RO116243B1 - Compoziţie de acoperire, cu rol antibacterian şi antifouling - Google Patents

Compoziţie de acoperire, cu rol antibacterian şi antifouling

Info

Publication number
RO116243B1
RO116243B1 RO96-00361A RO9600361A RO116243B1 RO 116243 B1 RO116243 B1 RO 116243B1 RO 9600361 A RO9600361 A RO 9600361A RO 116243 B1 RO116243 B1 RO 116243B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
alkyl
formula
phenyl
compound
thienyl
Prior art date
Application number
RO96-00361A
Other languages
English (en)
Inventor
Gestel Jozef Frans Elisabetha Van
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica N.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Janssen Pharmaceutica N.V. filed Critical Janssen Pharmaceutica N.V.
Publication of RO116243B1 publication Critical patent/RO116243B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D419/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D419/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D419/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen, oxygen, and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D291/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie cu rol antibacterial şi antifouling, destinată protecţiei suprafeţelor obiectelor expuse în mediu umed sau în mediu apos, pe care se colonizează rapid microorganisme şi ocazional alte forme de viaţă mai avansate, cum ar fi moluşte şi crustacee. Compoziţia conform invenţiei conţine: (i) de la 1 până la 75% în greutate, compus cu formula (I), raportat la masa totală uscată a compoziţiei, compusul cu formula (I) având următoarea formulă generală: în care n este 0; 1 sau 2; Rreprezintă hidrogen, Calchil sau benzil ; şi R reprezintă (a) fenil, fenilsubstituit cu 1...3 substituenţi aleşi independent dintre hidroxil, halogen, Calchil, Ccicloalchil, trihalometil, fenil, Calcoxi, Calchiltio, tetrahidro piraniloxi, fenoxi,Calchilcarbonil, fenilcarbonil, Calchilsulfinil, Calchilsulfionil carboxi sau săruri de metal alcalin ale acestora, Calchiloxicarbonil, Calchil aminocarbonil, fenilaminocarbonil, tolilaminocarbonil, morfolinocarbonil, amino, nitro, cian, dioxolanil sau Calchiloxiiminometil; naftil, piridinil, tienil, de preferinţă când n nu este 2; furanil sau tienil sau furanil substituit cu unul până la trei substituenţi aleşi independent dintre Calchil, Calchiloxi, Calchiltio, halogen, cian, acetil, benzoil, nitro, Calchi loxicarbonil, fenil şi Calchiloxiiminometil; sau R reprezintă un radical cu formula (b): în care X este oxigen sau sulf; Y este azot sau CH; şi Reste hidrogen sau Calchil şi (ii) de la 99 până la 25% în greutate, suport, care conţine de preferinţă, între 12 până la 44% polimeri sau copolimeri adecvaţi pentru compoziţii de acoperire.

Description

Prezenta invenție se referă la o compoziție de acoperire cu rol antibacterian și antifouling destinată protecției suprafețelor obiectelor expuse în mediu umed sau în mediu apos, pe care se colonizează rapid microorganisme și ocazional alte forme de viață mai avansate, cum ar fi, moluște și crustacei. Dacă aceste organisme se 5 așază sau se atașează pe aceste suprafețe, valoarea obiectelor expuse se diminuiază.
Exteriorul, dar este posibil și interiorul obiectului respectiv să fie deteriorat, suprafața se schimbă de exemplu, din netedă, curată și cu formă aerodinamică, devine rugoasă, murdară și cu o formă turbulentă, greutatea obiectului crește prin depunerea de organisme și de rămășițe a acestora, și vecinătatea obiectului poate deveni o piedică sau io un obstacol stânjenitor și nedorit. Funcționarea obiectului și a sistemului devine mai greoaie, și calitatea mediului apos se deteriorează. Probleme asemănătoare sunt puse industrial, când se utilizează compoziții pe bază de vopsele, lubrefianți și alte substanțe. Oxatiazinele utilizate în prezenta invenție și oxizii lor sunt descrise în brevetul american US 4569690 ca ierbicide, fungicide pentru plante, agenți deshidratanți is pentru plante și defolianți.
Compoziția, conform invenției, lărgește gama compozițiilor cunoscute, prin aceea că, conține:
[i] de la 1% până la 75% în greutate, compus cu formula (I], raportat la masa totală uscată a compoziției, compusul cu formula (I) având următoarea formulă 20 generală:
[OJn (0 în care: n este O, 1 sau 2; este hidrogen, Cv4 alchil sau benzii; și R reprezintă [a] 30 fenil; fenil substituiți cu 1 la 3 substituenți aleși independent dintre hidroxil, halogen,
C1ia alchil, C5.6 cicloalchil, trihalometil, fenil, alcoxi, C^ alchiltio, tetrahidro piraniloxi, fenoxi, CM alchilcarbonil, fenilcarbonil, C^ alchilsulfinil, C14 alchilsulfonil, carboxi sau săruri de metal alcalin ale acestora, C1O alchiloxicarbonil, C15 alchil aminocarbonil, fenilaminocarbonil, tolilaminocarbonil, morfolinocarbonil, amino, nitro, 35 cian, dioxolanil sau alchiloxiiminometil; naftil, piridinil; tienil, de preferință când n nu este 2; furanil; sau tienil sau furanil substituit cu unul până la trei substituenți aleși independent dintre CM alchil, CM alchiloxi, CM alchiltio, halogen, cian, acetil, benzoil, nitro, alchiloxicarbonil, fenil și alchiloxiiminometil; sau R reprezintă un radical cu formula:
în care: X este oxigen sau sulf; Y este azot sau CH; și R” este hidrogen sau alchil și
RO 116243 B (ii) de la 99% până la 25%în greutate, suport, care conține de preferință, între 12% până la 44% polimeri sau copolimeri adecvați pentru compoziții de acoperire.
Compoziția, conform invenției, prezintă o serie de avantaje și anume are o toxicitate scăzută, fiind acceptabilă din punct de vedere ecologic comparativ cu produsele 50 antifouling bazate pe metale grale, cum ar fi,oxidul cupros, sau cele bazate pe derivați organometalici, cum ar fi, compușii organici cu staniu. Toxicitatea oxatiazinelor asupra mamiferelor este acceptabilă și astfel ele sunt mai puțin periculoase pentru om decât compușii ce influențează corpul uman prin contact fizic direct (de exemplu, în timpul manipulării sau aplicării) sau în legătură cu hrana. Fiind biodegradabiîe este sunt mai 55 puțin persistente în mediul înconjurător motiv pentru care cauzează o mai scurtă și mai mică poluare a mediului înconjurător. Datorită stabilității lor chimice oxatiazinele sunt compatibile cu cele mai multe dintre materialele pe care se aplică, în vederea protecției acestora și,din acest motiv nu necesită precauții speciale, cum ar fi adăugarea de agenți pentru stabilizare în asociere cu materialele care pot forma filme, 6 o cum ar fi, lubrifianții, fluidele de tăiere și materialele de vopsire, ele nu influențează formarea filmelor uniforme și deci, posibilitatea de utilizare. înglobate, în materialele de vopsire ele asigură o protejare rapidă în împrejurări practice, cum ar fi, la temperatura camerei sau condiții externe, și permit o puternică aderare a compoziției la substrat și/sau la partea superioară a stratului. 65 în continuare se dau o serie de detalii și elemente explicative care conduc la o mai bună înțelegere a obiectului invenției.
Pentru o protecție eficientă împotriva bacteriilor și foulingului pe suprafețele care trebuie protejate se aplică o cantitate eficientă din compoziția cu rol antibacterian sau antifouling, conținând compusul cu formula: 70 (Ok
0) în care: n este O, 1 sau 2; R1 este hidrogen, C14 alchil sau benzii; și R reprezintă:
(a] fenil; fenil substituit cu 1 până la 3 substituenți independent aleși dintre hidroxil, halogen, alchil, CaO cicloalchil trihalometil, alcoxi, C.^ tioalchil, tetrahidropiraniloxi, fenoxi, C14 alchilcarbonil, fenilcarbonil, alchilsulfinil, C1vl alchilsulfonil, carboxi, sau sarea lor cu un metal alcalin, alcoxi carbonil, C2.5 alchilaminocarbanii, fenilaminocarbonil, tolilaminocarbonil, mocfolinocarbonil, amino, nitro, ciano, dioxolanil sau C14 alchiloxiiminometil; naftil; piridinil; tienil, preferabil când n este 2; sau tienil sau furanil substituit cu unu până la trei substituenți independent aleși dintre C.^ alchil, alchiloxi, tioalchil, halogen, ciano, formil, acetil, benzoil, nitro, alchiloxicarbonil, fenil, fenilaminocarbonil și alchiloxiiminometil; sau R reprezintă un radical având formula:
(b)
R'
RO 116243 B în care: X este oxigen sau sulf; Y este azot, CH sau C(CM alchiloxi]; și R este hidrogen sau C^ alchil.
Compoziția, conform invenției, se folosește pentru protecția materialelor fără viață altele decât lemnul, și a obiectelor făcute din sau acoperite cu sus-numitele materiale fără viață, împotriva bateriilor și/sau a organismelor care provoacă fouling. Metoda utilizată cuprinde aplicarea pe suprafața sau încorporarea în sus-numitele materiale sau obiecte a unei cantități eficiente antifouling sau antibacterian dintr-un compus având formula [I], în următoarele definiții, halogenul este reprezentat de fluor, clor, brom sau iod; C^ alchil definește radicali de hidrocarbură saturată legată liniar sau ramificat având de la 1 la 4 atomi de carbon cuprinzând metil, etil, n-propil, 1-metiletil, n-butil, 1,1dimetiletil, 1-metilpropil, 2-metilpropil; CV5 alchil include radicalii C^ alchil, definiți mai sus și radicali de hidrocarbură saturată având cinci atomi de carbon, de exemplu, npentil și izomerii pentil ramificați; alchil include radicalii C^ alchil definiți mai sus și șase atomi de carbon conținând omologii, de exemplu, n-hexil, și izomerii hexil ramificați- C^ alchil include ^.4 alchil și radicali de hidrocarbură saturată având de la 7 la 12 atomi de carbon, de exemplu, heptil, octil, nonil, decil, undecil, și izomerii lor. Termenul de cation de metal alcalin se referă la un cation de sodiu sau de potasiu. Trihalometil definește o grupare metil, fiind total substituită cu atomi de halogen, în special trifluorometil și triclorometil. C^ alchiloxiiminometil definește un radical având formula:
-CH=N-0-C^ alchil
Compuși având formula [I] utilizați, în special sunt aceia în care n este □, 1 sau 2; R1 este hidrogen, CMalchil sau benzii; și R este reprezentat de fenil; naftil; piridinil; tienil cu prevederea ca n să nu fie 2; furanil opțional substituit cu 1 până la 3 substituenți independent aleși dintre C^ alchil și C2.5 alchiloxicarbonil; sau fenil substituit cu unu sau doi substituenți independent aleși dintre hidroxil, halogen, Cvia alchil, C5.6cicloalchil, trihalometil, fenil, C15 alcoxi, tioalchil, tetrahidropiraniloxi, fenoxi, C2.5 alchil carbonil, fenilcarbonil, C^alchilsulfinil, C14alchilsulfonil, carboxi, sau sarea lui cu un metal alcalin, Ct . alchiloxicarbonil, C25 alchilaminocarbonil, fenilaminocarbonil, tolilaminocarbonil, morfolinocarbonil, amino, nitro, ciano, sau dioxolanil.
Compuși interesanți sunt aceea în care n este 1 și R reprezintă fenil, tienil, sau fenilsubstituit cu unu sau doi substituenți aleși dintre halogen și trihalometil; sau aceia în care n este 2 și R reprezintă fenil sau fenil substituit cu unu sau doi substituenți aleși dintre halogen sau trihalometil.
Alți compuși interesanți sunt aceea în care R1 este hidrogen, n este 1 sau 2 și R reprezintă fenil, CVB alchilfenil, halofenil, dihalofenil, bifenil, C^ alchiloxifenil, trihalometilfenil, nitrofenil, fenil substituit cu C2.5 alchiloxicarbonil, C.^ alchilnitrofenil, furanil sau tienil nesubstituit, sau furanil sau tienil substituit cu etoxicarbonil, ciano, clor sau brom.
încă alți compuși interesanți sunt aceea în care R1 este hidrogen, n este 1 sau 2, și R reprezintă 3-fluorfenil, 4-clorfenil, 3,4-diclorfenil, 3,5-diclorfenil, 3-trifluormetilfenil, 4-trifluorfenilmetil, 4-metilfenil, [3-etanfenil], 3-etanonfenil, 3-nitrofenil, 3-metil-4nitrofenil sau 2-tienil.
RO 116243 B
De asemenea, alți compuși interesanți, având formula [I] sunt aceia în care R1 este hidrogen, R este un radical având formula (b), în care X este sulf, Y este azot sau 140 CH, și R este hidrogen.
Compușii preferați sunt 5,6-dihidro-3-(2-tienil]-1,4,2-oxatiazin, 4-oxid și 3-[4clorofenil)-5,6-dihidro-1,4,2-oxatiazin, 4,4-dioxid.
Toți compușii, având formula (I), pot fi preparați, conform procedeelor descrise în brevetul US 4569690. 145
Compușii având formula [I] sunt activi împotriva bateriilor gram-pozitive și împotriva bacteriilor gram-negative. Bacteriile susceptibile sunt de exemplu, Aeromonas, Alcaligenes, Brevibacterium, Cellulomonas, Citrobacter, Corynebacterium Enterobacter, Eascherichia, Klebsiella, Micrococcus, Proteus, Providencia, Pseudomonas, Schewanella, Acinobacter, Bacillus, Serratia, Staphylococcus, și 150 Xanthomonas.
Compușii, având formula [I] de mai sus, sunt activi împotriva organismelor care provoacă fouling. Termenul de “organisme fouling” se referă la organisme care cresc pe sau aderă la diferite tipuri de suprafețe, în special, în medii umede sau apoase, cum ar fi de exemplu, în apă marină, în apă proaspătă, în apă sălcie, în apă de ploaie 155 și, de asemenea, în apa de răcire, în apa drenată, în apa uzată, și în apa de canal. Organismele care provoacă fouling sunt alge, cum ar fi, de exemplu, Microalgele, de exemplu, Amphora, Achnanthes, Navicula, Amphipora, Melosira, Cocconeis, Chlamydomonas, Chlorella, Ulothrix, Anabaena, Phaedactylum, Porphyridium; Macroalge, de exemplu, Enteromorphe, Cladophora, Ectocarpus, Acrochaetium, 160 Ceramium, Polysiphonia; Moluște, de exemplu, Mytilus; Crustacee, de exemplu, Artemia, Balanus, Elminius Modestus, Verrusa, Lepas și Ascidia, Hydrozoa și Bryozoa.
Compoziția, conform invenției, se utilizează, de asemenea, la conservarea unor materiale, altele decât lemnul împotriva fungilor care strică sau distrug asemenea materiale. în acest scop aceste materiale se tratează cu o cantitate eficientă de fungicid, 165 dintr-un compus cu formula (I).
Compușii având formula [I] sunt utilizați pentru a proteja o mare varietate de materiale fără viață altele decât lemnul, și obiectele confecționate din acestea sau acoperite cu ele. Exemple de materiale fără viață și de obiecte făcute din acestea sau acoperite cu ele cuprind adezivi; apreturi, cleiuri; hârtie și cartoane; paste de lemn; tex- 170 tile; pielărie; vopsele; materiale plastice, de exemplu PVC și poliester; compoziții industriale, cum ar fi, mediile de răcire, de exemplu, lubrifianți de răcire și fluidele de tăiere, compoziții de vopsire, compoziții pentru băi, lubrifianți, metale și aliaje, cum ar fi, fierul și oțelul; materiale pentru construcții, de exemplu, cărămizi, pietre de pavaj, ciment și beton; materiale pentru decorare, de exemplu, pilastru, țigle, clane; și 175 oricare alte materiale care pot fi contaminate sau distruse de bacterii, fungi, sau organismele fouling.
Un interes aparte îl prezintă materialele de vopsire convenționale utilizate în scopuri decorative și de protecție.
Compoziția, conform invenției, este adecvată pentru mărirea aderenței vopse- iso lelor, fie că sunt transparente sau colorate (de exemplu, conținând unu sau mai mulți coloranți sau pigmenți), naturale sau sintetice, cum ar fi, de exemplu, vopsele compoziții de vopsele speciale antifouling - vopsele, lacuri, emailuri grunduri și alte vopsele similare.
RO 116243 B
185 Dxatiazinele utilizate în cadrul metodelor de protecție nu au numai o acțiune de protecție eficientă a materialelor de vopsire, în containerele de stocare, asigurând o durată lungă de viață și o bună stabilitate la stocare, dar asigură, de asemenea, o protecție eficientă a materialului de vopsire și opțional a substratului său când a fost aplicat ca un film așa-numit substrat (conservarea de film”). Utilizarea simultană a oxa190 tiazinelor în ambele cazuri conservarea materialului de vopsire” și “conservarea filmului sau peliculei” prezintă o mare valoare practică.
Printre construcțiile făcute sau acoperite cu materialele sus-numite pot fi menționate bazinele de înnot, piscinele, băile, circuitele pentru circularea apei de răcire, și băile industriale din diferite instalații, de exemplu, în fabricile din industria prelu195 cratoare sau în instalațiile de aer condiționat, funcționarea cărora poate fi deteriorată prin prezența și/sau înmulțirea bacteriilor și a organismelor fouling. Alte exemple sunt clădirile și părți din construcțiile clădirilor, cum ar fi, podele, pereți interiori și exteriori sau plafoane, care locuri care suferă de umezeală, cum ar fi, pivnițele, camerele de baie, bucătăriile, spălătoriile și altele asemenea, și care sunt locuri optime pentru bac2oo terii și/sau organisme fouling. Prezența acestor organisme este nu numai problematică din punct de vedere al higienei și esteticii, dar cauzează, de asemenea, pierderi economice numitelor clădiri și/sau deteriorarea materialelor decorative mai rapid decât se dorește.
Compozițiile, conform invenției, sunt convenabile, în mod special pentru prote205 jarea, carenelor, navelor instalațiilor portuare, docurilor uscate, porți de ecluză, ecluze, stâlpi de ancorare, balize, platforme de foraj, poduri, conducte pentru transportul fluidelor la distanță, plase de pescuit, cabluri și oricare alte obiecte în contact constant sau frecvent cu apa, prin aplicarea pe aceste obiecte a unei compoziții antifouling, de exemplu, compoziție de vopsea, cuprinzând o cantitate eficientă, a unui 2io compus antifouling cu formula (I).
Metoda de aplicare se schimbă în funcție de obiectiv și în funcție de condițiile dominante. De exemplu, tehnica utilizată în cazul protecției lubrifianților, a fluidelor de tăirere eeu de vopsire, cuprinde amestecarea ingredientului activ în numitul lubrifiant, fluid sau vopsea, fie în timpul procesului de fabricare sau alternativ, după aceea, în 215 produsul finisat. Ingredientul activ poate fi adăugat în formă pură sau dizolvat sau suspendat într-o cantitate suficientă dintr-un diluant. Preferabil este ca diluanții să fie constituiți din unul sau mai mulți solvenți, astfel ca ei să apară în compoziția finală.
Metoda cuprinde, de asemenea, aplicarea compușilor având formula (I), opțional într-o formulare adecvată, la materialele fără viață, prin oricare dintre tehnicile 220 cunoscute în practică, cum ar fi, de exemplu, prin periere, prin pulverizare, prin atomizare, prin cufundare, impregnare, imersare, dispersare și prin turnare. în unele cazuri, aplicarea poate implica tehnici de impregnare utilizând sisteme de presiune sau de vacuum, sisteme termice, de injectare sau de difuzie. Compoziția antifouling, conform invenției poate fi utilizată sub formă de concentrate, emulsionate, soluții pulve225 rizate direct sau diluabile, emulsii diluate, pudre umede, pudre solubile, paste, pulberi, granulate, compoziții de vopsire, vopsele și, în mod special, compoziții de vopsire antifouling-, lacuri etc. De exemplu, compusul activ poate fi amestecat cu un material de umplutură, care poate consta dintr-un lichid, sau un suport sau ingredient solid și opțional, agenți activi de suprafață, cum ar fi, emulsifianți și/sau agenți de dispersie. 230 în compozițiile de vopsire, compusul activ poate fi în mod avantajos încorporat în
RO 116243 B polimeri, copolimeri sau rășini. Aceștia pot consta din monomeri ca dialchil [dimetil] siloxani, acid (metacrilic, esterii acidului [met)acrilic, vinii și alil alcooli și esterii lor derivați [de exemplu, acetatul de vinii), acidul maleic, stiren, clorura de vinii, butadienă, acrilamidă, acrilonitril și alți monomeri copolimerizabili. Ca rășini aici pot fi menționate rășinile alchidice, poliuretanii, rășini fenolice, și rășini ureo-formaldehidice. Alți aditivi 235 utilizați în compozițiile de mai sus cuprind agenți hidrofobi, agenți de aderență la suprafață, care sunt capabili de a da o tensiune superficială scăzută filmului de vopsea format de polimerii sau de copolimerii din compoziția de vopsire. în compozițiile, conform invenției, pot fi utilizate diverse suporturi sau aditivi convenabili, dar care nu interferează cu activitatea antibacteriană și nici cu activitatea antifouling a ingre- 240 dientului activ. Suporturile solide sau materialele de umplutură utilizate, de exemplu, pentru pudre și pulberi cuprind diferiți agenți de distribuție inerți, poroși și pulverulenți, de natură organică sau anorganică, cum ar fi, de exemplu, materiale de umplutură de natură minerală, de exemplu, calcit, talc, caolin, montmorilonit sau atapulgit, sau materiale de umplutură de natură organică, de exemplu, plută sub formă de pulbere, 245 rumeguș și alte materiale pulverulente fine. în legătură cu mărirea proprietăților fizice este avantajos să se adauge acid silicic de mare dispersie sau polimeri absorbanți puternic dispersanți. Suporturile absorbante granulate convenabile sunt acele tipuri poroase, de exemplu, piatră ponce, cărămidă sfărâmată, sepiolit sau bentonită; și suporturi neabsorbante convenabile ca, de exemplu, calcit sau nisip. Ingredientul activ 250 este amestecat cu aceste suporturi, de exemplu, prin măcinare împreună sau alternativ, substanța suport inertă este impregnată cu o soluție din componentul activ, întrun solvent ușor volatil și solventul este apoi îndepărtat prin încălzire sau filtrare prin aspirație la presiune redusă. Prin adăugarea de agenți de umectate și/sau agenți de dispersie, aceste preparate pulverulente pot fi rapid umectate cu apă, astfel că sus- 255 pensiile sunt obținute după diluare.
Diluanții inerți utilizați pentru producerea preparatelor lichide se preferă să nu fie ușor inflamabili și pe cât este posibil, netoxici pentru animalele, plantele și oamenii din mediul ambiant înconjurător. Diluanții convenabili pentru aceste scopuri sunt, de exemplu, apă sau, solvenți organici, cum ar fi, de exemplu, hidrocarburi aromatice, 260 de exemplu, metilbenzen, dimetilbenzen, amestecuri ale lor, naftaline substituite; alcooli și glicoli și esterii acestora; și esteri, de exemplu, etanol, etilenglicol, etilenglicol monometil sau monoetil eter; cetone, de exemplu, 2-propanonă, ciclohexanonă, solvenți polari puternici de exemplu, N-metil-2-pirolidonă, dimetil sulfoxid, sau dimetilformamidă; uleiuri vegetale sau uleiuri vegetale epoxidate, cum ar fi, uleiul de cocos 2 65 epoxidat sau uleiul de soia și amestecurile acestora. Soluțiile pot fi preparate prin metode uzuale, dacă este necesar, în prezența unui promotor sau accelerator de soluție. Alte forme lichide care pot fi utilizate constau din emulsii, dispersii sau suspensii ale compusului activ în apă sau în diluanți inerți adecvați, sau, produse concentrate pentru prepararea unor emulsii, dispersii sau suspensii care pot fi direct ajustate 270 la concentrația solicitată. Pentru acest caz, ingredientul activ este, de exemplu, amestecat cu un dispersant, cu un agent de suspendare sau un agent de emulsifiere. Componentul activ poate fi, de asemenea, dizolvat sau dispersat într-un solvent inert adecvat și amestecat simultan sau pe rând cu un agent de dispersie sau agent de emulsifiere. Este posibil,de asemenea, să se utilizeze substanțe ca suport semi-solid 275 sub formă de cremă, unguent, pastă sau ceară naturală, în care ingredientul activ
RO 116243 B ’ poate fi încorporat, dacă este necesar, cu ajutorul unei soluțlii promotoare și/sau a unui emulsionant. Vaselina, ceara de petrol, parafina lichidă, uleiul de silicon și alte baze pentru cremă sunt exemple de substanțe suport semi-solide. Mai mult, este 2 80 posibil ca ingredientul activ să se utilizeze sub formă de aerosoli. Pentru acest caz ingredientul activ este dizolvat sau dispersat într-un lichid volatil adecvat, utilizat ca propulsor, de exemplu derivați clorurați și/sau fluorurați ai metanului și etanului și amestecuri ale acestora, sau aer comprimat. în acest fel soluțiile obținute sub presiune sunt pulverizate, rezultând aerosoli special adecvați pentru a controla sau a com2 85 bate bacteriile și/sau organismele fouling, de exemplu, în camerele închise sau în camerele de depozitare. Pentru ultimul caz, pot fi, de asemenea, utilizați și genera/ toarele de fum conținând ingredient activ.
/1 în afară de aceasta, compușii având formula (I) și suportul, pot conține și alți îi adjuvanți convenționali. Aceștia depind de aplicațiile speciale și de utilizarea lor preferi 290 rențială. Acești adjuvanți sunt, de exemplu, agenții de legătură organici, de exemplu, / polimeri formând un liant organic cu uscare chimică, cum ar fi, rășinile alchidice sau ; solide formând un liant organic cu uscare fizică prin evaporarea solventului; insecticide, cum ar fi, de exemplu, hidrocarburile clorurate, de exemplu, endosulfan, organofosfați, de exemplu cloropirifos, piretroide, de exemplu, permetrin etc.; în plus 295 fungicide și bactericide, cum ar fi, alcooli, de exemplu, etanol, 2,3,3-triiodalil alcool;
aldehide, de exemplu, formaldehida, glutaraldehida; formaldehida care degajă compuși, de exemplu, 2-brom-2-nitro-propan-1,3-ldiol[bronopol), 2-brom-2-nitro-propan-101; reacția de producere a aminelor și formaldehidelor, de exemplu, 3,5-dimetiltetrahidro-1,3,5-2H-tiadiazin-2-tionă; reacția produsă de amide și formaldehidă, de 3oo exemplu, 1 -hidroximetil-2-tiono-1:2-dihidro-benzotiazol-N-hidroximetilbenzotiazolintionă;
fenoli; de exemplu, 2-fenilfenol, m-pentaclorfenol; acizi organici, de exemplu, acidul propionic, acidul benzoic, acidul salicilic, acidul naftenic cu sărurile lui de cupru; acizi anorganici, de exemplu, acidul boric; amide, de exemplu, 2,5-dimetil-N-ciclohexil-Nmetoxi-furan-3-carbonamidă; carbamați, de exemplu, 3-iodopropargil-N-ibutilcarbamat 305 (IPBC), metil-N-benzimidazol-2-lilcarbamat (Carbendazim). metil N-(l-butilcarbamil) benzimidazol-2-ilcarbamat [benomyl], zinc dimetilditiocarbamat, zinc etilenbisdutuicarbamat, bis-(dimetiltiocarbamil)disulfit, piridină derivații ei, de exemplu, 2-mercaptopiridin-N-oxid, 2-clor-6-[triclormetil) piridină, 2,3,5,6-tetraclor-4-[metilsulfonil]piridină, cupru 8-hidroxi-chinolină, 1 -etil-1,4-dihidro-7-metil-4-oxo-1,8-naftiridină-3-acid carboxilic;
3io azoli, de exemplu, tebuconazol, propiconazol, azaconazol, imazalil, compuși heterociclici, de exemplu, 2-metil-3(2N)-izotiazolonă, 5-clor-2-metil-3[2H)-izotiazolonă, 2-noctil-4-izotiazolin-3-onă, 4,5-diclor-2-(n-octil)-4-izotiazolin-5-onă, 1,2-benzitiazolin-3-onă, 2-metil-4,5-trimetilen-4-izotiazolin-3-onă, 2-[4-tiazolil)-benzimidazol, 2-mercaptobenzotiazol, 2-[tiocianometiltio) benztiazol; N-haloalchiltio compuși, de exemplu, N-triclor315 metiltioftalimidă, folpet, N-triclormetiltio-4-lciclohexan-1,2-dicarboximidă, captan, N1,1,2,2-tetracloretiltio-4-ciclohexen-1,2-dicarboximidă, captafol, diclorfluanidă, tolilfluanidă; compuși cu grupări halogen active, de exemplu, clorotalonil; agenți activi de suprafață, de exemplu, guanidine și biguanide; compuși organometalici, de exemplu, bis(tri-n-butilin]-oxid, tributilin esteri, tributilin naftenat, tributilinlinoleat, tributilin 320 benzoat, tributilin florură; diferiți compuși, de exemplu, pimaricin, tridemorf, metilen bistiocianat, tolil sulfonă, dicianobutan; săruri de metale, de exemplu, crom-cupruarsenic; produse active naturale, de exemplu, streptomicina; solvenți auxiliari, cum ar
RO 116243 B fi, acetat de etilglicol și metoxipropilacetat; aditivi de procesare; agenți fixatori, de exemplu, carboximetil-celuloza, alcool polivinilic, parafina; plastifianți, cum ar fi, esterii acidului benzoic și ftalații, de exemplu, dibutil ftalat, dioctil ftalat, didodecil ftalat; stabili- 325 zatori UV sau pentru calitate; coloranți; pigmenți colorați; sicativi precum sunt octoatul de cobalt, octoatul de plumb și naftenatul de cobalt; inhibitori de coroziune; agenți de antidepozitare, agenți anti-crustă, cum ar fi, de exemplu, metil etil cetoximă; agenți de antispumare și alții. în general, adjuvanții nu sunt esențiali în exemplele din prezenta invenție, dar sunt incluși în formulările speciale, în mod special, în formulările 330 pentru vopsele pentru a se optimiza eficacitatea și pentru a se ușura aplicarea lor. ei pot fi utilizați aici în cantități convenționale.
Compozițiile antibacteriene și antifouling care sunt folosite în metoda din invenție pot conține de la 0,001% până la 95% ingredient activ în greutate bazat pe greutatea totală a compoziției. Pentru utilizarea ușoară, compoziții precum vopselele 335 conțin,de preferință, de la 0,5 la 20%, în special, de la 1 la 10% în greutate ingredient activ. Compozițiile de vopsele antifouling pe de altă parte, pot conține, de la 10 până la 75%, în special, de la 20 la 70% ingredient activ având formula [I], în greutate, bazat pe greutatea totală a mesei uscate a sus-numitei compoziții, până la 50%, în special, de la 5 la 25% din ingredientul activ în greutate bazat pe greutatea 340 totală a compoziției antifouling. Compozițiile preferate sunt compuse, în special, din următorii constituenți [toate procentele sunt în greutate);
Produse concentrate emulsionate
ingredient activ: 1 la 20%, preferabil 5 la 10%
surfactant: 5 la 30%, preferabil 10 la 20%
suport lichid: 50 la 94%, preferabil 70 la 85%
Pulberi
ingredient activ: 0,1 la 10%, preferabil 0,1 la 1%
suport solid; 99,9 la 90%, preferabil 99,9 la 99%
Suspendii de produse concentrate
ingredient activ: 5 la 75%, preferabil 10 la 50%
apă: 94 la 25%, preferabil 88 la 30%
surfactant: 1 la 40%, preferabil 2 la 30%
Produse granulate
ingredient activ: 0,5 la 30%, preferabil 3 la 15%
suport solid: 99,5 la 70%, preferabil 97 la 85%
Se dau în continuare exemple de realizare a invenției:
A. Exemple biologice 36o
Exemplul 1. Eficacitatea împotriva bacteriilor și drojdiilor
Soluțiile de testat sunt preparat prin dizolvarea compușilor descriși în tabelele 1-4 care urmează în 50% etanol și apoi diluând cu apă distilată.
RO 116243 B
Aceste soluții de testare sunt pipetate în discuri Petri și amestecate cu triptoză agar cald pentru a întinde un ingredient activ de concentrație 1OO ppm. După răcire, mediul este inoculat cu următoarele drojdii sau bacterii:
Debaryomyces hansenii (dojdie) (A]
Pseudomonas alcaligenes (gram negativ) (B)
Bacillus cereus mycoides (gram pozitiv] (C)
Pseudomonas aeruginosa (gram negativ] (D)
Flavobacterium sp,[gram negativ] [E]
Streptomyces albuș (gram pozitiv] (F)
Enterobacter aerogenes (gram negativ) (G)
Esoherichia coli (gram negativ] (H]
După o creștere suficientă pe culturile netratate, compușii sunt evaluați utilizând următorul sistem de evaluare:
= creștere egală la control = inhibarea creșterii prin compus = nu crește sub influența compusului
Tăieturile sau zgârieturile măsurate pentru eficacitatea antibacteriană și antifouling a compușilor din această invenție sunt prezentate în tabelele 1-4. Semnul semnifică faptul că respectivul compus nu a fost testat.
Tabelul 1
COMPUȘII BACTERIILE
Co.nr. N R A 8 c D E F G H
1 1 4-clorfenil 2 1 2 0 2 2 □ 2
2 2 2,4-diclorfenil 2 0 2 0 2 0 □ 0
3 1 3-nitrofenil 2 2 2 1 2 2 1 2
4 1 3,4-diclorfenil 2 1 2 0 2 2 0 2
5 2 2-metilfenil 2 0 2 0 2 2 D 1
6 1 3-fluorfenil 2 1 2 0 2 2 O 2
7 1 2-furanil 2 1 2 0 2 0 0 0
8 1 2-tienil 2 2 2 1 2 2 2 2
9 1 3-metooxifenil 0 0 0 0 O 0 □ □
10 1 4-metilfenil 2 1 2 1 2 2 0 2
11 2 4-metilfenil 2 1 1 1 2 1 0 0
12 2 2-furanil 0 0 O □ 0 0 0 □
RO 116243 B
Tabelul 7 (continuare]
COMPUȘII BACTERIILE
Co.nr. N R A B c □ E F G H
13 1 3-trifluormetilfenil 2 □ 2 0 2 2 □ 2
14 1 4-etanonfenil 2 1 2 1 2 2 0 2
15 1 2,6-diclorfenil 1 0 1 □ □ □ □ □
16 2 2,6-diflorfenil 2 □ 2 □ □ □ 0 □
17 2 fenil 0 0 0 0 0 □ □ 0
18 2 4-clorfenil - 1 2 □ 2 2 □ □
19 2 3,5-diclorfenil 0 2 0 2 2 □ 0
20 1 4-butoxifenil □ 0 0 D □ □ □ 0
21 1 3,5-diclorfenil • 2 2 0 2 2 0 0
22 1 esterul etilic al acidului 4-benzoic - 1 □ □ 2 2 □ □
23 2 3-clorfenil 0 □ □ 0 □ 0 0 □
24 2 4-trifluormetifenil - □ 2 0 2 2 2 □
25 1 4-trifluormetilfenil - 1 2 0 2 2 0 □
26 1 esterul acidului metic 3-benzoic - 0 2 0 2 2 □ 0
27 2 3-bromfenil - 1 2 □ 2 2 □ 2
28 1 4-etoxifenil - 0 0 0 2 2 □ 0
Tabelul 2
425
430
Co.nr. R1 Ra R3 R4 X n M.P.[DC)
29 H H H C02CH3 0 0 85-89
30 H H H co2ch3 0 2 126-129
31 H H H C0aCH3 0 1 118-119
32 H ch3 H H s □ ulei
33 H ch3 H H s 1 73-75
435
RO 116243 Β
440
445
450
455
460
465
Tabelul 2 [continuare]
Co.nr. R1 Rs R3 R4 X n M.P.(°C]
34 H H H H 8 2 99-101
35 H H H Br S 0 82-83
36 H H H Br S 1 113-114
37 H CHg H H 6 2 60-62
38 H H H Br S 2 118-119
39 H H C02CH3 CHg 0 0 87-88
40 H H Br H 8 0 74-75
41 H H Br H S 1 169-173
42 H H Br H S 2 126-127
43 H H CC2CH3 ch3 0 2 156-157
44 H H C02CH3 CHg 0 1 147-148
45 H H CHg COgCHg s 1 1 50-152
46 H H CHg C02CH3 s 2 125-126
47 H H H CHg s 0 62-63
48 H H H ch3 s 1 109-111
49 H H H CHg s 2 101-102
50 ch3 H H H s 1 114-115
51 ch3 H H H s 2 147-148
52 ch3 H H H s 0 70-72
53 H H H COgCHgCHg s 0 68-69
54 H H H CO2CH3CH3 s 1 109-110
55 H H H C02CHgCHg s 2 123-124
56 H H H CN s 0 136-137
57 H H H CN 8 1 160-162
58 H H H CN s 2 153-155
59 H H H CL s 0 74-77
60 H H H CL s 1 102
61 H H H CL s 2 113-114
62 H H H CHO s 0 48-49
63 H H H N02 s 0 162-163
64 H H H no2 8 1 186-188
470
RO 116243 B
Tabelul 2 (continuare]
Co.nr. R1 R2 R3 R4 X n M.P.(°C]
65 H H H no2 s 2 160-161
66 H H H ch=noch3 s 2 168-170
67 H H H c6h5 s 0 100-103
68 H H H C6H5 s 1 144-147
69 H H H C6H5 s 2 95-98
70 H H N02 CsH5 s 0 140-145
71 H H ch3 Br s □ ulei
72 H H ch3 Br s 1 100-104
73 H H Br ch3 8 O 64-67
74 H H COOH ch3 0 □
75 H H C0NHC6H5 ch3 0 O
76 H H C0NHCbH5 ch3 0 O
77 H H C0NHCbH5 ch3 0 O
Tabelul 2a
475
480
485
490
Co.nr. R2 n M.P.(°C]
78 H 2 102-104
79 H 1 106-107
Tabelul 3
495
500
505
Co.nr. R X Y n M.P.(°C)
80 H 0 N 2 255
81 H □ N 1 190-191
82 H □ N 0 143-144
510
RO 116243 B
515
520
525
530
535
540
Tabelul 3 (continuare]
Co.nr. R“ X Y n M.P.[°C)
83 H S N 2 226-227
84 H s N 0 150-151
85 H 8 N 1 192-195
86 H S CH □ 132-134
87 H S CH 1 140-142
88 H S CH 2 150-154
89 ch3 □ N 1 209-210
90 ch3 □ N 2 215-216
91 H S C-0CH[CH3)2 1 ulei
Tabelul 4
R®
Co.nr. R9 R9 Ri° n M.p.rcj
92 H F H 2 136-138
93 H F H 1 132-133
94 F F H 2 106-108
95 F F H 1 1 28-130
96 F F H 0 63-65
97 cf3 H cf3 1 110-113
98 cf3 H cf3 0 44-48
99 cf3 H cf3 1 76-78
100 F H F 2 1 3-104
101 F H F 2 108-110
102 F H F 1 138-139
103 C02CH(CH3)2 CI H 0 ULEI
104 C02CH[CH3]2 CI H 1 137-129
105 C02CH[CH3]2 CI H 2 82-83
106 H CH=N0CH3 H 1 85-87
107 H ch=noch3 H 2 104-106
545
RO 116243 B
Exemplul 2. Eficacitatea Împotriva algelor din apa proaspătă ml din supă de alge Bolb conținând o concentrație adecvată din compusul de testat, este inoculată, într-un disc de plastic Petri cu diametrul de 5,5 cm, cu 1 ml 550 dintr-o cultură cu vârsta de 2 săptămâni, din una sau trei specii de alge verzi [Chlamydomonas dysosmos, Chlorella vulgaris, sau Ulotbrix confervi cola] sau bacteria verde-albastră Anabaena cylindrica. Discurile sunt incubate într-un climat de cameră, sub radiație fotosintetică activă de nivel 40 ^mol.m^.s’1, la 2D°C, în timpul zilei [16 h) și la 18°C, pe timpul nopții [8 h]. Evaluarea este făcută după 14 zile prin estimare 555 vizuală, în procente, a creșterii algelor în comparație cu cele de control. Rezultatele prezentate în tabelul 5 sunt exprimate sub formă de concentrație minimă testată (în ppm] dând 90% mortalitate.
Compușii Concentrația
Co.nr. n R Chlamidomonas dysosmos Chlorella vulgaris Ulotbrix contervicola Anabaena cylin-drica
4 1 3,4-diclorfenil 2,5 10 2,5 2,5
8 1 2-tienil 2,5 5 1 2,5
18 2 4-clorfenil 2,5 10 5 2,5
19 2 3,5-diclorfenil 5 10 2,5 2,5
21 1 3,5-diclorfenil 1 5 1 2,5
25 1 4-trifluormetil 2,5 10 2,5 5
560
565
Exemplul 3. Eficacitatea împotriva algelor marine ml din Provasoli ASP-2 (Apă de mare-2 artificială) conținând o concentrație 570 specifică din compusul de testat, este inoculat într-un disc Petri din plastic de 5,5 cm în diametru, cu 1 ml dintr-o cultură veche de 2 săptămâni din Phaeodactylum tricornutum sau din alga roșie unicelulară Porphyridium sp. Discurile sunt incubate în climat de cameră, sub radiație activă fotosintetică de nivel 40 /imol.m^.s'1, la 20°C, în timpul zilei (16 h] și, ia 18°C, pe timpul nopții (8 h). Evaluarea este făcută după 14 575 zile prin estimare vizuală, procentuală, a creșterii algelor în comparație cu cele de control. Compușii 1, 2, 3, 4, 5, 14, 15, 16, 18, 19, 21, 25, 27 cauzează 90% mortalitate la nivele de concentrație (scăzute) egale cu sau mai mici de 1 ppm.
Exemplul 4. Eficacitatea împotriva Artemia într-un ml de apă de mare artificială conținând diferite cantități din compusul sso de testat, se adaugă aproximativ 15 larve de Artemia Instar II. După 24 h de stat la incubație cu iluminare continuă se evaluează testul. Compușii 2, 4, 5, 11, 13, 18, 19 cauzează 100% mortalitate la nivele de concentrație egale cu sau mai mici de 10 ppm.
RO 116243 B
E. Exemple de compoziții (toate procentele sunt în greutate)
Exemplul 5. Exemple de compoziții pentru compuși solizi având formula (I)
a] Concentrate emulsionate: emulsii de orice concentrație pot fi obținute din aceste concentrate prin diluare cu apă
a) b)
compusul având formula [1] 10% 1%
octilfenol polietilenglicol eter (4-5 moli de etilen oxid) 3% 3%
dodecilbenzensulfonat de calciu ulei de ricină poliglicol eter (36 moli de etilen oxid) 4% 4%
ciclohexanonă 30% 10%
dimetilbenzen amestec 50% 79%
b) Pulberi: sunt obținute prin amestecarea ingredientului activ cu suporturi și măcinarea amestecului într-o moară adecvată
a) b)
compusul având formula (I] 0,1% 1%
talc 99,9% 99%
caolin 99%
c] Concentrate în suspensie din care suspensii se pot obține oricare concentrație dorită prin diluare cu apă, printr-o intimă fixare a ingredientului activ fin măcinat cu adjuvanții
a) b)
compusul având formula (I) 40% 5%
etilen glicol 10% 10%
nonilfenol polietilen glicol eter (15 moli de etilen oxid] 6% 1%
lignosulfat de sodiu 10% 5%
carboximetilceluloză 1% 1%
37% soluție apoasă de formaldehidă 0,2% 0,2%
ulei de silicon sub forma unei emulsii apoase 75% 0,8% 0,8%
apă 32% 77%
620
RO 116243 B
Exemplul 6. Exemple de compoziții de ingrediente active având formula [I], în lichide
a] Concentrate emulsionate: emulsii de orice concentrație pot fi obținute din aceste concentrate prin diluare cu apa. ______________________________
a] b] c)
compus având formula [1] 20% 40% 50%
calciu dodecilbenzensulfonat 5% 8% 5,8%
ulei de ricină polietilen glicol eter (36 mol de etilen oxid] 5% -
tributilfenol polietilenglicol eter (30 mol de etilen oxid] - 12% 4,2%
ciclohexanonă - 15% 20%
dimetilbenzen amestec 75% 25% 20%
625
630
635
b] Soluții adecvate pentru a fi aplicate sub formă de micropicături
a] b] C] d]
compuși având formula (I] 80% 10% 5% 95%
etilenglicol monoetil eter 20% - -
polietilenglicol (MG 400] - 70% - -
N-metil-2-pirolidonă 20% - -
ulei de cocos epoxidat - - 1% 5%
distilat de petrol (domeniul de fierbere 16O-19O°C] - - 94% -
640
645
c] Granulate: preparate prin dizolvarea ingredientului activ în diclormetan, julverizând soluția peste suport, și apoi evaporând solventul_______________________
a) b]
compusul având formula [I] 55 10%
caolin 94% -
acid silicic de dispersie înaltă 1% -
atapulgit - 90%
650
d) Pulberi: sunt obținute printr-o amestecare intimă a suportului cu ingredientul activ
a] b)
compus având formula [I] 2% 5%
caolin 94% -
acid silicic de dispersie înaltă 1% -
talc 97%
caolin - 90%
655
660
RO 116243 Β
Exemplul 7. Exemple de compoziții pentru vopsele
a) Compus de formula [1) 6,0%
Bioxid de titan 17,1%
Lapte de var 3,1%
Talc 13,2%
Calgon 0,15
Hidroxietilceluloză (soluție 3% în apă) 12,5%
Co-solvent 1,2%
Aditivi minori 0,4%
Apă 27,7%
Acetat de vinil/emulsie de copolimer 12,1%
b) Compus de formula (1] 1,05
Bioxid de titan 26,4%
Rășină alchidică din soia 44,0%
White spirit 27,5%
□ctoat de cobalt (8%) 0,3%
□ctoat de plumb (33%) Q,7%
Metiletil cetoximă 0,1%

Claims (5)

1. Compoziție de acoperire cu rol antibacterian și antifouling, caracterizată prin aceea că, cuprinde (i) de la 1 până la 75% în greutate, compus cu formula (I), raportat la masa totală uscată a compoziției, compusul cu formula (I) având următoarea formulă generală:
[O)n (I) în care: n este O, î sau 2; Rq este hidrogen, C.,.4 alchil sau benzii; și R reprezintă [a] fenil; fenil substituiți cu 1 la 3 substituenți aleși independent dintre hidroxil, halogen, alchil, C5.B cicloalchil, trihalometil, fenil, C.^ alcoxi, C.^ alchiltio, tetrahidro piraniloxi, fenoxi, Cq4 alchilcarbonil, fenilcarbonil, C14 alchilsulfinil, Cq_4 alchilsulfonil, carboxi sau săruri de metal alcalin ale acestora, CV5 alchiloxicarbonil, C15 alchil
RO 116243 B aminocarbonil, fenilaminocarbonil, tolilaminocarbonil, morfolinocarbonil, amino, nitro, cian, dioxolanil sau alchiloxiiminometil; naftil, piridinil; tienil, de preferință, când n nu este 2; 680 furanil; sau tienil sau furanil substituit cu unul până la trei substituenți aleși independent dintre C^ alchil, alchiloxi, alchiltio, halogen, cian, acetil, benzoil, nitro, C^ alchiloxicarbonil, fenil și C^ alchiloxiiminometil; sau R reprezintă un radical cu formula:
în care: X este oxigen sau sulf; Y este azot sau CH; și R” este hidrogen sau C^ alchil și (ii) de la 99 până la 25% în greutate, suport, care conține, de preferință, între 12 până la 44% polimeri sau copolimeri adecvați pentru compoziții de acoperire. 690
2. Compoziție de acoperire, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, compusul cu formula (I) este 5,6-dihidro-3-(2-tienil)-1,4,2-oxatiazin, 4-oxid 3-(4-clorfenil)-5,6-dihidro-1,4,2-oxatiazin, 4,4-dioxid sau 3-(benzo[b]tien-2-il)-5,6-dihidro-1,4,2-oxatiazin, 4-oxid. 695
3. Compoziție de acoperire, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, polimerii sau copolimerii sunt derivați de la monomeri ca dialchil siloxani, acid (met)acrilic, esteri de acid (met)acrilic, vinii și alil alcooli și derivați esterici, acid maleic, stiren, clorură de vinii, butadienă, acrilamidă, acrilonitril sau rășini,cum arfi, rășini alchidice, poliuretani, rășini epoxi, rășini fenolice și rășini ureoformaldehidice. 700
4. Compoziție de acoperire, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că, derivatul esteric de vinii este o emulsie de copolimer acetat/versatat de vinii.
5. Compoziție de acoperire, conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că, rășina alchidică este o rășină alchidică de soia.
RO96-00361A 1993-08-24 1994-08-24 Compoziţie de acoperire, cu rol antibacterian şi antifouling RO116243B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11135293A 1993-08-24 1993-08-24
PCT/EP1994/002784 WO1995005739A1 (en) 1993-08-24 1994-08-24 Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO116243B1 true RO116243B1 (ro) 2000-12-29

Family

ID=22338025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-00361A RO116243B1 (ro) 1993-08-24 1994-08-24 Compoziţie de acoperire, cu rol antibacterian şi antifouling

Country Status (31)

Country Link
US (2) US5712275A (ro)
EP (1) EP0715495B1 (ro)
JP (1) JP3665335B2 (ro)
KR (1) KR100342363B1 (ro)
CN (2) CN1071092C (ro)
AP (2) AP9500775A0 (ro)
AT (1) ATE163836T1 (ro)
AU (1) AU680294B2 (ro)
BR (1) BR9407567A (ro)
CY (1) CY2089B1 (ro)
CZ (1) CZ286710B6 (ro)
DE (1) DE69408998T2 (ro)
DK (1) DK0715495T3 (ro)
ES (1) ES2113674T3 (ro)
FI (1) FI112434B (ro)
GR (1) GR3026333T3 (ro)
HK (1) HK1006054A1 (ro)
HU (1) HU214846B (ro)
MX (1) MX9406466A (ro)
MY (1) MY111021A (ro)
NO (1) NO315181B1 (ro)
NZ (1) NZ273306A (ro)
OA (1) OA10266A (ro)
PL (1) PL185409B1 (ro)
RO (1) RO116243B1 (ro)
RU (1) RU2143805C1 (ro)
SG (1) SG66277A1 (ro)
SK (1) SK282008B6 (ro)
TW (1) TW304159B (ro)
WO (1) WO1995005739A1 (ro)
ZA (1) ZA946449B (ro)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX9406411A (es) * 1993-08-24 1997-08-30 Uniroyal Chem Co Inc Oxatiazinas conservadoras de madera.
EP0823461A1 (en) * 1996-08-07 1998-02-11 Sigma Coatings B.V. Increasing the self-polishing properties of antifouling paints
PL339920A1 (en) 1997-10-15 2001-01-15 Janssen Pharmaceutica Nv Synergetic compositions comprising oxathiazine and benzothiophene-2-carboxamido-s,s-dioxide
US6280657B1 (en) * 1998-05-27 2001-08-28 Rohm And Haas Company Ketoxime solutions of biocides
US6379686B1 (en) 1998-07-17 2002-04-30 Magiseal Corporation Fabric, carpet and upholstery protectant with biocide and acaricide
GB9826245D0 (en) * 1998-11-30 1999-01-20 Hickson Int Plc Wood preserative formulations
SE513474C2 (sv) 1999-01-25 2000-09-18 Hans Elwing Instutionen Foer C Metod för att förhindra kräftdjurs, särskilt havstulpaners, etablering på fasta ytor med hjälp av en substans som stör nervsignaler, varvid substansen är medetomidin, dvs (+)-4-/1- (2,3-dimetylfenyl)-etyl/-IH-imidazol
AU2872900A (en) * 1999-02-08 2000-08-25 Cognis Corporation Pigmented coatings exhibiting reduced fading
WO2000076556A2 (en) * 1999-06-11 2000-12-21 Neorx Corporation High dose radionuclide complexes for bone marrow suppression
US7094885B2 (en) * 1999-07-11 2006-08-22 Neorx Corporation Skeletal-targeted radiation to treat bone-associated pathologies
DE10040814A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Thor Gmbh Synergistische Biozidzusammensetzung
JP2004536034A (ja) 2001-01-08 2004-12-02 ネオルクス コーポレイション 治療的および診断的化合物、組成物および方法
JP2002265310A (ja) * 2001-03-06 2002-09-18 Nagase Chemtex Corp 抗微生物剤組成物
CN1232704C (zh) * 2001-03-13 2005-12-21 索尼公司 吸水体和其制备方法
EP1288234A1 (en) * 2001-08-27 2003-03-05 Sigma Coatings B.V. Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for selfpolishing antifouling paints
EP1308484A1 (en) * 2001-10-30 2003-05-07 Sigma Coatings B.V. Use of silylesters of rosin in self-polishing antifouling paints
DK1446011T3 (da) * 2001-11-08 2009-04-27 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistiske begroningsh mmende sammens tninger, der omfatter 4-brom-2-(4-chlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-1H-pyrrol-3-carbonitril
EP1458416A1 (en) 2001-12-13 2004-09-22 Dow Global Technologies Inc. Treatment of osteomyelitis with radiopharmaceuticals
US6974847B1 (en) 2002-07-16 2005-12-13 Matrix Engineering Melt compounded fusion bonded marine anti-fouling coating
DE10234527A1 (de) * 2002-07-25 2004-02-05 Infineon Technologies Ag Polymerisierbare Zusammensetzung, Resist und Verfahren zur Elektronenstrahllithographie
EP1475415A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-10 SigmaKalon Services B.V. Silyl esters, their use in binder systems and paint compositions and a process of production thereof
BRPI0413149B1 (pt) * 2003-08-28 2015-06-23 Microban Products Método de fabricação de uma composição de polímero acrílico antifúngica
JP4489535B2 (ja) * 2004-08-27 2010-06-23 ベニートヤマ株式会社 水棲汚損生物付着防止剤組成物
DE102005009783A1 (de) * 2005-03-03 2006-09-14 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE102005011990A1 (de) * 2005-03-14 2006-09-21 Basf Ag Foulingresistente Polyurethane, insbesondere für maritime Anwendungen
JP4813813B2 (ja) * 2005-03-31 2011-11-09 株式会社片山化学工業研究所 工業用抗菌剤およびそれを用いた工業的抗菌方法
NZ594345A (en) 2006-02-01 2012-10-26 Janssen Pharmaceutica Nv Combinations of 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile (tralopyril) and zineb
US7893047B2 (en) * 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
JP4843353B2 (ja) * 2006-04-07 2011-12-21 高知県 生物防汚剤、防汚処理方法および防汚処理物品
DE602007003105D1 (de) 2006-08-07 2009-12-17 Janssen Pharmaceutica Nv Kombinationen aus 4-brom-2-(4-chlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-1h-pyrrol-3-carbonitril und oxidierungsmitteln
GB0705885D0 (en) * 2007-03-27 2007-05-02 Danisco Composition
EP2199349A1 (en) 2008-12-19 2010-06-23 Ppg B.V. Resin composition, antifouling coating comprising barnacle antifoulant and processes of production thereof
RU2400069C1 (ru) * 2009-06-11 2010-09-27 Галина Ивановна Эль-Регистан Способ защиты материалов от микробного разрушения
EP2576532B1 (en) 2010-06-07 2018-07-18 Novomedix, LLC Furanyl compounds and the use thereof
US20120142676A1 (en) 2010-08-18 2012-06-07 Gaik-Lean Chee Oxathiazine and dithiine oxides as inhibitors of sulfhydryl-dependent biomolecules
US20150337143A1 (en) 2012-06-22 2015-11-26 Ppg Coatings Europe B.V. Antifouling Coating Composition
US9746434B2 (en) 2013-03-28 2017-08-29 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for determining flow distribution through a component
US9880035B2 (en) 2013-03-28 2018-01-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for detecting coking growth and maldistribution in refinery equipment
US9645002B2 (en) * 2013-03-28 2017-05-09 Exxonmobil Research And Engineering Company System and method for identifying levels or interfaces of media in a vessel
US9778115B2 (en) 2013-03-28 2017-10-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for detecting deposits in a vessel
US10634536B2 (en) 2013-12-23 2020-04-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for multi-phase flow measurement
US9651415B2 (en) * 2013-12-23 2017-05-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Method and system for monitoring distillation tray performance
CN105566185B (zh) * 2016-01-26 2017-10-10 华中师范大学 抑制藻类生长的化合物及其制备方法和杀藻剂及它们的应用
CN105862399A (zh) * 2016-04-14 2016-08-17 巢湖市荷花渔网有限公司 一种渔网高效防污剂
SG11201911459UA (en) 2017-06-01 2020-01-30 Chugoku Marine Paints Multilayer antifouling coating film, substrate with multilayer antifouling coating film and method for producing same, coating material kit for forming multilayer antifouling coating film, upper-layer antifouling coating composition, and antifouling method
JP6948390B2 (ja) 2017-06-01 2021-10-13 中国塗料株式会社 積層防汚塗膜、積層防汚塗膜付き基材及びその製造方法、積層防汚塗膜形成用塗料キット、上層防汚塗料組成物、並びに防汚方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3905928A (en) * 1974-02-15 1975-09-16 Burlington Industries Inc Hot melt size and yarn sized therewith
CA1273921A (en) * 1982-09-28 1990-09-11 Walter G. Brouwer 3-aryl-5, 6-dihydro-1, 4, 2-oxathiazines and their oxides
US4569690A (en) * 1982-09-28 1986-02-11 Uniroyal, Inc. 3-Aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazines and their oxides

Also Published As

Publication number Publication date
DE69408998T2 (de) 1998-06-25
JPH09501688A (ja) 1997-02-18
NO960728L (no) 1996-02-23
SK23296A3 (en) 1996-06-05
CN1129894A (zh) 1996-08-28
HUT74291A (en) 1996-11-28
JP3665335B2 (ja) 2005-06-29
FI112434B (fi) 2003-12-15
EP0715495B1 (en) 1998-03-11
ES2113674T3 (es) 1998-05-01
DE69408998D1 (de) 1998-04-16
MY111021A (en) 1999-07-31
OA10266A (en) 1997-10-07
SK282008B6 (sk) 2001-10-08
AP568A (en) 1996-11-25
RU2143805C1 (ru) 2000-01-10
ZA946449B (en) 1996-02-26
FI960848A7 (fi) 1996-02-23
AP9500775A0 (en) 1996-01-31
CN1071092C (zh) 2001-09-19
NZ273306A (en) 1997-07-27
HU214846B (hu) 1998-06-29
CN1322720A (zh) 2001-11-21
FI960848A0 (fi) 1996-02-23
CY2089B1 (en) 2002-04-05
HK1006054A1 (en) 1999-02-05
CZ46396A3 (en) 1996-05-15
WO1995005739A1 (en) 1995-03-02
US5712275A (en) 1998-01-27
ATE163836T1 (de) 1998-03-15
HU9600430D0 (en) 1996-04-29
SG66277A1 (en) 1999-07-20
NO315181B1 (no) 2003-07-28
CN100369905C (zh) 2008-02-20
US5922113A (en) 1999-07-13
EP0715495A1 (en) 1996-06-12
AU7654494A (en) 1995-03-21
KR100342363B1 (ko) 2004-12-30
AU680294B2 (en) 1997-07-24
CZ286710B6 (en) 2000-06-14
GR3026333T3 (en) 1998-06-30
NO960728D0 (no) 1996-02-23
PL185409B1 (pl) 2003-05-30
DK0715495T3 (da) 1998-09-28
BR9407567A (pt) 1996-12-31
PL313133A1 (en) 1996-06-10
MX9406466A (es) 1997-02-28
TW304159B (ro) 1997-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MY111021A (en) Antibacterial and antifouling oxathiazines and their oxides.
IL160304A (en) Compounds and composition for activating peroxisome proliferators-responsive receptor ??
EP0710707A3 (en) Curable coating compositions containing carbamate additives
AU2001277723A1 (en) Ppardelta activators
AU2910600A (en) Phenyl urea and phenyl thiourea derivatives
AU4499299A (en) A new improved enzyme containing granule
EP0741970A4 (en) BACTERICIDAL COMPOSITION
WO2004003188A3 (en) Stabilization of granules
CA2253504A1 (en) Antifouling silicone emulsion coating composition,a process for producing the same, and an article coated with the same
CA2037391A1 (en) Agents affording sliding characteristics
EP1016681A3 (en) Silyl (meth)acrylate copolymers, processes for preparing the same, antifouling paint compositions containing the silyl (meth)acrylate copolymers, antifouling coating films formed from the antifouling paint compositions, antifouling methods using the antifouling paint compositions, and hulls or underwater structures coated with the antifouling coating films
MY132768A (en) Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
NZ334505A (en) Light- and bright-coloured antifouling paints comprising 2-trihalogenomethyl-3-halogeno-4-cyano pyrrole derivatives that are suitable as barnaclecides
CA2334467A1 (en) Herbicidal mixture containing a 3 heterocyclyl-substituted benzoyl derivative
AU3660695A (en) Curable coating compositions containing carbamate resin and carbamate additive
EP1447400A4 (en) BICYCLIC COMPOUND
WO2003013456A3 (en) Personal care compositions
EP1114820A4 (en) THIAZOLYLCINNAMONITRILES AND PEST CONTROL AGENTS
EP1503721B8 (en) Hair care compositions containing phenolic styling agents
TW347389B (en) Taxoids, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
AU689816B2 (en) Herbicidal composition
AU2978097A (en) Novel agricultural/horticultural bactericidal compositions
ES8300834A1 (es) Un procedimiento mejorado para proteger superficies marinas contra el desarrollo de organismos
DE69732979D1 (de) Holzkonservierung unter verwendung polymerer phenolsulfide
WO2002011740A3 (en) 'slow release' pharmaceutical compositions comprising lithium carbonate