JP3484552B2 - 紫外線により架橋可能な固体エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

紫外線により架橋可能な固体エポキシ樹脂組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体オリゴマーカチオン
重合性ポリグリシジルエーテルもしくはポリグリシジル
エステル、多官能求核性連鎖移動剤およびカチオン重合
用光開始剤に基づく、紫外線により架橋可能な固体組成
物に関する。新規なエポキシ樹脂組成物は好ましくは粉
末塗料組成物として使用される。
【０００２】
【従来の技術】照射により開始されるカチオン重合によ
る、光開始剤を含むエポキシ樹脂を基材とする粉末塗料
組成物の硬化はＭ．ヴィッティグら(M.Wittigetal.)に
よりＲＡＤＴＥＣＨＥｕｒｏｐｅＣｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，May2nd-6th,１９９３，ＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅＰｒ
ｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，第５３３−５４４頁に記載されて
いる。この硬化は、所望の温度にて溶融する固体エポキ
シ樹脂が使用できる利点をもつ。しかし、フリーラジカ
ルにより開始される重合と比較して、照射によって開始
されるカチオン重合のためにはより長い硬化時間が要求
され、そしてその低感光性のため高濃度の開始剤が使用
されなければならない。また、硬化した塗膜の機械特性
は満足いくものではない。
【０００３】ＪｏｕｒｎａｌｏｆＲａｄｉａｔｉｏｎＣ
ｕｒｉｎｇ／ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇ，Ｓｐｒ
ｉｎｇ１９９１，第２９−３５頁では、液体エポキシ樹
脂の紫外線により開始されるカチオン重合における光開
始剤への添加剤としてピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン
またはＮ，Ｎ−ジメチルアニリンのようなルイス塩およ
び連鎖移動剤としてポリオールの使用を報告しており、
そしてルイス塩の使用は接着剤分野における使用のため
に有利であろう反応時間の遅延を引き起こすことを言及
している。
【０００４】同様に、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＲａｄｉａｔ
ｉｏｎＣｕｒｉｎｇ，Ｏｃｔｏｂｅｒ１９８６，第３−
９頁は、エポキシ樹脂の紫外線により開始されるカチオ
ン重合の連鎖移動剤としてのポリオールの影響を研究す
るために液体脂環式エポキシ樹脂または低粘度芳香族エ
ポキシ樹脂の用途のみを記載する。
【０００５】ＲａｄｃｕｒｅＥｕｒｏｐｅ８５Ｃｏｎｆ
ｅｒｅｎｃｅ，May6th-8th,１９８５のＴｅｃｈｎｉｃ
ａｌＰａｐｅｒＦＣ８５−４１７は、カチオン性光開始
剤として鉄アレーン塩を使用する、ビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルとビスフェノールＡとのアドバン
スメント反応により得られる種々の分子量のジグリシジ
ルエーテルのカチオン性光重合を記載し、ジグリシジル
エーテルの分子量は光重合中、反応の程度に影響しない
ことおよびジグリシジルエーテルの分子量がより高けれ
ば、光重合化ジグリシジルエーテルのガラス転移温度は
より低くなることを報告している。そのためアドバンス
トジグリシジルエーテルの第二級ヒドロキシ基はカチオ
ン光重合に関係しないと推測できる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】１３０℃より低い温度
における良好な流動性、良好な反応性およびそれと同時
に高い貯蔵安定性を有する粉末塗料組成物に対する需要
がある。より低い温度で行われる架橋反応が、貯蔵安定
性を最小にする程度に硬化性エポキシ樹脂組成物のガラ
ス転移温度（ＴG)を低下させる、より多量の硬化剤を要
求するため、エポキシ樹脂粉末塗料組成物に関する熱−
架橋がこれらの特性を達成するのは不可能である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】驚いたことには、４０℃
より高いＴGを有する固体エポキシ樹脂が、分子中に窒
素原子を含まない連鎖移動剤の少量を存在下でスルホニ
ウム塩のようなカチオン性光開始剤を使用して紫外線照
射によって、実質的により高い程度の重合に重合できる
ことが見いだされた。さらにまたそのように得られた生
成物が高いＴG値を有しおよびそのような固体エポキシ
樹脂組成物が粉末塗料組成物として都合良く使用できる
ことを見いだした。
【０００８】従って、本発明は（ａ）固体オリゴマーカ
チオン重合性ポリグリシジルエーテルもしく はポリグリシジルエステル；前記オリゴマーポリグリシ
ジルエーテルもしくはポリグリシジルエステル、 および
オリゴマーポリグリシジルエーテルもしくはポリグリシ
ジルエステルを含む混合物は４０℃より高いガラス転移
温度（ＴG）を有する； （ｂ）多官能求核性連鎖移動剤としての脂肪族第一級ポ
リオール； （ｃ）成分（ａ）に基づいてカチオン重合用光開始剤
０．０５ないし３重量％；ならびに任意成分として
（ｄ）第一級、第二級もしくは第三級窒素原子を含む化
合物を含まないか、またはそのような化合物をモル濃度
に基づいて多くても成分（ｃ）の量の５０％のみを含む
粉末塗料組成物用の慣用の添加剤からなる固体組成物に
関する。
【０００９】新規な組成物は好ましくは分子中に第一
級、第二級もしくは第三級窒素原子を含む化合物を含ま
ない。
【００１０】混合物成分（ａ）として使用される固体オ
リゴマーポリグリシジルエーテルは都合良くはいわゆる
タフィー法（Taffyprocess)におけるビスフェノールの
ような二価フェノールとエピクロロヒドリンとの反応に
より得られるジグリシジルエーテルであるか、またはビ
スフェノールジグリシジルエーテルのような二価フェノ
ールのジグリシジルエーテルとアドバンスメント剤(adv
ancementagent)代表的にはビスフェノールＡのような二
価フェノールとの反応により得られるアドバンスト(adv
anced)ジグリシジルエーテルであってよい。
【００１１】アドバンスメント法によりオリゴマーグリ
シジル化合物に変換可能なグリシジルエーテルは代表的
にはレゾルシノールまたはヒドロキノンのような単核フ
ェノールのグリシジルエーテル、あるいはビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、４，４’−ジヒドロキシビ
スフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
または２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンのような多核フェノールのグリシ
ジルエーテルである。
【００１２】新規な組成物に対して適当な固体オリゴマ
ーポリグリシジルエーテルはまた、アルカリ条件下また
は酸触媒およびそれに続くアルカリによる処理の存在
下、ノボラックとエピクロロヒドリンもしくはβ−メチ
ルエピクロロヒドリンとの公知の反応により得ることの
可能なエポキシノボラックである。ノボラックが、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロラルまたはフル
フルアルデヒドのようなアルデヒドと、フェノールもし
くはその核において塩素原子もしくは炭素原子数１ない
し９のアルキル基で置換されたフェノール代表的には４
−クロロフェノール、２−メチルフェノールもしくは４
−第三ブチルフェノールとの縮合生成物であることは公
知である。
【００１３】新規な組成物に対して適当な固体オリゴマ
ーポリグリシジルエステルは同様に単量体ポリグリシジ
ルエステルからタフィー法またはアドバンストメント法
により入手できる。コハク酸、アジピン酸もしくはセバ
シン酸のような脂肪族ポリカルボン酸のグリシジルエス
テルまたは、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸もしくは４−メチルヘキサヒドロフタル酸
のような脂環式ポリカルボン酸のグリシジルエステルあ
るいはフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸のよ
うな芳香族ポリカルボン酸のグリシジルエステルを使用
するのが都合がよい。
【００１４】新規なエポキシ樹脂組成物は好ましくは混
合物成分（ａ）として、固体オリゴマーポリグリシジル
エーテルもしくはポリグリシジルエステル、または固体
エポキシ−フェノールノボラックあるいはエポキシクレ
ゾールノボラックからなる。
【００１５】新規なエポキシ樹脂組成物は特に固体オリ
ゴマーポリグリシジルエーテルからなる。
【００１６】多官能求核性連鎖移動剤（ｂ）として、新
規なエポキシ樹脂組成物は、脂肪族第一級アルコールを
含む。連鎖移動剤は反応性希釈剤例えば４−ブチロラク
トン、１，２−プロピレンカーボネートまたは環状アセ
タール例えばジオキソランに溶解してもよい。
【００１７】多官能求核性連鎖移動剤（ｂ）としての脂
肪族第一級アルコールは分子中に少なくとも１つ、好ま
しくは少なくとも２つの脂肪族第一級ヒドロキシ基を含
む化合物の全てであり、代表的にはエチレングリコー
ル、２ないし１００未満の重合程度を有するポリエチレ
ングリコール、ポリチレンオキシド−ポリプロピレンオ
キシド−ポリエチレンオキシドブロックコポリマー、ネ
オペンチルグリコール、２−エチル−２’−プロピル−
１，３−プロパンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロ
キシピバレート、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３（４），８（９）−ビス（ヒドロキ
シメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ
ン、１，１，１−トリヒドロキシメチルプロパン、ビス
（２−ヒドロキシエチルヒドロキノン）エーテル、１１
０ｍｇＫＯＨ／ｇより少ないヒドロキシ基数を有するヒ
ドロキシル末端ポリエステル、β−ヒドロキシエーテ
ル、ε−カプロラクタンによりグラフト化されている第
二級ヒドロキシ基、あるいは多価アルコールとε−カプ
ロラクトンとの反応生成物である。
【００１８】多官能求核性連鎖移動剤は通常グリシジル
基１当量につき連鎖移動剤の官能基の１当量までである
ような量で使用される。好ましくはグリシジル基に対す
る連鎖移動剤の官能基例えばヒドロキシ基の比は０．０
５ないし０．８である。
【００１９】新規な組成物中成分（ｃ）として使用され
るカチオン重合用光開始剤、例えばオニウム塩は、特に
ＥＰ−０２９７４４２およびＥＰ−０５８０５５２にお
いて記載される。
【００２０】新規な組成物は通常エポキシ樹脂成分
（ａ）に基づいてカチオン重合用光開始剤を０．０５な
いし３重量％の量で含む。
【００２１】必要ならば新規な組成物はさらにアントラ
セン、アントラセン誘導体、ペリレンもしくは他の多核
芳香族化合物のような増感剤を含む。
【００２２】新規なエポキシ樹脂は好ましくはカチオン
重合開始剤として、特に式Ｉ
【化１】 （式中、Ａ，Ａ1およびＡ2は同じかまたは異なって、未
置換のまたは１ないし多置換されてもよいおよびヘテロ
原子を含んでいてもよい脂肪族、脂環式もしくは芳香族
基を表し、ならびに基Ａ，Ａ1およびＡ2の２つは結合し
て環または環構造を形成してもよく；Ｑ-はＢＦ4 -、Ｆ
ｅＣｌ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＳｎＣｌ6 -、
ＳｂＣｌ6 -、ＢｉＣｌ5 -、ＳｂＦ5ＯＨ-のような錯陰イ
オンを表す。）で表されるスルホニウム塩を含む。
【００２３】上記式中、Ａ、Ａ1およびＡ2は代表的に
は、未置換のもしくはハロゲン置換炭素原子数１ないし
１２のアルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、第三ブチル基もしくは４−クロロブチル基、未
置換のまたはアルキル基、アルコキシ基によってもしく
はハロゲン原子によって置換されていてもよい脂環式基
例えばシクロヘキシル基もしくはシクロペンチル基；未
置換の芳香族基またはアルキル基、アルコキシ基、フェ
ニルチオ基によってもしくはハロゲン原子によって置換
された芳香族基例えばフェニル基、ナフチル基、メチル
フェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、
ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、ジメチルフェ
ニル基であってよく、あるいは基Ａ、Ａ1およびＡ2は結
合してテトラメチレン基もしくはペンタメチレン基のよ
うな環、あるいは
【化２】 （式中、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＮＨ−、−ＣＯ
−、−ＣＨ2−ＣＨ2−または−Ｓ−を表す。）のような
環構造を形成してよい。
【００２４】本発明に対して非常に特に好ましい光開始
剤は芳香族スルホニウム塩特には未置換のトリアリール
スルホニウムヘキサフルオロホスフェートまたはトリア
リールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートかあ
るいはフェニルチオ基で置換されたトリアリールスルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェートまたはトリアリール
スルホニウムヘキサフルオロアンチモネートである。
【００２５】上述した光開始剤の他に、例えば非求核性
対イオン、例えばＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -とのアリー
ルヨードニウム塩、またはＥＰ−Ａ−５６２８９７号に
記載された系のような慣用のカチオン光開始剤がまた適
当である。エポキシ樹脂のカチオン重合用に適当な可能
な光開始剤の調査はＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｏｔｏｃｈ
ｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．Ａ；Ｃｈｅｍ，７３（１９
９３），第８１ないし９６頁でＲ．Ｓ．ダビットソン
（R.S.Davidson)により提案されている。
【００２６】新規な組成物中に存在可能な粉末塗料組成
物用の慣用の添加剤（ｄ）は都合良くは、染料、特にＴ
ｉＯ2のような顔料、脱泡剤好ましくはベンゾイン、ポ
リビニルアセタールのような流量調節剤例えばポリビニ
ルブチラール（登録商標モービタル(Movital)Ｂ３０，
ヘキスト(HOECHST)社により販売）、ポリエチレングリ
コール、グリセロール、モンサント(MONSANTO)社および
プロテックス(PROTEX)社により販売されている登録商標
モダフロー(Modaflow)または登録商標アクリロン(Acryl
on)ＭＦＰのようなアクリルコポリマー、抗点蝕剤（ant
ipittingagent)あるいは充填剤、特に石英粉末または天
然硫酸バリウムのような鉱物充填剤である。
【００２７】分子中に第一級、第二級もしくは第三級窒
素原子を含む化合物は代表的には触媒硬化剤または新規
な組成物に添加される触媒あるいは成分（ａ）、（ｂ）
もしくは（ｄ）における不純物、好ましくは、特にアド
バンスメント樹脂であるこれらオリゴマーポリグリシジ
ルエーテルもしくはポリグリシジルエステルの化合物で
ある成分（ａ）の化合物中の触媒基（catalystradical
s)であってよい。新規な組成物はこのような不純物また
は触媒基、例えば第三アミン、代表的には２−メチルイ
ミダゾール、Ｎ−ベンジルジメチルアミンまたは２，
４，６−トリス（ジメチルアミノエチル）フェノールの
ようなイミダゾールを、新規な組成物中多くても光開始
剤（ｃ）の５０％モル濃度のみを含む。
【００２８】粉末組成物の製造は、好ましくはバス(Bus
s)−ＫＯ−ニーダーのような射出成形機中で溶融物中の
混合物の成分を７０℃ないし２００℃の温度範囲で混合
すること、および冷却した溶融物を細砕することによ
り、あるいは１２０℃より低い温度範囲で高剪断力例え
ばボールミル中で混合物の成分を均質にすることにより
により行われる。
【００２９】新規なエポキシ樹脂組成物は光に露光され
ない場合貯蔵安定な混合物であり、それらの架橋反応
は、光によりのみ開始される。光誘発カチオン重合の前
に、新規なエポキシ樹脂組成物はそれらの潜在性を失う
ことなしに高温、約９０−１８０℃で溶融することがで
きる。
【００３０】冒頭言及したように新規なエポキシ樹脂組
成物は好ましくは粉末塗料組成物として使用される。そ
れらは都合良くは機械的に１００μｍより小さい粒子サ
イズに摩砕できそしてトリボ−（Tribo-)またはコロナ
充電（Coronacharging)後、塗装すべき均質な層の部分
の上に静電塗装される。粉体の層は次に空気循環炉中で
または短波または中波赤外線のような輻射熱により加熱
されることによって溶融される。
【００３１】架橋反応は溶融層を化学線に露光すること
により行われる。照射のために、何れかの種類の光源、
それは３００−４００ｎｍの波長範囲で十分な放射線強
度を放射する、例えばキセノン灯、金属ハライド灯、紫
外線（ＵＶ）アルゴンレーザー、二重周波(double-freq
uency)ヘリウムネオンレーザー灯ならびに特に水銀高圧
灯および水銀キセノン灯、および水銀中圧灯が使用でき
る。
【００３２】好ましくは、溶融層は溶融した状態で高温
で照射される。しかし冷却により溶融した層をガラス化
させ、ガラス化した層を光への露光により架橋させるこ
と、代表的には９０℃より高い温度範囲で熱後処理する
ことにより完全に反応させることが可能である。
【００３３】照射はマスクを通して画像様に（imagewis
e)に行うこともまたできる。例えば溶媒により現像する
ことにより画像の未露光および未反応の部分を除去し、
次にフォトレジストとして都合良く使用できるレリーフ
画像が得られる。
【００３４】新規なエポキシ樹脂組成物はまたプラスチ
ックのような感熱基材、木または紙をコーティングする
のに適当であり、あるいは流動床において走査するレー
ザーで新規なエポキシ樹脂組成物を露光することによ
る、三次元成形品の製造に適当である。さらに、新規な
エポキシ樹脂組成物はまたドライスクリーン印刷の粉体
としてもまた使用できる。ドライスクリーン印刷法なら
びにそれを行うためのその装置は、特にＰＣＴ明細書Ｗ
Ｏ９２／０３２９５により詳細に記載されている。
【００３５】
【実施例】本発明を以下の実施例でより詳細に説明す
る。実施例１ ビスフェノールＡでアドバンスメントされおよびエポキ
シ価１．３当量／ｋｇを有する、ビスフェノールＡの固
体ジグリシジルエーテル２９．６６ｇを攪拌しながら溶
融する。トリエチレングリコール０．３３７ｇを１６０
℃で溶融物に加え、混合物を２分間攪拌する。次に、こ
の混合物に光開始剤溶液、登録商標ＵＶ−Ｉ6974（プロ
ピレンカーボネート中のトリアリールスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモネートの混合物、ユニオンカーバイ
ド社により販売）０．３ｇを加える。溶融物を次にスチ
ールプレート上に注ぐことにより冷却し、室温まで冷ま
しそして摩砕する。グリシジル基に対するヒドロキシ基
の比および得られた粉体中の開始剤の量を表１に示す。
【００３６】実施例２−１１ エポキシ樹脂とトリエチレングリコールを異なった混合
比で使用するか、または他のポリオールを使用して、実
施例１を繰り返す。グリシジル基に対するヒドロキシ基
の比および得られた粉体中の開始剤の量は表１に記載さ
れる。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例１２ 実施例１による光開始剤溶液５ｇおよびビスフェノール
Ａでアドバンスメントし、およびエポキシ価１．３当量
／ｋｇを有する固体ジグリシジルエーテル９５ｇから、
成分を１７５℃で５分間溶融物として混合し、続いてス
チールシート上に注ぐことにより混合物を冷却すること
によって、マスターバッチを調整する。このマスターバ
ッチ１２ｇを、ビスフェノールＡでアドバンスメントし
およびエポキシ当量７３５を有する固体ジグリシジルエ
ーテル３７．４９ｇおよびテレフタル酸およびネオペン
チルグリコールから製造したヒドロキシ基数１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを有するヒドロキシ末端ポリエステル９．４
３ｇとともにボールミル中で摩砕し、１３５℃において
メルトミキサー中でで押出により均質化する。
【００３９】実施例１３および１４ ビスフェノールＡでアドバンスメントし、およびエポキ
シ当量７３５を有するビスフェノールＡの固体ジグリシ
ジルエーテル（Ａ）およびテレフタル酸ジグリシジルエ
ステル（Ｂ）を攪拌しながら溶融する。ネオペンチルグ
リコール（ＮＰＧ）を１６０℃で溶融物に添加し、２分
間攪拌後、光開始剤溶液登録商標ＵＶ−Ｉ6974を加え
る。溶融物を冷却し、室温まで冷まし、摩砕する。混合
比を表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】実施例１５ 一般に実施例１３の手順に従って、ビスフェノールＡで
アドバンスメントし、およびエポキシ当量５８５を有す
るビスフェノールＡの固体ジグリシジルエーテル６００
ｇおよびエポキシ当量２３０を有するエポキシクレゾー
ルノボラック２００ｇを攪拌しながら溶融する。ネオペ
ンチルグリコール（ＮＰＧ）２．９３ｇを１６０℃で溶
融物に添加し、２分間攪拌後、光開始剤溶液登録商標Ｕ
Ｖ−Ｉ6974の２０ｇおよび２−メチルイミダゾール０．
４ｇを加える。溶融物を冷却し、室温まで冷まし、摩砕
する。このように得られた粉体５００ｇを硫酸バリウム
〔ブランクフィクセ(BlancFixe)、ソルベイ社(Solvay)
販売〕１２５ｇと混合し、９０℃で２軸スクリュー押出
機（ＰＲＩＳＭＴＳＥ１６）において押出により均質化
する。
【００４２】実施例１６および１７ ビスフェノールＡでアドバンスメントし、およびエポキ
シ当量５８５を有するビスフェノールＡの固体ジグリシ
ジルエーテル６００ｇを攪拌しながら溶融する。トリエ
チレングリコール８．５５ｇを１６０℃で溶融物に添加
し、２分間攪拌後、光開始剤溶液登録商標ＵＶ−Ｉ6974
の３０ｇおよび増感剤として２−メチルアントラセン３
０ｇを加える。メルトを冷却し、室温まで冷ましそして
摩砕する。実施例１７は同様の方法で行われる。混合比
を表３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】実施例１８ないし２０ 光開始剤としてその製法が米国特許第４９９２５７１号
に記載された４−オクチルオキソフェニルフェニルヨー
ドニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＨＡ）と
共に、およびデグッサ(Degussa)社から登録商標ＫＩ−
８５として市販されているアリールスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェートと共に塗料組成物を製造する。固
体エポキシ樹脂はエポキシ当量６８５を有し、それぞれ
の場合連鎖移動剤としてトリエチレングリコールを有す
る。
【００４５】
【表４】
【００４６】適用実施例 ａ）光反応性 実施例１ないし１１において得られた粉末の反応性を光
−ＤＳＣ法（photo-DSCmethod)により測定する。試料を
予め決められた温度に加熱し、そして次に紫外線に等温
で露光する。架橋反応が起こることによる反応熱は反応
の完了の標識(indication)である。＜１１０℃の露光温
度において、熱後重合が必要とされる。結果を表５に示
す。
【００４７】
【表５】
【００４８】実施例１３、１７ないし２１において製造
された粉末の反応性を光−ＤＳＣ法により測定する。粉
末を予め決められた温度に加熱し、そして次に紫外線に
等温で露光する。架橋反応が開始することによる反応熱
（反応のエンタルピー）は反応の完了の標識である。結
果を表６に示す。
【００４９】
【表６】
【００５０】ｂ）粉末塗装 １．）加熱プレート上の溶融および露光溶融または押出
により得られた固体混合物を粗く砕き次にピンミル（pi
nmill)中で摩砕し篩にかける。粒子サイズ＜１００の粉
末部分をスチールプレート上に静電的に噴霧し、ＩＲフ
ローオーブン(IRflowoven)（最大表面温度１４０℃、フ
ロー時間６０秒）中で溶融し、そして次にＵＶフロー照
射装置(UVflowirradiator)（Ｉ＝５０ｍＷ／ｃｍ2、フ
ロー時間８ｍ／分）中で架橋させる。光化学的に導入さ
れた架橋の程度はニュートラルウエッジ(neutralwedge)
〔２１ステップレゾリューションガイド(21-stepResolu
tionGuide)、シュタオファー社（Stauffer)により販
売〕によって光に露光しおよび続いて溶媒により現像す
ることにより測定できる。スチールプレートに塗布した
実施例１による粉末塗料組成物は６５μｍの透明な輝き
のある塗膜を与え、裏面衝撃＞２０ｃｍ／ｋｇおよび硬
度２Ｈである。透明な硬い塗膜が予熱した（７０℃）Ｍ
ＤＦＢプレート〔Mediumdensityfibreboard（中密度繊
維板）〕上に得られる。粒子サイズ＜１００μｍを有す
る粉体部分をアルミニウムプレートに静電的に噴霧す
る。以下の表７は、ＵＶ−Ａの出力２８．４ｍＷｃｍ-2
〔ＵＶ−Ａセンサーを備えるゴールディルックスフォト
メーター(GoldiluxPhotometer)（オリエル(Oriel)社に
より販売）により測定〕の水銀灯〔オリエルフォトレジ
ストイルミネーター(OrielPhotoresistIlluminator)〕
を用いて等温に加熱しているプレート上において得られ
た粉末塗装アルミプレートに対する結果を示す。感光性
をニュートラルウエッジ〔シュタオファー社（Stauffe
r)、２１ステップレゾリューションガイド(21-stepReso
lutionGuide)〕によって光に露光することにより測定す
る。衝撃試験をステップ７に十分に硬化したプレートに
２ｋｇ重でのＢｙｋ耐衝撃試験機によって行う。
【００５１】
【表７】
【００５２】２．）ＩＲフローオーブン内での溶融、フ
ロー装置内での紫外線による架橋粉末塗装プレートを２
中波赤外線ラジエーター（２５・２５ｃｍ；１５ｃｍの
距離における出力１９ ．２ｋＷ／ｍ2）を備えたＩＲフローオーブンで溶融
し、そしてその後直ちにＵＶ実験室用フロー照射装置
〔Ｆ−３００溶融灯を備えるＬＣ６；出力＝８０ｍＷ／
ｃｍ；フュージョンシステムズ（FusionSystems)により
製造〕内で５ｍ／分バンド速度で架橋させる。塗装プレ
ートの衝撃試験を２ｋｇ重でのＢｙｋ衝撃試験機におい
て行う。結果を表８に示す。
【００５３】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルフレッド モッキリ スイス国，4058 バーゼル ザッキンゲ ルシュトラーセ 18 (56)参考文献 特開 昭63−261259（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−26927（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−11609（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−54442（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−139515（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−126362（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−30899（ＪＰ，Ａ) 特表 昭62−502621（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 59/20 C08G 59/68 C09D 163/00 - 163/10 C09D 5/03

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）固体オリゴマーカチオン重合性ポリ
    グリシジルエーテルもしくはポリグリシジルエステル；
    前記オリゴマーポリグリシジルエーテルもしくはポリグ
    リシジルエステル、およびオリゴマーポリグリシジルエ
    ーテルもしくはポリグリシジルエステルを含む混合物は
    ４０℃より高いガラス転移温度（ＴG）を有する； （ｂ）多官能求核性連鎖移動剤としての脂肪族第一級ポ
    リオール； （ｃ）成分（ａ）に基づいてカチオン重合用光開始剤
    ０．０５ないし３重量％；ならびに任意成分として （ｄ）第一級、第二級もしくは第三級窒素原子を含む化
    合物を含まないか、またはそのような化合物をモル濃度
    に基づいて多くても成分（ｃ）の量の５０％のみを含む
    粉末塗料組成物用の慣用の添加剤からなる固体組成物。
  2. 【請求項２】分子中に第一級、第二級もしくは第三級窒
    素原子を含む化合物を含まない請求項１に記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】成分（ａ）が固体オリゴマーポリグリシジ
    ルエーテルもしくはポリグリシジルエステルであるか、
    または固体エポキシ−フェノールノボラックもしくはエ
    ポキシクレゾールノボラックである請求項１に記載の組
    成物。
  4. 【請求項４】成分（ａ）が固体オリゴマーポリグリシジ
    ルエーテルである請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】成分（ｃ）がスルホニウム塩である請求項
    １に記載の組成物。
  6. 【請求項６】成分（ｃ）がトリアリールスルホニウム塩
    である請求項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】成分（ｃ）がトリアリールスルホニウムヘ
    キサフルオロホスフェートまたはトリアリールスルホニ
    ウムヘキサフルオロアンチモネートである請求項１に記
    載の組成物。
  8. 【請求項８】請求項１に記載の固体組成物からなる粉末
    塗料組成物。
  9. 【請求項９】請求項１に記載の固体組成物の粉末を基材
    に静電噴霧し、加熱することにより溶融し、続いて紫外
    線照射によりおよび必要ならば加熱により架橋を行うこ
    とによって得られる架橋された塗膜。
  10. 【請求項１０】加熱が赤外線照射により行われる請求項
    ９に記載の塗膜。
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