TW304159B

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Publication number: TW304159B
Application number: TW083107754A
Authority: TW
Original assignee: Janssen Pharmaceutica Nv
Priority date: 1993-08-24
Filing date: 1994-08-24
Publication date: 1997-05-01
Also published as: MX9406466A; DE69408998T2; ATE163836T1; HK1006054A1; RO116243B1; JP3665335B2; GR3026333T3; CN1071092C; HUT74291A; MY111021A; DE69408998D1; FI960848A0; DK0715495T3; CY2089B1; KR100342363B1; CN1129894A; PL313133A1; JPH09501688A; CZ46396A3; ES2113674T3

Description

本發明係有關於利用3_关具氧化物去控制細菌及污染性f仏5,6〜二氫-1,4,2—°惡咳口井及頭以外的無生命性物質的生物的方法…種保護除木物。曝露於濕氣1水溶液環户、=及工業抗菌和防污組成定殖，偶而其他例如軟體動==面，微生物易在此式也將在此集群。當此等有機物之較高級生命形將降低此曝露物體的價値。物或接觸至表面上時，型轉變成粗糙、污垢和紊Ϊ，二=光滑、潔淨和流線其殘餘物的沉積而逐漸增加1物重量隨有機體及 „ ^ 另物體的附近將變得防礙或此將降低物體及系統的功能，且水溶:二品》。同樣的問題不斷地困擾例如塗料、澗㈣及其類 =物寺工狀使_組成物。财㈣朗歸結於污垢。本發明方法所使用之具氧化物於美國專利第伽，690號已^揭示用為除草劑、植物殺徽菌劑、植物乾燥劑和植物脱葉劑。、本發供-種㈣細菌騎染性⑽的方法，該方法包含將有效抗菌或防污劑量之如下式之化合物，施用於細菌或污染性生物、或其存在的位置 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

U M濟部中央榡準局員工消費合作社印製 R1· 、人 [〇]η (I), 其中η為〇、1或2，R為氫、Cw烷基或节基；和(^表示如⑻ 苯基；經1至3個分別選自羥基、鹵基、

經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（2 ) CU2燒基、G5-C6環燒基、三_甲基、苯基、C15燒氧基、〇V5烷硫基、四氫哌喃氧基、苯氧基、烷羰基、苯羰基、C_!_4纟見亞碱基、C_!_4燒减基、幾基或其驗金屬鹽、 cv4烷氧羰基、cv4烷胺羰基、苯胺羰基、甲苯胺羰基、嗎福啉羰基、胺基、硝基、氰基、二噁茂烷基或C14蚝氧亞胺甲基之取代基所取代的苯基；萘基；吡啶基；噻吩基，但較佳之η不為2 ;呋喃基；或經1至3個分別選自c,_4烷基、Cw烷氧基、CV4烷硫基、由基、氰基、甲醯基、乙醯基、苯甲醯基、硝基、c,_4烷氧羰基、苯基、苯胺羰基' 和（^_4烷氧亞胺甲基之取代基所取代的噻吩或呋喃基；或R 表示如下式之基團其中X為氧或硫；Y為氮、CH或CiCw烷氧基）；和RM為氫或 \_4烷基。本發明特別是提供一種保護除木頭以外的無生命性物質、和由該無生命性物質所製得及所覆蓋之物體’免遭細菌和污染性生物侵襲的方法，該方法包含將有效抗菌或防污劑量之如式（丨）之化合物，施用於上述物質或物體的表面或將之併入物贺或物體内。前述定義之猶基一般是指氟基、氯基、溴基和琪基； ’〇1_4烷基則是指具有1至4個羰原子之直鏈或支鏈飽和烴，其包含有甲基、乙基、正丙基、甲基乙基、正丁基、1,1- 本紙張歧剌 t 目® ( CNS ) Α4^Μ· ( 2K»X 297-^¾ ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

—甲基乙基、Ί-甲基丙基、2-甲基两基，5乾基係勹今如上定義之烷基及具有5個羰原子之飽和烴，例如基和支鏈戊基異構物；（^6烷基係包含如上定義之c ^ 基及具有6個羰原子之同系物，例如jE己基和支鏈己= 構物。Cm烷基係包含如上定義之C^6烷基及具有^至^ 個羧原子之飽和烴，例如庚基、辛基、妥基、癸基、十— 基及其異構物。鹼金屬陽離子一詞，特別是指鈉或卸陽離予。三齒甲基定義的是經画素原子全取代之甲基，特別是三氟甲基和三氣甲基。烷氧亞胺甲基定義的是如式— OhN-O-Cw之基團。用於本發明方法之式（丨）的特定化合物是指η為〇、1 或2 ; R為氫、基或苄基；和R為苯基；察基：ρ比唉基；噻吩基，但較佳之η不為2 ;視需要經1至3個分別選自烷基和C2_5烷羰基所取代之呋喃基；或經1至2個分別選自羥基、函基、烷基、C5_6環烷基、三由甲基、苯基、C_|_5 fe乳基、Cp5虎硫基、四氮娘喃乳基 '苯氧基、 c2-5烷羰基、苯羰基、Cp4烷亞颯基、〇v4烷颯基、羧基或其鹼金屬鹽、Cw烷氧羰基、c2_5烷胺羰基、苯胺羰基、甲苯胺羰基、嗎福啉羰基、胺基、硝基、氰基或二噁茂烷基所取代之苯基。重要之彼等化合物之η為1和R為苯基、噻吩基或經1 或2個分別選自_基和三齒曱基所取代之苯基；或當η為2 和R為苯基或經1或2個分別選自li基和三函甲基所取代之苯基。本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (靖先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

L

1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3

卜更重要之彼等化合物，當R1為氫，。為彳或2，和R為 f1基；；Ci-6烷苯基；_苯基；二由苯基：聯苯基、Ci 5烷氧苯基：，函甲基笨基；硝苯基；經& 5烷氧羰基、

Cm烷硝苯基、所取代之苯基；未經取代之呋喃基或噻吩基；或經乙氧羰基、氰基、氣基或溴基所取代之呋喃基或噻吩基。特別重要之彼等化合物，當R1為氫，〇為彳或2，和R 為3:氟苯基、4-氣苯基、34_二氣苯基、35二氯苯基、3_ 二氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4_甲基苯基、3乙酮苯基、3-硝基苯基、3-甲基硝基苯基或2_噻吩棊。進一步重要之如式⑴的彼等化合物，當R1為氫，R為如式(b)之基團，其中X為硫；γ為氮或CH，和闩"為氫。較佳之化合物為5,6-二氫_3_(2_雀吩基)_142_噁嗔畊，4_ 氧化物和3-(4_氣苯基-)5,6_二氫_142—噁噻啡，Μ二氧化物〇所有式（丨)之化合物可依美國專利第456969〇號之步驟製備之。更重要的是，式(丨)之化合物，可抵抗革蘭氏陽性卢?菌（可染色的細菌），也可抵抗革蘭氏陰性細菌（不可染細菌），具有保護物質的用途。易被感染的細菌菌種例如氣單胞菌屬（Aeromonas)、產鹼桿菌屬（A|ca|igenes)、短桿菌屬 (brevibacterium)、纖維單胞菌屬（Ce||ulomonas)、擰檬酸細菌屬（Citrobacter)、棒狀桿菌屬（c〇rynebacterium)、腸菌屬 (Emer〇baCter)、埃希氏桿菌屬（Escherichia)、克雷白氏桿菌屬 --------{衣-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ -i 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印褽經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) (Klebsiella)、球狀菌（Micrococcus)、變形桿菌屬（Proteus)、 Providencia、甲單胞菌屬（Pseudomonas)、Shewanella 、線胞菌屬（Acinobacter)、桿菌屬（Bacillus)、沙雷氏菌屬（Serratia)、葡萄球菌（Staphylococcus)、鏈球菌（Streptococcus)、黃單胞菌屬(Xanthomonas) ° 更重要的是’式⑴之化合物，可抵抗污垢有機體。污垢有機體”一詞意謂會生長或黏著至不同種類之表面的有機體’特別是在濕氣或水溶液環境下，例如海水、淡水、鹹水、雨水、以及冷卻水、排水管的水、廢水和下水道污-水。污垢有機體是指’例如雙眉薄屬（Amphora)、彎桿藻屬（Achnanthes)、舟形藻屬（Navicula)、雙孔層孔蟲屬 (Amphipora)、直鏈藻屬（Melosira)、卵形藻屬(Cocconeis)、衣藻屬（Chlamydomonas)、小球藻屬（Chlorella)、絲藻屬（uiothrix)、魚腥藻屬（Anabaena)、褐指藻屬（Phaeodactylum)、紫球藻屬 (Porphyridium)之微薄屬的海、藻類；例如蘇苔屬(Enteromorpha) 、剛毛溪屬（Cladophora)、水云屬（Ectocarbpus)、頂絲藻屬 (Acrochaetium)、仙菜屬（Ceramium)、多管漠屬（Polysiphonia)之巨藻屬的海藻類；例如貽貝屬（Mytilus)之軟體動物；例如鹵蟲屬（Artemia)、藤壺屬（Balanus)、扁藤壺屬（Elminius)、Mod-estus、花疣屬（Verruca)、茗荷屬（Lepas)和海鞘屬（Ascidia)、水媳綱(Hydrozoa)、苔蘚動物(Bryozoa)之甲殼動物。本發马也提供一種保存除了木頭以外的無生命性物質 ’免遭黴菌毀或破壞該物質的方法。該方法需要如或⑴ 化合物之有效殺黴菌劑量去處理該物質。本紙張尺度適用中國國家揉隼（CNS ) Α4規格（2丨οχ”?公着） ---------f I— (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 五、發明説明（6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製如式（丨）之化合物係用來保護除命性物質，和由該無生命性物多種無生有黏合劑;上膠料;紙 =如聚氣乙晞和聚脂之可塑劑;如冷::質= 之=孰例如碑、(鋪路)石頭、水泥=== ，例如熟石骨、料之裝飾性材料；和其科黴菌或污垢有機體污染的材料。 a遭又，，.菌目的是1傳統塗覆材科是用為裝飾性和保護性作為保護性附著塗覆料，不論其係 ίΐ亦即’其包含有™或多種染料或顏料)， Ζ其係為，或合成的，如塗料，特別是指防污塗料 =itw、喷漆、面漆、白塗料和類似塗料。本發=法特別傾向縣護所迷的塗覆㈣，使用於本方法 =護貯存容器中的塗覆材料，使其有長期的瓶罐（罐頭）壽=良好騎存安定性，且切效地賴塗覆材料和視需要，用《在τ面的基質，當其應用成該基質的塗覆膜("膜"=濩）"惡嗓口井之同時兼具•’罐頭"和"膜"的塗料保護性具有實用價値。由秩生命性物質所製造或所覆蓋的構造，可為游泳池、浴池、冷卻水循環線路和例如製造工場或空調裝置之不本紙法尺度適用中國國家榡準（CNS )Λ4规格（~~----- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本耳j -.η —^----- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袈、發明説明（ :5置之工業用池’該等功能均易因細菌和污垢有機體之存在和/或增殖而受損害。進一步的例子為建材及建材的邵份，例如地板、外或内牆及天花板，易遭潮濕侵襲的地 T ’例如地下室、浴室、廚房、洗滌室及其類似物，其均為細菌及污垢有機體的溫床。此等有機體的存在不只由衛，及美學觀點來看是有問題的，㈣也㈣建材和/或裝飾性材料比翻的更快惡化而引起經濟上的損失。本方法特別適合用於保護水面下物體，例如船身、港口裝置、乾船瑪、水閘、水門、繫留塔、救生圈、鑽孔平 2、橋樑、管線、魚網、電纜及任何其他狀或經常與水接觸之水面下物體，其鋪由包含將有效防污劑量之化合物的防污組成物施用於物體上。，注意本發_料提㈣核，比目騎使用基於二:其類似物之重金屬，或基於例如有機錫化口物足有機金屬射物的方法，更安全且在生態上更能被讀哺乳類婦的毒性較可被接受，且其益論接進人人體（亦即，在處理或施用期間）或經由食物妒：r丛人類均較無傷害。生物降解性保證它們在環境上是久的’故其對環境引城少及較短的㈣及緊張。定性更暗喻它們更可與大部份無生命物質，合且黑珊別添加另外的試劑應形成例如潤滑劑、切㈣和分薄成刀材科中 *形成之均勻心：和在實除％境，例如室溫和室外情況，之快速固化，且^ X 297公釐） --------一策— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 Α7 Β7 3ύ^15Β 五、發明説明（8 ) 組成物對基質和/或油漆表層的強力黏合性。本發明之施用方法係根據所欲達成之目標及目前環境而選用的。舉例而言，保護潤滑劑、塗料或切削液於製造過程的期間或後來另外的修整產品所使用的技術，在於將活性成分混合入該潤滑劑、塗料或切削液中。所加入的活性成分係以純的形式或將之溶解或懸浮於一足量的稀釋液中。較佳之稀釋液包含有一或多種存在於最後組成物中之溶劑。本方法也包含將式⑴化合物，其可視需要選用適當的-配方’以任何已知的技術施用於無生命物質上，該技術例如包含有刷塗、噴灑、霧化、浸潰、熟煉、液浸、散射和灌注等。某些例子中，施用技術牽涉有使用壓力或眞空系統之浸潰技術'熱系統、射出或擴散。適當的配方以下列已知的步驟將之配成可乳化的濃縮液可直接噴灑或稀釋的溶液、可稀釋的.乳液、可濕的粉末、可溶的粉末、湖漿、粉末、顆粒、塗覆料組成物等，塗覆料組成物例如特別為防污塗覆組成物之塗料、清漆及其類似物。舉例來説，活性化合物可與包含有液體、半固體或固體載體之增量劑混合，且視需要與例如乳化劑和/ 或分散劑之表面活性劑混合。塗覆組成物有利係併入聚合物、共聚物或樹脂。此可包含例如二烷基（二甲基）矽氧烷、（甲基）丙烯酸、（甲基)丙浠酸酿、乙烯和丙蜂醇及具衍生酉旨（例如醋酸乙締酿）、馬來酸、苯乙稀'氯乙缔、丁一烯、丙晞醯胺、丙烯脂之單體以及相同的可共聚之單㈣。樹本紙张纽適用中an家縣（CNS)〜胁（21QX297公着） --------ί 4------IT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製五、發明説明（9 ) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製脂則為酸醇顺、聚胺基甲酸脂、環氧樹脂、練樹脂和脂。更進一步於組成物中所添加之添加劑包含面滑劑，其可藉由聚合物或共聚物於塗覆組成物’ t开)成塗覆膜的低表面張力。 -地!裁體及添加劑’並不會干擾本發明組成物的抗亍擾活性成分的防污活性。所使用的載體或填分布劑種類之惰性、有孔洞和無機或有機夭然狀石或：ί粉末，例如方解石、滑石、高嶺土、蒙脱他精天㈣物概，例如粉綠木塞、_和其利天然有機填料。4改善其物理性質，有當的分:^性吸收性聚合物。適或砂。適當的粒狀非吸收性載體例如為方解石人:另外，惰混之濕潤，故懸浮液可經由稀釋^㈣粉狀製備可易由水將儘可ίίϊ:於液體製備的惰性稀釋劑，並非易燃性，且合二或植物均為無毒的。適取代之茶;例如乙醇、乙::基：、：:基苯混合物、經之醇、乙三軌其醚及@旨；例如2 =早甲/或單乙基醚酮’例如Ν-甲基_2-，、二甲基亞4= Ί1- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -d .In - — 1-1

n^v _ 經濟部中央榡準局貝工消費合作祍印裝

木紙張尺& 甲酿胺之強極性溶劑；例如環氧化椰子油或大豆油之植物環氧化植物油；及上述所形成之混合物。若有需要一體由溶液促進劑的幫助而製備溶液。其他可使用的液丨/包含有活性成分於水及適當惰性稀釋劑所形成之乳 ^ 分散劑或懸浮劑，或經由直接調整此乳化劑、分散二或懸浮劑的濃縮液即可得到所需濃度，而製備的濃縮液而ί =目的，活性成分例如可與分散劑、懸浮劑或乳化劑，合之。活性成分也可溶解或分散於適當的惰性溶劑， _同時或續之以分散劑或乳化劑而混合之。若有需要也可二由溶液促進劑和/或乳化劑而將活性成分併入乳脂、韓貧、裝糊或蠟狀物質之半固體載體基質中。此外，凡士林 f油壤、液體石蠟、矽酮油和以其他乳脂為基底的物質 2疋半固體載體基質的例子。更者可把活性成分以氣溶膠的形式使用。為此目的，活性成分須溶解或分散於適合作為推進劑的揮發性液八體中，該推進劑例如為甲燒和乙炫•的氯化和/或氟化 ''生'物’及其所形成之混合物，或壓縮空氣。在此所得到的恩力下溶液，當喷灑以產生氣溶膠時，特別適合作為— 種担制或與細菌和/或污垢有機體戰鬥之工具，例如在密閉腔室和貯存室中。為後者目的而言，也可使用包含活性成分之煙霧產生器。除式（丨)化合物及其載體外，合適的配方還包含有傳蘇用於配方中之辅助劑。此與特定應用目的及使用著偏好有關。合適的輔助劑例如有有機黏合劑（亦即，包含有例如〜12〜

(請先閱讀背面之注意事項再魂寫本頁) 祿準（CNS ) A4規格（210x297公酱）

五、發明説明（1

經濟部中央標準局負工消費合作杜印製經由溶劑蒸;學性乾燥有機黏合劑，或包含殺蟲劑，例如氯化炉之物理性乾燥有機黏合劑）；蟲菊脂、节氣菊醋:其類似物:機=鹽、毒死蜱、擬除菌劑，例如乙醇、2q _ 另外還有殺黴菌劑及殺、2-溴-2-硝基_丙肖基—丙~1,3-二醇(一種殺菌藥）物，例如三嗔、3,5 ^f解劑；胺及曱链的反應產醯胺及甲_反対物1’3’5-2H~代森環-2_硫酮；宠Μ £ 禮甲基I硫羰―1:2-二氫一苯紛之_ ;例如猶、笨㈣、如2祕五氯機酸;例如職之益機酸二酸25水=環_之有 …、擁1敗，例如2,5——甲基-N-環己基-N- :氧基-呋喃-3羰醯胺之醯胺；例如3_碘丙炔基_n_胺基甲酸丁MIPBC)、甲基4苯並咪备2-基胺基甲酸g旨（多菌靈，Carbendazim)、甲基-N-(1-胺基甲酸丁酯)苯並咪唑_2基胺基甲酸酯（苯菌靈，benomyl)、二甲基二硫胺基甲酸之鋅鹽、亞乙基硫胺基甲酸酯、雙_(二甲基胺基硫羰基）二硫化物之胺基甲酸酯；2-硫醇-吡啶-N-氧化物、2-氣_6_(三氣甲基） p比淀、2,3,5,6-四氣_4-(甲基碱)p比淀、8-經基《奎淋之銅鹽、(一乙基-1,4-·—風-7-甲基-4-乳-Ί ,8-备途-3-棱酸之p比症衍生物，·例如特丁康絲峻(tebuconazole)、丙酸康絲峻(propiconazole) 、氮康絲°坐(323(：0023〇|6 )、依氮林(imaza丨丨丨)之峻類：例如2- 甲基-3(2H)-異噻唑酮、5-氯-2-甲基-3(2H)-異噻唑酮、2-n- 辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-2-<n-辛基)-4-異噻唑啉-3- 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4规格（210X297公着） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 A7

丁 3u4U9 公告本· A7 B7 專利申請案第83107754號 (民國85年2月丨G日送呈）-附件五

五、發明説明（is) 於組成物之總重具有0.0 01 %至9 5重量。/。之活性成分。_例如塗料之待用組成物，較佳係包含0.5%至20重量。/。，特別是1 至1〇重量％的活性成分。另一方面防污塗料組成物，基於組成物之乾燥總重可包含10%至75重量。/。，特別是20%至70 重量。/。如式（丨)之活性成分（亦即，可高至50%，特別是活性成分是基於防污組成物之總重的5至25重量。/。）。較佳的組成物特別可包含如下成分(所有百分比均以重量計）：孕[油活性成分： 1至20%，較佳為 5至 1 0% 介面活性劑： 5至30%，較佳為 1 0 至20% 液體載體： 50至94%，較佳為 70 至85% 粉劑 «X. 活性成分： 0 . 1至10%，較佳為 0 . 1 至 1。/。固體載體： 50至94%，較佳為99.9至99% 懸浮液的濃輪液活性成分： 5至75%，較佳為 10 至50% 水： 94至25%，較佳為 88 至 30% 介面活性劑： 1至40%，較佳為 2 至 30% 顆粒活性成分： 0.5至30%，較佳為 3至 15% 固體載體： 99.5至70%，較佳為 97 至 85% A.生物實施例實施例1 :抵抗細菌及酵母菌之功效將表1-4所列之化合物溶於5〇%乙醇並進- 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） | 裝訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___ B7 五、發明説明（14 ) 菌之蒸餾水稀釋，製得待用測試溶液。藉由吸量管將測試溶液放置在平淺培養皿中，混合以新鮮的類騰蛋白酶瓊脂，使活性成分濃度達100ppm。冷卻後，以此介質去培養下列酵母菌種：

Debaryomyces hansenii(酵母菌） (A)

Pseudomonas alcaligenes(革蘭氏陰性細菌）（B)

Bacillus cereus myconides(革蘭氏陽性細菌）（C)

Pseudomonas aeruginosa(革蘭氏陰性細菌）（D)

Flavobacterium sp_(革蘭氏陰性細菌）（E)

Streptomyces a丨bus(革蘭氏陽性細菌）（F)

Enterobacter aerogenes(革蘭氏陰性細菌）（G)

Escherichia coli(革蘭氏陰性細菌）（Η) 該未處理之培養菌經足夠的成長，化合物可利用下列速率系統來評估之： 0=成長等於對照組 1 =由化合物抑制其成長 2=在化合物影響下並無成長上述分數用來測量本發明於表1-4之化合物的抗菌及防污功效。記號表示該化合物未受測試。 11 策訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（15 )

[〇]〇經濟部中央標準局員工消費合作社印裝化合物菌種號數 η R A B C D E F G Η 1 1 4-氯苯基 2 1 2 0 2 2 0 2 2 2 2,4-二氯苯基 2 0 2 0 2 0 0 0 3 1 3-硝基苯基 2 2 2 1 2 2 1 2 4 1 3,4-二氯苯基 2 1 2 0 2 2 0 2 5 2 2-甲苯基 2 0 2 0 2 2 0 1 6 1 3-氟苯基 2 1 2 0 2 2 0 2 7 1 2-呋喃基 2 1 2 0 2 0 0 0 8 1 2-噻吩基 2 2 2 ,1 2 2 0 2 9 1 3-甲氧苯基 0 0 0 0 0 0 0 0 10 1 4-甲苯基 2 1 2 1 2 2 0 2 11 2 4-甲苯基 2 1 1 1 2 1 0 0 12 2 2-呋喃基 0 0 0 0 0 0 0 0 13 1 3-三氟甲苯基 2 0 2 0 2 2 0 2 14 1 4-乙酮苯基 2 1 2 1 2 2 0 2 15 1 2,6-二氯苯基 1 0 1 0 0 0 0 0 16 2 2·, 6-二氯苯基 2 0 2 0 0 0 0 0 --------f k __ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）五、發明説明（16 )

7 7 A B t ' i i -f.-*· -*=f 本空 0 0 0 0 0 0 0 0 18 2 4-氯苯基 - 1 2 0 2 2 0 0 19 rs L 3,5-二氛苯基 - 0 2 0 2 2 0 0 20 1 4-丁氧苯基 0 0 0 0 0 0 0 0 21 1 3,5-二氯苯基 - 2 2 0 2 2 0 0 22 2 4-苯甲酸乙酯 - r 0 0 2 2 0 0 23 1 3-氯苯基 0 0 0 0 0 0 0 0 24 1 4-三氟甲苯基 - 0 2 0 2 2 2 0 25 2 4-三氟甲苯基 - 1 2 0 2 2 0 0 26 1 4-苯甲酸甲酯 - 0 2 0 2 2 0 0 27 1 3-溴苯基 - 1 2 0 2 2 0 2 28 1 4-乙氧苯基 - 0 0 0 2 2 0 0

經濟部中央標準局員工消費合作社印製號數 R1 R2 R3 R4 X n 熔點（Ό) 29 Η Η Η COz ch3 0 0 85-89 30 Η Η Η C02 ch3 0 2 126-129 31 Η Η Η COz CH3 0 1 118-119 32 Η CHs Η H s 0 油 --------(於------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（17 ) 經濟部中央樣準局負工消費合作社印聚 ύ \J ri CHs Η H s 1 73-75 ?d Η Η Η M o L· 99-101 35 Η Η Η Br s 0 82-83 36 Η Η ' Η Br s 1 113-114 37 Η CHs Η H s 2 60-62 38 Η Η Η Br s 2 118-119 39 Η Η COz ch3 CHs 0 0 87-88 40 Η Η Βγ H s 0 74-75 - 41 Η Η Br H s 1 169-173 42 Η Η Br H s 2 126-127 43 Η Η COz CHs ch3 0 2 156-157 44 Η Η co2 ch3 CH3 0 1 147-148 45 Η Η CHs COz CH3 s 1 150-152 46 Η Η CHs C02 ch3 s 2 125-126 47 Η Η H CHs s 0 62-63 48 Η Η H CHs s 1 109-111 49 Η Η H CH3 s 2 101-102 50 CHs Η H H s 1 114-115 51 ch3 Η H H s 2 147-148 52 CHs Η H H s 0 70-72 53 Η Η H COz CHz CHs s 0 68-69 54 Η Η H COz CHz CHs s 1 109-110 55 Η Η H COz CH2 ch3 s 2 123-124 56 Η Η H CN s 0 136-137

I ^nf m I ^^^1 t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁W 訂本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 a7 B7 五、發明説明（18 ) Γ_ 5ί Η Η Η CM s 1 160-182 53 Η Η Η CM s 9 153-1 RT, 59 Η Η .Η Cl s 0 74-77 60 Η Η Η Cl s 1 102 61 Η Η Η Cl s 2 113-114 62 Η Η Η CHO s 0 48-49 63 Η Η Η NOz s 0 162-163 64 Η Η Η N〇z s 1 186-188 65 Η Η Η N〇2 s z 160-161 66 Η Η Η ch=noch3 s 2 168-170 67 Η Η Η C6 H 5 s 0 100-103 68 Η Η Η C6 H 5 s 1 144-147 69 Η Η Η C6 H 5 s 2 95-98 70 Η Η ΝΟζ C6 H 5 s 0 140-145 71 Η Η CH3 Br s 0 油 72 Η Η CH3 Br s 1 100-104 73 Η Η Βγ ch3 s 0 64-67 74 Η Η C00H ch3 0 0 75 Η Η CONHCe Η 5 CHs 0 .0 76 Η Η CONHCe Η 5 CHs 0 0 77 Η Η CONHCe Η 5 CH3 0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜20〜本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（19 )

A B 號數 R2 η 熔點（ °C) 78 Η 2 102-104 79 Η 1 106-107 表3

--------ί I------IT (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製號數 R" X Υ η 熔點（°c) 80 Η 0 Ν 2 255 81 Η 0 Η 1 190-191 82 Η 0 Ν 0 143-144 83 Η S Ν 2 226-227 84 Η S Ν 0 150-151 85 Η S Ν 1 192-195 <*»·»/ 21 本紙張又度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（20 ) H S CH 0 132-134 37 H s CH 1 140-142 38 H s CH 2 150-154 89 CHs 0 N 1 209-210 90 CH 0 H 2 215-216 91 H s C-〇CH(CHs )2 1 油表4 π

10 R --------ί 装— (請先聞讀背面之注意ί項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 R9 號數 R8 R9 R1〇 n 熔點（°c) 92 Η F H 2 136-138 93 Η F H 1 132-133 94 F F H 2 106-108 95 F F H 1 128-130 96 F F H 0 63-65 97 CF3 H CF3 1 110-113 98 CFs H CFs 0 44-48 99 CFs H cf3 2 76-78 100 F H F 0 103-104 '22' 訂本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）松告本 A7 B7 五、發明説明（2i ) 84· 2. Τ® .正平月g / ---------補毛. 專利申請案第83107754號 ROC Patent Appln No.83107754 補充之試驗資料中文本-附件二 Supplemental Test Data in Chinese - Enel.11 (民國品年2月A曰送呈) (Submitted on February \<〇 , 1996) 號敦 R9 R1〇 n 溶 Ιάά:) 101 F H F 2 108-110 102 F H F 1 133-139 103 COz CH(CH3 )z Cl H 0 油 104 COz CH(CH3 )z Cl ’ H 1 127-129 105 ⑶2 CH(CH3 )2 Cl H 2 82-83 106 H CH二N0CH3 H 1 85-37 107 H ' CH=H0CH3 H 2 104-106 --------f -裝------訂-----《線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印取 -23-. 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α·4規格（210X297公釐）五、發明説明（2卜丨）號數 146812789 89 333344444 7 7 η R1 A7 B7 結構根據表2之結構 R2 R3 R4

X OS5SSSSSS SS 3 Η·2cHBrBrHH-H3:H3:H3Η Η ο c c C 舞 C 楨士& βHHHHBrBrHHH 之 HH A 2表HHHHHHHHH 據 HH根 ΐ TT T^J vha Tr-l· 1 21212012 2 1

根據表3之結構 n R1 R” X Y N N N No o o o 3 3 hhchch HHHH 2 112 o 1 ox o 8 8 8 9

根據表4之結構 n R1 R8 R9 RIO 生物活性 A C D G H 2 2 0 2 2 2 2 0 2 2 2 2 0 2 2 2 2 1 2 2 2 2 0 2 2 2 0 0 0 0 2 0 0 0 0 2 2 0 0 2 2 2 0 0 0 2 2 0 2 2 2 2 0 2 2 2 2 0 1 1 2 2 0 2 2 2 2 0 0 2 2 2 0 0 0 --------{ 批衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 101 2 Η 7 H 102 1 Η F H 103 0 Η COzQKCHs) •j Cl 104 1 Η C〇2CH(CH3) a 105 2 Η 2 C02CH(CH3) Cl 2

F F Η Η H 2 2 0 0 2 2 2 0 2 2 0 1 0 0 0 2 2 0 0 0 2. 2 0 0 0 -2S-1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ΟΧ 297公釐） A7 B7 五、發明説明（2/-2) 實施例2:抵抗新鲜水蔆之功效將9毫升包含有適當濃度之測試溶液的日〇ld’s蓬培養基，放置在一 5·5公分直徑之平淺培養血中，以1毫升培養兩週之包含有三系列緣藻之一種的貯存培養基（衣藻屬 C丨amydomonas dysosmos、小球藻屬 Chlorella vulggjis 或絲藥屬Ulothrix C0nferviC0|a)或藍藻菌魚腥藻屬（Anabaena cylindrica)培養之。在光合成有源輻射量為白天16小時内為卯 °C、晚上8小時内為18。(：之4〇毫莫耳.m-2.sec-i的劑量，於區域室内培養淺盤中的藻類。14天後憑目視估計蕩類的生長情形並與對照組作比較以評估之。結果以9〇%死亡率之最低測試濃度(ppm)表示之。 --------f 裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -A冰經濟部中央標準局貝工消费合作.社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X W7公釐）

五、發明説明（22 化合物號數 18 19 21 25 3,[二氯苯基 2-噻吩基 4-氯苯基二氯苯基 3,5~二氯苯基 4-三氟甲苯基濃度 Claray- Chlore- Uloth- Anaba- domonas 11a rix ena dysos- vulga- confer- cy1 in- mos r is vicola dr ica 2.5 10 2.5 2.5 2.5 5 1 2.5 2.5 10 5 2.5 . 5 10 2.5 2.5 1 5 1 2.5 2.5 10 2.5 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製抵抗海蕩之功效將9毫升包含有適當濃度之測試溶液的Pr〇vas〇n asp_2( 人工海水-2)培養基，放置在一 5.5公分直徑之平淺培養皿中’以1¾升培養兩週之包含有碎藥Phaeodactylum tricor-nutum單胞紅藻porphyridium sp之貯存培養基培養之。在光合成有源輻射量為白天16小時内為2〇。(：、晚上8小時内為Ί8 C之4〇毫莫耳_m 2_sec 1的劑量，於區域室内培養淺盤中的藻類。14天後憑目視估計藻類的生長情形並與對照組作比較以評估之。化合物1，2，3，4，5，14，15，16，18 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS)A4規格（210x297公釐） A7

’ 19 ’ 21，25，27均於等於或低於1ppm濃度下W起9〇%死亡率。复慈_M4 :抵抗鹵蟲屬（Artemia)之功效將約15隻鹵蟲屬（Artemia Instar II)幼蟲加入)毫升包本有不同含量之測試化合物的人工海水。經24小時之連照明之靜置培養測試液，然後評估之。化合物2，4，5，1彳，Ί3，Ί8，19均於等於或低於1〇ppm濃度下引起1〇〇%死亡率。組成物實施例(所有百分比均以重量計）复蓋Mg_:式⑴固體化合物之組成物實施例 a)乳油：任何濃度的乳液均可由此等濃縮液加水稀釋以得之。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 」裝經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a) b) 式（丨）化合物 10% 1% 辛基紛聚乙二醇醚 (4-5莫耳環氧乙烷） 3% 3% 十一 fe本基績酸名弓 3% 3% 惹麻油聚乙二醇醚 (36莫耳環氧乙烷） 4% 4% 環己酮 30% 10% 二曱基苯混合物 50% 79% b)粉劑：將活性成分與載體混合，然後將此混合物以適當〜25〜訂本紙張尺度適用中國國家棟準（CNS ) A4規格（21〇X25»7公着） A7 B7 五、發明説明（24 ) 的磨粉機研磨成粉狀而得。 a) b) 式（丨）化合物 0.1% 1% 滑石 99.9% - 高嶺土 - 99% C )任何所須濃度的濃縮液均可由此等濃縮液加水稀釋以得之，該懸浮濃縮液係由精細研磨之活性成分與輔助劑均勻混合而得。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 a) b) 式（丨）化合物 40% 5% 聚乙二醇 10% 10% 壬烷苯基聚乙二醇醚 (15莫耳環氧乙烷） 6% 1% 木質硫酸鈉 10% 5% 羧甲基纖維素 1% 1% 37%水溶液甲醛溶液 0.2% 0.2% 75%水溶液乳液形式之秒酮油 0.8% 0.87。水 32% 77% 實施例6 :式⑴液體活性成分之組成物實施例 -^* 26 〜

，1T 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（210X 297公釐）經濟部中央棣準局員工消費合作杜印製 3u4i59 A7 B7 五、發明説明（25 ) a)乳油：任何濃度的乳液均可由此等濃縮液加水稀釋以得之。 a) b) C) 式（丨）化合物 20% 40% 50% 十二烷苯基磺酸鈣 5% 8% 5.8% 蔥麻油聚乙二醇醚 (36莫耳環氧乙烷）三丁基酚聚乙二醇醚 5% - - (30莫耳環氧乙烷） - 12% 4.2% 環己酮 - 15% 20% 二甲基苯混合物 70% 25% 20% b)適合以微滴形式施用的溶液。 a) b) c) d) 式（丨）化合物 80% 10% 5% 95% 乙二醇罩乙基醚 207。 - - - 聚乙二醇（MG 400) - 70% - - N -甲基-2-p比遗酮 - 20% - - 環氧化椰子油 - - 1% 5% 石油餾出物（沸點範圍 1 60-190°C) 2 7 - 94% - --------ί 木------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製五、發明説明（26) C)顆粒：將活性成分溶解於二氣甲烷中，喷灑該溶液於載體上，繼之將溶劑蒸發掉而製得。 a) b) 式（1 )化合物 5% 10% 南嶺土 94% - 高分散性矽酸 1% - 矽鎂土 — 90% d)粉劑：均勻將活性成分與載體混合而得 a) b) 式（丨）化合物 2% 5% 高分散性矽酸 1% 5% 滑石 97% - 南嶺土 - 907。實施例7 :塗料之組成物實施例 a)式（1 )化合物 6.0% 二氧化鈦 1 7.1 % 白粉 9.7% 滑石 13.2% 卡爾康（六聚偏鱗酸納 ^28- --------1 装------訂-----1 卜 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（27 ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製之商品名） 0.1% 輕乙基纖維素 (3%之水溶液） 12.5% 共-溶劑 1 . 2% 少量添加劑 0.4% 水 27.7% 醋酸乙烯/有支鏈之烷輕叛酸酿（versatate)之共聚物乳液 12.1% b)式（1 )化合物 1.0% 二氧化鈦 26.4% 大豆酸醇樹脂 44.0% 松節油 27.5% 辛酸钴（8%) 0.3% 辛酸鉛（33%) 0.7% 甲基乙基酮肟 01% --------{笨-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張又度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐）

Claims

itfT·丨

A8 B8 C8 D8 — / η η r. Λ I嗲' 先, 申請專利範圍專利申請案第83107754號 ROC Patent Appln. No.83107754 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel.I (民國85年备月〆（曰送呈) (Submitted on >1 , 1996) 一種控制細菌、酵母菌、藻類及/或甲殼動物的方法，該方法包含將含有有效量之如下式U)之化合物的抗菌或防污組成物施用於細菌、酵母菌、藻類及/或曱殼動物或其存在的位置、人 0), (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -丄經濟部中央標準局員工消費合作社印製 l〇]n 其中n爲0、1或2 ;且 R代表： U)苯基；經1至3個分别選自鹵基、Ci-6烷基、三鹵甲基、（:1-5垸氧基、Cl-4垸基获基、C!-4垸氧基羰基、硝基之取代基所取代的苯基；嚙吩基，但宜於η不爲2時；呋喃基；或經1至3個分别選自Ci-4烷基、卣基、Ch烷氧基羰基之取代基所取代的嘧吩基或呋喃基；或R表示（b)如下式之基團〇 N

R.. 30 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 s-D8 、申請專利範圍其中R"爲氫或Cl-4烷基。 ’如申清專利範圍第1項的方法，其係供保護除木頭以外的無生命性物質和由該無生命性物質所覆蓋之物體和污染性生物侵襲，該方法包含將如申請專利範圍第1項所定義的組成物施用於上述物質或物體的表面或將之併入物質或物體内。 3·根據中請專利範@第2項之方法’其中式⑴之化合物爲5,6-二氫_3_(2_嘧吩基）-1,4,2-噁嘧畊，4-氧化物或3_(4-氣苯基）-5,6-二氫-1,4,2-噁嘧蜡，4,4-二氧化物。 4. 根據中請相範圍第2項之方法，其巾無生命性物質係爲一種黏附性的塗覆物質，例如塗料、防污塗料、 I、喷漆、面漆或白塗料。 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中黏附性的塗覆物質係保存在一個貯存容器或塗覆物質係以膜形式施用於'基質上。 6. 根據申請專利範圍第2項之方法，其係用於保護水面下物體’例如船身、港口裝置、乾船塢、水閘、水門、繫留塔、救生圈 '鋒孔平台、橋樑、管線、魚網、電纜及任何其他持續或經常與水接觸之水面下物體，其係藉由將如申請專利範圍第1項所定義的組成物施用於該等物體上。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐y ________ 策------訂------f '· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^04159 B8 C8 D8 ~、申請專利範圍 7. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中如式（I)之化合物的有效劑量，基於組成物之總重量係爲0.001% 至95重量％的範圍。 8. —種用來控制細菌、酵母菌、藻類及/或甲殼動物的塗覆組成物，包含 (a)作爲活性成分之式（I)化合物

其中η爲0、1或2 ;且 R代表：苯基；經1至3個分别選自鹵基、Ci-6垸基、三鹵甲基、Ci-5垸氧基、Cl-4垸基羰基、Ch垸氧基羰基、硝基之取代基所取代的苯基；嘧吩基，但宜於η不爲2時；呋喃基；或經1至3個分别選自Ch坑基、自基、Ci-4垸氧基默基之取代基所取代的嘧吩基或呋喃基；或R表示（b)如下式之基團

其中R"爲氫或Cl-4垸基，和 -32 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 ---------f:衣------訂------C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3^4i〇9 as B8 ----^_ Bs 六、申^-- (b)衍生自例如二垸基矽氧烷、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯、乙烯和丙烯醇及其衍生脂、馬來酸、苯乙烯、氣乙烯、丁二烯、丙烯醯胺、丙烯转之早體的聚合物和共聚物，或例如酸醇樹脂、聚胺基甲酸脂、環氧樹脂、酚醛樹脂和尿章甲醛樹脂之樹脂。根據申請專利範圍第8項之塗覆組成物，進-步包含有-種或多種選自以下族群之添加劑：防永劑、表面滑劑、有機黏合劑、殺蟲劑、輔助溶劑、加工添加劑、固定液、塑化劑、UV-安定劑或安定加強劑、染料、顏料、乾燥劑、抑制腐蝕劑、抗沉降劑、防結皮劑和消泡劑。历.根據申請專利範固第8項之塗覆組成物，其包含有基於塗覆組成物之乾燥總重10%至75重量％之活性成分〇 ----------%------11------{ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）