JPH0253841A

JPH0253841A - 成形材料

Info

Publication number: JPH0253841A
Application number: JP20576688A
Authority: JP
Inventors: Yasuharu Kawamura; 河村　安治
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-08-19
Filing date: 1988-08-19
Publication date: 1990-02-22
Anticipated expiration: 2013-12-02
Also published as: JP2832010B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、樹脂又はゴムにシルク粉を配合した成形材料
、さらに詳しくいえば、射出成形、押出成形、カレンダ
ー成形等が可能なシルクと樹脂又はゴムから成る成形材
料に関するものである。

従来の技術合成樹脂成形品からなるシート、フィルム、レザー、型
物成形品などは、帯電による汚染を生じたり、吸放湿性
に劣り、またプラスチック的感触がなじめないなど、天
然物に劣る欠点を有している。

これを改良するために、合成樹脂やゴムに皮革粉末を配
合した成形材料が、その吸放湿性、非帯電性など天然皮
革の特徴を有することから注目されている。しかし皮革
粉製造時に混入したり、もとのなめし革中に存在する重
金属のために複雑な処理が必要となり、またその吸透湿
性は合成樹脂成形品と比し優れているもののさらに高透
湿性で吸放湿性のよりよいものが望まれていた。

発明が解決しようとする課題本発明は、比較的高温度の溶融成形においても発泡せず
、生産性の高い押出成形、射出成形等を用いて成形でき
るとともに、得られた成形品も外観が良好で、高い透湿
性や吸放湿性を有する成形材料を提供することを目的と
する。

課題を解決するための手段本発明者は、透湿性及び吸放湿性のすぐれた成形品を与
える成形材料を開発するために鋭意検討を重ねた結果、
樹脂やゴムにシルク粉を含有した樹脂組成物がその目的
に適合することを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明はシルク粉末２〜７０重量％を含有す
る樹脂又はゴムから成る成形材料を提供するものである
。

本発明で用いられる樹脂又はゴムとしては、天然又は合
成樹脂、天然又は合成ゴム等各種のものが用いられる。

合成樹脂としては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のい
ずれも用いることができる。

熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン（低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル
酸系共重合体）、ポリプロピレン、ポリブテン−１等の
ポリオレフィン、ポリブタジェン、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル（可塑剤を含有したものを含む）、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリウ
レタン；エチレン−プロピレンゴム、ウレタンゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム等の各種ゴム等が挙げ
られる。これらの樹脂は単独で、あるいは混合物として
用いられる。熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステ
ル樹脂などが用いられ、その他熱硬化性のゴム等が挙げ
られる。

合成樹脂として、熱可塑性樹脂を用いると射出成形、押
出成形、カレンダー成形等が適用でき、生産性よく各種
成形品が得られる。また、１５０°Ｃ以上の成形温度を
有する樹脂であっても成形可能な樹脂組成物が得られる
ので使用樹脂が大幅に拡大する。

合成樹脂には必要に応じて、可塑剤、安定剤、タルク、
炭酸カルシウムなどの充填剤、着色剤、硬化剤、触媒、
反応性七ツマー１溶剤、分散剤、その他の各種添加剤を
含有させた樹脂コンパウンドとして使用するものを含む
。また、樹脂は固体であっても、液状であってもよい。

本発明で用いられるシルク粉末は特に制限はないが、特
開昭６１−２７６８２５号公報に記載されているシルク
粉末が好適に用いられる。

このシルク粉末の粒径は樹脂組成物の成形性、成形品の
外観の点から４０メツシュ篩（ＡＳＴＭ式標準篩）を通
過するものが好ましいが、より好ましくは２００メツシ
ュ篩を通過するものである。

また、シルク粉末の見掛比重が小さいと成形性、成形品
の外観に劣り、樹脂に対する充填量を多くすることがで
きなくなる上に、混合が非常に困難となるため、好まし
くはＱ、２ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．３〜０
−６ｇ／ｃｒｎ３のものが用いられる。

なお、ここで用いられる見掛比重は、空気混入かさ比重
（Ａｅｒａｔｅｄ　Ｂｕｌｋ　Ｄｅｎｓｉｔｙ）　、す
なわち篩を振動させてシルク粉末を該篩に通して１００
ｃｃの容器に投入した後、容器の上部をすり切って秤量
し、シルク粉末の重量を１００で除して求められる。

本発明の成形材料にはフェノール系、リン系、イオウ系
などの酸化防止剤や、ベンゾトリアゾ−ル系、ベンゾフ
ェノン系、ヒンダードアミン系の耐光剤を含有させるこ
とができる。酸化防止剤を含有させることにより、さら
に発泡の程度や色調、さらには伸びの低下などの物性低
下を改善することができる。これらの酸化防止剤として
は例えば、２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２．２′−メチレンビス（４−メチル−５−ｔ−
ブチルフェノール）、４．４′−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１．１．３トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］　、３．９−ビス［１，１−ジメチル＝２−（β−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニル）エチル］　−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］　ウンデカンなどのフェノ
ール系酸化防止剤やトリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
トなどのリン系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオ
ネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テ
トラキス（βラウリル−チオプロピオネート）などのイ
オウ系酸化防止剤を挙げることができる。これらの酸化
防止剤は単独で又は併合して使用することができる。

前記の耐光剤としては、例えば、２（２′−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２
′−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベ
ンゾトリアゾール系耐光剤、１，２，３．４−ブタンテ
トラカルボン酸と１．２，２，６．６−ベンタメチルー
４−ピペリジツールとトリデシルアルコールとの縮合物
、１．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸と１．２．
２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツールとβ、
β、β′、β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジ
ェタノールとの縮合物などの縮合系耐光剤などを挙げる
ことができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以
上組み合わせて用いてもよい。

樹脂やゴムにシルク粉末を配合して成形材料とする際の
組成比は、これを成形して得られる成形品の用途、形状
、要求特性により決定されるが、通常、樹脂又はゴム（
コンパウンドの場合を含む）３０〜９８重量％、好まし
くは４０〜９５重量％、シルク粉末が２〜７０重量％、
好ましくは５〜６０重量％の範囲内で選ばれる。シルク
粉末の配合量が２重量％未満であるとシルク粉末を入れ
た効果が得られず、７０重量％を超えると樹脂又はゴム
に均一に分散できなくなるとともに、強度などの物性が
著しく低下する。

酸化防止剤は０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜
３重量部配合する。

耐光剤は１０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量
部配合する。

本発明の成形材料は、シルク粉末、酸化防止剤や耐光剤
などをロール、バンバリー、押出機のような通常の混練
機で混練することによって容易に得られる。

発明の効果本発明の成形材料はカレンダー成形、押出成形、射出成
形、圧縮成形など通常の樹脂成形法により容易に成形す
ることができる。得られた成形品は、１５０℃以上の比
較的高温の成形においても発泡のおそれがなく、外観も
良好で、強度、伸びなどの物性低下もなく、耐光性に優
れ、しかも吸放湿特性や帯電防止性に優れており、その
すぐれた感触とともに天然のシルクに似た柔軟なフィル
ム、シート、椅子の肘かけ、壁材、家具、コンソールボ
ックス、ハンドルグリップ用などとして広く用いられる
。さらにこの成形材料は金属製品や樹脂成形品の表面に
シルクのような外観を与える被覆を形成するためにも使
用することができる。

実施例次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお、各物性の測定は以下のようにして行った。

（１）　　透湿度ＪＩＳ　Ｌ　１０９９　Ａ−１法で測定した。

＝８（２）吸放湿性１３（ｈ＋＋ｍ角のサンプルを２３°０５０％ＲＨ中で
２４時間放置したのち、切出し又は打抜いて試験片を調
製した。

次にアルミニウム板１３０ｍｍ角に両面テープを張り付
けた台に、試験片の表面が露出するように貼り付ける。

そしてビニールテープで周囲をシールする。

このようにセットされた試験片を２３℃、３０％ＲＨ中
に２４時間放置したのち、重量測定をして求めた乾燥重
量を吸放湿性評価の基点とした。

吸湿性試験は、このように試験片を２３°０，８０％Ｒ
Ｈの恒温恒湿槽又は同等の雰囲気の硫酸アンモニウム飽
和溶液を入れた容器の中に入れ、経時重量変化を３時間
後まで測定することによって行った。その結果のグラフ
を図にＡとして示す。次いで試験片はそのまま２４時間
放置しほぼ安定した重量を測定した。

また放湿性試験は、前記の重量の安定した吸湿状態の試
験片を２３°０３０％ＲＨの恒温恒湿槽中に入れ、経時
重量変化を３時間後まで測定することによって行った。

その結果のグラフを図にＢとして示す。

測定は、２０分間隔ごとに取り出して１分経過直後の重
量を求めることにより行った。

ｌ　ｍ２当りの吸湿、放湿速度Ｑ　（ｇ／ｍ”）を次式
により求めた。

（Ｗｏ＝基準重量（ｍｇ″）、Ｗｌ：各温度の測定重量
（ｕ）　、Ｓ　：試験片の面積（ｃｍ２）吸放湿性は以
下の３段階で評価した。

◎　：　優れている０　：　かなり優れている ×　：　劣る（３）手触りパネラ−による手で触れた触感を以下の４段階で評価し
た。

◎　：　優れている ○　：　かなり優れている △　：　普通 ×　：　劣る（４）引張試験ＪＩＳ　Ｚ−１７０２により引張速度２００ｍｍ／ｍｉ
ｎで行って、引張強さ及び引張伸びを測定した。

実施例１〜３乾式ウレタン樹脂（固形分として）９５．８０及び４０
重量％にそれぞれシルク粉を５．２０及び６０重量％加
えたものに、溶剤（ＤＭＦ／　ＭＥＫ　＝５０１５０）
を等重量加えて混合しバーコーターを用いて離型紙上に
コーティングして皮膜を形成し、１２０℃で５分間乾燥
しフィルムを得た。

得られたフィルムを種々の測定試験に付した。

その結果を第１表に示す。

実施例４．５ＬＬＤＰＥ８０及び４０重量％にそれぞれシルク粉を２
０及び６０重量％加えたものをバンバリーミキサ−で１
６０℃で５分混練しロールでシート状フィルムとした。

フィルムの物性を実施例１〜３と同様に測定し１また結果を第１表に示す。

実施例６．７ＰｖＣコンパウンド９５及び５０重量％にそれぞれシル
ク粉を５及び５０重量％加えたものをバンバリーミキサ
−で１８０℃で５分混練しロールでシト状フィルムとし
た。

フィルムの物性を実施例１〜３と同様に測定した結果を
第１表に示す。

比較例１乾式ウレタン樹脂に溶剤（［１ＭＦ／　ＭＥＫ　＝　５
０／　５０）を等重量加えて混合しバーコーターを用い
て離型紙上にコーティングして皮膜を形成し、１２０℃
で５分乾燥しフィルムを得た。

比較例２ＬＬＤＰＥをバンバリーミキサ−で１６０°Ｃで５分混
練しロールでシート状フィルムとした。

比較例３ＰｖＣコンパウンドをバンバリーミキサ−で１８０°Ｃ
で５分混練しロールでシート状フィルムとした。

実施例８〜１５乾式ウレタン樹脂（大日精化しザミンＭＥ−３６１２Ｌ
Ｐ）１００重量部に下記のシルク粉所定重量部と場合に
よりさらに添加剤を加えたものに、溶剤（ＤＭＦ／ＭＥ
Ｋ　＝　５０／　５０）を１００重量部加えて混合しバ
ーコーターを用いて離型紙上にコーティングして皮膜を
形成し、１２０℃で５分乾燥しフィルムを得た。

次にＪＩＳ−ＬＯ８２４によりフィルムの耐光性試験を
行い△Ｅを測定、評価した。

結果を第２表に示す。

第表Ｘ※　紫外線吸収剤（ＬＡ−３２）活性ラジカル捕捉剤（ＬＡ−６３）抗酸化剤（ＡＯ−６０）シルク粉末　　　　見掛比重（カネボウ絹糸京美人（株）製）ＣＮ２　　０Ｊ７３ｇ／ｍＱＩ　Ｍ　　　０．３４４ｇ／ｍ（２Ｐ　２０　０．４１６ｇ／蛯二０．５部（アデカアーガス社製）：２．０部（アデカアーガス社製）＝０．５部（アデカアーガス社製）

【図面の簡単な説明】

図面は吸放湿性と経過時間との関係を示すグラフである
。

Claims

【特許請求の範囲】１　シルク粉末２〜７０重量％を含有した樹脂又はゴム
から成る成形材料。２　シルク粉末が２００メッシュ以下の粒径を有する請
求項１記載の成形材料。３　樹脂が合成樹脂である請求項１又は２記載の成形材
料。４　合成樹脂が熱可塑性樹脂である請求項３記載の成形
材料。５　耐光剤を０．０５〜５重量％配合して成る請求項１
ないし４のいずれかに記載の成形材料。