TW304199B - - Google Patents
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B7 五、發明説明(1 ) gJL之領域 (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係ώ於一種有色聚烯烴樹脂組成物,用來提供著 色有防止泛黄之霉母珍珠顔料之撗製物。 發明之背景 自設計観黠而言,為了珍珠化樓製聚烯烴榭脂組成物, 已使用霉母珍珠顔料。 有w改良雲母珍珠顔料之習知技蘸之例包括 JP-A-60-92359,其掲示一種射候性珍珠顔料,具有含聚 矽氧烷及稀土元素之面塗層(此處所用"JP-A”一詞意指”未 審査公開之日本專利申請蒹”)。 另外,JP-A-1-292067揭示一種技術,用來獲得一具有 改良酎候性之珍珠頭料,其包含I含水氧化物如皓、鈷、錳 » 或鈽之含水氧化物塗佈客母珍珠顔料。 然而,此二晋知技藝無一載述有鼷著色霉母珍诛頦科之 聚烯烴樹脂组成物之泛黄現象。 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 在製造有閜及携製聚烯烴榭品中*已使用》颸携製及射 出棋製用作其著色及模製之方法。有色及模製物(包括片 、吹藤及薄膜)'係箱擠懕模製法而得,而棋製物如家用® 氣用品及一般商品則由射出棋製法而得。此等携製樹已被 普瑾使用。 / 通常,習知聚烯烴樹脂組成物包含安定劑如抗氧化01 ’ 俾可防止樹脂在氧化時劣化。 當包含於抗氧化繭内之酚系化合物(例如,2,6-二第三 丁基-4-甲酚,正十八基-;3-(4’濟基:3,,5,-二第三丁基笨基) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 - 304199 "8‘··:. " A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 五、 發明説明 (2 1 1 丙 酸 塩 % 四 個 [亞甲 【基- 3- (3 f , 5 ' -二第三丁基- 4- η 基 苯 m 1 I )丙酸塭] 甲 m )呈現於 :聚烯烴樹脂中時* 此等酚糸化合物 1 1 在 長 期 髄 存 時 由 於 教 光 > 溫 度 、 水 份 或 氮 化 合 物 會 改 m 請 先 1 1 其 性 質 〇 结 果 , 有 時 可 看 到 聚 烯 烴 樹 脂 或 其 有 色 携 製 物 由 閲 请 1 背 1 白 色 轉 變 成 黃 色 或 粉 紅 色 0 面 之 注 1 另 — 問 親 是 t 當 棋 製 物 著 色 有 雲 母 珍 珠 顔 料 時 t 物 品 之 / 意 事 1» 1 項 | 泛 黃 * 例 如 9 因 雲 母 表 面 塗 佈 之 钛 而 加 速 0 Α 1 又 一 問 薄 是 * 當 包 含 於 横 製 榭 脂 容 器 (其著色有霉母珍 本 頁 装 1 珠 顔 料 )之物料含有酚系抗氧化爾時, 酚系抗氧化萷會滲 1 | 入 樹 脂 容 器 内 9 因 此 9 棋 製 樹 脂 容 器 將 遭 受 如 上 所 述 相 同 1 I 理 由 之 顔 色 改 變 〇 1 1 訂 發 明 之 概 述 ▲ ! 本 發 明 之 § 的 為 提 供 一 種 聚 ή 烴 樹 脂 組 成 物 其 可 防 止 1 1 著 色 有 雲 & 珍 珠 顔 枓 之 棋 製 物 之 泛 黃 即 使 其 經 過 長 雔 存 1 I 期 間 亦 然 〇 1 、線 為 尋 求 防 止 著 色 有 雲 母 珍 珠 顔 料 之 聚 烯 烴 榭 脂 横 製 物 之 1 泛 黃 9 本 發 明 人 等 已 進 行 深 入 研 究 结 果 成 功 地 發 現 有 1 色 棋 製 物 之 泛 η 9 可 藉 在 用 雲 母 珍 珠 顔 科 著 色 聚 烯 烴 樹 脂 1 I 之 步 m 時 * 摻 合 脂 族 多 羧 酸 而 被 防 止 〇 I 因 此 t 本 發 明 / 提 供 一 種 有 色 聚 烯 烴 樹 脂 組 成 物 9 包 含 1 1 I 100重量f 分聚烯烴樹脂 、C .1 至 3C 重 量 份 雲 母 珍 珠 顔 科 及 1 1 0 01 L至 10重 里份脂族 多 羧 酸 〇 1 1 發 明 之 詳 细 說 明 1 I 為 了 進 一 步 例 示 本 發 明 9 下 文 將 提 供 本 發 明 之 較 佳 具 體 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) r»^5
IV S.V. ::绕-.:' 經濟部中央揉隼局員工消费合作杜印裝 1 A 7 _ B7_五、發明説明(3 ) 例0 本發明所思之聚烯烴樹脂為脂族不梅和烴(CnH2n)之聚 合物,其為晋知技藝中已知者。其例包括低密度聚乙嫌樹 脂、高密度聚乙烯榭脂、乙烯_α_烯煙共聚物(所講 UDPE)、聚丙烯榭脂及聚丁烯樹脂。此等聚嫌煙樹胞可被 簞爾或Κ二種或多種混合物之形式使用之°蘭於聚乙嫌榭 脂,較好是使用具有比重為〇.91至0.97(更佳為0.94至 0.97)及熔嫌流速(MFR)為〇.〇5至50s/l〇分鳙(更佳為〇·1至 3g/10分鍵)者。醑於聚丙烯樹脂,較佳為使用具有比重為 0.89至0.92及MFR為0.1至50g/10分鐮(更佳為〇.1至3s/l〇 分鏡)者。 本發明所用之雲母珍珠顔枓铤含具有成曆(strata)结櫛 '作為主成份之優良雲母。為了 i 一步改良珍珠吠外観,可 使用蕹用汰或級朦理霉母,例如’用二氣化汰或氧化嫌塗 佈雲母箔所得者。霉母珍珠顔枓之平均粒子大小較佳為1 至20〇Ma,更佳為15至60um。該雲母珍珠顔料可容易地 商業上獲得並用於本發明。例如,可使用由墨耳(Mearl) 公司(美國)製潰之Mearlin珍珠及默克(Merck)公司(德國) 製造之 Iriodin 珍珠。另外,《^-8_4-65098及 JP_A-6〇_ 92359所述可碎用於本發明(此處所用之’JP_B ”一詞意指 已蕃査之日本專利公告系")。珍珠顔料之使用•量,每100 重董份上述聚嫌烴樹脂,較佳為ο.1至30重董份,更佳為 0. 1至5重躉份,最佳為至2簠悬份。 本發明所用之脂族多羧酸之例,其為本發明之特微包 _ - 丨 — 0 — " 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 304199 A7 B7 五、發明説明(4.) 括二羧酸及三羧酸如箄酸,琥珀酸、戊二酸、己二醱、庚 二酸、反丁埤二酸、顧丁烯二酸、甲基顚丁烯二酸、分解 烏頭酸、擰康酸、中康酸、乙炔酸、蘋果酸、甲基蘋果酸 、律樺酸、異擰懞酸及酒石酸在本發明〇中,以二羧酸’ 特別是反丁烯二酸、琥珀酸及/或藥果酸較為佳。 類似於上述霎母珍珠顔料,此等脂族务嫌'酸為市面上可 得並可用於本發明。脂族多狻酸被使用之比率’每1〇0重 董份上述聚烯烴樹腊,較佳為0.01至10重鼉份,更佳為 0.05至5重量份,最佳為0.05至0.5重量份。當脂族多羧酸 之含最小於〇.〇1重量份時,本發明防止携製物泛黄之檷的 功效會劣化。另一方面,當含鼉超进10重釐份時’組成物 之棋製及加工會變得困難。在故情況’另有傾向為’客母 '珍珠顔料之分散受到抑制而時清形成雪母珍珠顔枓之聚集 *,其會劣化樓製物之外觀。 本發明中,除了上述成份以外’較好是使用亞战酸堪抗 氧化爾。亞磷酸堪抗氣化劑之例包括式(2,6_第三丁基_4_ 甲基笨基)異戊四酵二亞磷酸堪、贰(2,6 -第三丁基_4_乙 基苯基)異戊四酵二亞磷酸塩、贰(2,6_二第三丁基苯基) 異戊四酵二亞磷酸堪、贰(2 ,4-二第三丁基苯基)異戊四酵 二亞磷酸堪、2,6-二第三丁基*·4-甲基苯基異戊四酵-二亞 / 磷酸塭、2,6-二第三丁基-4-甲基苯基異戊四酵二亞播酸 堪、二硬脂酸基異戊四酵二亞璘酸堪、二辛基異戊四酵一 亞磷酸塲及二苯基異戊四酵二亞磷酸堪。該亞换酸堪抗氧 化劑可在每100重量份聚烯烴樹脂,0·001至5重量份’較 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲请背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(5 A7 B7 ΛίΕίν·..、. Λ-·. 經濟部中夬梂隼局員工消费合作社印装 隹為 0 · 0 5 至 〇 r? a| a j, 太υ.3鼉纛份之比率下使用。 發明之有色聚烯烴樹脂組成物可藉任意方法製成 而不受任何限制。钶如,上述成份可被霤軍地混合—起。 成份可薄已知方法,使用班布瑞混合器或擠歷 «13» 及捏合。此組成物可為由簡單混合此等成 份而得之棍合物之形㈤。另夕卜其可被粒化及以费粒形式 提供。 當雲母珍tt *a *> 料及脂族多羧酸在低濃度下使用時,驵成 物可被用作所謂有色化合物並受棋製。當雲母珍诛顔料之 ’ 2〇〜3〇重悬份)時組成物可被用作有色母 體混合物’以無色樹脂稀釋之,然後使用之。 除了上述成份以外,如有必鼕本發明之有色聚烯烴樹脂 组成物可包含添加劑如其他任惫著色劑、抗靜霣爾、分敗 劑及UV吸收_。 為了進一步詳细例示本發明,將提供下列賨腌例及比較 例’其中* Iriodin 120 Lustre Satin(默克公司之產品) 被用作霉母珍珠顔枓,除非另予指明。 评估棋製物(1)之黃色指數之方法: 由下列實施例及比較例所製成之各有色摸製搛品被導入 。/在澳·注200ml28S^水後’將乾嫌镛密封_, 同時將樣品暴露至此氰氣氣氛内。其次,用®光燈(在漾 品之表面照射‘♦約2,OOOlux)商下照射樣品,並保持在4〇 它下100小時。然後取出有色棋製樣品,其黃色指败(△ ΥΙ)係使用色差計依照JIS Κ 7103(塑料之泛黄及試驗黄色 本紙張尺度適用中國國家捸準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) (请先閱锖背面之注意事項再填寫本頁) :装. 訂 _ 經洚部中夹祿準扃員工消費合作社印裝 A7 _ _ B7 玉、發明説明(6 ) 指败之方法)與比照樣品(未暴豸至氩氣氣氛之》製物)者 I;b較而決定,。此處所用之”JIS”-詞意指”曰本工業摞準”。 汗估棋製物(2)之黃色指数之方法: 將下列實腌例及比較例所製成之各有色及棋製樣品靜置 於一室(其條件為高溫(6〇±51C )及高濕度(65至75SO氣氛 下)歷60日。然後,取出有色横製漾品’其黃色指数(△ YI)係使用色差計依照JIS KI 7103 (塑料之泛黃及試驗黃 色指数之方法)與比照漾品(如上述在高溫及高濕度氣氛下 择置60日之前之棋製物)者比較而決定。 評估模製物(3)之黃色指數之方法: 由下列實施例及比較例所製成之各有色及棋製樣S係在 漤度為40¾及相對濕度為7 δϋίΤι,使用試驗蛋光安定性之 -恆溫装置(Nagano化學公司之產),用费光燈在5, OOOlux 下照射18日,並檢驗所得顔色改變。顔色改變之程度f使 用GCMS-3(Murakami色彩技術.研究所之產品)依照JIS -KI_ ^ 71〇3藉比較揉品之黄色指數(ΔΥΙ)與比照物(照射前之棋 製漾品)者而決定。 施例1 . 將97.9重夤份聚乙烯樹脂(Sholex 500 3,昭和電工公司 之產品,比重,:0.944’ MFR: 0.3g/l〇分鐘)、2.0重最‘份 客母珍珠顔科(平均粒子大小·‘ 20tf η)及重最份號拍酸 均勻混合於亨_敗爾混合器中,然後在溫度2〇〇<^下用濟朦 棋製懺摘懕棋製以提供有色顆粒。 此等顆粒係在溫度為230它及棋溫度為40 υ不使用濟朦 —π, _ —" » ..... ~ ύ — _·ι .. 一 本紙浪尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) I---------> 装------ΪΤ------α • ( f (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬樣隼局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明(7 ) 棋製《(JSV之產品,5oz)模製成一板(90X 50X2BB)。 嫌後,依_上述方法評估棋製揉品之黃色指数。表1顯 示其结果。 實施例2 將97.5重量份聚乙烯樹脂(Sholex 5003,昭和霣工公司 之產品,比重:0.944,MFR: 0.3g/10分鐘)、2.0重董份 雲母珍珠顔料(平均粒子大小:20ttm)及0.5重量份琥珀酸 均勻混合於亨敗爾混合器内,然後以如實施例1所述相同 方式模製並評估之。表1顯示其结果。 實施例3 將97.9重量份聚乙烯樹脂(》4〖七31^^〇1)161^<1卜卩,三井 東壓化學公司之產品’比重:0*91’ MFR: 4s/10分遂)、 t ' 2.0重量份雲母珍珠顔料(平均^子大小:20« m)及0.1重 量份琥珀酸均勻混合於亨欧爾混合器内,然後以如實施例 1枏同方式楔製並評估之。表1顯示其锫果。 實施例4 將97.5重最份聚丙烯樹脂4丨七3111>1〇1)16116«1}1-0,三井 東懕化學公司之產品,比重:0.91,MFR: 4g/10分鑪)、 2.0重董份雲母珍珠顔枓(平均粒子大小:20um)及0.5重 量份反丁烯二酸均勻混合於亨敗酹混合器肉’然後以如實 〆 施例1所述相同方式棋製並評估之。表1顯示其结果。 實施例5 將60.0重量份聚丙烯樹脂(Mitsui Noblene JH-G,三井 東壓化學公司之產品,比重:0.91’ MFR: 4s/10分鐘)、 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) '1 0 ~ (請先閱請背面之注意事項再填寫本K) 訂 經濟部中央樓羋局員工消费合作社印裝 芑。彡i39 A 7 B7五、發明説明(8 ) 30.0重量份雲母珍珠顔料(平均粒子大小:20wb)及10.0 重量份反丁烯二酸於5升班布瑞混合器内進行膠凝作用, 然後捏合1分鐘。然後,使用加熱至180Ό之8吋混合輥將 捏合之摻合物拉延成3mm厚條之形式。另外,此條Μ立體製 粒機切成立體顆粒(3ββΧ 3mmx 3ββ)。將10重董份此等顆 粒與90重量份上述聚丙烯樹脂均勻混合並使用擠壓模製櫬 (JSW之產品,5οζ)模製成一板(90mmX 50mmX 2mm)(在溫度 為2301C及模溫度為40TC下)。 隨後,Μ如實施例1所述相同方式評估模製樣品之黃色 指數。表1顯示其结果。 實施例6 L· . 將70.0重量份聚丙烯樹脂(MHtsui Noblene JH-G,三井 、 東歷化學公司之產品,比重: 0.91,MFR: 48/10分_)、 25.0重量份雲母珍珠顔料(平均粒子大小:20wm)及5.0重 鼉份蘋果酸捏合於班布瑞混合器(5升)内,然後Μ如實施 例1所述相同方式棋製並評估之。表1顯示其结果。 實施例7 將94.5重董份聚丙烯樹脂(MitsuiMobUneJH-G,三井 東壓化學公司苳產品,比重:〇 . 91,MFR : 4g/10分鐘)·、 j 5.0重躉份雲母珍珠顔料(平均粒子大小:20斗,m)及0.5重 鼉份反丁烯二酸捏合於班布瑞混合器(5升)内’然後W如 實腌例1所述相同方式横製並評估之。表1顯示其结果。 實_例8 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4H1 m^i 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 11 A7 B7 五、發明説明(9 ) 將 97 .9重 量 份聚 乙 烯 樹脂 〔MARLEX 5502LD ,菲 利浦公司 之 產 品 > 2. 0重董份S母珍珠 顔料 (平均粒子大小 :20 u m) 及 0 . 1重量份反丁烯二酸均勻 混合 於 亨敗爾 混合器内,然 後 Μ 如 S施 例 1所述相同方式 棋製 並 評估之 。表1 顯示其结 果 0 施 例 9 將 97 .7重 量 份聚 乙 烯 樹脂 (MARLEX 5502LD ,菲 利浦公司 之 產 品 ,2. 0重量份雲母珍珠 顔料 (平均粒子大小 * 2 0 u m ) 及 0 . 1重量份反丁烯二酸及0 2重董份Λ (2 , 6-第三丁基-4- 甲 基 苯 基)異戊四酵二亞磷酸 塩均 勻 混合於 亨软》温合器 内 然 後Μ 如 實施 例 1所述相 同方 式 摸製並 評估之。表1顯 示 其 结 果。 比 較 例 1 將 98 .0重 量 份聚 乙 烯 樹脂 (Sho 1 ex 5003 昭和 電工公司 之 產 品 ,比 重 :0 . 944 MFR :0.3 g / 10分鐮 )及2‘ 0重*份 雲 母 珍 珠顔 料 (平均粒子大小 :20 u m)均勻 混合於亨敗爾 混 合 器 内, 然 後Μ 如 實 施例1所述 相 同方式 棋製並评估之 0 表 1顯示其结、果 > 比 較 例 2, 將 98 .0重 董 佾聚 丙 烯 樹脂 (M i t s u i Hob 1 e n e » JH-G,三 井 東 壓 化學 公 司之 產 品 ,比 S : 0 .9 1,MFR :4g/ 10分鐘) 經濟部t央標率局負工消费合作社印裝 (请先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 及2.0重量份霉母珍珠顔枓(平均粒子大小:20w η)均勻 混合於亨飲爾混合器内,然後Μ如實施例1所述相同方式 横製並評估之。表1顯示其结果。 本紙張尺度逍用中國國家椹準(CNS ) Α4规格(210 X 297公釐) -1 2 - 83. 3.10,000 A7 B7 比較例3 將98.0重暈份聚乙烯樹脂(MARLEX 5502LD,菲利浦公司 經濟部中央揉窣局負工消费合作社印装
--I---II--^ -- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度遑用中»國家揉隼(CNS ) A4规格(210X 297公釐) -1 3 - 83. 3.10,000 五、發明説明(10 )
五、發明説明(U eg A7 B7 懈 經濟部中夬樣隼局員工消費合作社印裝 I 0·86 丨 I I g·寸 600(>-oocoIn.卜g 0.卜 g I I 0.86 I 0.OO6 6·卜 6 — — — — —Ln.icn『卜05 s珥涯K嵌 S,®SK1嵌 (甶_刪) ocvio.CNlo.esl0·^O.CNJo.uoo.Lncvloogo.cslocviO.CVIO.CVJ52:瞄纸敛EB钸 .0 ΓΟ
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訂I 線 14 ^04199 A7 B7 五、發明説明(l2 ) 如上所述,本發明可提供一種有色聚烯斑樹脂組成物 藝 種 技各 此作 悉其 热對 但可 , 外 。之圍 物述範 製詳及 模例神· 之體精 黃具明 泛定發 受特本 遭其雛 會照脫 不參不 種已在 ‘一 明 , 。 供發白飾 提本明修 於然可及 逋雖當變 其 者改 (誇先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 15 83. 3.10,000
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 ♦本 申請專利範圍 1. 一種有色聚烯烴樹脂組成物,包含100重量份聚烯烴 樹脂、0.1至.3 0重量份雲母珍珠顔料及0.01至10重量份脂 族多羧酸者。 2. —種有色聚烯烴樹脂組成物,包含100重量份聚烯烴 樹脂、0.1至30重量份雲母珍珠顔料、0.01至10重量份脂 族多羧酸及0.001至5重量份亞磷酸塩抗氧化劑。 3. 如申請專利範圍第2或3項之有色聚烯烴樹脂組成物’ 其中該脂族多羧酸為反丁烯二酸、琥拍酸及/或蘋果酸者 4. 如申請專利範圍第2項之有色聚烯烴樹脂組成物,其 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) " 及/或蘋果酸者訂 經濟部中夬標準局員工消費合作社印袈 T 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS〉A4洗格(210X297公釐)
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