TW304208B - - Google Patents

Description

五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 304208 A7 B7 、發明説明（i) 本發明係有醑銅或銅合金的防蝕方法，更詳细地，係 有两銅或銅合金的防蝕方法Μ提供抗熱及滬度的保護。 熔化前的塗覆被用來保剛性及撓性的印刷電路板（PCBs) 。各種熔化前塗覆曾述於習知技囍中。最初，苯並三唑被 用作熔化前塗覆，但目前商業之熔化前處理Μ眯唑或苯並 眯唑為基礎。 ΕΡ-Α-0364132公開了銅的熔化前處理之方法，其使用 包括能生成銅或鋅離子的化合物及在其2-位置上具有Ca-ei 烷基的眯唑之水溶液。 EP-A-0428383公開了用作熔化前塗覆的苯並眯唑化合 物，其具有在2-位置上之至少3個硝原子的烷基及一匍有 機酸。 JP-A-06002158公開了使用各種2-(苯基烷基 苯並眯 唑，如2-(P-氯苯甲基）-苯眯唑，作為熔化前處理爾。 習知技S中任一個熔化前塗覆皆非完全令人滿意的， 因這些糸統只提供有限的溫度及/或滬度保護。 今已發展出銅或銅合金之熔化前處理的一種方法，特 別是保護剛性及撓性的銅或銅合金印刷電路板，其提供了 更進一步的保護及克服習知技藝的方法之缺黏。 因此，本發明提供了銅或銅合金的防蝕方法，該方法 包括將表面和一般化學式為

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 5 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之至少一棰化合物之水溶液接觸： 其中X為N 或 X爲N 或 X為CR，Y為1 而 R為氫原子或R1，而R1為烷基 ，三鹵甲基，胺基，雜環基，NHR1 CO«Re，0H或OR6基，而11*至116各自獨立代表烷基 ，或芳烷基。 在上述取代基的界定中，烷基較佳具有1至20個磺原 子，更佳1至6個碳原子；芳基較佳是苯基或祭基；芳烷 基較佳是以含有1至20個硪原子之一或多値烷基取代的苯 基或萘基；而雜瓌基較佳是棟基，苯並三唑基，眯唑基及 苯並咪唑基。 本發明的水溶液處理在銅或銅合金之表面形成配合基 塗覆*其能在貯藏期間保護銅或銅合金表面。該配合基塗 覆特別適合其上組成成分之表面裝置，因其是可焊接的， 即能以合適的助熔劑除去及Μ焊接劑浸湄，及具有良好的 抗熱性及長期的貯藏穩定性。 用於本發明的待佳的化學^ I )的化合物為化學式 ，Y為^|^¾N或 CR，

芳基，芳烷基，鹵素 ，NR3R4 » CN . CO»H » 芳基 I m i an— nn I nn dta n^i u - J. - · J ,^、\έ (請先閱讀背面之注意事項导填寫本頁)

Ν (ID 或

(III) 的三唑吡啶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 及瞟昤，6-胺基晡昤，6-氯磲昤，2,6-二氣瞟昤，6-甲氧 基曛昤，6-組織胺鳔呤，及6-嫌基氨基瞟呤。 用於本發明之化學式I之化合物^^4或5値雜環 気原子。因此，三唑-pyridines比苯並多一値氣原子 ，而磲呤比對應的苯並眯唑多二掴気原子。三唑pyridine 及曛鈴的熔點一般比對應的苯並三唑及苯高，及被 認為和銅或銅合金表面形成的複合體之熱穩關。也 被認爲和習知技藝之化合物比起來之化合物中較多的晃原 子提供鍵結至金篇表面及金*離子更多鍵結處。 化學式（I )的化合物可Μ摻合物的方式使用，或Μ和 先前被提議用於銅或銅合金之熔化前處理之化合物之摻合 物使用。 化學式（1>的一些化合物並非很可溶於水，因此，可 使用有機或無機酸而使該化合物形成或水溶液。可用作此 目的之有機酸包括乙酸，丙烯酸，脂肪酸，安息杳酸，檸 樺酸，2-二甲基酸丙酸，甲酸，丁烯二酸，馬來酸，草酸 ，丙酸，水楊酸，丁二酸或酒石酸，無機酸的例子包括氫 氣酸，硝酸，磷酸或硫酸。 即使化學式（I >的化合物是可溶於水的，該塗覆水溶 液較佳在添加上述的酸之外以添加氨，氳氧化四烷基銨， 胺類，鐮金羼氫氧化物，磷酸鹽或硼酸鹽而緩衝。化學式 (I >的化合物之水溶液可在pH值2至14的範围製備。 化學式（I >的化合物之水溶液可藉由浸入，噴灑或其 他塗覆技術而施用於銅或銅合金的表面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丄 訂 7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 304208 A7 B7 五、發明説明（4 ) 也可能在該水溶液中包含化學式（I )的化合物重董之 0.01至10重量％之一或多種钛，釩，絡，錳，鐵，鈷，錁 ，銅或鋅化合物。這些鹽類可加速塗覆速率及/或增進塗 覆的熱及湄度抗力。更進一步，錁和鋅會在銅表面分別形 成其金羼配位體塗覆。 可使用的銅化合物包括乙酸銅，溴化銅，氦化銅，氫 氧化銅，硝酸銅，磷酸銅或硫酸銅。可使用的鍊化合物包 括乙酸錁，溴化錁，氣化錁，氫氧化錁，硝酸錁，磷酸錁 或碕酸錁，而可使用之鋅化合物包括乙酸鋅，苯甲酸鋅， 溴化鋅，氯化鋅，檸檬酸鋅，蟻酸鋅，硝酸鋅，氧化鋅， 草酸鋅，磷酸鋅，水播酸鋅或酒石酸鋅。 處理銅或銅合金的較佳條件是將化學式（1>化合物的 水溶液維持於20至60C，及讓溶液接觸要被處理的表面1 秒至5分鐘，較佳自30秒至2分瞳。 本發明方法可用於保護任何銅或銅合金物品之表面。 然而，特別有利於處理剛性及撓性印刷電路板。 本發明因此在其範醻内包括以本發明方法塗覆的剛性 或撓性印刷電路板。 本發明參考非限制性的例子而非進一步之敘述。 用於例子之一般步骤詳述於下。 11錮蠆券之魁備 銅票券（銅薄板鍍有20撤米的銅）以異丙基醇去油漬及 在室溫Μ下列溶液蝕刻2分鐘： 過氧單硫酸鉀 6.0%w/w 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（2丨0'乂297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 8 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 碕酸銅 0.5%w/w 硫酸 0.5%w/w 去離子水 剩餘部分 該蝕刻過的銅票券然後以自來水淸洗，然後以硫酸及 再Μ自來水清洗一次。該試樣然後以異丙基醇淸洗及在暖 空氣中乾燥。 2. 途覆溶液 藉由在水（99.5%)中溶解或形成配合基（0.5%)之懸 浮液而製成塗覆溶液。然後以冰醋酸將溶液之pH值調至 2.5。然後以氫«化納（20% w/w〉將pH值調至最高11之各棰 pH值。 蝕刻過的銅票券在40¾ Μ塗覆溶液塗覆2分鏞。自塗 覆溶液中移開來，試樣以去離子水清洗，及在暧空氣中乾 燥。塗覆之存在是藉由試樣自塗覆溶液移出及淸洗時所產 生之去湄效應，或藉由進行銀點澜試所確認的。在進行熱 處理測試及濕度熟化/熱處理拥試之前，讓票券熟%^处8 .^ ^ 小時。 3. 執處理潮試 將塗覆的銅票券在220¾的烤箱加熱。在溫度逹到200 t時將試樣移出10秒。讓試樣經歷5次此類之循環。和未 塗覆的銅比較而評估熱失光澤抗性。将塗覆評比為： 劣 -塗覆的試樣比未經塗覆的銅更易失去光澤 可 -失光澤程度和未經塗覆的銅相當 佳 -比未經塗覆的銅具有較好的失光澤抗性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） _^___'*'_____{—______ ^^1 m I— nn nn --*Λ In i ^^^1 n·— nn ^^^1 Λ ^ J4-'口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 i、發明説明（6 ) A7 B7 4遢麽教仆./埶廉理湘丨試 銅鍍過之層壓的塗覆的銅票券在401C/95%相對濕度 在獮度擄中貯存72小時。和未經塗覆的銅比較而評估濕度 失光澤抗性。將塗覆評比為： 如上述之劣，可或佳。 然後將銅鍍過之層壓的獮度熟化之經塗覆之票券在 220C之烤箱加熱。在溫度建到2001C時將試樣移出10秒。 讓試樣經歷逭類的循環5次。和未經塗覆之銅比較而評估 熱共光澤抗力。塗覆評比為： 如上述之劣，可或佳。5.ELiSJS_ft 使用利用Alpha NR300F肋熔劑之焊接浸漬試驗而測試 試樣之可焊接性。 隹1锎 化學式為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -S1* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

的化合物，名為1H-1,2,3-三唑[4,5-c〕Bft啶，如上所詳 述的測試，得到之結果詳列於下之第1表： 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 笛 1 表 澜試方法 塗覆 溶液之 PH值範圍 PH3 PH4 PH4.5 PH5 PH6.0 pH6.5 1.熱處理 可 佳 佳 佳 佳 佳 2.可焊接性 - 佳 佳 佳 佳 佳 3.濕度測試 - 佳 可/劣 可/劣 劣 劣 笛2例 化學式為

. .· / * Τ 1— i i t.^n HI (m m Hi —^ϋ m - \ ? i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本萸) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之化合物，名為1H-1,2,3-三唑[4,5-b]吡啶，如上所詳述 者澜試，得到下列之結果詳列於Μ下之第2表： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 11 S〇^2ds A7 B7 i'發明説明（ 拥試方法 塗覆瑢液之PH值範圍 PH3 PH4 PH7 pHll 1.熱處理 佳 佳 佳 佳 2.可焊接性 佳 佳 佳 佳 瞟昤依上所詳述者测試，得到詳列於以下第3表之下 列結果： 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 測試方法 塗覆溶液之pH值範園 PH2.5 PH4.5 PH6 PH8 PH9 pHIO ρΗΙΟ.5 1.熱處理 可 佳 佳 佳 佳 佳 佳 2.可焊接性 佳 佳 佳 佳 佳 佳 佳 3.濕度測試 佳 佳 佳 佳 佳 佳 佳 4.⑶之熱處理 佳 佳 佳 佳 佳 佳 佳 5.⑷之可焊接性 佳 佳 佳 佳 佳 佳 佳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（9) 6-氨基晡呤如上所詳述者澜試，得到詳列於Μ下第4 表之下列結果： 第 4· 砉 測試方法 塗覆溶液之pH值範圍 PH2.5 PH3.5 PH4 PH5 PH6 PH8 PH11 1.熱處理 可 可 佳 佳 佳 佳 佳 2.可焊接性 可 佳 佳 佳 佳 佳 佳 笛5俐 6-氣瞟昤如上所詳述者测試，得到詳列於以下第5表 之下列結果： 笛 FS 弄 (請先閱讀背面之注意事項萍填寫本頁) ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 測試方法 塗覆溶液之PH值範圍 PH2.5 ΡΗ4· 5 PH8 pHll 1·熱處理 不可溶 可/佳 可/佳 劣 2·可焊接性 - 可/佳 可/佳 劣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） 13 A7 B7 五 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 發明説明（ 10 第fi俐 2,6-二氯囅呤如上所詳述者澜試，得到詳列於以下第 6表之下列結果： 笛 R 衷 測試方法 塗覆溶液之pH值範圍 PH2· 5 ΡΗ4. 5 ΡΗ7 ΡΗ11 1.熱處理 不可溶 可/佳 可/佳 可/佳 2.可焊接性 可/佳 可/佳 佳 笛7俐 將曛昤（0.5%)溶於水（99.5% >中或形成其懸浮液而 製成塗覆溶液。以甲酸将溶液之pH值調至2.5,再Μ氨溶 液将pH值調至所痛之ΡΗ值。 如上所詳述之一般方法測試該溶液，得到下列之結果。 測試方法 塗覆溶液之PH值範圍 PH7 PH8 PH9 1.熱處理 佳 佳 佳 2.可焊接性 佳 佳 佳 _ 3.濕度測試 佳 佳 佳 4.⑶之熱處理 佳 佳 佳 5.⑷之可焊接性 佳 佳 佳 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公着） 14 ---!--ΊΙ-J—----------訂 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇042ΰ8 A7 B7 五、發明説明（ 11 笛ft例 將6-甲氧瞟昤（0.5%)溶於水（99.5%)中或形成其懸 浮液而製成塗然後Μ甲酸將溶液之pH值調至2.5及 Μ氨溶液將pH值霈的pH值。 然後依上所詳述之一般方法測試及得到下列之結果。 測試方法 塗覆溶液之pH值範園 PH8 PH8_ 5 PH9 1.熱處理 佳 佳 佳 2.可焊接性 佳 佳 佳 3.濕度測試 佳 佳 佳 4 ·⑶之熱處理 佳 佳 佳 5.⑷之可焊接性 佳 佳 佳 (請先閱讀背面之注意事項ΪΙ·填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 笛9例 將6-組纗胺基鏍昤（0.5% >溶於水（99.5%)中而製成 塗覆溶液。然後以甲酸將溶液之pH值調至2.5及Μ氨溶液 將PH值調至所需的pH值。 如上述之一般方法測試該溶液及得到下列結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 15 A7 B7 五、發明説明（12) 测試方法 塗覆溶液之pH值範圍 PH3 PH4 PH4.5 PH5 PH6 PH6.5 PH7 PH8 1_熱處理 劣 劣 劣 可 可 可 極佳 極佳 2_可焊接性 劣 劣 劣 可 可 可 極佳 極佳 3_濕度測試 佳 佳 佳 佳 佳 佳 極佳 極佳 4_可焊接性 佳 佳 佳 佳 佳 佳 極佳 極佳 5 _⑶之熱處理 劣 劣 劣 可 可 可 極佳 極佳 6.⑸之可焊接性 劣 劣 劣 可 可 可 極佳 極佳 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項耳填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 16

Claims (1)

1. 4

   六 經濟部中央梯準局員工消费合作社印製. 申請專利範圍 第84113640號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：85年11月 1. 一種銅或銅合金之防蝕方法*該方法包含有將一表面 和一具有至少一種為通式（I)之化合物的水溶液接觸

   其中X為N，Y為CR，而Z為N， 或X為N，Y為N，而Z為N或CR， 或X為CR * Y為N，而Z為H， 其中R為氫原子或R1，而R1為烷基、芳基、芳烷基、 鹵素、三鹵甲基、胺基、雜環基、NHR2、NR3R4 、CN、C〇2H、C〇2R5、0H或 OR6基，其中 R2至 R8每 個各自獨立代表烷基、芳基或芳烷基。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中具有通式（I )之 化合物為

   3.如申請專利範圍第1項之方法，其中具有通式（i )之 化合物為嗦昤、6-胺基瞟昤、6-氛嘌昤、2,6-二氯嚷 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Ml m^i In m ^^^1 I --aJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 昤、6-甲氣基曛昤、（3-組織胺瞟昤及6-糠基胺基嗦昤 經濟部中央標準局ec工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第i項之方法，其中該水溶液包含有 —種有機或無機酸。 5. 如申請專利範圍第4項之方法.其中該有機酸為乙酸 、丙烯酸、脂肪酸、安息香酸、擰樣酸、2-二甲基酸 丙酸、甲酸、丁烯二酸、馬來酸、草酸、丙酸、水揚 酸、丁二酸或酒石酸。 6. 如申請專利範圍第4項之方法，其中該無機酸為氫氣 酸、硝酸、磷酸或硫酸。 7. 如申請專利範圍1項之方法 加氨、胺、四烷基氫氣化銨 鹽或硼酸鹽而被缓衝。 8 .如申請專利範圍1項之方法，其中該水溶液藉由浸入 或噴灞而施用於銅或銅合金之表面。 9 .如申請專利範圍1項之方法，其中該水溶液中另外包 含有一自0, 01至10 wt%之量的鈦、钒、絡、錳、鐵 、鈷、鎳或鋅鹽。 10 .如申請專利範圍1項之方法，其中該被處理的表面是 剛性或撓性印刷電路板。 11 · 一種剛性或撓性印刷電路板，其係依據如申請專利範 圍1項之方法被進行預助熔劑處理·:· 其中該水溶液偽藉由添 鹼金屬氫氧化物、磷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 策· 訂 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）