CN1091173C - 一种清除铜及铜合金表面锈蚀的综合防护处理剂 - Google Patents
一种清除铜及铜合金表面锈蚀的综合防护处理剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1091173C CN1091173C CN99113221A CN99113221A CN1091173C CN 1091173 C CN1091173 C CN 1091173C CN 99113221 A CN99113221 A CN 99113221A CN 99113221 A CN99113221 A CN 99113221A CN 1091173 C CN1091173 C CN 1091173C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- mercaptobenzoxazole
- water
- treatment agent
- copper alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 title 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 29
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 32
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 4
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- IHGLKMDOEJIIGE-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-3h-1,3-benzoxazole-2-thione Chemical compound OC1=CC=C2OC(=S)NC2=C1 IHGLKMDOEJIIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXLUTNCPDRHUOP-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-3h-1,3-benzoxazole-2-thione Chemical compound CCCCC1=CC=CC2=C1NC(=S)O2 ZXLUTNCPDRHUOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWJNKORKREYFV-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-3h-1,3-benzoxazole-2-thione Chemical compound CCC1=CC=CC2=C1NC(=S)O2 NAWJNKORKREYFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDCJUYCWFLPPM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3h-1,3-benzoxazole-2-thione Chemical compound OC1=CC=CC2=C1NC(=S)O2 VNDCJUYCWFLPPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001311547 Patina Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
一种清除铜及铜合金制品表面锈蚀的综合防护处理剂，其特征在于：该处理剂为2-巯基苯并噁唑(MBO)或其衍生物的酸性溶液，pH在0-6之间，2-巯基苯并噁唑(MBO)或其衍生物的浓度范围为10-2mmol/L-50mmol/L；溶剂可以是水、极性有机溶剂，也可以是水与能和水互溶的有机溶剂所组成的混合溶剂或者是彼此间互溶的不同极性有机溶剂组成的混合溶剂。本发明具有除锈效果好、对锈蚀铜或铜合金基体的损害小、处理后产生的防护效果好、基本不改变原金属色泽的优点。
Description
本发明涉及金属材料的腐蚀防护，特别提供了一种用缓蚀剂对表面锈蚀的铜或铜合金进行防护性清洗处理的处理剂。
腐蚀使得铜或铜合金制品，例如古代青铜文物上的铭文、图案等的质地变坏。因此，需要对它们实施相应的保护性处理。用苯并三氮唑(BTA)进行处理，可以获得一定的保护效果(陆寿麟，李化元，文物保护技术，1982，(2)：56-57；祝鸿范，腐蚀科学与防护技术，1999，11(4)：255-256)。5-氨基-2-巯基-1，3，4-噻二唑(AMT)对消除青铜病，抑制青铜文物的腐蚀也有效(万俐，徐飞，陶保成，朱一帆，李大刚，施兵兵，第十届全国缓蚀剂学术讨论会论文集，420-423)。对于已经形成腐蚀产物的铜或铜合金制品，需要在对基体金属材料保护的前提下，将腐蚀产物清除掉，同时，又要形成符合保护要求的新的更为有效的保护膜层。然而，BTA虽在中性介质中对铜及铜合金有很好的缓蚀和形成有效的缓蚀膜的能力，但在酸性环境中则较差；而AMT虽然在一定的酸性条件下有缓蚀作用，但缓蚀效率和形成有效保护膜的能力很有限。2-巯基苯并噁唑(MBO，英文名称：2-mercaptobenzoxazole)或其衍生物作为缓蚀剂应用于铜或铜合金的腐蚀防护至今仅限于概略性的理论报道(Fleischmann M，Hill I R，Mongoli G，et al.Electrochimica Acta，1985，30：879)。尚没有关于用MBO或它的衍生物进行腐蚀防护技术处理的报道。
本发明的目的在于提供一种清除铜及铜合金表面锈蚀的综合防护处理剂，其具有较高的缓蚀效率，并且能在铜及铜表面形成有效的保护膜。
本发明提供了一种清除铜及铜合金制品表面锈蚀的综合防护处理剂，其特征在于：该处理剂为2-巯基苯并噁唑(MBO)或其衍生物的酸性溶液，pH在0-6之间，2-巯基苯并噁唑(MBO)或其衍生物的浓度范围为10-2mmol/L-50mmol/L；溶剂可以是水、极性有机溶剂，也可以是水与能和水互溶的有机溶剂所组成的混合溶剂或者是彼此间互溶的不同极性有机溶剂组成的混合溶剂。
本发明中所述酸可以是有机酸，也可以是无机酸，pH在0-4之间。
用本发明的处理剂处理已在表面产生锈蚀或因腐蚀作用而变暗的铜或铜合金制品，可以使表面的铜锈溶解清除，同时使基体的腐蚀作用被有效抑制，并在样品表面形成具有有效保护作用的保护膜。
本发明有如下优点：
1.除锈效果好；
2.对锈蚀的铜或铜合金基体的损害小；
3.处理后产生的防护效果好；
4.基本不改变原金属色泽。
实施例1
用1mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(盐酸调制酸度，pH＝0.8)作为处理剂。于室温超声波搅扰下处理除油后的表面锈蚀的铜制品1小时，之后用水清洗，锈蚀被除去。
实施例2
0.5mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(硫酸调制酸度，pH＝1)作为处理剂。于室温超声波搅扰下处理表面锈蚀的黄铜样件后，在1mmol/L MBO(2-巯基苯并噁唑)+3％NaCl的溶液中浸泡处理0.5小时，后以水清洗样件，锈蚀被除去。
实施例3
用0.8mmol/L的4-正丁基-2-巯基苯并噁唑溶液(醋酸调制酸度，pH＝0.5，溶剂是10∶90的乙醇/水)作为处理剂。于50℃下处理表面锈蚀的青铜样件0.5小时，之后用水清洗，锈蚀被除去。
实施例4
用0.4mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(磷酸调制酸度，pH＝0.2)作为处理剂。于60℃下处理表面锈蚀的铜样件1小时，之后用水清洗，锈蚀被除去。
实施例5
用0.3mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(pH＝3)作为处理剂。于室温超声波搅扰下处理表面锈蚀的青铜样件2小时，之后用水清洗，锈蚀被除去。
实施例6
用2mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(盐酸调制酸度，pH＝0.3，溶剂为2∶98的丙酮/水)作为处理剂。于30℃下超声波搅扰处理表面发暗的铜样件1小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例7
用0.5mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(氢溴酸调制酸度，pH＝2)作为处理剂。于室温下处理表面发暗的铜样件0.5小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例8
用4mmol/L的4-羟基-2-巯基苯并噁唑溶液(二氧化碳调制酸度，pH＝4)作为处理剂。于45℃下超声波搅扰处理表面发暗的铜样件1小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例9
用0.5mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(二氧化硫调制酸度，pH＝1)作为处理剂。于35℃下处理表面锈蚀的铜样件0.5小时，之后用水清洗，锈蚀被完全除去。
实施例10
用1mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(盐酸调制酸度，pH＝0.1)作为处理剂。于50℃下超声波搅扰处理表面发暗的铜样件2小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例11
用0.5mmol/L的2-巯基苯并噁唑的钠盐溶液(硫酸调制酸度，pH＝0.3)作为处理剂。于25℃下超声波搅扰处理表面锈蚀的黄铜样件1小时，之后用水清洗，样件表面锈蚀被完全除去。
实施例12
用0.7mmol/L的2-巯基苯并噁唑溶液(盐酸调制酸度，pH＝0.5)作为处理剂。于室温下机械搅扰处理表面发暗的黄铜样件2小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例13
用1mmol/L的4-乙基-2-巯基苯并噁唑溶液(盐酸调制酸度，pH＝0.5)作为处理剂。于室温下机械搅扰处理表面发暗的黄铜样件2.5小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例14
用50mmol/L的5-羟基-2-巯基苯并噁唑溶液(氢溴酸调制酸度，pH＝2)作为处理剂。于室温下处理表面发暗的铜样件2小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例15
用30mmol/L的2，5-二巯基苯并噁唑溶液(氢溴酸调制酸度，pH＝2)作为处理剂。于室温下处理表面发暗的铜样件2小时，之后用水清洗，样件变的光亮如镜。
实施例16
用0.05mmol/L的5-羟基-2-巯基苯并噁唑溶液(氢溴酸调制酸度，pH＝2)作为处理剂。于室温下处理表面发暗的铜样件5小时，之后用水清洗，样件表面恢复光亮。
Claims (3)
1.一种清除铜及铜合金制品表面锈蚀的综合防护处理剂，其特征在于：该处理剂为2-巯基苯并噁唑或其衍生物的酸性溶液，pH在0-6之间，2-巯基苯并噁唑或其衍生物的浓度范围为10-2mmol/L-50mmol/L；溶剂可以是水、极性有机溶剂，也可以是水与能和水互溶的有机溶剂所组成的混合溶剂或者是彼此间互溶的不同极性有机溶剂组成的混合溶剂。
2.按照权利要求1所述清除铜及铜合金制品表面锈蚀的综合防护处理剂，其特征在于：所述酸是无机酸。
3.按照权利要求1或2所述清除铜及铜合金制品表面锈蚀的综合防护处理剂，其特征在于：pH在0-4之间。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99113221A CN1091173C (zh) | 1999-09-01 | 1999-09-01 | 一种清除铜及铜合金表面锈蚀的综合防护处理剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN99113221A CN1091173C (zh) | 1999-09-01 | 1999-09-01 | 一种清除铜及铜合金表面锈蚀的综合防护处理剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1286320A CN1286320A (zh) | 2001-03-07 |
| CN1091173C true CN1091173C (zh) | 2002-09-18 |
Family
ID=5276433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99113221A Expired - Fee Related CN1091173C (zh) | 1999-09-01 | 1999-09-01 | 一种清除铜及铜合金表面锈蚀的综合防护处理剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1091173C (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100419125C (zh) * | 2004-11-19 | 2008-09-17 | 中国科学院金属研究所 | 铜合金材料酸洗液 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1069081A (zh) * | 1991-07-30 | 1993-02-17 | 韩允志 | 铜质换热器酸洗缓蚀剂的配制方法 |
| CN1166538A (zh) * | 1997-03-07 | 1997-12-03 | 沈阳市巨龙防腐技术研究所 | 常温铜酸洗缓蚀剂 |
| CN1170768A (zh) * | 1997-05-28 | 1998-01-21 | 冶金工业部钢铁研究总院 | 一种加热炉用钴基合金 |
| CN1175286A (zh) * | 1994-12-23 | 1998-03-04 | 库克森集团公开有限公司 | 铜及铜合金的腐蚀保护方法 |
-
1999
- 1999-09-01 CN CN99113221A patent/CN1091173C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1069081A (zh) * | 1991-07-30 | 1993-02-17 | 韩允志 | 铜质换热器酸洗缓蚀剂的配制方法 |
| CN1175286A (zh) * | 1994-12-23 | 1998-03-04 | 库克森集团公开有限公司 | 铜及铜合金的腐蚀保护方法 |
| CN1166538A (zh) * | 1997-03-07 | 1997-12-03 | 沈阳市巨龙防腐技术研究所 | 常温铜酸洗缓蚀剂 |
| CN1170768A (zh) * | 1997-05-28 | 1998-01-21 | 冶金工业部钢铁研究总院 | 一种加热炉用钴基合金 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 第十届全国学术讨论会论文集 1998.3.4 万俐,徐飞, * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1286320A (zh) | 2001-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Trabanelli | Corrosion inhibitors | |
| JP5792077B2 (ja) | 硫黄含有材料と接触した表面の腐食およびスケーリングの抑制 | |
| Mansfeld et al. | Development of “stainless” aluminum alloys by surface modification | |
| EP3371347B1 (en) | Corrosion control for water systems using tin corrosion inhibitor with a hydroxycarboxylic acid | |
| Forsyth et al. | Effectiveness of rare-earth metal compounds as corrosion inhibitors for steel | |
| CN1914309A (zh) | 改进的用于cmp后清洗的酸性化学处理剂 | |
| WO1998021304A1 (en) | Liquid metal cleaner for an aqueous system | |
| Bidi et al. | Corrosion resistance of α-and (α+ β)-Brasses in a descaling solution by a mixture of imidazole and hexadecyltrimethylammonium bromide | |
| US6602555B1 (en) | Tobacco extract composition and method | |
| CN1091173C (zh) | 一种清除铜及铜合金表面锈蚀的综合防护处理剂 | |
| CN1715450A (zh) | 一种酸性缓蚀剂 | |
| CN1200141C (zh) | 一种酸性退锡铅剂 | |
| Kumaran et al. | Corrosion Studies on Stainless Steel 316 and their Prevention-A Review | |
| KR101715618B1 (ko) | 탈청용 금속 표면처리제 | |
| CN1712143A (zh) | 一种循环水系统的清洗方法 | |
| RU2777647C1 (ru) | Способ нанесения защитного проводящего покрытия из галлиевого сплава на контактную поверхность электрического контактного соединения | |
| KR20150055868A (ko) | 금속의 산세정용 첨가제 조성물 | |
| CN1500847A (zh) | 一种不锈钢制品的化学抛光剂及其工艺 | |
| Furman et al. | Methodology Of Vci's For Water Treatment | |
| CN1302154C (zh) | 高温合金表面铝硅渗层去除液及应用方法 | |
| WO2023128796A1 (ru) | Способ нанесения защитных металлических покрытий на контактные поверхности электрических контактных соединений | |
| US20220205112A1 (en) | Corrosion control of stainless steels in water systems using tin corrosion inhibitor with a hydroxycarboxylic acid | |
| CN1754839A (zh) | 工业冷却循环水系统的清洗剂 | |
| CN118086911A (zh) | 一种酸洗液及其制备方法 | |
| CN115746814A (zh) | 一种高效环保解堵剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |