４とを含む一２５℃に冷却した溶液
中にサイフオンで静かに加え、この低温ＴｒＣ１Ｊ中に
反応中間体を沈澱させた。次に、この沈殿物を含む混合
溶液を室温にまで昇温した。

次いで、この沈殿物を含む混合溶液に、電子供与体とし
てジイソブチルフタレートをさらに加え、温度を１００
〜１１０℃に上げ、混合溶液をこの温度で１時間保った
。反応生成物を沈降させ、８５℃のへブタンで５〜６回
洗浄し、溶液をサイフオンで他の容器に移した。

さらに、この溶液に過剰量のＴｉＣｌ４を加え、混合物
を１１０℃で１時間攪拌した。生成した沈降物と溶液と
をサイフオンで分離した後、生成した触媒成分（沈殿物
）を数回へブタンで洗浄した（８０℃て５〜６回）。

得られた沈殿を集めて弱い減圧下で乾燥した。

このようにして、Ｔｉ含有量が３．０重量％である固体
触媒成分（Ａ）を得た。

■　触媒の調製 前記■で得られた固体触媒成分（Ａ）を１４１中のチタ
ン濃度が２ミリモルになるように、触媒調製槽に投入し
た。この触媒調製槽に、トリイソブチルアルミニウム３
０ミリモル／文、およびｌ、８−シネオール１２ミリモ
ル／文を投入した。その後、チタン原子１ミリモル当り
５０ｇとなる割合でプロピレンを投入し、触媒調製槽内
を４０℃に昇温し、触媒調製のための反応を行なった。

■　ブテン系共重合体の製造 直径３００■、容積１００文の流動層重合器を使用し、
前記■で得た触媒をＴｉ原子換算て３．６ミリモル／見
に再調製したＴｉ触媒スラリーを、触媒調製槽から前記
重合器に０．１５文／時間のｆＩ！、量で、またトリイ
ソブチルアルミニウム３０ミリモル／時間の流量で、ま
た１、８−シネオール２４ミリモル／時間の流量でそれ
ぞれ前記重合器に供給したゆラテン−１の分圧を３　Ｋ
ｇ／ｃゴに、窒素の分圧を４　Ｋｇ／ｃｍ’に、水素分
圧を生成ポリマーの極限粘度か第１表の値になるように
それぞれ調整し、ガス空塔速度が３５０■１秒の速度と
なるようにブテン−１、ヘキセン−１、水素ガスおよび
窒素ガスを供給し、反応温度６０℃で重合を行なった。

（実施例２〜４ならびに比較例１および６）実施例１に
おいて、ブテン−１およびヘキセン−１の導入速度を変
えた以外は同様にしてブテン系共重合体を製造した。

（比較例２〜３） ■固体触媒の成分の調製 加熱乾燥した５００ｍＪＬ容量のガラス製三つロフラス
コ（温度計、攪拌機付き）に、７５ｍ　ｌの乾燥へブタ
ン、７５ｍ　ｌのチタンテトラブトキシドおよび１０［
の無水塩化マグネシウムを完全に溶解させた。次いで、
この溶液を４０℃にまで冷却し、メチルハイドロジエン
ポリシロキサン１５ｍ　ｌを膣えることにより、塩化マ
グネシウム・チタンテトラブトキシド錯体を析出させた
。これを精製へブタンで洗浄した後、四塩化ケイ素８．
”１ｍｌとフタル酸ジヘプチル１．８ｍＪＬとを加えて
５０℃で２時間保持した。この後、さらに精製へブタン
で洗浄して固体触媒成分を得た。

得られた固体触媒成分中のチタン含有率は、３．０重量
％でありフタル酸ジヘブチル含有率は２５．０重量％て
あった。

■　ブテン系共重合体の調製 ２０文の重合器へ１時間当り５ｋｇのブテン−１および
第１表に示すヘキセン−１単位量となる量のへキセンー
１．１０ミリモルのトリエチルアルミニウム、１ミリモ
ルのビニルトリエトキシシランおよびチタン原子に換算
して０．０５ミリモルの上記■で得た固体触媒を連続的
に導入して、気相のブテン−１およびヘキセン−１分圧
を調整して生成する共重合体の極限粘度が第１表に記載
の値になるようにした。なお、反応温度を７０℃に保っ
た。

反応容器の液量がｌＯ見になるように重合液な連続的に
抜き取り、抜き取った反応生成物に少量のエタノールを
添加して重合反応を停止させると共に、未反応成分を除
去して、ブテン系共重合体を得た。

（比較例４〜５） ２０見の重合器へ１時間当り５ｋｇのブテン−１および
第１表に示すヘキセン−１単位量となる量のへキセンー
１．２０ミリモルのジエチルアルミニウム、１０ミリモ
ルの三塩化チタン（東邦チタニウム■製）をこの割合で
連続的に投入して水素の気相分圧を２７　ｋｇ／ｃｍ’
に保ち、気相のブテン−１およびヘキセン−１分圧を調
整して生成する共重合体の極限粘度が第１表に記載の値
になるようにした。なお、反応温度を７０℃に保った。

反応容器の液量かｌ０ＪＬになるように重合液を連続的
に抜き取り、抜き取った反応生成物に１時間あたり１文
のメタノールを添加して重合反応を停止させ、次いで水
洗して未反応成分を除去して、ブテン系共重合体を得た
。

説ｎ誌 得られたブテン系共重合体の物性および特性は以下のよ
うにして測定した。

極上」ｕ１工」」− １３５℃のデカリン中で測定した。

）Ｍｗ　　Ｍｎ ウォーターズ社製ＧＰＣ装置ｉ　ｓｏｃにショーデッ’
）　スＡＤ８０７　、　ＡＤ８０Ｍ／Ｓをそれぞれ二本
装着して測定した。なお、測定温度は１３５℃である。

１Ｌ±１１上上 得られたブテン系共重合体を乾燥して試料として用いた
。

この試料を１０”Ｃ／分の昇温速度で０〜２００℃まで
昇温して吸熱ピークを測定した。

ヘキセン−１の　ローフ 得られたブテン系共重合体の１３０核磁気共鳴スペクト
ルを測定し、その測定結果を前述のマクロモレキュラー
ズに記載の方法を利用して各トライアットの同定を行な
い、前述の次式により測定した。

Ｘ＝Ｉ／Ｈ ジエチルエーテル■゛′Ｕ 得られたブテン系共重合体を乾燥後、厚さ１ｍｍのプレ
スシートに成形し、１ｓ＋１角に裁断した試料を用いて
、ジエチルエーテルで６時間ソックスレー抽出を行ない
可溶分量を求めた。

九ｌ五功 直径２０■層のスクリュウを有するＴダイキャスト成形
機を用いて、引取速度７■／分で厚さ２０ｇｍのフィル
ムを得る条件における樹脂圧力を測定した。

笠ヱＸ ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して測定した。

ヒートシール 得られた共重合体ベレットをスクリュー直径２０■鳳の
Ｔダイキャスト成形機を用いて、引取速度１ｍ１分で厚
さ２０ｇｍのフィルムを製造した。

ヒートシーラーにより、このフィルム同士を所定の温度
で２ｋｇ／ｃゴの荷重をかけ、１秒間圧着して得た輻１
５ｍｍの試料を剥離速度２０ｍｍ／分、剥離角度１８０
＠で剥離を行なったときの剥離抵抗力が３００ｇのとき
の温度をヒートシール温度とした。

ア　ゾ・・　　　　さ ＪＩＳ−に−７１１０に準拠して測定した。なお、測定
温度は０℃である。

得られた測定結果を第１表に記載する。

（以下余白） 手続補正書 昭和６２年１１月１７日 昭和６２年特許ＷＩ第８６６４８号 ２　発明の名称 ブテン系共重合体 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　　　東京都千代田区丸の内三丁目１番１号セ
ントラル西新宿３階 電話０３−３６１−２７３８　　、、・・、。

！・　□”。

６　補正により増加する発明の数　　　０７　補正の対
象　　　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄８　補正
の内容 （１）　　明細３の第３頁第４行に記・戎の「（立体規
則性）」を削除する。

（２）　　明細書の第１Ｏ頁第３行に記載の「重合量」
を、「重合割合」に補正する。

（３）　　明細書の第１０頁第５行に記載の式１式％ に補正する。

（４）　　明細書の第１７頁下から８行に記載の「２〜
５」を、「１〜５」に補正する。

（５）　　明細書の第２５頁下かも９行に記載の「２７
」を、ｒ２，７　Ｊに補正する。

以上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ヘキセン−１単位とブテン−１単位とを１：９９
   〜２０：８０の範囲内のモル比で含むブテン系共重合体
   であって、該共重合体の極限粘度が、０．９〜７．２ｄ
   ｌ／ｇの範囲内にあり、重量平均分子量／数平均分子量
   が４〜１５の範囲内にあり、示差走査熱量分析で測定し
   た該共重合体の融点の最高値と最低値との温度差が２〜
   ４０℃範囲内にあり、核磁気共鳴スペクトル分析により
   測定した該共重合体のヘキセン−１ブロック性が０．０
   ０５以下であり、そして、該共重合体中における沸騰ジ
   エチルエーテル可溶成分の含有率が３〜３０重量％の範
   囲内にあることを特徴とするブテン系共重合体。
2. （２）示差走査熱量分析で測定したブテン系共重合体の
   融点の最高値が、８０〜１２０℃の範囲内にある前記特
   許請求の範囲第１項に記載のブテン系共重合体。
3. （３）示差走査熱量分析で測定したブテン系共重合体の
   融点の最高値と最低値との温度差が５〜３０℃の範囲内
   にある前記特許請求の範囲第１項もしくは第２項に記載
   のブテン系共重合体。
4. （４）示差走査熱量分析で測定したブテン系共重合体の
   融解熱量が２〜２５ｃａｌ／ｇの範囲内にある前記特許
   請求の範囲第１項もしくは第２項に記載のブテン系共重
   合体。
5. （５）ヘキセン−１単位とブテン−１単位とを１：９９
   〜１５：８５の範囲内のモル比で含む特許請求の範囲第
   １項に記載のブテン系共重合体。