JPH0433619B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は軟質で低温収縮特性が優れ、しかも透
明性と光沢に優れた本質的にプロピレン系共重合
体からなるシユリンク包装用フイルムに関する。 現在シユリンク包装用フイルムの素材として
は、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レン等が知られているが、それぞれ長所、短所を
有しており、全ての面で満足すべきものは得られ
ていない。 ポリ塩化ビニルは透明性が優れ、低温収縮性が
極めて優れているが、低温耐性が悪く、可塑剤の
食品衛生上の問題や廃棄上の問題が有る。 ポリエチレンとしては、最近線状低密度ポリエ
チレンを素材として２軸延伸処理されたフイルム
が出されているが、従来の高圧法ポリエチレンの
シユリンク包装用フイルムに比較して、透明性、
低温耐性、低温収縮特性が改良されてはいるもの
の、透明性に関して言えばいまだ満足できる水準
には到つていない。 一方、ポリプロピレンとしては、まずエチレン
を３〜5wt％程度共重合したプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体やエチレンを１〜3wt％、ブ
テン−１を３〜10wt％程度共重合したプロピレ
ン−エチレン−ブテン−１ 三元ランダム共重合
体を素材として２軸延伸処理されたフイルムが有
るが、これらのフイルムは透明性光沢が比較的優
れ、低温収縮特性も比較的良好であるが、腰が強
く、ひいては収縮応力が大き過ぎて、収縮時に破
れたり、又低温耐性に劣るといつた欠点を有して
いる。このうちのプロピレン−エチレン−ブテン
−１ 三元ランダム共重合体については特開昭52
−16588に提案されているものであるがフイルム
の腰が必要なため“副生物として無価値な”溶解
性共重合体の生成を極力抑えることを必須条件と
している。次に同じプロピレン系共重合体の中で
も特開昭53−113692には軟質なシユリンク包装用
フイルムが開示されてはいるが、我々が追試して
判明したことには確かに透明性、低温収縮特性、
低温耐性については良好なるもフイルムのブロツ
キングについては悪く実用に供しがたい欠点があ
る。 本発明者らは以上のような状況に鑑み、ポリプ
ロピレン系のシユリンク包装フイルムにおいて、
収縮時に破れが生じがたく、軟質で、透明性、光
沢性が優れ、ブロツキングが少なく、低温収縮特
性、低温耐性が比較的良好なシユリンク包装フイ
ルムを開発しようとして鋭意検討した結果、共重
合成分として特定のコモノマーを主成分として特
定の沸騰ｎ−ヘプタン不溶部（BHIP）と、特定
の冷キシレン可溶部（CXS）を有する共重合体、
さらには特定の重合法で得られる共重合体を使用
し、しかもフイルム成形後、延伸処理を施すこと
により、該目的を達成するに到り本発明を完成し
た。 即ち、本発明は、プロピレンと炭素数４以上の
α−オレフイン又はプロピレンと炭素数４以上の
α−オレフインとエチレンとのランダム共重合体
で下記の条件〜を満足する共重合体から本質
的に成り、 共重合体の炭素数４以上のα−オレフイン含
有量８〜30モル％ 共重合体のエチレン含有量が３モル％以下 共重合体の冷キシレン可溶部が15〜60wt％ 共重合体の沸騰ｎ−ヘプタン不溶部が7wt％
以上 延伸処理を施されてなるシユリンク包装用フイ
ルムに関する。 本発明で得られるフイルムの第１の特徴は軟質
で、収縮応力が適度であるため、収縮時破れが生
ずることが少ない点である。第２の特徴は軟質で
あるのにブロツキングが少ない点である。第３の
特徴は透明性と光沢性が極めて優れている点であ
る。第４の特徴は低温収縮特性と低温耐性が比較
的良好であることである。 本発明に供する共重合体は、いわゆる気相重合
法で製造するのが好ましい。これは、一般に広く
用いられている不活性炭化水素中で重合を行なう
スラリー重合法では、多量のポリマーが該不活性
炭化水素溶媒に溶解する為、重合が著しく困難に
なり、本発明の目的にかなつた軟質のポリマーが
得られがたいばかりでなく、ポリマー収率が著し
く低下し、経済的に不利になる。重合は公知の流
動床型反応器、撹拌型反応器、撹拌機付き流動床
型反応器等により実施することができる。また重
合は反応器中でガスが液化することがなく、かつ
重合体粒子が溶融塊化しない温度、圧力の条件下
で実施することが必須であり特に好ましい。重合
条件としては、40〜100℃の温度範囲及び、１〜
50Kg／cm²（ゲージ圧、以下Ｇと略す）の圧力範囲
である。また得られる重合体の溶融流動性を調節
する目的で、水素等の分子量調節剤を添加するの
が好ましい。重合は、回分式重合あるいは連続重
合あるいは両者の組み合わせの重合のいずれの方
法でも実施することが可能であり、また重合で消
費される単量体及び分子量調節剤は連続的あるい
は間けつ的に反応器へ供給することができる。本
発明で使用する共重合体は気相重合の後に触媒残
渣の除去あるいは低分子量ポリマーの除去を目的
にアルコール類あるいは炭化水素溶媒等で洗浄す
ることも可能である。 本発明で使用する触媒系は、いわゆるチーグラ
ー・ナツタ触媒すなわち周期律表第〜族遷移
金属化合物と周期律表第１〜族典型金属の有機
化合物とからなる触媒であり、該遷移金属化合物
あるはこれを含有する触媒成分が固体であること
が好ましい。遷移金属化合物としては好ましく
は、少なくともチタンおよびハロゲンを含有する
化合物であつてそのうちでも一般式Ti（OR）_o
X_n-o（Ｒは炭素数１ないし20の炭化水素基、Ｘは
ハロゲンを表わし、ｍは２ないし４、ｎは０ない
しｍ−１の数を表わす）で表わされるチタンのハ
ロゲン化合物が好ましい。かかる化合物を具体的
に例示するならばTiCl₄、TiCl₃、TiCl₂、Ti
（OC₂H₅）Cl₃、Ti（OC₆H₅）Cl₃などである。 遷移金属化合物はそれ自体が主成分であるかあ
るいは適当な担体に担持された触媒成分として使
用することができる。 チタンのハロゲン化合物のうちTiCl₃は本願発
明において最も好ましい遷移金属化合物の１つで
あるがα、β、γおよびδ型の結晶型をとること
が知られており、炭素数３以上のα−オレフイン
を立体規則性重合するためには層状の結晶性を有
するα、γおよびδ型のTiCl₃が好ましい。
TiCl₃は一般にTiCl₄を水素、金属アルミニウム、
有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合
物などを還元することによつて一般にTiCl₃組成
物として得られる。好ましいTiCl₃組成物は
TiCl₄を金属アルミニウムで還元し、さらに機械
粉砕などによつて活性化されたいわゆる
TiCl₃AAおよびTiCl₄を有機アルミニウム化合物
で還元し、さらに錯化剤とハロゲン化合物を用い
て活性化したものである。本発明においては特に
後者が好ましい。 Ti（OR）_oX_4-o（Ｒは炭素数１ないし20の炭化水
素基を表わす。ｎは０ないし４の数字を表わす。）
を有機アルミニウム化合物で還元した後にエーテ
ル化合物とTiCl₄で処理して得られるアルコキシ
基含有の３価チタンハロゲン化物も好適に使用す
ることができる。 TiCl₃組成粉あるいはアルコキシ基含有の３価
チタンハロゲン化物は液化プロピレン中、水素の
存在下ジエチルアルミニウムクロリドと組合せて
65℃で４時間重合した時１ｇあたり6000ｇ以上の
ポリプロピレンを生成せしめることができるもの
が特に好ましい。かかるTiCl₃組成物は特開昭47
−34478号公報、特公昭55−27085号公報、特願昭
57−26508号公報、特願昭58−138471号公報など
に開示された方法で製造することができる。また
アルコキシ基含有の３価チタンハロゲン化物は特
願昭57−221659号公報などに開示された方法で製
造することができる。 遷移金属化合物を適当な担体に担持された触媒
成分として使用する場合、担体としては各種固体
重合体、特にα−オレフインの重合体、各種固体
有機化合物、特に固体の炭化水素、各種固体無機
化合物、特に酸化物、水酸化物、炭酸塩、ハロゲ
ン化物などを用いることができる。好ましい担体
はマグネシウム化合物、すなわちマグネシウムの
ハロゲン化物、酸化物、水酸化物、ヒドロキシハ
ロゲン化物などである。マグネシウム化合物は他
の上記固体物質との複合体として用いることもで
きる。マグネシウム化合物は市販のものをそのま
ま用いることもできるが機械的に粉砕してあるい
は溶媒に溶解した後析出させて、あるいは電子供
与性化合物や活性水素化合物で処理して、あるい
はグリニヤール試薬など有機マグネシウム化合物
を分解して得たマグネシウム化合物であることが
好ましい。これら好ましいマグネシウム化合物を
得るための操作は併用することが多くの場合好ま
しく、またこれら操作をあらかじめ担体を製造す
る際に行なつてもよいし、触媒成分を製造する際
に行なつてもよい。特に好ましいマグネシウム化
合物はマグネシウムのハロゲン化合物であり、特
に好ましい遷移金属化合物は前記のチタンのハロ
ゲン化合物である。かかるチタン、マグネシウ
ム、ハロゲンを主成分とする担体付触媒成分は本
発明において最も好ましい触媒成分の１つである
が特開昭56−30407号公報、特開昭57−59915号公
報などに開示された方法で製造することができ
る。 炭素数３以上のα−オレフインを立体規則性重
合するためにはこれらのうち電子供与性化合物を
含有し、チタン、マグネシウム、ハロゲンを主成
分とする担体付触媒成分を使用することが好まし
い。 周期律表第〜族典型金属の有機化合物とし
て好ましいのはアルミニウムの有機化合物であつ
て特に一般式R_eAlX_3-e（Ｒは炭素数１ないし20の
炭化水素基、Ｘは水素またはハロゲンを表わし、
ｅは１ないし３の数である）で表わされる有機ア
ルミニウム化合物が好ましい。かかる化合物を具
体的に例示するならばトリエチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムヒドリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リドなどである。最も好ましい化合物はトリエチ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド
およびこれらの混合物である。 本発明で使用する触媒は該遷移金属化合物と該
有機金属化合物とからなるが、活性および／また
は立体規則性向上のため、さらに電子供与性化合
物を併用することができる。 かかる電子供与性化合物としては、酢酸エチ
ル、ｃ−カプロラクトン、メタクリル酸メチル、
安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、ｐ−トル
イル酸メチル、無水フタル酸などのエステルまた
は酸無水物、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジフエニ
ルエーテル、ダイグラムなどのエーテル化合物、
トリ−ｎ−ブチルホスフアイト、トリフエニルホ
スフアイト、ヘキサメチレンホスフオリツクトリ
アミドなどの有機リン化合物などをあげることが
できる。他にもケトン類、アミン類、アミド類、
チオエーテル類あるいはSi−Ｏ−Ｃ結合を有する
アルコキシシランあるいはアリーロキシシラン等
の有機ケイ素化合物なども使用することができ
る。 又固体触媒成分は気相重合を行う前に、あらか
じめ有機アルミニウム化合物あるいは更に電子供
与性化合物の存在下に少量のオレフインで処理
し、予備重合を行なつたものであつてもさしつか
えない。 本発明で使用するプロピレン系共重合体はコモ
ノマーとして炭素数４以上のα−オレフインある
いは更にエチレンを極少量併用して使用する。炭
素数４以上のα−オレフインとしてはブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペ
ンテン−１等の単独あるいは併用系があげられる
が、なかでも液化しにくいことから分圧を高くと
れるブテン−１が最も好ましい。コモノマーの主
成分がエチレンの場合や炭素数４以上のα−オレ
フインが主成分の場合でもエチレンを一定量以上
の含有する場合は透明性の不良現象や、アタクチ
ツク成分のブリードによると思われるフイルムの
透明性の経時的な悪化現象が発生するなどの問題
があり、好ましくない。本発明で使用する共重合
体の炭素数４以上のα−オレフイン含有量は８〜
30モル％であり、10〜25モル％が好ましい。炭素
数４以上のα−オレフイン含有量が該下限界を下
廻ると、共重合体の軟質性が失なわれたり、透明
性が悪くなり好ましくなく、該上限界を上廻ると
気相重合時、パウダー性状が悪くなり安定な製造
が困難となつたり、軟らか過ぎてよくない。本発
明で使用する共重合体のエチレン含量は、３モル
％以下であり、2.5モル％以下がより好ましい。
エチレン含有量が該上限界を上廻るとフイルムの
透明性が経時的に悪化し好ましくない。この理由
ははつきりしないがアタクチツク成分のブリード
がその原因と思われる。 本発明で使用する共重合体の冷キシレン可溶部
（CXS）は15〜60wt％であり、17〜50wt％がよ
り好ましい。CXSが該下限界を下廻ると共重合
体の軟質性が達成しがたかつたり、透明性が悪く
なつたり、ポリマー収率上不利益になるなど好ま
しくない。CXSが該上限界を上廻ると、気相重
合時、パウダー性状が悪化して実質的に重合不可
能となつたり、軟らか過ぎてよくない。 本発明で使用する共重合体の沸騰ｎ−ヘプタン
不溶部（BHIP）は7wt％以上であり、10wt％以
上がより好ましい。BHIPが該下限界を下廻ると
得られたフイルムのブロツキングが悪くなり好ま
しくない。 本発明で使用する共重合体は気相重合で得られ
る場合、洗浄工程等の後処理を行なわなくても、
あるいは適度の洗浄工程を行なつてもよく、いず
れにしても使用時の共重合体として上記規定範囲
に入つておればよい。 本発明で使用する共重合体には約20wt％を限
度としてゴム状のエチレン−αオレフインランダ
ム共重合体をブレンドすることができるし、少量
の他の高分子物質をブレンドすることもできる。
又帯電防止剤、耐ブロツキング剤、安定剤などの
添加剤を添加することができる。 本発明において共重合体をフイルム成形する方
法としては、Ｔダイキヤスト法、水冷インフレ法
などの公知の加工法を採用することができる。
又、延伸処理を施す方法としては、ロール延伸や
ロール圧延などの公知の１軸延進方法、ならびに
テンター２軸延伸やチユーブラー２軸延伸などの
公知の２軸延伸方法が採用できる。延伸温度は、
常温〜共重合体の融点以下、又延伸倍率としては
２〜10倍が好ましい。この場合、MD、TDの延
伸倍率については、必ずしもバランスさせる必要
はなく、各々の用途に応じて任意に選択すること
ができる。又ヒートセツトを行なつてもよい。 このようにして得られるフイルムのヤング率と
してはMD及びTDとも3000〜9000Kg／cm²である
ことが好ましく、5000〜8000Kg／cm²であることが
より好ましい。フイルムのヤング率が該下限界を
下廻るとフイルムに腰がなくなり、収縮応力も不
足して結束力が足りず好ましくなく、該上限界を
上廻ると軟質さが失なわれ、時々収縮時破れが生
じたりするので好ましくない。 以上のようにして製造されたプロピレン系共重
合体のシユリンク包装用フイルムは、収縮時に破
れが生じがたく、軟質で透明性、光沢性が優れ、
ブロツキングが少なく、低温収縮特性、低温耐性
が比較的良好なものであり、さらに安価に製造で
きるという極めて大きな実用的価値を有するもの
である。 なお、実施例及び比較例におけるデータ及び評
価は次の方法に従つて行なつたものである。 (1) 共重合体中のα−オレフイン含量 物質収支から求めた。またブテン−１の含量
については更に、赤外分光光度計を用いて770
cm^-1の特性吸収から常法により定量し、物質収
支の結果を確認した。なお赤外分光光度計によ
る測定は、プロピレン、ブテン−１コポリマー
について、 ¹³C−NMRによる定量値により検
量線を作成し定量した。 (2) 共重合体中のエチレン含量 物質収支から求めた。更に赤外分光光度計を
用いて、732cm^-1、720cm^-1の特性吸収から常法
により定量し物質収支の結果を確認した。な
お、赤外分光光度計による測定は ¹⁴Cでラベル
したエチレンコポリマーの放射線測定による定
量値により検量線を作成し定量した。 (3) 冷キシレン可溶部（CXS） ポリマー５ｇをキシレン500mlに溶解し、つ
いで室温まで徐冷する。ついで、20℃のバス中
に４時間放置した後にろ過し、ろ液を濃縮、乾
固、乾燥して秤量する。 (4) 沸騰ｎ−ヘプタン不溶部（BHIP） ソツクスレー抽出器により14時間抽出を行な
う。なお、リフラツクス頻度は５分に１回とす
る。BHIPの求め方は、抽出残品を乾燥、秤量
して求める。 (5) 極限粘度（〔η〕） テトラリン135℃で常法により濃度を0.4、
0.2、0.133および0.1ｇ／ｄと４点変えて測定
した。 (6) △Haze 共重合体の厚み100μのプレスシートを作成
し、60℃で９時間のアニール処理した後のヘイ
ズと処理前のヘイズの差で表わした。 (7) フイルムのヤング率 ASTM−D882に準拠する。 但し、試験片形状：20×120の短冊型 チヤツク間距離：50mm 引 張 速 度：５mm／分 (8) ヘイズ値（Haze） ASTM−D1003に準拠する。 (9) グロス ASTM−D523に準拠する。 (10) 加熱収縮率 ５cm角のフイルム試片を所定温度のグリセリ
ン浴に10秒間浸漬した時のMD、TDの収縮率
を測定する。 収縮率（％） ＝加熱前の寸法−加熱後の寸法／加熱前の寸法×10
0 (11) ブロツキング ２枚のフイルムを重ね合わせ、面積100cm²当
り７Kgの荷重をかけたまま、23℃で24hr状態調
節する。その後、２枚のフイルムをフイルム面
に直角方向に、荷重増加速度10ｇ／minで剥
し、その時の最大荷重（ｇ）を求め、フイルム
面積100cm²当りに換算して表わす。 以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り実施例
に限定されるものではない。 実施例 １ (1) 三塩化チタン含有固体触媒の調製 撹拌機と滴下ロートを備えた容量１のフラ
スコをアルゴン置換したのち、四塩化チタン60
mlとｎ−ヘプタン228mlよりなる溶液にエチル
アルミニウムセキスクロリド136.6mlとｎ−ヘ
プタン300mlよりなる溶液を、−５〜−10℃で２
時間で滴下した。滴下終了後、室温で30分撹拌
したのち、80℃に昇温し、80℃で１時間熱処理
した。ついで室温に静置し、固液分離したの
ち、ｎ−ヘプタン400mlで４回洗浄を繰り返し
た。 次に、ｎ−ヘプタン580ml、ジエチルアルミ
ニウムクロリド５mlをフラスコに投入し、温度
を50℃に保つた。撹拌しながら、プロピレン32
ｇを50℃で２時間徐々に懸濁液中に供給し予備
重合処理を行なつた。処理後、固液分離し、ｎ
−ヘプタン400mlで２回洗浄を繰り返した。 次に、トルエン392mlをフラスコに投入し、温
度を85℃に保つた。撹拌しながら、ｎ−ブチルエ
ーテル117mlおよびトリ−ｎ−オクチルアミン3.7
mlを加え、85℃で15分反応した。反応後、ヨウ素
15.5ｇをトルエン196mlに溶解した溶液を添加し、
さらに85℃で45分反応した。 反応後、固液分離し、トルエン500mlで１回、
ｎ−ヘプタン500mlで３回洗浄を繰り返したのち、
減圧乾燥して三塩化チタン含有固体触媒90ｇを得
た。三塩化チタン含有固体触媒中には三塩化チタ
ンが65.2重量％含有されていた。 (2) 共重合 内容積１m³の撹拌機付き流動床型反応器を用
いて、プロピレンとブテン−１の共重合を行つ
た。まず反応器に触媒分散用のプロピレン−ブ
テン−１共重合体粒子を60Kg供給し、ついで反
応器を窒素で置換しついでプロピレンで置換し
た。プロピレンで置換した。プロピレンで５
Kg／cm²Ｇまで昇圧し80m³／hrの流量で循環ガス
を反応器下部より供給し、重合体粒子を流動状
態に保ち、ついで次に示す触媒を反応器に供給
した。触媒成分(b)、(c)はヘプタンで希釈した溶
液を用いた。 (a) 三塩化チタン含有固体触媒 21ｇ (b) ジエチルアルミニウムクロリド 112ｇ (c) トリエチルアルミニウム 11ｇ (d) メチルメタアクリレート ８ｇ ついで水素濃度1.7vol％、ブテン−１
20vol％になるように水素、プロピレン、ブテ
ン−１を供給し10Kg／cm²Ｇまで昇圧し、流動床
の温度を65℃に調節して重合を開始した。重合
中は水素、ブテン−１の濃度及び圧力を一定に
保つように、水素、プロピレン、ブテン−１を
供給した。重合量が75Kgに達したところで、反
応器に重合体粒子を次の重合の触媒分散用に60
Kg残留せしめ、残りの重合体粒子を撹拌混合槽
に移送しプロピレンオキシド210ｇとメタノー
ル100ｇを添加して80℃で30分処理した。つい
で乾燥して白色粉末状重合体を得た。同じ重合
を３回繰り返して行い最後に得た重合体につい
て物性を測定した。その結果を第１表に示す。 (3) フイルム作製 (2)で得られた共重合体について、プレス法に
て400μのシートを得た。90角のシートを採取
して以下の条件で２軸延伸フイルムを得た。 延伸機 ：東洋精機製卓上２軸延伸機 温 度：115℃ 予熱時間：３分 延伸倍率：MD5倍、TD5倍 延伸速度：15m／分 上記で得た約15μ厚さのフイルムの物性を第
２表に示した。この２軸延伸フイルムは軟質で
透明性、光沢性が極めて優れており、低温収縮
特性も比較的良好なものであつた。 実施例 ２ 実施例１で使用した触媒系とブテン−１の仕込
量などを変えた他は実施例１と同一の重合条件で
共重合体を得た。得られた共重合体の基本スペツ
クを第１表に示した。また、この共重合体につい
て実施例１で示した条件と同一条件で２軸延伸フ
イルムを得た。フイルム物性について第２表に示
した。この２軸延伸フイルムは実施例１の２軸延
伸フイルムと同様良好なフイルムであつた。 実施例 ３ 実施例１で使用した触媒系とブテン−１の仕込
量や新たにエチレンを仕込むなどを変えた他は、
実施例１と同一の重合条件で共重合体を得た。得
られた共重合体の基本スペツクを第１表に示し
た。また、この共重合体について、実施例１で示
した条件と同一条件で２軸延伸フイルムを得た。
フイルム物性について第２表に示した。この２軸
延伸フイルムは実施例１、２同様良好なフイルム
であつた。 比較例 １ 実施例１で使用した触媒系と、ブテン−１の代
りにエチレンを仕込むなどを変えた他は実施例１
と同一の重合条件で共重合体を得た。得られた共
重合体の基本スペツクを第１表に示した。この共
重合体について、実施例１で示した条件と同一条
件で２軸延伸フイルムを得た。このフイルムにつ
いては軟質度合については良好であつたが、経時
的にフイルム表面にアタクチツク成分と思われる
成分がブリードして来て透明性が悪くなり実用に
供しがたいフイルムであつた。このことはコモノ
マーとしてエチレンを主成分とし、CXSを多量
に含む共重合体は本発明の目的に沿わないことを
示している。 比較例 ２ 実施例１で使用した触媒系とブテン−１の仕込
量や新たにエチレンを仕込むなどを変えた他は実
施例１と同一の重合条件で共重合体を得た。得ら
れた共重合体の基本スペツクを第１表に示した。
また、この共重合体について、実施例１で示した
条件と同一条件で２軸延伸フイルムを得た。この
フイルムについては軟質度合については本発明の
目的に適合するものであつたが、比較例１でのフ
イルムとよく似て経時的にフイルム表面にアタク
チツク成分と思れる成分がブリードに来て透明性
が悪くなり、実用に供しがたいフイルムであつ
た。このことは、コモノマーとしてブテン−１を
主成分としていてもエチレン含量が或る一定値を
越え、しかもCXSを多量に含む共重合体は透明
性の経時変化の観点から本発明の目的に沿わない
ことを示している。 比較例 ３ 本共重合体はｎ−ヘプタンを溶媒とするスラリ
ー重合法で得られるもので、ｎ−ヘプタンに溶解
する多量のアタクチツク成分が除去されているも
のである。この共重合体の基本スペツクを第１表
に示した。この共重合体について実施例１で示し
た条件と同一条件で２軸延伸フイルムを得た。フ
イルム物性について第２表に示した。このフイル
ムについては、フイルムのヤング率が高く、しか
も透明性、光沢性が比較的良好なるも格段に優れ
ているとは言えず、本発明の目的に沿わないもの
であつた。このことは、コモノマーとしてブテン
−１を主成分としていてもCXSが本発明の規定
範囲に入つていなければ本発明の目的は達成され
ないことを示している。 比較例 ４ 本共重合体はｎ−ヘプタンを溶媒とするスラリ
ー重合法で得られるもので、ｎ−ヘプタンに溶解
するアタクチツク成分が除去されているものであ
る。この共重合体の基本スペツクを第１表に示し
た。この共重合体について実施例１で示した条件
と同一条件で２軸延伸フイルムを得た。フイルム
物性については第２表に示した。この２軸延伸フ
イルムは、軟質度合は良好であつたが、透明性と
光沢性が悪かつた。このことはエチレンを主成分
とする場合はCXSを少量に抑えながら、高C′₂含
量化を行うことにより、軟質化と、透明性の経時
変化の解消は達成されても高C′₂含量化により、
フイルムの透明性と光沢性が悪くなり、本発明の
目的に沿わなくなることを示している。 比較例 ５ 本共重合体はｎ−ヘプタンを溶媒とするスラリ
ー重合法で得られるもので、ｎ−ヘプタンに溶解
するアタクチツク成分が除去されているものであ
る。この共重合体の基本スペツクを第１表に示し
た。（特開昭52−16588の実施例３に相当する共重
合体である。）この共重合体について実施例１で
示した条件と同一条件で２軸延伸フイルムを得
た。フイルム物性について第２表に示した。この
フイルムについては、エチレン含量が本発明の規
定範囲を越えたものであるにもかかわらず、
CXSが少ない為透明性の経時変化は解消されて
いる。しかしフイルムのヤング率が高く、しかも
透明性、光沢性が比較的良好なるも格段に優れて
いるとは言えず、本発明の目的に沿わないもので
あつた。 比較例 ６ 本共重合体は特開昭53−113692の実施例１を追
試して得られたものである。この共重合体の
BHIPは該特許に記載されている通り極めて小さ
く、１％以下であつた。この共重合体について、
実施例１で示した条件の中で延伸温度を90℃にし
た以外は同一条件で２軸延伸フイルムを得た。こ
の２軸延伸フイルムは軟質度合など良好であつた
が、ブロツキングを測定すると100ｇ／100cm²以上
と極めて悪かつた。 一方、実施例１〜３で示した本発明のフイルム
は全て10ｇ／100cm²以下であり、ほとんどブロツ
キングしない良好なフイルムであつた。このこと
はBHIPが極端に少ない共重合体はブロツキング
が我々の要求レベルから見て極めて悪いことを示
すものである。本発明で使用する共重合体即ち、
“BHIPを７％以上に特定することによりブロツ
キングを少なくし、さらにCXSを15〜60wt％に
特定化することにより特開昭53−113692では、
BHIPが大きいと透明性が不良になるとされた問
題を解決した共重合体で”でもつて始めて軟質で
ブロツキングが少なく極めて良好な透明性と光沢
性を有するフイルムを提供できることがよく判
る。 比較例 ７ 実施例１で使用した触媒系とブテン−１の仕込
量などを変えた他は実施例１と同一の重合条件で
共重合体を得た。得られた共重合体の基本スペツ
クを第１表に示した。また、この共重合体につい
て延伸温度を130℃とした他は実施例１で示した
条件と同一条件で２軸延伸フイルムを得た。フイ
ルム物性について第２表に示した。このフイルム
は、ヤング率が高く、しかも透明性、光沢性が悪
く、低温収縮特性も悪いものであつた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ プロピレンと炭素数４以上のα−オレフイン
   又はプロピレンと炭素数４以上のα−オレフイン
   とエチレンとのランダム共重合体で、実質的に液
   状媒体の非存在下に気相中で得られるものであ
   り、かつ下記の条件〜を満足する共重合体か
   ら本質的に成り 共重合体の炭素数４以上のα−オレフイン含
   有量が８〜30モル％ 共重合体のエチレン含有量が３モル％以下 共重合体の冷キシレン可溶部が15〜60wt％ 共重合体の沸騰ｎ−ヘプタン不溶部が7wt％
   以上、かつ、 MD及びTD方向のヤング率が、3000〜8000
   Kg／cm²である延伸処理されてなるシユリンク包
   装用フイルム。 ２ 炭素数４以上のα−オレフインがブテン−１
   である特許請求の範囲第１項記載のシユリンク包
   装用フイルム。