PL185409B1 - Sposób zwalczania bakterii i organizmów porastających oraz kompozycja powlekająca - Google Patents

Sposób zwalczania bakterii i organizmów porastających oraz kompozycja powlekająca

Info

Publication number
PL185409B1
PL185409B1 PL94313133A PL31313394A PL185409B1 PL 185409 B1 PL185409 B1 PL 185409B1 PL 94313133 A PL94313133 A PL 94313133A PL 31313394 A PL31313394 A PL 31313394A PL 185409 B1 PL185409 B1 PL 185409B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
formula
phenyl
active ingredient
weight
Prior art date
Application number
PL94313133A
Other languages
English (en)
Other versions
PL313133A1 (en
Inventor
Gestel Jozef F. E. Van
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Janssen Pharmaceutica Nv filed Critical Janssen Pharmaceutica Nv
Publication of PL313133A1 publication Critical patent/PL313133A1/xx
Publication of PL185409B1 publication Critical patent/PL185409B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D419/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D419/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D419/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D291/00Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D291/02Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D291/06Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625Non-macromolecular compounds organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

1. Sposób zwalczania bakterii i organizmów porastajacych, innych niz rosliny, znam ienny tym , ze na m iejsca w ystepow ania bakterii lub organizm ów porastajacych, innych niz rosliny, podaje sie kom pozycje zawierajaca jak o skladnik aktywny w ilosci 0,001-95% w agow o, w przeliczeniu na calkowity ciezar kom pozycji, zw iazek o wzorze (I): (I) w którym n jest 0 ,1 lub 2; R1 oznacza atom w odoru, C 1-4alkil lub benzyl; a R oznacza: (a) fenyl; fenyl podstawiony 1-3 podstawnikami niezaleznie wybranymi z grupy obejmujacej atom fluorowca, C 1 -4alkil, trifluorowcometyl, fenyl, C 1-5alkoksyl, C 1 -4alkilokarbonyl, C 1- 4 alko- ksykarbonyl, grupe nitrowa lub C 1-4 alkoksyim inom etyl; tienyl, korzystnie gdy n m a inne znaczenie niz 2; furanyl, lub tienyl a lb o f u ranyl podstawiony jednym do trzech podstaw ników n iezalezn ie wybranych z grupy obejm ujacej C 1-4alkil, atom fluorow ca, grupe cyjanow a, for- m yl, acetyl, grupe nitrowa, C 1- 4 alkoksykarbonyl, fenyl i C 1 -4 alkoksyim inom etyl; lub R oznacza rodnik o wzorze: ( b ) w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki; Y oznacza atom azotu lub CH; a R" oznacza atom wodoru lub C 1-4alkil. 7. Kompozycja powlekajaca zawierajaca nosnik i/lub substancje pom ocznicze oraz skladnik aktywny, zn am ien n a tym , ze zaw iera (a) jako skladnik aktywny w ilosci 0,001-95% w agow o, w przeliczeniu na calkow ity ciezar kom pozycji, zw iazek o wzorze (I) w którym n jest 0 ,1 lub 2; R oznacza atom wodoru, C 1 -4 alkil lub benzyl; a R 1 oznacza: (a) fenyl; fenyl podstawiony 1-3 podstawnikam i niezaleznie wybranymi z grupy obejm ujacej.................................................................................. PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób zwalczania bakterii i organizmów porastających oraz kompozycja powlekacjąca. W sposobie oraz kompozycji według wynalazku do zwalczania organizmów powodujących zarastanie, innych niż rośliny, stosuje się 3-arylo-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny i ich tlenki. Sposób ten ma zastosowanie do zabezpieczania materiałów nieożywionych, innych niż drewno. Powierzchnie obiektów eksponowanych na działanie wilgotnego lub wodnego środowiska ulegają łatwo kolonizacji przez mikroorganizmy i niekiedy przez inne, wyższe formy życia, takie jak mięczaki i skorupiaki. Ponieważ organizmy te osiadaj ą lub przywierają do wspomnianych powierzchni, wartość eksponowanych obiektów zmniejsza się. Zewnętrzny, a niekiedy i wewnętrzny stan obiektu pogarsza się, powierzchnia zmienia się na przykład z gładkiej, czystej i na szorstką, brudną i nieregularną, ciężar obiektu wzrasta w związku z osadzaniem się organizmów i ich pozostałości, a sąsiedztwo obiektu może stać się zapchane i zatłoczone. Funkcja obiektu i systemu w którym działa obniża się, a jakość środowiska wodnego pogarsza się. Podobne problemy nękają kompozycje stosowane w przemyśle, takie jak powłoki, smary i podobne. Wszystkie te zjawiska określane są jako porastanie. Oksatiazyny stosowane w sposobie według wynalazku są ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4569690 jako herbicydy, środki grzybobójcze dla roślin, desykanty i defolianty dla roślin.
Sposób zwalczania bakterii i organizmów porastających, innych niż rośliny, według wynaizku polega na tym, że na miejsca występowania bakterii lub organizmów porastających, innych niż rośliny, podaje się kompozycję zawierającą jako składnik aktywny w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze (I):
[i] n w którym n jest 0, 1 lub 2; R1 oznacza atom wodoru, CMalkil lub benzyl; a R oznacza: (a) fenyl; fenyl podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, CMalkil, trifluorowcometyl, fenyl, C^alkoksyl, CMalkilokarbonyl, C1_^alkoksykarbonyl, grupę nitrową lub C1_4alkoksyiminometyl; tienyl, korzystnie gdy n ma
185 409 inne znaczenie niż 2; furanyl; lub tienyl albo furanyl podstawiony jednym do trzech podstawników niezależnie wybranych z grupy obejmującej C^alkil, atom fluorowca, grupę cyjanową, formyl, acetyl, grupę nitrową, C^alkoksykarbonyl, fenyl i C1_4alkoksyiminometyl; lub R oznacza rodnik o wzorze:
(b)
w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki; Y oznacza atom azotu lub CH; a R oznacza atom wodoru lub C^alkil.
Korzystnie, sposób według wynalazku polega na tym, że w przypadku zwalczania bakterii i organizmów porastających, innych niż rośliny, na powierzchniach materiałów nieożywionych, innych niż drewno, oraz obiektach wykonanych z materiałów nieożywionych lub nimi powleczonych, nanosi się na te powierzchnie lub wprowadza się do materiałów lub obiektów kompozycję zawierającą jako składnik aktywny w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze (I), zdefiniowany poniżej.
Korzystnie, sposób według wynalazku polega na tym, że jako składnik aktywny stosuje się z4-tlenek 3-(benzo[b]tien-2-ylo)-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny.
Korzystnie, sposób według wynalazku polega na tym, że w przypadku zwalczania bakterii i organizmów porastających, innych niż rośliny, na materiałach powłoki przylegającej, takiej jak farba, farba przeciwporostowa, pokost, lakier, wykończenie lub mleko wapienne, do materiału tej powłoki wprowadza się kompozycję zawierającą jako składnik aktywny w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze (I), w którym R1, R i n mają wyżej podane znaczenie.
Korzystnie, sposób według wynalazku polega na tym, że materiał powłoki przylegającej nanosi się wewnątrz pojemnika lub materiał powłoki nanosi się w postaci filmu na podłoże.
Korzystnie, sposób według wynalazku polega na tym, że w przypadku zwalczania bakterii i organizmów porastających, innych niż rośliny, na obiektach podwodnych, takich jak kadłuby statków, instalacje portowe, suche doki, wrota śluz, śluzy, maszty cumownicze, boje, platformy wiertnicze, mosty, rurociągi, sieci rybackie, kable i wszelkie inne obiekty, będące w stałym lub okresowym kontakcie z wodą, na wymienione obiekty nanosi się kompozycję zawierającąjako składnik aktywny, w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze (I), w którym R\ R i n mają wyżej podane znaczenie.
Wynalazek dotyczy także kompozycji powlekającej zawierającej nośnik i/lub substancje pomocznicze oraz składnik aktywny, która według wynalazku zawiera jako składnik aktywny w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze (I), w którym R1, R i n mają wyżej podane znaczenie; i (b) polimery me» kopblimery ohzymane z nedzh monomerów eak dialkilosiloksany, kwas (metakrylowy, estry kwasu (met)akrylowego, alkohol winylowy i allilowy oraz ich estry, kwas maleinowy, styren, chlorek winylu, butadien, akryloamid, akrylonitryl lub żywice, takie jak żywice aikidowe, poliuretany, żywice epoksydowe, żywice fenolowe i żywice mocznikowo-formaldehydowe.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku, dodatkowo zawiera jeden lub wiele dodatków wybranych z grupy obejmującej środki nadające hydrofobowość, środki poślizgo6
185 409 we, organiczne środki wiążące, środki owadobójcze, środki grzybobójcze, rozpuszczalniki pomocnicze, dodatki przetwórcze; środki wiążące, plastyfikatory, stabilizatory UV lub środki zwiększające trwałość; barwniki; pigmenty barwne; środki suszące, inhibitory korozji; środki przeciwdziałające osiadaniu; środki przeciw łuszczeniu, środki przeciw pienieniu.
Korzystnie, kompozycja według wynalazku, w przypadku farby przeciwporostowej zawiera 10-75% wagowo składnika aktywnego, w przeliczeniu na całkowity ciężar suchej masy kompozycji farby przeciwporostowej. W powyższych definicjach atom fluorowca lub fluorowiec oznacza fluor, chlor, brom i jod; CM alkil oznacza nasycone rodniki węglowodorowe o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, mające od 1 do 4 atomów węgla, obejmujące metyl, etyl, n-propyl, 1-metyloetyl, n-butyl, 1,1-dimetyloetyl, 1-metylopropyl, 2-metylopropyl; C^ alkil obejmuje rodniki CMalkilowe zdefiniowane powyżej nasycone rodniki węglowodorowe mające pięć, atomów węgla, na przykład n-pentyl i rozgałęzione izomery pentylu. Trifluorowcometyl oznacza grupę metylową całkowicie podstawioną atomami fluorowca, a w szczególności trifluorometyl i trichlorometyl. C^alkoksyiminometyl oznacza rodnik o wzorze -CH=N-O-CMalkil.
Korzystne są związki, w których n oznacza 1, a R oznacza fenyl, tienyl lub fenyl podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca i trifluorowcometyl; lub te, w których n oznacza 2, a R oznacza fenyl lub fenyl podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi grupy obejmującej atom fluorowca i trifluorowcometyl.
Także korzystne są związki, w których R1 oznacza wodór, n oznacza 1 lub 2, a R oznacza fenyl, C, 6alkilofenyl, fluorowcofenyl, difluorowcofenyl, bifenyl, C^-alkoksyfenyl, trifluorowcometylofenyl, nitrofenyl, fenyl podstawiony grupą C-^alkoksykarbonylową, C^alkilonitrofenyl, niepodstawiony furanyl lub tienyl albo furanyl lub tienyl podstawiony grupą etoksykarbonylową, cyjanową, chlorem lub bromem.
Szczególnie korzystne są związki, w których R oznacza atom wodoru, n oznacza 1 lub 2, a R oznacza 3-fluorofenyl, 4-chlorofenyl, 3,4-dichlorofenyl, 3,5-dichlorofenyl, 3-trifluorometylofenyl, 4-trifluorometylofenyl, 4-metylofenyl, 3-etanonofenyl, 3-nitrofenyl, 3-metylo-4-nitrofenyl lub 2-tienyl.
Również korzystne są te związki o wzorze (I), w których R1 oznacza atom wodoru, R oznacza rodnik o wzorze (b), w którym X oznacza atom siarki, Y oznacza atom azotu lub CH, a R oznacza atom wodoru.
Korzystnymi związkami są 4-tlenek 5,6-dihydro-3-(2-tienylo)-1,4,2-oksatiazyny i 4,4-ditlenek 3-(4-chlorofenylo)-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny.
Wszystkie związki o wzorze (I) można otrzymywać zgodnie z procedurami opisanymi w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4569690.
Związki o wzorze (I) są aktywne przeciwko bakteriom gram-dodatnim, oraz, co ważne dla stosowania w zabezpieczaniu materiałów, także przeciwko bakteriom gram-ujemnym. Podatne bakterie należą do takich rodzajów jak Aereomonas, Alcaligenes, Brevibacterium, Cellulomonas, Citrobacter, Corynebacterium, Enterobacter, Escherichia, Klebsiella, Micrococus, Proteus, Providencla, Pseudomonas, Shewanella, Acinobacter, Bacillus, Serratia, Staphylococcus, Streptococcus i Xanthomonas.
Związki o wzorze (I) są następnie aktywne przeciwko organizmom porastającym. Określenie „organizmy porastające” obejmuje organizmy, które rosną na różnych rodzajach powierzchni lub przywierają do nich, zwłaszcza w środowiskach wilgotnych lub wodnych, takich jak wody morskie, wody słodkie, wody słonawe, wody deszczowe oraz woda chłodząca, woda odpływowa, ścieki i ścieki kanalizacyjne. Organizmami porastającymi są algi, takie jak na przykład mikroalgi, na przykład Amphora, Achnanthes, Navicula, Amphipora, Melosira, Cocconeis, Chlamydomonas, Chlorella, Ulothrix, Anabaena, Phaeodactylum, Porphyridium, makroalgi, na przykład Enteromorpha, Cladophora, Ectocarpus, Acrochaetlium, Ceramium, Polysiphonia; mięczaki, na przykład Mytilus, skorupiaki, na przykład Artemia, Balanus, Elminius Modestus, Perruca, Lepas i Ascidia, Hydrozoa i Bryozoa.
185 409
Przedmiotem wynalazku jest także sposób zabezpieczania materiałów nieożywionych innych niż drewno przed grzybami, które psują lub niszczą takie materiały. Sposób taki polega na działaniu na takie materiały efektywną grzybobójczo ilością związku o wzorze (I).
Związki o wzorze (I) są użyteczne dó zabezpieczania szerokiego zakresu materiałów nieożywionych innych niż drewno oraz obiektów z nich wykonanych lub nimi pokrytych. Przykładami materiałów nieożywionych i wykonanych z nich lub pokrytych nimi obiektów są kleje, kleje papiernicze, papier i karton, masa celulozowa, tkaniny, farby, skóra, tworzywa sztuczne, na przykład PCW i poliester, kompozycje przemysłowe, takie jak media chłodzące, na przykład smary chłodzące i płyny tnące, kompozycje powlekające, kompozycje łaźni (ciecze procesowe), smary i podobne; metale i stopy takie jak żelazo i stal/materiały budowlane, na przykład cegły (klinkier), kamienie, cement i beton; materiały dekoracyjne, na przykład tynk, kafle; oraz inne materiały, które mogą być zanieczyszczone lub zniszczone przez bakterie, grzyby lub organizmy porastające.
Szczególnie interesujące są materiały powłokowe, typowo stosowane do celów dekoracyjnych i ochronnych. Sposób według wynalazku jest szczególnie odpowiedni do zabezpieczania powłok przylegających, zarówno przezroczystych jak i barwionych (to jest zawierających jeden lub większą ilość barwników lub pigmentów) oraz zarówno naturalnych jak i syntetycznych, takich jak na przykład farby, zwłaszcza kompozycje farb przeciwporostowych, pokosty, lakiery, wykończenia, mleko wapienne i podobne powłoki. Szczególna stosowność sposobu według wynalazku zabezpieczania wspomnianych materiałów powłokowych polega na tym, że oksatiazyny stosowane w tym sposobie nie tylko efektywnie zabezpieczają materiał powłoki w pojemnikach do przechowywania, podczas konserwacji „w puszce” (zwłaszcza przeciwko bakteriom), zapewniając w ten sposób długi czas życia naczynia (lub puszki) i wysoką trwałość przy przechowywaniu, ale także efektywnie zabezpieczają materiał powłoki i jego podłoże po naniesieniu ich w postaci filmu na wspomniane, podłoże (konserwacja „filmem”). Użyteczność oksatiazyn zarówno w metodzie konserwacji powłok „w puszce” jak i „filmem” ma wielką wartość praktyczną.
Jako konstrukcje wykonane ze wspomnianych materiałów nieożywionych lub powlekane nimi można wymienić baseny kąpielowe, obwody krążenia wody chłodzącej i wanny przemysłowe w różnych instalacjach, na przykład w instalacjach wytwórczych lub w instalacjach klimatyzacyjnych, których funkcja może być zaburzona przez obecność i/lub namnażanie się bakterii i organizmów porastających. Następne przykłady to budynki i części budynków, takie jak podłogi, ściany zewnętrzne i wewnętrzne lub sufity, w miejscach narażonych na wilgoć, takich jak piwnice, łazienki, kuchnie, pralnie i podobne, będących rozsadnikami bakterii i/lub organizmów porastających. Obecność tych organizmów nie tylko jest problematyczna z punktu widzenia higieny i estetyki, ale również powoduje straty ekonomiczne, ponieważ stan wspomnianych budynków i/lub materiałów dekoracyjnych pogarsza się szybciej niż pożądane.
Sposób jest odpowiedni zwłaszcza do zabezpieczania obiektów podwodnych, takich jak na przykład kadłuby statków, instalacje portowe, suche doki, wrota śluz, śluzy, maszty cumownicze, boje, platformy wiertnicze, mosty, rurociągi, sieci rybackie, kable i wszelkich innych obiektów, będących w stałym lub okresowym kontakcie z wodą, poprzez nanoszenie na wspomniane obiekty kompozycji przeciwporostowej, zawierającej efektywną ilość związku o wzorze (I).
W kontekście tego należy zauważyć, że sposób według wynalazku zapewnia bezpieczniejszą i ekologicznie bardziej akceptowalną alternatywę do znanych sposobów, w których stosuje się produkty przeciwporostowe na bazie metali ciężkich, takie jak tlenek miedziowy i podobne, lub produkty na bazie pochodnych metaloorganicznych, takich jak związki cynoorganiczne. Toksyczność oksatiazyn dla ssaków jest akceptowalna i jako takie są one mniej szkodliwe dla ludzi, zarówno przy bezpośrednim fizycznym zetknięciu tych związków z ciałem człowieka (na przykład podczas przenoszenia i nanoszenia) jak i poprzez łańcuch pokarmowy. Ich podatność na degradację biologiczną zapewnia, że są mniej
185 409 trwałe w środowisku i pawadują mniejsze oraz bardziej krótkotrwałe zanieczyszczenie i obciążenie środowiska. Ponadto stabilność chemiczna aknatiazyk sprawia, że są one jako takie zgodne z większością materiałów kinożywianyuh i nie wymagają specjalnych środków astrażkaśut, takich jak nanowokte środków stabilizujących składnik czynny. W materiałach, które powinny tworzyć błony, takich jak smary, płyny chłodpąca-smorujące i materiały powłokowe, nie zaburzają one tworzenia jnnnoronnych błon i możliwości stosowania.
W szczególności nie zaburzają one w materiałach powłokowych szybkiego sieciowkkia w warunkach praktycznych, takich jak temperatura pokojowa i warunki zewnętrzne oraz pozwalają na silną adhezję kompozycji do padłażo i/lub powłoki nawierzchniowej.
Sposób nokoszekia jest dobrany zgadkie z zamierzonym celem i akoltcpkaśctomt. Na przykład technika ntonowaka w przypadku zabezpieczania smarów, powłok lub cieczy chłonząco-smarujących polega na zmieszaniu składnika czynnego ze wnpomkiakymt smarami, powłokami lub cieczami albo podczas procesu ich wytwarzania albo alternatywnie później z gotowym produktem. Składnik czynny może być dodany w formie czystej albo rozpuszczony lub zowiespany w wystarczającej ilości rozcieńczalnika. Korzystnie rozcieńczalnik składa się z jednego lub więcej rozpuszczalników tak jak występują one w kompozycji finalnej.
Sposób obejmuje również nokoszenie związków o wzorze (I), ewentualnie w postaci anpowienkiego preparatu, na materiały kieażywiane, za pomocą dowolnej ze znanych technik, na przykład przez malowanie pędzlem, napylanie, atomizację, kąpiel, nopnαuzαkie, zanurzanie, posypywanie i wylewanie. W niektórych przypadkach nokoszekie może się odbywać za pomocą, technik impregnacji przy użyciu układów ciśnieniowych lub próżkiawych, układów termicznych, iniekcję lub dyfuzję.
Za pomocą znanych procedur sporządza się odpowiednie preparaty w postaci emulgowalnych koncentratów, bezpośrednio rozpylanych lub rozcieńczanych roztworów, rozcieńczonych emulsji, zwilżanych proszków, past, pyłów, granulatów, kompozycji powłokowych, na przykład farb, w szczególności kompozycji farb przeuiwparostowyuh, lakierów i podobnych. Na przykład składnik czynny może być wymieszany z wypełniaczem, który składa się z ciekłego, półstałego lub stałego nośnika i ewentualnie środków powierzchniowa-uzynnyuh, takich jak emulgatory i/lub środki dyspergujące. W kompozycjach powłokowych składnik czynny korzystnie może być włączony w polimery, kopolimery lub żywice. Mogą one składać się z takich monomerów jak dialkila(dimetyla)silaknoky, kwas (metakrylowy, estry kwasu (metakrylowego, alkohole winylowy i allilowy oraz ich estry (na przykład octan winylu), kwas moleikawy, styren, chlorek winylu, butadien, akryloamin, akrylonitryl i podobne monomery ulegające kopalimnryzacji. Jako żywice można wymienić żywice alkidowe, poliuretany, żywice epoksydowe, żywice fenolowe i żywice mouzkikowa-farmaldehydowe. Ikke użyteczne dodatki do takich kompozycji obejmują środki zmniejszające zwilżalność wodą i środki przeciwślizgowe, zdalke do zmniejszania napięcia powierzuhkiawnga błony powlekającej utworzonej przez polimer lub kopolimer w kompozycji powlekającej.
W kompozycjach według wynalazku może być stosowkky nowalny anpowiedki nośnik lub dodatek, który nie interferuje z aktywnością prpnciwbakteryłną ani przeciwparostową składnika czynnego. Do nośników stałych lub wypełniaczy ntosawakych na przykład do pyłów należą różne obojętne, porowate i proszkowe środki rozpraszające pachadznnia nieorganicznego lub organicznego, takie jak na przykład naturalne wypełniacze mineralne, na przykład kalcyt, talk, kaolin, montmorylakit lub attapulgit, albo wypełniacze organiczne, na przykład sproszkowany korek, trociny i inne raznrobkioke materiały proszkowe. Dla ulepszenia ich właściwości fizycznych może być korzystne dodanie silnie zdyspergowαnega kwasu krzemowego lub silnie zdyspergowanych polimerów absorbujących. Odpowiednimi grαnulawkkymi nośnikami absorpcyjnymi są nośniki typu porowatego, na przykład pumeks, tłuczona cegła, sepiolit lub bentonit, o odpowiednimi nośnikami nie absorbującymi są takie materiały jak kalcyt lub piasek. Składnik czynny miesza się z tymi substancjami kośkikawymi, na przykład przez zmielenie go razem z nimi; alternatywnie obojętną substancję nośnikową
185 409 impregnuje się roztworem składnika czynnego w łatwo lotnym rozpuszczalniku, a następnie rozpuszczalnik usuwa się przez ogrzewanie lub sączenie pod zmniejszonym ciśnieniem. Dzięki dodaniu środków zwilżających i/lub dyspergujących takie preparaty proszkowe mogą być łatwo zwilżalne wodą, tak że po rozcieńczeniu otrzymuje się zawiesiny.
Korzystnie obojętne rozcieńczalniki stosowane do wytwarzania preparatów ciekłych nie powinny być łatwopalne i powinny być jak najmniej toksyczne dla zwierząt innych niż zwierzęta będące celem ich działania i rośliny i ludzie w ich otoczeniu. Odpowiednie do tego celu rozcieńczalniki to na przykład woda lub rozpuszczalniki organiczne, takie jak na przykład węglowodory aromatyczne, na przykład metylobenzen, mieszaniny i dimetylobenzenów, podstawione naftaleny, alkohole i glikole oraz ich etery i estry, na przykład etanol, glikol etylenowy, eter monometylowy lub monoetylowy glikolu etylenowego, ketony, na przykład 2-propanon, cykloheksanon i podobne, rozpuszczalniki silnie polarne, na przykład N-metylo-2-pirolidon, dimetylosulfotlenek lub dimetyloformamid, oleje roślinne lub epoksydowane oleje roślinne takie jak epoksydowany olej kokosowy lub sojowy oraz ich mieszaniny. Roztwory mogą być przygotowane w zwykły sposób, w razie potrzeby przy użyciu promotorów rozpuszczania. Inne formy ciekłe, które mogą być stosowane to emulsje, dyspersje lub zawiesiny składnika czynnego w wodzie lub odpowiednich rozcieńczalnikach organicznych, a także koncentraty do sporządzania takich emulsji, dyspersji lub zawiesin, które mogą być bezpośrednio doprowadzone do wymaganego stężenia. W tym celu składnik czynny na przykład miesza się ze środkiem dyspergującym, zawieszającym lub emulgującym. Składnik czynny może być także rozpuszczony lub zdyspergowany w odpowiednim obojętnym rozpuszczalniku i zmieszany jednocześnie lub później ze środkiem dyspergującym lub emulgującym. Możliwe jest także użycie półstałych substancji nośnikowych typu kremu, maści, pasty lub wosku, do których składnik czynny może być wprowadzony przy pomocy, w razie potrzeby, roztworów promotorów i/lub emulgatorów. Przykładami półstałych substancji nośnikowych są. wazelina, wosk naftowy, ciekła parafina, olej silikonowy i inne podstawy kremowe. Ponadto możliwe jest stosowanie składnika czynnego w postaci aerozoli. W tym celu składnik czynny rozpuszcza się lub dysperguje w lotnej cieczy odpowiedniej do stosowania jako propelent, jak na przykład chlorowane i/lub fluorowane pochodne metanu i etanu i ich mieszaniny, lub sprężone powietrze. W ten sposób otrzymuje się roztwory pod ciśnieniem, które po rozpyleniu dają aerozole szczególnie odpowiednie do regulacji lub zwalczania bakterii i/lub organizmów porastających, na przykład w zamkniętych komorach i przechowalniach. W przechowalniach mogą być także stosowane generatory dymu, zawierające składnik czynny.
Oprócz związków o wzorze (I) i nośnika odpowiednie formy użytkowe mogą zawierać inne substancje pomocnicze zwykle stosowane w formach użytkowych. Ich rodzaj zależy od szczególnego zastosowania i preferencji użytkownika. Takimi substancjami pomocniczymi są na przykład organiczne środki wiążące (na przykład suszące chemicznie organiczne polimery wiążące, takie jak żywice alkidowe lub suszące fizycznie organiczne stałe substancje wiążące przez odparowanie rozpuszczalnika), insektycydy, takie jak na przykład chlorowane węglowodory, na przykład endosulfan, fosforany organiczne, na przykład chloropiryfos, piretroidy, na przykład perraetrin i podobne; dodatkowe środki grzybobójcze i bakteriobójcze, takie jak alkohole, na przykład etanol, alkohol 2,3,3-trijodoallilowż; aldehydy, na przykład formaldehyd, aldehyd glutarowy; związki uwalniające formaldehyd, na przykład 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (bronopol), 2-bromo-2-nitropropan-1-ol; produkty reakcji amin i formaldehydu, na przykład triazyny, 3,5-dimetżlo-tetrahżdro-1,3,5-2H-tiαdiazyn-2-tion; produkty reakcji amidów i formaldehydu, na przykład 1-hżdroksżmetyl-2-tiono-1,2-dihydro-benaotiaaol-N-hżdroksżmetyloCenaotiaaolinotion; fenole, na przykład 2-fenylofenol, pentachlorofenol; kwasy organiczne, na przykład kwas propionowy, kwas benzoesowy, kwas salicylowy, sole miedziowe kwasu naftenowego; kwasy nieorganiczne, na przykład kwas borowy; amidy, na przykład 2,5-dimetżlo-N-cykloheksżlo-N-metoksżfurαno-3-karConαmid; karbaminiany, na przykład N-butylokarbaminian 3-jodopropargilu (IPBC), N-Cenaimidaaol-2-ilokarCoaminian metylu
185 409 (Carbendazim), N-(1-butylokarbamoilo)benzimidazol-2-ilokarbaminian metylu (benomyl), dimetyloditiokarbaminian cynku, etylenobisditiokarbaminian cynku, bis-(dimetylotiokarbamoilo)disiarczek; pochodne pirydyny, na przykład N-tlenek 2-merkaptopirydyny, 2-chloro-6-(trichlorometylo)pirydyna, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(metylosulfonylo)pirydyna, sól miedziowa 8-hydroksychinoliny, kwas 1 -etylo-1,4-dihydro-7-metylo-4-okso-1, 8-naftyrydyno-3 -karboksylowy,; azole, na przykład tebukonazol, propikonazol, azakonazol, imazalil; związki heterocykliczne, na przykład 2-metylo-3 (2H) -izotiazolon, 5-chloro-2-metylo-3 (2H) izotiazolon, 2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-on, 4,5-dichloro-2-(n-oktylo)-4-izotiazolin-3-on, 1,2-benzoizotiazolin-3-on, 2-metylo-4,5-trimetyleno-4-izotiazolin-3-on, 2-(4-tiazolilo)benzimidazol, 2-merkaptobenzotiazol, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol; związki N-haloalkilotio, na przykład N-trichlorometylotioftalimid, folpet, N-trichlorometylotio-4-cykloheksano-1,2-dikarboksyimid, kaptan, N-1,1,2,2-tetrachloroetylotio-4-cyklohekseno-1,2-dikarboksyimid, kaptafol, dichlofluanid, tolilofluanid; związki z aktywowanymi grupami halogenowymi, na przykład chlorothalonil; środki powierzchniowo-czynne, na przykład guanidyny i biguanidy; związki metaloorganiczne, na przykład tlenek bis(tri-n-butylocyny), estry tributylocynowe, naftenian tributylocynowy, linoleinian tributylocynowy, benzoesan tributylocynowy, fluorek tributylocyny; różne związki, na przykład pimaricine, tridemorph, bistiocyjanian metylenowy, tolilosulfon, dicyjanobutan; sole metali, na przykład chrom-miedź-arsen; aktywne związki naturalne, na przykład streptomycyna; rozpuszczalniki pomocnicze, takie jak octan glikolu etylenowego i octan metoksypropylu; dodatki przetwórcze; środki wiążące, takie jak karboksymetyloceluloza, poli(alkohol winylowy parafina; plastyfikatory, takie jak estry kwasu benzoesowego i ftalany, na przykład ftalan dibutylu, ftalan dioktylu, ftalan didodecylu; stabilizatory UV lub środki zwiększające trwałość; barwniki; pigmenty barwne; środki suszące, takie jak oktenian kobaltu, oktenian ołowiu i naftenian kobaltu; inhibitory korozji; środki przeciwdziałające osiadaniu; środki przeciw łuszczeniu, takie jak metylo etylo ketoksym; środki przeciw pienieniu i podobne. Generalnie środki pomocnicze nie mają zasadniczego znaczenia dla realizacji wynalazku, ale są zawarte w szczególnych formach użytkowych, zwłaszcza w preparatach do powlekania, w celu optymalizacji ogólnej efektywności i ułatwienia nanoszenia.
Kompozycje przeciwbakteryjne i/lub przeciwporostowe stosowane w sposobie według wynalazku mogą zawierać od 0,001% do 95% wagowych składnika czynnego w stosunku do całkowitej wagi kompozycji. Kompozycje gotowe do bezpośredniego użytku, takie jak farby, korzystnie zawierają od 0,5% do 20%, zwłaszcza od 1 do 10% wagowych składnika czynnego. Przeciwporostowe kompozycje farb z drugiej strony mogą zawierać od 10 do 75%, zwłaszcza od 20 do 70% wagowych składnika czynnego o wzorze (I) w stosunku do całkowitej suchej masy wspomnianej kompozycji (to jest do 50%, zwłaszcza od 5 do 25% wagowych składnika czynnego w stosunku do całkowitej wagi kompozycji przeciwporostowej).
Korzystne kompozycje składają się w szczególności z następujących składników (wszystkie zawartości procentowe są wagowe):
Koncentraty emulgowalne składnik czynny:
środek powierzchniowo czynny: nośnik ciekły:
Proszki
Składnik czynny:
Nośnik stały:
Koncentraty zawiesin
Składnik czynny:
Woda:
Środek powierzchniowo-czynny do 20%, korzystnie 5 do 10% do 30%, korzystnie 10 do 20% 50 do 94%, korzystnie 70 do 85%
0,1 do 10%, korzystnie 0,1 do 1% 99,9 do 90%, korzystnie 99,9 do 99% do 75%, korzystnie 10 do 50% 94 do 25%, korzystnie 88 do 30% 1 do 40%, korzystnie 2 do 30%
185 409
Granulaty
Składnik czynny: 0,5 do 30%, korzystme 3 do 15%
Nośnik stały: 99,5 do 70%, kozzysnue 977 do 85%
Poniższe przykłady ilustrują zakres wynalazku,
A. Przykłady biologiczne
Przykład 1: Skuteczność przeciwko bakteriom i drożdżom
Roztwory testowe sporządzono przez rozpuszczenie związków z tabel 1-4 w 50% etanolu i następnie rozcieńczenie wodą destylowaną. Te roztwory testowe pipetowano do płytek Petriego i mieszano z ciepłym agarem tryptozowym do uzyskania stężenia składnika czynnego 100 ppm. Po ochłodzeniu pożywkę zaszczepiano poniższymi drożdżami i bakteriami:
Debaromyces hansenii (drożdże) (A)
Pseudomonas alcaligenes (gram ujem.) (B)
Bacillus cereus mycoides (gram dod.) (C)
Pseudomonas aeruginosa (gram ujem.) (D)
Flavobacterium sp. (gram ujem.) (E)
Streptomyces albus (gram dod.) (F)
Enterobacter aerogenes (gram ujem.) (G)
Escherichia coli (gram ujem.) (H)
Po uzyskaniu dostatecznego wzrostu kultur nie traktowanych roztworem testowym związki oceniano, stosując następujący układ ocen:
= wzrost równy kontroli = hamowanie wzrostu przez związek = brak wzrostu pod wpływem związku
Wyniki pomiarów efektywności przeciwbakteryjnej i przeciwporostowej związków według wynalazku zestawiono w tabelach 1-4. Znak oznacza, że związek nie był badany.
Tabela 1
Związki Bakterie
Zw. nr n R A B C D E F G H
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
L 1 4-chlorofenyl 2 1 2 0 2 2 0 2
2 2 2,4-dichlorofenyl 2 0 2 0 2 0 0 0
3 1 3-nitrofenyl 2 2 2 1 2 2 1 2
4 1 3,4-dichlorofenyl 2 1 2 0 2 2 0 2
5 2 2-metylofenyl 2 0 2 0 2 2 0 1
6 1 3-fluorofenyl 2 1 2 0 2 2 0 2
7 1 2-furanyl 2 1 2 0 2 0 0 0
185 409 ciąg dalszy tabeli 1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
8 1 2-tienyl 2 2 2 1 2 2 2 2
9 1 3-metokayfenyl 0 0 0 0 0 0 0 0
10 1 4-metylofenyl 2 1 1 1 2 2 0 2
11 2 4-metylofenyl 2 1 1 1 2 1 0 0
12 2 2-furanyl 0 0 0 0 0 0 0 0
13 1 3-trifluyrymetylofenyl 2 0 0 0 2 2 0 2
14 1 4-etanonofenyl 2 1 1 1 2 2 0 2
15 1 2,6-dichlorofenyl 1 0 0 0 0 0 0 0
16 2 2,6-dichlorofenyl 2 0 0 0 0 0 0 0
17 2 Fenyl 0 0 0 0 0 0 0 0
18 2 4-chlorofenyl - 1 1 0 2 2 0 0
19 2 3,5-dichloayfenyl - 0 0 0 2 2 0 0
20 1 4-butoksyfenyl 0 0 0 0 0 0 0 0
21 1 3,5-dichloaofenyl - 2 2 0 2 2 0 0
22 1 ester etylowy kwasu 4-benzyesywegy - 1 0 0 2 2 0 0
23 2 3-chlorofenyl 0 0 0 0 0 0 0 0
24 2 4-taifluoaymetylofenyl - 0 2 0 2 2 2 0
25 1 4-trifluorymetylofenyl - 1 2 0 2 2 0 0
26 1 ester metylowy kwasu 3-benzoesywego - 0 2 0 2 2 0 0
27 2 3-brymyfenyl - 1 2 0 2 2 0 2
28 1 4-etokayfenyl - 0 0 0 2 2 0 0
Tabela 2
Zw. nr R1 R2 R3 R4 X n T.t. (°C)
1 2 3 4 5 6 7 8
29 H H H CC2CH3 o 0 85-89
30 H H H CC2CH3 o 2 126-129
31 H H H co2ch3 o 1 118-119
32 H ch3 H H s 0 olej
185 409 ciąg dalszy tabeli 2
1 2 3 4 5 6 7 8
33 H CHj H H s L 73-75
34 H H H H s 2 99-101
35 H H H Br s 0 82-83
36 H H H Br s 1 113-114
37 H CH3 H H s 2 60-62
38 H H H Br s 2 118-119
39 H H CO2HH3 CH3 0 0 87-88
40 H H Br H s 0 74-75
41 H H Br H s 1 169-173
42 H H Br H s 2 126-127
43 H H CO2CH3 CH3 0 2 156-157
44 H H CO2CH3 CH3 o 1 147-148
45 H H CH3 CO2CH3 s 1 150-152
46 H H CH3 CO2CH3 s 2 125-126
47 H H H CH3 s 0 62-63
48 H H H CH3 s 1 109-111
49 H H H CH3 s 2 101-102
50 CH3 H H H s 1 114-115
51 ch3 H H H s 2 147-148
52 CHj H H H s 0 70-72
53 H H H CO2CH2CH3 s 0 68-69
54 H H H CO2CH2CH3 s 1 109-110
55 H H H co2ch2ch, s 2. 123-124
56 H H H CN s 0 136-137
57 H H H CN s 1 160-162
58 H H H CN s 2 153-155
59 H H H Cl s 0 74-77
60 H H H Cl s 1 102
61 H H H Cl s 2 113-114
62 H H H CHO s 0 48-49
63 H H H NO2 s 0 162-163
64 H H H NO2 s 1 186-188
65 H H H NO2 s 2 160-161
66 H H H CH=NOCH3 s 2 168-170
67 H H H C6H5 s 0 100-103
68 H H H C6H5 s 1 144-147
69 H H H C,;H s 2 95-98
185 409 ciąg dalszy tabeli 2
1 2 3 4 5 6 7 8
70 H H NO2 CA S 0 140-145
71 H H CH Br S 0 Olej
72 H H ch3 Br S 1 100-104
73 H H Br ch3 s 0 64-67
74 H H COOH ch3 0 0
75 H H CONHCsH5 CHj o 0
76 H H conhc6h5 CH3 0 0
77 H H conhc6h5 ch3 o 0
R2
Zw. nr R2 n T. t. (°C)
78 H 2 102-104
79 H 106-107
Zw. nr. R X Y n T.t. (°C)
l 3 3 4 5 6
80 H O N 2 255
8J H 0 N j 190-191
82 H O N O J43-J44
83 H s N 2 226-227
185 409 ciąg dalszy tabeli 3
1 2 3 4 5 6
84 H S N O 150-151
85 H s N 1 192-195
86 H s CH O 132-134
87 H s CH 1 140-142
88 H s CH 2 150-154
89 ch3 0 N 1 209-210
90 ch3 o N 2 215-216
91 H s C-OCH(CH3)2 1 olej
Tabela 4
Zw. nr R8 R9 R10 n T.t. (°C)
92 H F H 2 136-138
93 H F H 1 132-133
94 F F H 2 106-108
95 F F H 1 128-130
96 F F H 0 63-65
97 CF3 H CF3 1 110-113
98 CF3 H CF3 0 44-48
99 CF3 H CF3 2 76-78
100 F H F 0 103-104
101 F H F 2 108-110
102 F H F 1 138-139
103 CH2CH(CH3)2 C1 H 0 olej
104 CH2CH(CH3)2 Cl H 1 127-129
105 CH2CH(CH3)2 Cl H 2 82-83
106 H CH=NOCH3 H 1 85-87
107 H CIT-NOCH, H 2 104-106
185 409
Przykład 2: Efektywność przeciwko algom wód słodkich ml pożywki do alg Bolda zawierającej odpowiednie stężenie związku testowego zaszczepiono w plastykowej płytce Petriego o średnicy 5,5 cm 1 ml dwutygodniowej hodowli jednego z trzech gatunków zielonych alg (Chlamydomonas dysosmos, Chlorella vulgaris lub Ulothrix confervicola) lub niebiesko-zielonej bakterii Anabaena cylindrica. Płytki inkubowano w klimatyzowanym pomieszczeniu przy poziomie promieniowania aktywnego fotosyntetycznie 40 pmoli · m'2 · sek'1 w 20°C w dzień (16 h) i 18°C w nocy (8 h). Ocenę prowadzono po 14 dniach, szacując wizualnie procent wzrostu alg w porównaniu z kontrolami. Wyniki wyrażono jako minimalne stężenie testowe (w ppm), dające 90% śmiertelność.
Związki Stężenie (ppm)
Zw. nr n R Chlamydomonas dysosmos Chlorella vulgaris Ulothrix confervicola Anabaena cylindrica
4 L 3,4-eiphlorofedul 2,5 10 2,5 2,5
8 L 24^^ 2,5 5 1 2,5
L8 2 4-phlorofedyl 2,5 10 5 2,5
19 2 3,5-eichlo)ofódyl 5 10 2,5 2,5
21 1 3,5-eiphlorofedui 1 5 1 2,5
25 1 4-trifluorometylofenyl 2,5 10 2,5
Przykład 3: Efektywność przeciwko algom morskim mł pożywki Prokasoli AsPi 2 (sztuczsz wzda morska o), saiwieraawej odpowiednie stężenie związku testowego zaszczepiono w plastykowej płytce Petriego o średnicy 5,5 cm 1 ml dwutygodniowej hodowli okrzemka Phaeodactylum tricornutum lub jednokomórkowej algi Porphyridium sp. Płytki idkubowado w klimatyzowanym pomieszczeniu przy poziomie promieniowania aktywnego fotosyntetycznie 40pmoli · m'2 · sek4 w 20°C w dzień (16 h) i 18°C w nocy (8 h). Ocenę prowadzono po 14 dniach, szacując wizualnie procent wzrostu alg w porównaniu z kontrolami. Związki 1, 2, 3, 4, 5, 14, 15, 16, 18, 19, 21, 25, 27 powodowały 90% śmiertelność przy poziomach stężeń równym lub niższym od 1 ppm.
Przykład 4: Efektywność przeciwko Artemia
Do 1 ml sztucznej wody morskiej zawierającej różne ilości związków testowych dodano około 15 larw Artemia Instar II. Po 24 h statycznej inkubacji przy ciągłym oświetleniu oceniono wyniki testu. Związki 2, 4, 5, 11, 13, 18, 19 powodowały 100% śmiertelność przy poziomach stężeń równych lub niższych od 10 ppm
B: Przykłady kompozycji (wszystkie podane zawartości procentowe są wagowe)
Przykład 5: Przykłady kompozycji dla stałych związków o wzorze (I)
a) Koncentraty em.ylgowalne: z koncentratów atów prcez rozcieńccenic wodą, możmi otrzymać emulsje o dowolnym stężeniu.
a) b)
Związek o wzorze (I) 10% 1%
óSz) oktylofenolowy glikolu polietylenowego
(4,5 mola tlenku etylenu) 3% 3%
eoeópylobónzenńsulfoniad wapnia 3% 3%
zSó) poliglikolowy oleju rocznikowego
(36 moli tlenku etylenu) 4% 4%
cykloheksanon 30% 10%
mieszanka eimetylobencónów 50% 79%
185 409
b) Proszki: otrzymane przez zmieszanie składnika czynnego z nośnikami oraz zmielenie mieszaniny w odpowiednim młynie
Związek o wzorze (I) Talk a) 0,1% 99,9% b) 1% 99%
c) Koncentraty zawiesin, z których przez rozcieńczenie wodą można otrzymać zawiesiny
o dowolnym stężeniu, otrzymano przez dokładne zmieszanie drobno zmielonego składnika
czynnego ze środkami pomocniczymi. a) b)
Związek o wzorze (I) 40% 5%
Glikol etylenowy 10% 10%
Eter nonylofenolowy glikolu polietylenowego (15 moli tlenku etylenu) 6% 1%
lignosiarczan tlenku etylenu 10% 5%
Karboksymetyloceluloza 1% 1%
37% wodny roztwór formaldehydu 0,2% 0,2%
Olej silikonowy w postaci 75% emulsji wodnej 0,8% 0,8%
Woda 32% 77%
Przykład 6: Przykłady kompozycji dla ciekłych składników czynnych o wzorze (I) a) Koncentraty emulgowalne: z koncentratów tych przez rozcieńczenie wodą można
otrzymać emulsje o dowolnym stężeniu. a) b) c)
Związek o wzorze (I) 20% 40% 50%
dodecylobenzenosulfonian wapnia 5% 8% 5,8%
eter poliglikolowy oleju rącznikowego
(36 moli tlenku etylenu) 5% - -
eter tributylofenolowy glikolu polietylenowego
(30 moli tlenku etylenu) - 12% 4,2%
cykloheksanon - 15% 20%
mieszanka dimetylobenzenów 70% 25% 20%
b) Roztwory odpowiednie do nanoszenia w postaci mikrokropli
a) b) c) d)
Związki o wzorze (I) 80% 10% 5% .95%
Eter monoetylowy
glikolu etylenowego 20% - - -
Glikol polietylenowy (MG 400) - 70% - -
N-metylo-2-pirolidon - 20% - -
epoksydowany olej kokosowy - - 1% 5%
destylat ropy naftowej
(temperatura wrzenia 160-190°C) - - 94% -
c) Granulaty: otrzymane przez rozpuszczenie składnika czynnego w dichlorometanie, rozpylenie roztworu na nośnik i następnie odparowanie rozpuszczalnika.
Związek o wzorze (I) a) 5% b) 10%
Kaolin 94% -
Subtelnie adyspergowanż kwas krzemowy 1% -
Atapulgit - 90%
d) Proszki: otrzymano przez dokładne zmieszanie nośników ze składnikiem czynnym.
a) b)
Związek o wzorze (I) 22% 55/o
Subtelnie adyspergowanż kwas krzemowy 1% 5%
Talk 97% -
Kaolin i 90%
185 409
Przykład 7: Przykłady kompozycji farb
a) Związek o wzorze (I) 6,0%
Ditlenek tytanu 17,1 %
Kreda pławiona 9,7%
Talk 13,2%
Kalgon 0,1%
Hydroksyetyloceluloza (3% roztwór wodny) 12,5%
Ko-rozpuszczalnik 1,2%
Inne dodatki 0,4%
Woda 27,7%
Emulsj a kopolimeru octan winylu/wersatan 12,1 %
b) Związek o wzorze (I) 1,0%
Ditlenek tytanu 26,4%
Sojowa żywica alkidowa 44,0%
Benzyna lakowa 27,5%
Oktenian kobaltu (8%) 0,3%
Oktenian ołowiu (33%) 0,7%
Metylo etylo ketoksym 0,1%
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (9)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposóbzwdczania bOnteriiiorginizmów]mówającychj:uyiychinż roślmy,znayuenny tym, że na miejsca występowania bakterii lub organizmów porastających, innych niż rośliny, podaje się kompozycję zawierającą jako składnik aktywny w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze (I):
w którym n jest 0, 1 lub 2; R1 oznacza atom wodoru, C^alkil lub benzyl; a R oznacza: (a) fenyl; fenyl podstawiony 1-3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, CMalkil, trifluorowcometyl, fenyl, C^alkoksyl, CMalkilokarbonyl, CMalkoksykarbonyl, grupę nitrową lub Cl_4alkoksyiminometżl; tienyl, korzystnie gdy n ma inne znaczenie niż 2; furanyl; lub tienyl albo furanyl podstawiony jednym do trzech podstawników niezależnie wybranych z grupy obejmującej CMalkil, atom fluorowca, grupę cyjanową, formyl, acetyl, grupę nitrową, C^alkoksykarbonyl, fenyl i C1_4alkoksyiminometyl; lub R oznacza rodnik o wzorze:
(b) w którym X oznacza atom tlenu łub atom siarki; Y oznacza atom azotu lub CH; a R oznacza atom wodoru lub C^alkU.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku zwalczania bakterii i organizmów porastających, innych niż rośliny na powierzchniach materiałów nieożywionych, innych niż drewno, oraz obiektach wykonanych z materiałów nieożywionych lub nimi powleczonych, nanosi się na te powierzchnie lub wprowadza się do materiałów lub obiektów kompozycję zawierającą jako składnik aktywny w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze (I).
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako składnik aktywny stosuje się z 4-tlenek 3-(benzo[b]tien-2-yło)-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny.
185 409
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w przypadku zwalczania bakterii i organizmów porastających, innych niż rośliny, na materiałach powłoki przylegającej, takiej jak farba, farba przeciwporostowa, pokost, lakier, wykończenie lub mleko wapienne, do materiału tej powłoki wprowadza się kompozycję zawierającą jako składnik aktywny w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek o wzorze I.
5. Sposób według zastrz, 4, znamienny tym, że materiał powłoki przylegającej nanosi się wewnątrz pojemnika lub materiał powłoki nanosi się w postaci filmu na podłoże.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w przypadku zwalczania bakterii i organizmów porastających, innych niż rośliny, na obiektach podwodnych, takich jak kadłuby statków, instalacje portowe, suche doki, wrota śluz, śluzy, maszty cumownicze, boje, platformy wiertnicze, mosty, rurociągi, sieci rybackie, kable i wszelkie inne obiekty, będące w stałym lub okresowym kontakcie z wodą, na wymienione obiekty nanosi się kompozycję zawierającą jako składnik aktywny, w ilości 0,001-95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar kompozycji, związek, o wzorze (I).
7. Kompozycja powlekająca zawierająca nośnik i/lub substancje pomocznicze oraz składnik aktywny, znamienna tym, że zawiera (a) jako sldadnkk aktywny w iłowi Θ,ΟΟ 1 -95% wagowo, w przeliczeniu na całkowity ciężar' kompozycji, związek o wzorze [i]n (I) w którym n jest 0, 1 lub 2; R oznacza atom wodoru, Cj-alkil lub benzyl; a R1 oznacza:
(a) fenyl; fnyy 1 nadstawiono 1-n podstawnikemu mezalażI^o vktnraeymi z grupy obejmującej atom fluorawua, Cj-alkil, trtfluorowuamntyl, fenyl, Cj-alkoksyl, Cl-alktlakorbonyl, Cl-alkoknykarbonyl, grupę nitrową lub Cl-alkoknyiminamntyl; tienyl, korzystnie gdy n ma tkke zkauznkin niż 2; fcrokyl; lub tienyl albo furanyl panntowiaky jednym do trzech panntawktków niezależnie wybranych z grupy obejmującej Cj-alkil, atom fluorowca, grupę uyjokową, formyl, acetyl, grupę nitrową, Cl-alkaksykarbonyl, fenyl i Cl-alkoksytmtkamntyl; lub R oznacza rodnik o wzorze:
(b)
Λ t-R w którym X oznacza atom tlenu lub atom siarki; Y oznacza atom azotu lub CH; a R oznouzo atom wodoru lub Cj-alkil; i (b) polimery lub kopolimery otrzymane z takich monomerów jak ntalkilosiloksony, kwas (met)akrylowy, estry kwasu (metakrylowego, alkohol
185 409 winylowy i allilowy oraz ich estry, kwas maleinowy, styren, chlorek winylu, butadien, akryloamid, akrylonitryl lub żywice, takie jak żywice alkidowe, poliuretany, żywice epoksydowe, żywice fenolowe i żywice mocznikowo-formaldehydowe.
8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że dodatkowo zawiera jeden lub wiele dodatków wybranych z grupy obejmującej środki nadające hydrofobowość, środki poślizgowe, organiczne środki wiążące, środki owadobójcze, środki grzybobójcze, rozpuszczalniki pomocnicze, dodatki przetwórcze; środki wiążące, plastyfikatory, stabilizatory UV lub środki zwiększające trwałość; barwniki; pigmenty barwne; środki suszące, inhibitory korozji; środki przeciwdziałające osiadaniu; środki przeciw łuszczeniu, środki przeciw pienieniu.
9. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że w przypadku farby przeciwporostowej zawiera 10-75% wagowo składnika aktywnego, w przeliczeniu na całkowity ciężar suchej masy kompozycji farby przeciwporostowej.
PL94313133A 1993-08-24 1994-08-24 Sposób zwalczania bakterii i organizmów porastających oraz kompozycja powlekająca PL185409B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11135293A 1993-08-24 1993-08-24
PCT/EP1994/002784 WO1995005739A1 (en) 1993-08-24 1994-08-24 Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL313133A1 PL313133A1 (en) 1996-06-10
PL185409B1 true PL185409B1 (pl) 2003-05-30

Family

ID=22338025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94313133A PL185409B1 (pl) 1993-08-24 1994-08-24 Sposób zwalczania bakterii i organizmów porastających oraz kompozycja powlekająca

Country Status (31)

Country Link
US (2) US5712275A (pl)
EP (1) EP0715495B1 (pl)
JP (1) JP3665335B2 (pl)
KR (1) KR100342363B1 (pl)
CN (2) CN100369905C (pl)
AP (2) AP9500775A0 (pl)
AT (1) ATE163836T1 (pl)
AU (1) AU680294B2 (pl)
BR (1) BR9407567A (pl)
CY (1) CY2089B1 (pl)
CZ (1) CZ286710B6 (pl)
DE (1) DE69408998T2 (pl)
DK (1) DK0715495T3 (pl)
ES (1) ES2113674T3 (pl)
FI (1) FI112434B (pl)
GR (1) GR3026333T3 (pl)
HK (1) HK1006054A1 (pl)
HU (1) HU214846B (pl)
MX (1) MX9406466A (pl)
MY (1) MY111021A (pl)
NO (1) NO315181B1 (pl)
NZ (1) NZ273306A (pl)
OA (1) OA10266A (pl)
PL (1) PL185409B1 (pl)
RO (1) RO116243B1 (pl)
RU (1) RU2143805C1 (pl)
SG (1) SG66277A1 (pl)
SK (1) SK282008B6 (pl)
TW (1) TW304159B (pl)
WO (1) WO1995005739A1 (pl)
ZA (1) ZA946449B (pl)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9406411A (es) * 1993-08-24 1997-08-30 Uniroyal Chem Co Inc Oxatiazinas conservadoras de madera.
EP0823461A1 (en) * 1996-08-07 1998-02-11 Sigma Coatings B.V. Increasing the self-polishing properties of antifouling paints
NZ503562A (en) * 1997-10-15 2002-05-31 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic fungicidal compositions comprising an oxathiazine and a benzothiophene-2-carboxamide-S,S-dioxide
US6280657B1 (en) * 1998-05-27 2001-08-28 Rohm And Haas Company Ketoxime solutions of biocides
US6379686B1 (en) 1998-07-17 2002-04-30 Magiseal Corporation Fabric, carpet and upholstery protectant with biocide and acaricide
GB9826245D0 (en) * 1998-11-30 1999-01-20 Hickson Int Plc Wood preserative formulations
SE513474C2 (sv) 1999-01-25 2000-09-18 Hans Elwing Instutionen Foer C Metod för att förhindra kräftdjurs, särskilt havstulpaners, etablering på fasta ytor med hjälp av en substans som stör nervsignaler, varvid substansen är medetomidin, dvs (+)-4-/1- (2,3-dimetylfenyl)-etyl/-IH-imidazol
AU2872900A (en) * 1999-02-08 2000-08-25 Cognis Corporation Pigmented coatings exhibiting reduced fading
AU5871000A (en) * 1999-06-11 2001-01-02 Paul G. Abrams High dose radionuclide complexes for bone marrow suppression
US7094885B2 (en) * 1999-07-11 2006-08-22 Neorx Corporation Skeletal-targeted radiation to treat bone-associated pathologies
AU2002249935A1 (en) * 2001-01-08 2002-08-19 Neorx Corporation Radioactively labelled conjugates of phosphonates
JP2002265310A (ja) * 2001-03-06 2002-09-18 Nagase Chemtex Corp 抗微生物剤組成物
CN1232704C (zh) * 2001-03-13 2005-12-21 索尼公司 吸水体和其制备方法
EP1288234A1 (en) * 2001-08-27 2003-03-05 Sigma Coatings B.V. Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for selfpolishing antifouling paints
EP1308484A1 (en) * 2001-10-30 2003-05-07 Sigma Coatings B.V. Use of silylesters of rosin in self-polishing antifouling paints
KR100995547B1 (ko) * 2001-11-08 2010-11-19 얀센 파마슈티카 엔.브이. 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1h-피롤-3-카보니트릴을 함유하는 상승적 오염방지 조성물
WO2003051403A1 (en) 2001-12-13 2003-06-26 Dow Global Technologies Inc. Treatment of osteomyelitis with radiopharmaceuticals
US6974847B1 (en) 2002-07-16 2005-12-13 Matrix Engineering Melt compounded fusion bonded marine anti-fouling coating
DE10234527A1 (de) * 2002-07-25 2004-02-05 Infineon Technologies Ag Polymerisierbare Zusammensetzung, Resist und Verfahren zur Elektronenstrahllithographie
EP1475415A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-10 SigmaKalon Services B.V. Silyl esters, their use in binder systems and paint compositions and a process of production thereof
WO2005021626A2 (en) * 2003-08-28 2005-03-10 Microban Products Company Antimicrobial acrylic polymer
JP4489535B2 (ja) * 2004-08-27 2010-06-23 ベニートヤマ株式会社 水棲汚損生物付着防止剤組成物
DE102005009783A1 (de) * 2005-03-03 2006-09-14 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102005011990A1 (de) * 2005-03-14 2006-09-21 Basf Ag Foulingresistente Polyurethane, insbesondere für maritime Anwendungen
JP4813813B2 (ja) * 2005-03-31 2011-11-09 株式会社片山化学工業研究所 工業用抗菌剤およびそれを用いた工業的抗菌方法
CL2007000248A1 (es) 2006-02-01 2008-01-25 Janssen Pharmaceutica Nv Composicion que comprende una combinacion de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1h-pirrol-3-carbonitrilo y un compuesto de cobre o zinc; metodo para proteger materiales contra organismos incrustantes; y metodo para desinfectar aguas de lastre.
US7893047B2 (en) * 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
JP4843353B2 (ja) * 2006-04-07 2011-12-21 高知県 生物防汚剤、防汚処理方法および防汚処理物品
WO2008017656A2 (en) 2006-08-07 2008-02-14 Janssen Pharmaceutica Nv Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1 h-pyrrole-3-carbonitrile and oxidizing agents
GB0705885D0 (en) * 2007-03-27 2007-05-02 Danisco Composition
EP2199349A1 (en) 2008-12-19 2010-06-23 Ppg B.V. Resin composition, antifouling coating comprising barnacle antifoulant and processes of production thereof
JP5855095B2 (ja) 2010-06-07 2016-02-09 ノボメディックス,エルエルシーNovomedix,Llc フラニル化合物およびその使用
US20120142676A1 (en) 2010-08-18 2012-06-07 Gaik-Lean Chee Oxathiazine and dithiine oxides as inhibitors of sulfhydryl-dependent biomolecules
WO2013190121A1 (en) 2012-06-22 2013-12-27 Ppg Coatings Europe B.V. Antifouling coating composition
US9746434B2 (en) 2013-03-28 2017-08-29 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for determining flow distribution through a component
US9778115B2 (en) 2013-03-28 2017-10-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for detecting deposits in a vessel
US9645002B2 (en) * 2013-03-28 2017-05-09 Exxonmobil Research And Engineering Company System and method for identifying levels or interfaces of media in a vessel
US9880035B2 (en) 2013-03-28 2018-01-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for detecting coking growth and maldistribution in refinery equipment
US10634536B2 (en) 2013-12-23 2020-04-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for multi-phase flow measurement
US9651415B2 (en) * 2013-12-23 2017-05-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for monitoring distillation tray performance
CN105566185B (zh) * 2016-01-26 2017-10-10 华中师范大学 抑制藻类生长的化合物及其制备方法和杀藻剂及它们的应用
CN105862399A (zh) * 2016-04-14 2016-08-17 巢湖市荷花渔网有限公司 一种渔网高效防污剂
CN110691826A (zh) 2017-06-01 2020-01-14 中国涂料株式会社 层叠防污涂膜、带层叠防污涂膜的基材及其制造方法、层叠防污涂膜形成用涂料套件、上层防污涂料组合物和防污方法
JP6948391B2 (ja) 2017-06-01 2021-10-13 中国塗料株式会社 積層防汚塗膜、積層防汚塗膜付き基材及びその製造方法、積層防汚塗膜形成用塗料キット、上層防汚塗料組成物、並びに防汚方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1273921A (en) * 1982-09-28 1990-09-11 Walter G. Brouwer 3-aryl-5, 6-dihydro-1, 4, 2-oxathiazines and their oxides
US4569690A (en) * 1982-09-28 1986-02-11 Uniroyal, Inc. 3-Aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazines and their oxides

Also Published As

Publication number Publication date
CN1071092C (zh) 2001-09-19
RU2143805C1 (ru) 2000-01-10
CN1129894A (zh) 1996-08-28
DE69408998T2 (de) 1998-06-25
HK1006054A1 (en) 1999-02-05
FI960848A (fi) 1996-02-23
MX9406466A (es) 1997-02-28
TW304159B (pl) 1997-05-01
US5712275A (en) 1998-01-27
US5922113A (en) 1999-07-13
ZA946449B (en) 1996-02-26
OA10266A (en) 1997-10-07
DE69408998D1 (de) 1998-04-16
HU214846B (hu) 1998-06-29
JP3665335B2 (ja) 2005-06-29
WO1995005739A1 (en) 1995-03-02
MY111021A (en) 1999-07-31
FI112434B (fi) 2003-12-15
CY2089B1 (en) 2002-04-05
NO960728L (no) 1996-02-23
PL313133A1 (en) 1996-06-10
GR3026333T3 (en) 1998-06-30
ES2113674T3 (es) 1998-05-01
SK23296A3 (en) 1996-06-05
EP0715495A1 (en) 1996-06-12
CN100369905C (zh) 2008-02-20
SK282008B6 (sk) 2001-10-08
AU680294B2 (en) 1997-07-24
RO116243B1 (ro) 2000-12-29
HU9600430D0 (en) 1996-04-29
ATE163836T1 (de) 1998-03-15
AP568A (en) 1996-11-25
HUT74291A (en) 1996-11-28
SG66277A1 (en) 1999-07-20
CZ46396A3 (en) 1996-05-15
NO960728D0 (no) 1996-02-23
NZ273306A (en) 1997-07-27
AU7654494A (en) 1995-03-21
NO315181B1 (no) 2003-07-28
KR100342363B1 (ko) 2004-12-30
FI960848A0 (fi) 1996-02-23
EP0715495B1 (en) 1998-03-11
BR9407567A (pt) 1996-12-31
JPH09501688A (ja) 1997-02-18
CZ286710B6 (en) 2000-06-14
CN1322720A (zh) 2001-11-21
AP9500775A0 (en) 1996-01-31
DK0715495T3 (da) 1998-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5712275A (en) Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides
TWI394532B (zh) 含吡啶硫酮及吡咯衍生物之殺生物劑組合物
US20070167508A1 (en) Synergistic antifouling compositions comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile
TW201033308A (en) Antifouling combination comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile
EP1110454A2 (en) 5-Carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents
CA2168357C (en) Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides
US20090054470A1 (en) Use of mitochondrial electron transport inhibitors to control fouling organisms
CA2466954C (en) Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides as coating compositions
AU734862B2 (en) Iodopropargylamine compounds, and industrial antibacterial and antifungal agents, algicides, and agents for preventing adhesion of organisms containing the same
EP1059033A1 (en) Industrial antibacterial/antifungal agents, algicides and anti-biological adhesion agents containing benzylamines
CA2286131A1 (en) Coating compositions comprising busoxinone
JP4636216B2 (ja) 防腐防カビ防藻剤
JPH11302113A (ja) ピリダジノトリアジン類を含有する工業用抗菌・抗カビ剤、殺藻剤及び生物付着防止剤

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130824