TW307791B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 307791 at B7 五、發明説明（/ ) 本發明係關於一種固態組成物，可與紫外線交聯、以 固態寡聚體陽離子可聚合聚環氣丙基醚或聚環氣丙基酯為 基礎的多官能基親核性鐽轉移劑和用於陽離子聚合反應的 光起始劑。此新穎環氣樹脂組成物較佳作為粉體塗裝組成 物。 藉著光照射而引起陽離子聚合反應而硬化以環氧樹脂 為基礎且含光起始劑的粉體塗裝組成物，在M . Wittig et al(RADTECH Europe Conference, May 2 n d - 6 t h , 1 9 9 3 ,

Conference Proceedings, pages 533-544)中有記載。此 種硬化的優點為可使用在所要溫度熔解的固態環氧樹脂。 然而，與自由基所引起的聚合反應比較，光照射引起的陽 離子聚合反應需要較長時間，也因為必須使用低光感度的 起始劑的緣故。同時，硬化塗裝的機械性質也不令人滿意 0

Journal of Radiation Curing/Radiation Curing, S p r i n g 1 9 9 1 , p a g e s 2 9 - 3 5報導使用在液態環氣樹脂紫外 線照射引起陽離子聚合反應中，路易斯鹼如吡啶，N -乙 烯基吡咯烷酮或N , N -二甲基苯胺作為光起始劑的添加 劑，並以多元醇作為鍵轉移劑，其提到使用路易斯鹸造成 反應時間的遲滞，對粘結劑領域上的應用頗為有利。 同理，Journal of Radition Curing, October 1986, P a g e s 3 - 9敘述只使用液態環脂肪条或低粘度芳香条環氣樹 脂來研究多元醇作為環氣樹脂之紫外線照射起始陽離子聚 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 307791 a7 —>·___ B7 五、發明説明（之） 合反應的鏈轉移劑。

Radcure Europe 85 Conference, May 6th-8th, 1985 的技術資料 F C δ 5 - 4 17敍述不同分子量的二環氣丙基醚陽 離子光聚合反應，其係使甩鐵芳香鹽作為陽離子光起劑而 得自雙酚Α的二環氣丙基醇與雙酚Α的先進反應，該資料 報導該二環氯丙基醚的分子量對光聚合反應期間的反應程 度没有影鬱，二環氣丙基醇的分子量愈高，光聚合二環氣 丙基的玻璃轉移溫度愈低。因此可以推演該先進二環氣丙 基_的二级羥基不會參與陽離子光聚合反應。 需要在1 3 0 °C以下具備優良流動能力，慶良反應性 及同時具備高貯存穩定性的粉體塗裝組成物。與作為環氣 樹脂塗裝組成物進行熱交反聯反應不可能達到以上性質， 因為在較低溫度産生交聯反應需要較多的硬化劑，因此降 低可硬化環氣樹脂組成物的玻璃轉移溫度到會降低貯存穩 定性的程度。 很令人感到驚訝的是，目前已經發現玻璃轉移溫度高 於3 5 °C的固態環氣樹脂可在使用陽離子光起始劑如錡鹽 及在少量分子内不含氮原子的鏈轉移劑存在下，藉著紫外 線照射被聚合到實質上較高的聚合程度。再者，已經發現 所得到的産物具備高玻璃轉移溫度，而此類固態環氧樹脂 組成物可方便地的作為粉體塗裝組成物。 據上所述，本發明偽關於一種固態組成物，其包括 (a) —固態寡聚體、陽離子可聚合聚環氣丙基醚或聚環 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 訂 B7 3 明 説 明 發 轻 旨 或樹 0 基 基氯 丙璟 氯多 環或 聚雙 合 、 聚單 可之 子體 隹 DmL 离 焉 陽性 、 晶 體結 聚或 寡態 態液 固及 ，酯 酯基 基丙 丙氣 氯環 或丙 酸氣 基環 丙聚 氧體 環聚 聚寡 合該 聚 ， 可物 子合 離混 陽的 、 基 體醯 聚乙 寡条 態環 固和 或酯 , 基 物丙 合氧 混環 的聚 氣 } 環 g 聚 T 或 ί 醚度 基溫 丙移 氧轉 環璃 聚玻 體的 聚V 寡 5 有 3 含於 和高 酯備 基具 丙物 氧合 環混 聚的 或酯 醚基 基丙

份 ，成 劑以 移 ί 轉量 鏈重 性% 核 3 親到 基 5 能 ο 官 . 多 ο b C 陽 的 準 基 為 含 有 沒 物 成 組 該 份劑 成加 的添 性物 擇成 選組 和装 ，塗 劑體 始粉 起的 光用 合習 聚 } 子 d it .V 翔 數 。 物 ) 合準 化基 類為 此度 含濃 所耳 者冥 或以 /|\· 物%' 合 ο 化 5 勺 白 Ό 子 } 原 C 氮 { 级份 三成 或占 级只 二 多 , 最 级量 原 氮 级 三 或 级二 级 1 含 包 子 分 含 不 佳 較 物 成 〇 組物 穎合 新化 的 子 方氣 可環 醚與 基 ， 丙酚 氣雙 環如 聚酚 式烴 寡二 態於 固自 的得 ) 偽 a 其 /IV 份醚 成基 物丙 合氯 混環 為二 作為 地 便 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 丙 氣 環二 酚 雙 如 醚 基 丙 氣 環二 es的 0C酚 pr烴 y 二 ff於 Ta自 謂得 所傜 在其 烷 -丙醚 氣基 應 反 中 丙 氣 環二 的 進 先 者 或 環 〇 二 應的 反物 進合 先化 的基 } 丙 A 氣 酚環 雙體 如聚 酚寡 價成 二變 為轉 型被 典法 { 方 劑進 進演 先藉 與可 醚 基 基 丙 氧 ， 環烷 的甲 0 ). 氫基 或苯 酚基 二羥 苯 -間4 如 ί 酣雙 核如 單例 為 ， 型酚 典核 , 多 者為 醚者 基或 丙 ， 氣醚 4 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ^07791 A7

五、發明説明（α ) 4- 一二羥基聯苯，雙（4 一羥基苯基）礙，2, 2 -雙 (4 —羥基苯基）丙烷或2, 2 —雙（3, 5 —二溴一 4 〜羥基苯基）丙烷。 適合作為新穎組成物的固態寡聚體聚環氧丙基醚也可 以為環氯基酚醛類，其偽得自於鹼性條件下，酚醛與環氧 氯丙烷或/3 —甲基環氣氣丙烷反應，或者在酸性觸媒及後 绩用鹼處理，此均為習知方法。酚醛類為醛如甲醛，乙醛 ,氯醛或糠醛和酚類如酚或核上被氯原子或.（C i ~ C 9 )烷基取代的酚（典型為4 一氣酚，2 —甲基酚或4 一三 级丁基酚）之縮合産物。 適合作為新穎組成物的固態寡聚體聚環氣丙基酯為寡 聚體聚環氣丙基酯，同樣地藉於Taffy process或演進方法 而得自單體聚環丙基酯。方便地使用脂肪条聚羧酸的環氣 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚或例 而基 } 甲應於 糸酸 ， 合氣基 二反自 肪酞酯 混璟丙苯的得 脂異基 酯多氧對烷可 環氫丙 基或環如丙 ， 者六氣 丙雙基物氣 _ 或 ，環 氧 、甲合氧} ，酸的 環單 I 化環基 酸甲酸 聚之 Θ 的基丙 二二羧 或體ί 基甲氣 癸苯聚 醚單聚羧 I 環 或對条 。基性和一 Θ 基 酸氫香酸丙晶酯含或甲7-二六芳甲氧結基少烷 I _ 己如者 二環或丙至丙 Θ , 例或苯聚態氣内氣 ί 酸，，對體液環子氣聚 拍酯酸或聚的聚分環或 琥基肽酸寡 }為於與醚 如丙氫肽態 a 型自酸基 例氣六異固 ί 典得钛丙 ，環基 ，與份 ，可氫氧 酯的甲酸可成者其六環 基酸 I 肽 為脂 ，或聚 丙羧 4 如 作樹酯酸 .，

.U 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印裂 五、發明説明（上） 1 1 至 少 含 一 白 由 態 醚 % 羥 基 和 / 或 酚 系 羥 基 的 化 合 物 在 齡 性 1 1 條 件 下 與 環 氣 氣 丙 院 或 β — 甲 基 環 氯 氣 丙 Lfd:· βΐ 反 m t 或 者 在 1 1 酸 性 觸 媒 存 在 下 及 後 續 用 齡 處 理 t 和 環 脂 肪 % 環 氣 樹 脂 > 請 1 I 例 如 雙 t 2 > 3 一 環 氧 基 環 戊 基 ) 醚 * 2 1 3 — 環 氯 基 環 閲 讀 背 1 戊 基 環 氧 丙 基 醚 t 1 * 2 — 雙 ( 2 * 3 一 環 氣 基 環 戊 基 氯 面 之 Γ 基 ) 乙 烷 或 3 > 4 — 環 氯 基 環 己 基 甲 基 一 3 y 4 一 環 事 項 I 氧 基 環 己 院 羧 酸 酯 0 再 填 1 — 新 穎 環 氯 樹 脂 組 成 物 較 佳 包 括 作 為 混 合 物 成 份 ( a ) 寫 本 頁 1 的 固 態 寡 聚 體 聚 環 氣 丙 基 醚 或 聚 環 氣 丙 基 酯 或 固 態 環 氣 基 ----- 1 I — 酚 酚 或 環 氧 基 一 甲 酚 酚 〇 1 1 新 穎 環 氣 樹 脂 組 成 物 持 別 包 括 固 態 寡 聚 體 聚 環 氣 丙 基 1 I m 〇 訂 I 新 穎 組 成 物 的 — 較 佳 具 a曲 證 實 施 例 中 * 混 合 物 成 份 ( b 1 | ) 的 玻 璃 轉 移 溫 度 至 少 為 4 0 °C 〇 1 1 作 為 多 官 能 基 親 核 鏈 轉 移 劑 ( b ) 的 新 穎 環 氯 樹 脂 組 1 U 成 物 可 以 包 括 例 如 多 價 羧 酸 > 経 I 酚 或 级 脂 肪 醇 0 雜 轉 W. I 移 劑 可 被 溶 於 反 應 性 稀 釋 劑 如 4 — 丁 内 醋 » 1 1 2 — 丙 1 | 烯 磺 酸 酷 或 環 % 乙 醯 基 > m 如 二 茂 烷 0 1 -! 合 適 的 多 價 羧 酸 典 型 為 脂 肪 % 聚 羧 酸 例 如 琥 珀 酸 ， 1 戊 二 酸 i 己 二 酸 庚 二 酸 ) 辛 二 酸 * 壬 二 酸 或 二 聚 合 或 - 1 I ' 聚 合 亞 油 酸 > 脂 肪 集 羥 基 羧 酸 » 例 如 酒 石 酸 » 乳 酸 或 檸 樣 1 1 酸 9 環 脂 肪 % 聚 羧 酸 I 例 如 四 氫 肽 酸 * 4 — 甲 基 四 氫 狀 酸 1 1 » 氫 杖 酸 » 氫 對 苯 二 甲 酸 * —U» 氫 異 賦 酸 或 4 — 甲 基 1 1 - 8- 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 307791 $ 五、發明説明（6) 氫钛酸；或芳香条聚羧酸，例如钛酸，異酞酸或對苯二甲 酸，苯偏三酸或二苯甲酮四羧酸。 適合作為多官能基親核鏈轉移劑（b )的醛類典型為 脂肪条，芳脂肪条或芳香条，例如丙二醛，丁二醛，戊二 醛，異肽二醛，對苯二醛或水楊醛。 適合作為多官能基親核鐽轉移劑（b )的酚類典型為 多烴類以及單核或多核酚，例如間苯二酚，氫錕，雙（4 一羥基苯基）甲烷，4, 4 > 一二羥基聯苯，雙（4 一羥 基苯基）碾，2, 2_雙（羥基苯基）丙烷或2, 2 —雙 (3, 5-二溴一4一溴一4一羥基苯基）丙烷。 適合作為多官能基親核鏈轉移劑（b )的一级脂肪醇 為所有分子内含至少一個，較佳至少含二痼一级脂肪条羥 基者，典型為乙二醇，聚合度為2到小於1 000的聚乙 二醇，聚環氣乙烯一聚環氣丙烯一聚環氣乙烯嵌塊共聚物 ，新戊二醇，2 —乙基—2 —丙基_1, 3 —丙二醇， 羥基持戊醯羥基持戊酸鹽，1, 4 — 丁二醇，1, 6 -己 二醇，3 (4) , 8 (9)—雙（羥基甲基）三環〔5. 2. 1. 02s )癸烷，1, 1,1—三羥基甲基丙烷， 雙（2 —羥基乙基氫輥）醚，羥基數小於1 1 〇毫克氫氧 化鉀/克的羥基末端之聚酯，点-羥基醚，與£一己内醯 胺接枝的二级翔基，或多價醇與ε —己内醯胺的反應産物 Ο 多官能親核鐽轉移劑一般被使用的數量為每1當量環 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 1 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ( 0 ) 1 1 I 氧 丙 基 有 多 逹 1 當 量 官 能 基 的 鐽 轉 移 劑 〇 較 佳 者 t 鍵 轉 移 1 1 I 劑 官 能 基 ( 例 如 羥 基 ) 對 環 氧 丙 基 的 bb 例 為 〇 - 0 5 到 1 I 〇 8 0 請 先 1 1 閱 | 作 為 多 官 能 基 親 核 鐽 轉 移 劑 ( b ) > 新 穎 混 合 物 較 佳 讀 背 面 | 包 括 级 脂 肪 多 元 醇 〇 之 注 1 意 1 I 作 為 新 穎 組 成 物 中 成 份 ( C ) 的 陽 Fftt 子 聚 合 反 應 的 光 事 項 I 起 始 劑 > 例 如 翁 鹽 被 掲 示 於 EF -0 2 9 7 4 4 2 ίΠ ΕΡ -0580552 〇 再 填 1 寫 新 穎 組 成 物 . 般 含 有 用 於 陽 離 子 聚 合 反 應 的 光 起 始 劑 本 頁 1 的 數 量 為 0 • 0 5 到 3 % 重 量 ( 以 環 氯 樹 脂 成 份 ( a ) 為 1 1 基 準 ) 0 1 | 視 需 要 新 穎 組 成 物 可 額 外 含 有 敏 化 劑 > 例 如 憩 * 憩 衍 1 訂 生 物 } 二 .蔡 嵌 苯 或 其 它 多 核 芳 香 条 化 合 物 η 1 新 穎 環 氣 樹 脂 組 成 物 較 佳 贪 有 銃 鹽 作 為 陽 離 子 光 起 始 1 1 劑 持 別 是 下 式 I 的 銃 鹽 1 I A I 1 0-1- Q- (I), S , 1 | 其 中 A > A 1 和 A Z 為 相 同 或 不 同 的 脂 肪 糸 環 脂 肪 % 或 丨 1 芳 香 糸 9 可 不 被 取 代 或 被 C30 早 或 多 取 代 * 可 含 有 雜 原 子 A I 9 A 1 * A Z 其 中 二 者 可 被 連 接 成 為 —» 環 或 環 結 構 » Q - 1 [ | 為 錯 合 陰 離 子 例 如 B F 4 - F e C 1 4 - > P F 6 - 1 ♦ S b F 6 - A S F 6 - f S η C 1 6 - t S b C 1 6 1 1 » B 1 C 1 5 - 或 S b F 〇 Η - 0 1 | - 10 - 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 307791 五、發明説明（1 ) 式I中，每一個A, A!和六2可典型地不被取代或 被鹵素取代的（C t — C 2 )烷基，例如甲基，乙基，正 丙基，三级丁基或4 -氣丁基，環脂肪条基，例如環己基 或環戊基，其未被取代或被烷基，烷氣基或鹵原子取代， 未被取代的芳香基或被烷基，烷氣基.苯基硫基或鹵原子 取代的芳香基，例如苯基，萘基，甲基苯基，甲氣基苯基 ，氯苯基，溴苯基，二氣苯基，二甲基苯基，或A, A! 和Az其中二者被連接成為一環，例如四甲撐，或五甲撐 ，或環結構，例如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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訂 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 其中 X 為一0 — , — CH2 ―, — NH — , — C ◦ —， -· C Η 2 — C Η 2 —或—S — 0 本發明非常持殊的較佳光起始劑為芳香条錡豳，特別 是未取代的三芳基鏟六氟磷酸鹽或三芳基銃六氟锑酸鹽或 三芳基銃六氟磷酸鹽或被笨基硫基取代的三芳基綺六氟銻 酸鹽。 除了上述光起始劑之外，習用陽離子光起始劑也適合 使用，例如芳基_鹽與非親核性抗衡離子，例如BF4 _ ,PF6 -, SbFs 或掲示於 EP-A-562B97的条統。 R.S. Davidsο η在 J〇urna 1 〇f Ph〇t〇chem . Ph〇t〇bi〇 1 . A : Chen, 73 (1993)，pages 81-96中對可能適合用於環氣樹 -11- 本紙張Μ適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（f ) 8旨陽離子聚合反應的光起始劑作探討。 可用於新穎組成物的粉體塗裝組成物（d)的習用添 加劑為一般用的染料，顔料，例如較佳為二氣化鈦，消泡 劑，較佳為苯偶姻，流動控制劑，例如聚乙烯基乙縮醛， 如聚乙烯基丁醛（Movital®B 30, HOECHST販售），聚乙二 醇，甘油，丙烯基共聚物，麻面防止劑或填料，特別是礦 物填料，例如石英粉或天然硫酸鋇。 分子内含有一级，二级或三级氮原子的化合物典型為 觸媒硬化劑或觸媒，可被加入新穎組成物中，或者是成份 (a), (b)或（d)的雜質，較佳為化合物成份（a )的觸媒基，待別是在作為先進樹脂的寡聚體聚環氯丙基 醚或聚環氧丙基酯中。新穎組成物可以只含此類雜質或觸 媒基，例如三级胺，典型為眯唑，例如2 —甲基咪挫，N —苄基二甲基胺或2, 4, 6 —參（二甲基胺基乙基）酚 ,使用數量使其莫耳濃度最多為新穎組成物中光起始劑莫 耳濃度的5 0 %。 製備粉末組成物的進行可以在熔融狀態下混合混合物 成份，較佳在射出模造機器如B u s s K 0捏合機中進行，溫度 範圍為70 C到200 °C,粉碎冷卻後的熔融物，或者在 低於1 2 0 °C及高剪切力下使混合物的成份均勻化，例如 在球轘磨機中。 新穎環氣樹脂組成物為外露到光線及其交聯反應只會 被光照射引起時可以穩定貯存的混合物。在光誘導陽離子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ：297公董） ^ ---, J —I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經 濟 部 中 央 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 A7 B7 五、發明説明 t 。） 1 1 | 聚 合 反 應 之 前 新 穎 環 氯 樹 脂 組 成 物 可 在 高 溫 下 如 9 〇 °c 1 1 I 到 1 8 0 °c 熔 合 9 而 不 會 喪 失 其 潛 在 性 〇 1 I 如 本 案 * 開 始 所 述 > 新 穎 環 氯 樹 脂 組 成 物 較 佳 被 作 為 請 先 1 1 閱 I 粉 體 塗 裝 組 成 物 1 它 可 以 被 方 便 地 被 機 槭 輾 磨 成 粒 徑 小 於 讀 背 1 面 I 1 0 0 微 米 的 顆 Φ-1. fez f 在 進 行 T r i fc 〇或C 〇 r ο η a充電之後進行靜 冬 1 電 沈 積 « 在 被 塗 装 者 上 形 成 均 勻 層 〇 妖 y*w 後 粉 末 層 在 循 環 空 意 事 項 I 氣 烘 相 或 被 輻 射 m 如 短 波 或 中 等 波 紅 外 輻 射 昭 射 之 下 而 熔 再 填 1 寫 化 〇 本 頁 Γ 交 聯 反 應 係 將 熔 化 層 外 露 到 光 化 照 射 〇 對 光 射 而 » 1 1 可 使 用 任 何 種 類 E9 發 射 波 長 強 度 為 3 0 0 到 4 0 0 η m 的 1 I 光 源 > 例 如 TO 燈 金 靥 虛 素 燈 * 紫 外 線 高 壓 燈 » 汞 每 燈 和 1 1 訂 汞 中 壓 燈 〇 電 子 束 照 射 也 可 用 來 進 行 交 聯 反 應 〇 1 較 佳 者 * 熔 化 層 被 照 射 成 為 高 溫 下 的 熔 化 狀 態 0 妖 而 1 1 ， 也 可 能 使 熔 化 層 在 冷 卻 下 玻 璃 化 t 在 外 露 到 光 照 射 下 而 1 I 交 聯 玻 满 化 層 9 使 其 在 典 型 的 9 0 °c 以 上 溫 度 範 圍 進 行 熱 <*丄 後 處 理 而 反 應 兀 全 0 1 光 昭 >、、、 射 也 可 以 透 過 光 罩 進 行 影 像 處 理 〇 如 果 除 去 未 曝 1 光 和 未 反 應 的 影 像 部 份 » 例 如 用 溶 劑 加 以 顯 影 » 妖 後 得 到 I 一 般 可 方 便 作 為 光 阻 的 凸 影 像 〇 1 f | 新 穎 環 氣 樹 脂 組 成 物 也 適 合 用 於 塗 裝 烕 熱 基 質 1 例 如 1 ί 塑 膠 > 木 材 或 紙 i 也 適 合 製 備 三 度 空 間 模 造 物 t 其 % 在 流 1 體 床 中 用 掃 描 雷 射 照 射 新 穎 環 氧 樹 脂 組 成 物 Ο 再 者 攀 新 穎 1 I 環 氯 樹 脂 組 成 物 也 可 被 用 於 乾 網 g 印 刷 的 粉 末 0 乾 網 巨 印 1 I - 13 - 1 1 1 本紙張尺度逍用中國國家榡準（CNS ) M規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（"） 刷 方 法 以及進 行 的裝置被掲 示 於p c T説明書 W G 丨 9 2 / 0 3 2 9 5 0 實 例 1 29 1 . 6 S克的固態雙®J A二 環 氣丙 基 醚 (與雙酚A反應，環氣 價 為 1 . 3當量/公 斤）在攪拌下熔化。 在1 6 0 cC 將 0 . 3 3 7克三乙 二 醇 加 入此熔 融 物中，此混 合 物被 攪 拌 2分鐘。 然後對混合 物 加 入 〇 . 3克光起始劑溶液 UV- I 6 9 7 4 ® (三芳基錡六氟銻 酸 鹽 於 丙烯磺 酸 鹽中的混合 物 ，由聯碩公司販售）。然後將 此 熔 融 物倒入 鋼 板上使其冷 卻 ，冷 卻 到 室溫， 然後予以轘 磨 0 羥 基對環 氣 丙氧基的比 例 及所 得 到 粉末中 起始劑的數 量 如 表 1所示。 實 例 2- 11 重 覆實例 1 ，但是使用 不 同混 合 物 比例的 環氣樹脂和 二 乙 二 醇或者 使 用另外的多 元 醇。 羥 基 對環氣 丙氣基的比 例 及 所 得到粉 末 中起始劑的 數 量如 表 1 所示。 表 1 ： 粉體塗 裝 包括先進雙 酚 A的 二 環 氣丙基 醚，多元醇 和 光 起 始劑。 實例 1 多元醇 環氣樹脂 多 元醇 羥 基/環氣丙基起始劑 型態 [克] [克] [當量] [重量Μ 1 A 2 9.66 0 .34 0.10 1 2 A 2 7.22 2 .78 0.50 1 3 A 2 8.75 1 .2 6 0.30 0.25 4 B 2 7.57 2 ,50 0.40 1 5 C 2 7.71 2 • 39 0.20 1 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（α) 6 D 2 8.28 1.71 0.50 0 . 7 D 28.86 1.18 0.40 0 . 8 E 27.525 2.48 0.50 0 . 9 F 19.88 10.22 0.40 1 10 F 17.08 13.00 0.50 1 11 F 49.89 9.43 0.20 0 . A =三 乙二醇 B =雙 (2-羥基乙基氫酲）醚 C = C APA 3 16® (多價醇和ε-己内醯胺的反應産物，由 —I -—IT I, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Solvay販售） D= 1,1,1-三羥基甲基丙烷 E=2’- 2-甲基丙基-1,3-丙二醇 F =對苯二甲酸和新戊二醇的羥基終端聚酯（〇H價為1〇〇毫克 氫氣化鉀/克；M G = 3 S 0 0 ,由G P C以聚苯乙烯標準加以測定） 實例12 以5克實例1的光起始劑溶液和9 5克固態雙酚Α的二環氣 丙基醚（與雙酚A反應，璟氣價為1 . 3當量/公斤）製成母體混 合物，使成份在175 °C熔融物中在混合5分鐘，接著將其倒 在鋼板上冷卻。將1 2克母體混合物置於球磨機中與3 7 . 4 9克 固態的雙酚A的二環氧丙基_(以雙酚A反應，環氣當量7 3 5 )和9 .43克羥基價為1CG毫克氫氧化鉀/克的羥基終端聚酯（ 製備於對苯二甲酸和新戊二醇）一起研磨，在1 3 5 °C熔融混合 器射出而逹到均質化。 -1 5- 本紙張Λ度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 307791 五、發明説明（) 實例1 3 28 .6 4克的固態雙酚A的二環氯丙 基 醚（以雙酚Α反應，環 氣 當 量 7 3 5 )和 0 . 5 5克的3 , 4 -環氣基環 己 基甲基-3 ’，4 ,_環氣 基 環 己 烷羧酸酯 在攪拌下 被熔化。將 0 . 8 1 2克的三乙 二醇加 入 16 0 °C的熔融物，攪拌2分鐘之後，加 入 0 . 1 5克光起始劑溶 液 UV -I 1 6 7 4 ® 〇 冷卻熔融物，使冷卻 到 室溫，予以研 磨。 實 例 14 重 覆實例1 3 ,但是使 用不同混合 物 比例的雙酚A的二環 氯 丙 基 m U)(以雙 酚A反應），3 ,4 -環氧基環己 基甲基 -3 t ) 4， -環氣基 環己烷羧 酸酯（B),三 乙 二醇（TEG)和 光起始 劑 〇 實 例1 3和1 4的混合物 tb例如表2所7F。 實 例 A B TEG 光起始劑 [重量 [重量 [重量％] [重量名] 13 95.00 1.81 2.61 0.50 14 9 2.49 3.98 2.86 0.56 實 例 15和 16 大 致上依照 實例1 3的 程序，固態 的 雙酚A二環氣 丙基酸 (A)(以 雙酚A反應，環氣當 量為7 3 5 )和 對 苯二甲酸酯 (B)在 m 拌 下 熔化。將 新戊二醇 (Μ P G )加入1 6 0 °C的熔融物， 攢拌 2 分鐘之後，加 入0· 15克 光起始劑溶 液 UV- I 1 6 7 4 ® 。冷卻 熔 融 物 ,使冷卻到室溫， 予以研磨。 混 合比例如表3所示。 實 例 A B NPG 光起始劑 -16- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I五、發明説明（/1) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 [重量W [重量％] [重量X】 [重量X] 15 85.05 9.45 4.27 0.99 16 80.19 8.91 8.94 0.99 實例 17 大致上依照實例1 3的 程序，6 0 0克固態的雙酚A二環氣 丙基 醚 （A)(以雙酚A反應，環氣當量 為5 8 5 )和2 0 0克環 氣基 甲酚 酚鹾（環氣當量重2 3 0 )在攪拌下熔化。將2 . 9 3克新 戊二 醇加 入1 6 Q °C的熔融物， 攪拌2分 鐘之後，加入 20 克光 起始 劑溶液 U V - I 1 6 7 4 ⑮和0.4克的2 -甲基眯唑。冷 卻熔 融物 , 使冷卽到室溫， 予以研磨。 所得到5QQ克的粉 末與 125克硫酸鋇（Blanc Fixe ，由Solvay販售），在90°C的雙 螺旋 擠壓 機中進行均質化作用 0 實例 18和 19 6 0 0克雙酚A二璟氣丙 基醚（以雙酚A反應，璟氧當 量重 5 8 5 ))在攪拌下熔化，將8 .5 5克的三乙二醇加入160 X： 的熔 融物 , 攪拌2分鐘之後 ，加入30 克光起始劑溶液 UV- I 16 74 ⑱和30克的 2-甲 基耪。冷卻 熔融物，使冷卻 到室 溫，予以研磨。 以類似方式進行實例 1 9，混合物比例如表4所示。 實例 羥基當量 光起始劑 2 -甲基憩 [重量 [重量％] 18 10% 0 . 5 0.5 19 2 0¾ 0.25 0.15 -17- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS > A4規格（210X297公釐〉 A7 B7 五、發明説明（ΟΙ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例2 Q和2 1 0 . 5%重 量 光起始劑U V -I 6 9 7 4 ®於雙酚 A二環氣丙基 m ( 以雙 酚 A反應， 環氣當量重7 3 5 ))中所形成的3 0 0 克 固 態 溶液 被 粉碎。對此 粉末加入 9 . 3 1克呈粉末形式及酚 終 端 之 雙酚 A和二環氣丙基醚加成物 (酚基含置為2 2 8 /克/ 當 量 )在乾燥狀態下混合。 在90°C的 雙螺旋擠壓機（PRISM TSE 1 6 )中進行均質化作用，冷卻並研磨。 以 類似 方 式進行實例 2 1 ,組成物 另外含有〇 . 〇 0 4 %重量的 2 - 甲 基 眯唑 0 混合物比例 如表5所示 0 實 例 羥 基當量 光起始劑 2 -甲基憩 [重量 [重量％] 20 10% 0.5 — 2 1 20% 1 0.004 實 例 2 2到 2 3 大 致上 依 照實例2 0的 程序，以4 - 辛基氯苯基苯基鐫六氟 銻 酸 鹽 (0ΡΗΑ) (其製備被掲示於美國 專利第4 9 9 2 5 7 1號）和芳 基 錡 氟磷 酸 鹽（為光起始劑商品化 ，商品名為KI_85,由 De gu S S a販 售 )製備粉末組成物。 固態環氣樹脂的環氧當 量 重 為 6 8 5 , 每 一種情況下 均以三乙二 二醇作為鏟轉移劑。 實 例 羥 基當量 光起始劑 光起始劑 型態 [重置％] 22 10 ΟΡΗ A 1 2 3 15 ΚΙ -85 3 -1 8 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210Χ：297公釐） 307791 五、發明説明（/1) 24 20 UV-I 6974® / 1,5 K I - 8 5 >：< *混合比例為1 : 1份重量 應用實例 a)光反應性 實例卜11所得到的粉末反應性可經由光撤差掃描熱度 儀（P h Q t 〇 - D S C)方法加以測定。該樣品被加熱到預設溫度， 然後以紫外線等溫照射。由一開始交聯反應所産生的反應 熱為反應是否完成的表擻。當照射溫度小於llQt時，需要 熱後聚合反應（thermal afterpolymerisation),結果如表7 所示。 表7 :粉體塗裝組成物反應性（由光微差掃描熱度儀加以測定 )粉末 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例粉末 等溫照射反應焓 TG>〇 u J /環氧丙基當量] [°C ] Τ iso 60¾ 901C not: 111 1 6 9.4 99.5 125.1 65 2 92.3 100.7 118.7 86 3 6 3.8 103 84 8 1 4 82 103.2 114.4 86.3 5 5 9.5 98.7 8 2.3 98 6 6 0.9 108. 1 10 2.8 99.8 7 58.5 98 118 7 3 -19- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明7) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 8 6 1.6 78.7 105.4 97 9 72.5 117 88 0 5 3.7 106.7 10 7 11 19.5 86 *)粉 體 塗裝組成物完全交聯反應的T G值， 以2 :〇 /分之加熱 速率 用 微差掃描熱度儀測定。 實 例1 3 , 1 7到2 1所得 到粉末的反應性 可經由光 微差掃描 熱度 儀 (p h 〇 t 〇 - D S C )方 法加以測定。該 粉末被加 熱到預設 溫度 » 然後以紫外線等 溫照射。由一開 始交聯反 應所産生 的反 應 熱（反應焓）為反應是否完成的表激。 結果如表8所 示。 表8 : 某 些粉體塗装組成物反應焓 實例 粉 末 照射溫度[υ ] 反應焓 TGO [KJ/環氧基當 量] [°C ] 13 110 7 2 95 17 10 0 9 1 >115 18 9 0 9 3 10 5 19 9 0 95 110 20 110 9 3 110 2 1 110 86 10 7 b)粉 體 塗裝 1 .)在熱板上熔化和光照 -20- V. « 丨 — — d II (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逋用中國國家棣车（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ____B7____ 五、發明説明U》） 藉熔化或擠出成形將得到的固態混合物粗碎，然後用軸 銷轆磨機中研磨和篩選。粒徑小於100徹米的粉末部份被靜 電噴塗到銷板上，於I R流動烘箱（最大表面溫度為1 4 G °C ,流 動時間為6 0秒），然後於紫外線流照射器（I = m W / c id 2 ,流動時 間 Sin/iiiin)照射交聯中熔化。光化學誘導交聯可在以上方 式中進行，以中性光楔（21 - s t e p Resolution Guide, Stauffer販售）予以曝光，接著用溶劑予以顯影。 將實例1的粉髏塗裝組成物塗佈於鋼板上，得到6 5微米 厚的潑清光亮塗覆，其逆衝擊大於2Qcai/kg,硬度為2H。在預 熱（7 0 1C )中等密度纖維板（HDFB)上得到澄清硬質塗覆。 粒徑小於1 0 Q微米的粉末部份被靜電噴塗到鋁板上。以 下表9顯示鋁板塗佈粉體的結果，其係於加熱板上以汞燈 (Oriel Photometer Illuminator)加熱，UV-A(以 Goldilux Photometer with UV - A sensor , sο 1d by 0rie1)輸出為 28.4mW/cm。光感應度之測定係藉中性光楔（Stauffer 21-step Resolution Guide)。衝擊試綠偽以 Byk衝擊試驗 機讓2公斤重量置於板上而完全硬化到步驟7。 __1^--^ I-^ II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表9:衝擊試驗結果 實例粉末 溫度[°C ] 光照能量 衝擊試驗 [mJ/c m2 ] [kg.cm] 18 90 700 3 0 19 110 65 0 4 0 20 90 1950 10 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 307791 A7 __B7 五、發明説明（夕） 20 110 14 2 0 10 2 1 90 19 5 0 10 2 1 110 14 2 0 10 2 .)在IR流 動烘箱中熔化，在流 動 装 置中以紫外線交聯 粉末塗装板在IR流動烘箱 中 以 2脑中等 波長IR照射器 (25 . 2 5 c in ; 距離為1 5公分時輸出為3 2 k W / πι - 和 1 9 · 2 k W / m 2 加以 熔化， 然後立即在紫外線實羧室流動照 射器（L C 6 , F - 3 熔化 燈；功 率為 8 0 m W / c ra ,由 F u s i 〇 η System製造）以5米/分 頻帶 速度交聯。衝擊試瀹偽以 B yk衝擊試驗機讓2公斤重 置於 板上， 結果如表1 G T。 表10 :衝擊 試驗結果 實例 粉末 IR頻帶速度 紫 外 線通 衝擊 [米/公分] 過 次 數 公斤.公分 17 1 . 5 2 30 18 2 1 3 0 19 1 . 5 1 40 2 0 1.8 2 35 2 1 1,5 3 2 5 2 2 2 3 3 0 2 3 1.5 2 2 0 24 2 2 25 -2 2- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-J 訂 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) A4規格（210X 297公釐〉

Claims (1)

1. 307791

   • H 修正丨 年月曰/ 8&9. 2"充: 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 々、申請專利範圍 1 * 一種紫外媒交聯性固態粉體塗装組成物，其包括 (a) —種固態寡聚«、陽離子可聚合聚環氧丙基醚或聚 環氧丙基酯，一種固慇寡聚趙、陽離子可聚合聚環氧丙基 醚或聚環氧丙基酯及液態或结晶性軍體之單、雙或多環氧 基樹脂的混合物*或一種固態寡聚體、陽離子可聚合聚環 氧丙基醚或聚環氧丙基酯和環系乙醯基的混合物，該寡聚 S、聚環氧丙基醚或聚瓌氧丙基酯和含有寡聚SS聚環氧丙 基醚或聚環氧丙基酯的混合物具備高於3 5C的玻璃轉移 溫度（T g )， (b) 作為多官能基親核性鐽轉移劑的一級脂肪多元酵， (c ) 0 · 05到3%重量（K成份（a)為基準）的陽 離子聚合光起始劑，和選擇性的成份 (d)習用的粉SI塗裝組成物添加劑，該組成物不含一級 ，二级或三級氮原子的化合物，所含此類化合物數量最多 只占成份（c)的50%(M莫耳濃度為基準）° 2 ·如申請專利範圍第1項的組成物*其中不包括分子内 含一级，二級或三级氮原子的化合物。 3 ·如申請專利範園第1項的組成物，其中成份（a)為 固態寡聚體之聚環氧丙基醚或聚環氧丙基酯或固態瓌氧基 —酚酚醛或環氧基-甲酚酚醛。 4 ·如申請專利範圍第1項的組成物，其中成份（a)為 固態寡聚體聚環氧丙基醚。 -------J.--^ ,裝------訂-----{踩 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210X297公釐） 307791 A8 B8 * C8 D8 々、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圃第1項的组成物，其中成份（c)為 銃鹽。 6·如申請專利範圍第1項的組成物，其中成份（a)為 三芳基銃鹽。 7·如申請專利範圍第1項的組成物，其中成份（c)為 三芳基鏟六氟磷酸鹽或三芳基銪六氟銻酸鹽。 8 ·如申請專利範圍第1項的組成物，其中該組成物被靜 電噴塗於基質上，所形成的塗裝被加熱熔化，接著以紫外 線照射予以交聯，並視情況予Μ加熱。 9 ·如申請專利範圔第8項的城和續，其中加熱係Κ I R照 射進行。 ^ 1^ | 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）