TW297045B - - Google Patents

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2970^5 A6 B6 覦濟部t央樣準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明（1 ) »明费醫 葙明»· 本發明係Μ於黏合01顆粒，更特定言之•係Μ於包含敏 壓性黏著爾核心物霣及釅嫌著該核心之非黏性塗曆的黏合 涮顆粒》 相Μ抟蘸之被明 —般而畜，巳知悉微包封之黏合_糴粒含有一鼷_瞢或 包封著液戆或固態贴合嫌核心之連纊性外败。該外般對核 心物廳而言你靨不滲透性•並且十分強《Μ便在_粒正常 處理期間防止核心暴霣出來。然而•一旦嫌加热、歷力、 機械力及其類似者時*該外般會破碎、破裂、溶解於成被 該核心所吸收•藉此暴II出該核心。微包封法偽揭示於 M. H. Gutcho之 MtcrQgapsuIes and Microencaosu-1 at i on Techn iques (由 Noyes Data Corporation,公司 P a r k R i d g e，N e w J e r s e y 於 19 7 6 年發行）及 A · K ο n d o 之 Hicrocapsulft Process i ng and Technology (J « W· V a v m V a 1 k e n b u i* g SB 寫，M a r c e 1 D e k k e r , I n c .,公司，H e * York, He» York於 1979年_發行 > 。 兩俚常用之製造微包封黏合鳎顙粒的技巧供凝聚作用及 當埸聚合作用。在凝聚作用中•當水瘠性聚合物從水溶» 中冷凝時會形成建績性外級°該外般將在一可變成謓核心 之物質中心周蘭形成。以明膠及阿拉伯樹謬為基»之外殼 已為人皆知。 舉例說明之，於1959年10月6日公布•領于H. J. {請先閲讀背面之注意事項再填寫本*> I袋^本纸張尺度遑用tu 家輾準（CNS)T4规格(210x297公釐） Α6 Β6 經濟部"央樑準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) Eichel 之美 β 專利第 2,907,682 號· "Adhesive Tape Contaίning Pressure Uupturab 1 e Capsu 1 es "揭示了 一種 包含一塗覆著可受壓被碎之膠囊的孀狀物之黏合_膠梢。 毎一僩鏐囊包含一醒鏑著黏合鬵核心之磺外般。該等醪II 係藉由«聚作用而形成。一旦豳加壓力時•外«W會跛碎 ，並且随後再旛加超IS100 Τ(37.8ΐ)之热時•黏合91核 心♦變黏且會流動。1961年6月13日公布•頒于Eichel之 美鼷專利第2,988,461號，1<^6346”除了似乎不霈要胞 加热Μ活化黏合《之外•是很類似前述之専利。 1988年11月10日公告之日本Kokai專利第63-273680號 "Capsule Type Adhesive and Adhesion Method Using Capsule Type Adhesive”，掲示出一種具有贴合_灌解於 其内之油。該油係密封於一明膠膠囊内。腌加壓力至該膠 囊時會使彼等《裂*藉此釋出該油/黏合麵摻合物。 1985年7月3日公告之日本専利公告第60-124679虢 ”Pressure Sensitive Adhesive Sheet” ，揭示了 數個黏 * 合劑微膠囊。_2(d)係醪說一被精细無櫬粉末覆董•然後 經由一Μ凝聚作用製得之_聚合物薄膜包封的敏壓性黏合_ 核心。豳加S力至該微膠囊時，可使該黏合两核心暴籌出 〇 當場聚合作用是第二涸製造微包封黏合劑顆粒的常用技 巧。由氣態、液態、水溶性或油溶性單《，成者是低分子 量聚合物所製成之外殼*係在核心物*的表面上聚合以提 供一覆蓋著該核心物質全部表面之聚合物薄臢。各種物質 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 本纸張尺度遑M t· 家標率（CNS)甲4现格(210x297公釐1 經濟部t夾棋準局貝工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（3 ) 包括同元聚合物、共聚物、接技共聚物及成瑾共聚物《可 用來形成該外妓。以尿素-甲K為基霣之外殼乃為人所热 知。 舉例說明之· 1965年4月14日公告之英國専利說明窨第 9 8 9，2 6 4 號 ” H i c r 〇 c a p s u 1 e s a n d M e t h 〇 d 〇 f P r* 〇 d u c i n g The·” ·撝示了在水不互溶之情性固體或液《填充顆粒上 含有不連鱭、不同的及連績的胺基躧料外殼壁。當場聚合 作用在1990年4月13日公告之日本Kokai專利第 2-102280H "Microencapsulated Pressure Sensitive Adhesive Agent"中也搌及ift ·此專利掲示了一敏壓性黏 合爾及一鼸纗在該爾周麵之非败壓性黏著爾外《。曰本 Kokai專利第2-292380號包含有類似的掲示内容。 黏著Μ顆粒係撝示於其他的公告中。舉例之· 1978年5 月23日公布，頒于Henderson等人之美β専利第 4,091,162號”Adhesives” ，揭示了 一含有柔軟、黏性聚 合物核心且被礮》非黏性、非成憊聚合物外肢包圃之”核 心-外《”聚合物賴粒。該等糴粒可藉令該核心聚合後， 接著再令外《在該核心附_近聚合而形成》典型的”核心-外觳’聚合物顆粒係解銳於Henderson等人之専利的画1 中。日本Kokai專利第2-102280號也提及了類似技巧Μ供 製造一包含敏壓性黏合_及非黏合爾外殼的结構。 上述之日本專利公吿第60-124679號掲示了三種不是· 2(d)所解說之凝聚结構的黏合劑微謬囊。画2 (a)顏示一黏 合爾微膠囊·其中係將凍《且研唐好之敏颸性黏合鬵與似 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 線 -5 — βν本纸張尺度遍用，家繅率(CNS)甲4规格(210X297公釐}

經濟部中央標鼙局員工消费合作枉印策 五、發明説明（） 樹陏或W萜烯之樹脂混合W形成在室溫下撺傳聞會滾動的 粉末圖2 ( b )中所解說之微膠囊丨以乎是包含圖2 ( a )之微膠 囊並進一步K精細的無機粉末如二氧化矽、膨潤土、氧化 鋁或滑石覆Μ，Μ提高該微膠囊的可滾動性。圖2 ( c )之微 穋異包含覆Μ著精細無機粉末之敏壓性黏合劑核心。 每一個皆调于Υ 〇 u n s等人並涸別於1 9 8 9年5月2 3日及 1 9 9 0年8月2 8日公布之美國專利第4，8 3 3 . 1 7 9號及其分組 1 案號第 4，9 5 2，6 5 0 號” S u s p e n s i ο η Ρ 〇 i y m e r i z a t ί ο η ” ，揭 示了藉由懸浮液聚合反應製造敏壓性黏合劑顆粒。該等顆 粒可包含疏水性二氧化矽塗層。包含有該等顆粒及水之過 濾產物是非凝聚的》®當這些顆粒乾燥時本質上且會永久 地發鈷。 較有利的是提供具有敏《性黏合劑品質但不會有膠黏的 外表固之顆粒。此類顆粒可藉噴霧乾烽設備而更輕易地處 理或可輕易.地或供應到給料斗送料器内。再者，這呰顆粒 將不會有包裝上的無力感，因相關有1 0 0 %固體敏感性黏 合劑，所以在從彼等之包装容器內傳送出瑄呰顆粒以供使 用時妝不需要特殊的剝離内襯或是提桶或圓桶卸料機。而 目.，芳這些顆粒是1 0 0 %固髒系統時，即可_由粉塗或其 他乾焯塗覆技巧而快速地嗜布到S材上，绢此可減低一目 黏合劑已埭布後邢呰以水忭或溶劑為苺之懸浮液必須乾焯 的需來，％而，此雜顆粒在會不利影W將等之最终鈷附力 的.情況F應誶很容易莳活fc並Μ會發黏。 發._明撞述. -6 - 衣紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS ) Λ4规格（21() ηπ公绛： SI V !().000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈_ 、1Τ 五、發明説明（5 ) A6 B6 Λ 濟 部 t 央 樣 準 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 氧 一般而言 之核心*及 合物塗曆的 于該顆粒手 ，一旦施加 •並暴靄出 據本發明之 的應用上。 較佳地， 烯二酸烷基 聚合的反應 具官能軍體 、丙烯黼胺 烯基内醣胺 烯基醚聚合 橡謬。 該基本上 有機聚合物 物可為热塑 含乙烯基或 反應。較佳 25t： ·更佳 由於，埴 速地供應到 •本發明供黼於一種包括一含有敏懕性黏合莆 一排列在該梭心馬鼷之基本上不缠緬性有機聚 黏合蠲顆粒。該不連鑛性有機聚合物塗靨可給 «式不黏性•並且在室澀下可自由流動。然而 热及/或歷力至該顆粒時•黏合鬭核心會流動 來•同時輿該塗料形成一可相容之摻合物。根 黏合_穎粒可用於許多败壓性黏合_會有效用 該黏合劑核心包含有丙烯酸-烷基_、反式丁 酯、或顧式丁烯二酸烷基醏與具官能之單tt共 產物。丙烯酸烷基酯係較佳的。該可共聚合之 較佳地是極性•並且包括丙煸酸、甲基丙烯酸 及經取代之丙烯釀胺。中度的植性犟餵如H-乙 也可使用。其他有用的黏合9!核心物質包括乙 物、矽嗣敏壓性黏合劑、及各種天然及彌性》 不建鑛性有櫬塗蹰可衍生自有橇聚合物乳膠、 之溶雨分败或顆粒狀有機聚合物。此聚合 性同元聚合物或熱塑性共聚物·並且係衍生自 丙烯醴醮基之單黼輿槿性聚合用掣體共聚合的 地•該塗料之玻_轉化瀣度偽大於或等於約 地供大於約90t：。 些穎粒在室溫下是自由潦》的，所以彼等可快 摘壓用給料斗送料器内以形成可相容的熔融摻 -7 本紙張尺度遑A家標準（CNS>T4蜆格(210X297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} .裝 訂 線. 牮3 :Π Ο 1 3 4 4 3虎專利串請莩 Φ -tr ^ ύβ M fE W ( 8 4 ^ f\ i A7 B7五、發明説明（)

經濟部中央榡"-局N工消費合作社印袈 合物：若是M此方法塗覆，可得知有最大的黏附力。在供 應這牲顆粒時並不需要特殊的傳送系統： 較有利地，這些顆粒可Μ 1. 〇〇 %固體糸統或Κ乾懷粒狀 形態塗覆，藉此減低Κ水性或溶劑為基礎之糸統随後必須 乾博的需求。然而，瑄些黏合劑顆粒也可以懸浮液塗覆。 熟及/或壓力之陁加可籍由移動該基本上不連續性聚合物 礫噚而使敏壓性黏合劑核心暴露出來，Μ便提供一可相容 ‘之黏合劑摻合物。改變施加在顆粒之熱及/或壓力即可改 筹瘴些顆粒的黏合劑特性，藉此整修該等顆粒之黏合劑品 雪，W供特殊應用。 較佳地，敏壓性黏合劑核心係藉令適當之起始物質進行 懸浮液聚合而形成。若塗層係衍生自有機聚合物乳膠，則 該核心較佳地係藕由乳液或懸浮液聚合法。該乳膠可與早 先形成目_過濾奸之黏合劑核心組合。替代地，提供于膠乳 之聚合反應可在黏合劑核心存在下進行。在尚有之另一研 究中，提供于塗層之聚合反應可在提供給黏合劑核心之聚 合反應之後或同時地進行。 在另一亘體寅施例中，大a的敏壓性黏合劑將被冷凍並 研磨w #供應黏合劑核心。 _可親窣到，根撺水發明之黏合劑顆粒係為荷靜電。 彌夕蘭略說明 太發明將贅考F列之鬮而更完全明瞭，其中相同之參考 齚字代衷$自iW或相對應之組份，同時其中 阃1保枵捕本發明之姑合劑顆粒的閫示樺截面圖； - --il _ - - I ϊ - - -! II κ -II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、y5 衣呔張尺度適用中國國家螵隼（CNS ) Λ4現格（210 γ 公崦） 8 V v 10,000 單8 :·Π () 134 4號專利田請塞 中女說明書修丨E頁U 4年8月1 A7 修正! 〶80福充丨 B7五、發明説明（） 經濟部中央標嗥局Μ工消費合作枉印t 圖2係根搏太發明之第二個具體質施例之黏合劑顆粒的 圖示墦載面圖； 圖3係根揷太發明之黏合劑顆粒的顯微照片（放大2 5 0 倍）； 圖4洚目前已知之黏合劑顆粒的顯微照片（放大1 5 0倍 ) 較佯县髑筲庥例夕說明 關於這些圖，圖1係解說根據本發明之黏合劑顆粒1 0。 黏合劑顆粒10包含一含有敏壓性黏合劑物質之核心12，及 一排列在該核心固圍之基太上不連壤性有機聚合物塗層 1 4 〇 在木文中核心1 2有時可稱之為”敏壓性黏合劑核心”， 可明瞭的是此乃意謌著該核心含有敏壓性黏合劑物質。如 本文中所用”敏壓性黏合劑物質”係表示展現敏壓性黏性之 物質；也就是說，當與光壓接觸時具有黏性之物質。然而 >如上所說明般，塗料1 4會使顆粒1 0不發黏。 一般而言*敏壓性黏合劑核心可由多種物質提供，舉例 之，該核心可衍生自聚丙烯酸酯、乙烯基醚聚合物、矽_ 敏壓性鈷合劑、天然橡勝、茏乙烯-丁二烯成塊聚合物、 及弾件體槔睽（亦即丁基橡穋及聚異Γ烯）、K及這呰物質 之掙合物及混合物。各種增塑劑及/戎嘐黏劑也可接入或 與該柊心物皙搀合，以使罸终之敏壓性黏合劑特性均衡。 在具聘寅陁例之一，敏壓性鲇合劑核心可藉由類似於美 國專利第4 .« 3 3 . 1 7 9號及美_專利第4，9 5 2 , β 5 0號{瑄些 ---------ί^-- (請先聞讀背面之注意事項再填窍本頁) 訂 衣呔張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4現格（210 ‘ 公f ) 8 3. 3. !(),000 A6 B6 五、發明説明（8 ) 專利將併入本文供參考）中所揭示之水性懸浮液聚合法而 製備。通常，逭些専利所揭示之想浮液聚合技巧包括步朦 (1) 製備含有如下姐份之犟«預混物： ⑻一或多俚非四级酵之丙烯馥酯•該醻具有1至 18届破原子·而碳原子平均數目約4至約12; <b)可輿該丙烯酸_共聚合之具官能單體； ⑵自由基引發及 吐鍵轉移β!; (2) 將該預港物與一含有分敗輔肋繭及/或安定«I之水 相姐合起來· Κ形成一》浮液；Κ及 (3) 同時伴釀著攪動該懸浮液以令單臞頊混物進行聚合 反應，直到敏壓性核心形成為止。 可用於本發明之丙烯酸烷基酯單鱷（亦即丙烯酸酯單Η )包括犟官能、不鉋和丙烯酸_單鱷。舉例之•涵董之單 «有丙烯黢正-丁醣、丙烯酸己酗、丙烯酸興辛醮、丙烯 « 酸2-乙基己_、丙《酸異壬釀、丙烯酸癸《、丙《酸十二 烷曲、及彼等之混合物\較佳的單艚包括丙烯酸正-丁醣 、丙烯酸異辛釀及丙埔酸異壬醣。逭些丙烯酸_犟黼較佳 地係佔有至少約70份相對於100份全部犟Μ含ft ·更佳地 約75份至約90份。除非其他方面有抱示•否《I所有份數供 (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁~ .裝 訂 .線. 經濟部中央樣準局貝工消费合作杜印製 份 ft 重 示 表 用顒 使以 地是 功別 成個 可< 也酯 明基 發烷 本酸 據二 根烯 但丁 ，式 的反 佳及 較酯 係基 酯烷 酸酸 0 二 丙嫌 然丁 雖式 顚 釐 公 97 2 X 10 2 Α6 Β6 經濟部t夹橒準屑貝Η消费合作杜印製 五、發明説明（9 ) 式丁烯二酸及反式丁烯二酸為主）。在此一事項中，Μ顬 式丁烯二酸二丁_、_式丁烯二釀二辛酯、反式丁烯二酸 二丁酯及反式丁烯二酸二辛II為較佳。 可輿丙烯酸酷、反式丁烯二酸酯、成頭式丁烯二酸酯共 聚合之具官能單體侏摻入於该單《預合物中•以便修正所 得之黏合麵核心的最终特（睾例之，ΙΗΙ饑黏附力或切變保 持強度）。此具官能軍Μ可為極性單Μ。”極性單邇”包括 中概性及強樋性之單麵。檯性（亦即氩鐽结麄力）通常係 «由如”強度”、”中度”及”不良”等詞來描述。描述疽些及 其他溶解度名润之參閨文包括”Solvents", Paint. Testing Manual •第 3 版，G. G. Sewardifl 著， Auer i can Society for Testing and Materials, P h i 1 a d e 1 p h i a , P e η n s y 1 v a n i a ;及” A Three-Dimensional Approach to Solubility," Journal of Paint Tftrhnologv » 第 38 卷，49β 期，第 269-280 頁。* 可用於本文中之強極性犟黼包括丙烯酸、甲基-丙烯酸 、甲叉丁二酸、丙烯酸翔_烷基酯、笨乙烯磺酸或彼之納鹽 、贈式丁煬二酸、反式丁烯二酸、檬康酸、丙烯騙胺、及 經取代之丙烯醮胺。較佳的極性犟羅包括丙烯酸、甲基丙 嫌酸、丙烯醯胺及纆取代之丙«麵Κ。可用於本文中之中 極性單體包括Ν-乙烯基内釀胺如Ν-乙烯基吡咯烷酮、Μ-乙 嫌基己内釀胺、丙烯腩；及甲*丙烯酸二甲胺基-丙釀。 其他可使用做為具官能犟《的單«物霣包括美國専利第 -11- 本纸張尺度逍用_國鼸家標準（CNS)T4*格(210x297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 線 297045 A6 B6 觑濟部t央樣準局ΛΗ消费合作社印製 五、發明説明（10 ) 3,78 6,116號中所攉末之型式的大單儷•例如甲基丙烯酸 1-聚笨乙烯基乙酯、乙烯基_如_酸乙烯酗及霣乙烯、順 式丁烯二酸二烷基籲如顏式丁烯二酸二辛》及順式丁烯二 酸二丁酯、反式丁烯二酸二堍*_如反式丁嫌二酸二辛_ 及反式丁烯二酸二丁釀、及甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙嫌 酸甲醣。 任何上述之具官能犟黼的澀合物也可使用。舉例之，較 佳的具官能軍Μ包含黼酸乙烯酯、甲基丙埔酸甲酯及甲基 丙烯酸的摻合物。此具官能單Μ可為價潘«的最高至約 30重量份，相對於全部軍麵含量·較佳地偽從約10至約 25扈ft份。 供逋些犟體聚合以撝供本發明所用之黏合覿核心的引發 爾係那些普通都可竃用於丙烯酸酯、反式丁烯二酸酷及_ 式丁烯二酸酸軍Η的自由基聚合反應者•並且是為油溶性 而且具有低水溶解度。有用之實例包括有機*氧化物（例 如苯甲醯«氧化物及月桂基遢氧化物）及各種熱引發繭。 較佳的热引發黼是2,2·-偁氮雙（異丁_)，供取自Ε. I. duPont de Nemours & Co_. (Wilnington., Delaware)公司 之商品名為VAZ0T“64。此引發爾係M約0.05至約1份*相 對於100份全部睪髓含量之量存在。 進行黏合《核心之懸浮液聚合反應時*包括有磺酵、酵 及四溴化磺之鍵轉移繭都是有用的。在此車項中•硫甘酵 酸興辛鼸及四澳化磷係較佳的。此鏈轉移鬭係K約〇.〇1至 約0.5份範画，相對於100份全部單麵含量之置存在。 -12- 本紙張尺度遑用t爾·家糅準（CNS)甲4规格(210X297公董) {請先《讀背面之注意事項再填寫本Ϊ 鍰 部 中 央 櫟 竿 局 貝 合 作 杜 印 製 五、發明説明（11 ) 若是使 用之分敎 界面活性 較佳地是 100份全 納及二辛 分敢Μ 彼等供水 、破酸鈣 氧化鋅及 水性二氧 典型的 基酵、聚 及羥烷基 630,000 。分敗_ 對於100 視情況 用光交_ 待別是丙 係從約0. 各種添 加爾包括 鈣、氳氧 用水性懸浮液聚 輔肋朗、安定麵 繭都可有利地使 從約2.5份每百 部單η含量。較 基磺基琥珀酸納 助劑偽那些常用 不瀋性或微水溶 、成釀鈣、疏酸 碳酸錤。較佳的 化矽、氧化鋅及 安定劑是水溶性 -Ν-乙嫌基- 2-% 纖維素。而Μ具 之聚-Η-乙烯基-助01及安定爾之 份全部犟艚含纛 需要，在製懺本 蘭。較佳的交聯 烯氧二苯甲酮。 01份至約5份· 加_也可包含於 鐘如氩、四級胺 化鎂、氬氣化鉀 A6 B6 合反應來製備黏合_梭心時•惯 、及視需要之離子性和非離子性 用。若涵躉界面活性麵時，其量 萬份至約1.0重量份*相對於 佳的界面活性_包括月桂基礞酸 於懸浮 性嫵楣 鋇、磷 無機分 三鐮價 有機化 咯烷爾 有分子 2-吡咯 總董係 的量存 發明所 爾包括 若有光 相對於 軍Μ預 、籯氧 及氳氧 液聚合 粉末· 黢鋇、 散_肋 磷酸鈣 合物· 、聚丙 置在約 烷酮及Μ約0. « 在0 用之黏 可共聚 交職劑 100份 混物中 化》、 化鋰。 方法者。 例如三麴 親水性二 爾包括疏 0 舉例之* 烯酸、聚 15,000至 聚乙烯基 01份至約 合ffi核心 合之芳族 存在畤· 全部犟臞 。舉例之 氬氧化鋇 埴些添加 典型地· 價磷酸鈣 氧化矽、 酸鋇、親 有聚乙烯 丙烯釀胺 約 酵為較佳 5份，相 時也可使 酮單» · 通常其量 重鼉。 •此類添 、氫氧化 01可含有 <請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} 裝 線 -13- 本纸ft尺度遑A t· 家輾準(CN3>f 4现格(210X297公釐） Α6 Β6 經濟部中央揉準局Λ工消费合作杜印製 五、發明説明（12 ) 約0.1份至約5份，相對於100份全部單體含量。 埴垄單鱷、自由基引發_、鐽轉移_、及其他添加繭( 若有涵蓋的S)係以規定好之比例摻合在一起以形成單艚 預混物。然後•將此單體預混物與一含有水、分散辅肋蘭 、安定蘭、任何視需要之界面活性爾（所有巳如上文完全 討論«>之水相姐含•並且在約45TC至約85T瀣度下聚合 並攪拌逹約1至10小時· Μ獲得一含有該酗合蘭核心之懸 浮液。該等核心可先清洗並藹由重力遇濾而從水中分雕。 此*濾之產物通常含有約15%至30%水。該所得之黏合_ 核心典型地具有約10微米（u·)至約3.2公釐之直徑·並 且一般係為珍珠形狀。 雖然敏壓性黏合劑核心之製備已賴由相翮於水性懸浮液 聚合技巧而特刖地說明，但埴些核心也可藉在低瀛下（亦 即-60或更低）令大置敏懕性黏合繭物霣粒化而製備。舉例 說明之*敏颸性黏合劑可用液態氮冷凍Μ使該黏合謂除去 應黏•然後研磨之以搌供可用做為本發明之黏合繭核心的 粒狀物質。 為了提供具有基本上不_纒鑛性有機聚合杨塗磨之黏合》 核心*須將一聚合物添加耀輿該所形成之黏合劑核心的水 性懸浮液（若埴些核心偽藉由水性》浮液聚合反應形成時 )姐合起來。此聚合物添加較佳地你衍生自同元聚合物 或共聚物乳膠（本文Μ下有時共同稱之為”有機聚合物乳 Β”） •或衍生自同元聚合物或共聚物之溶两分敢液（本 文以下有時共同稱之為”有機聚合物之溶蘭分敗液）的有 -14- 本纸張疋度適用t 鼸家輾準（CNS) T4规格(210x297公*) <請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁} .裝 .訂.. .線 覦濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 _B6 五、發明説明（13 ) 橢熱塑性同元聚合物或有機热塱性共聚％。除此之外·該 聚合物添加_也可Μ粒吠物霣攞供。有闥”热塑性”一調係 表示在一持定a度和麵内能被熱簠複地軟化並受冷而硬化 之物質。”乳謬” 一詞係闥於特定物質之水性分散液*並 且典型地係_由乳液聚合反應而製埴。”共聚物"一諝乃意 謂著含有二或多傾軍麵之聚合物霣。 該塗靥已被描述為基本上不埋纊性。”基本上不連纊性 ”一詞你表示該塗靥含有實質上饒在該核心周圃以使之 實霣上不會暴»出來的多簠性不連績有機聚合物粒子16 ( 參考·1及2)。典型地•埴些粒子實嫌上是具有均一大小 及尺寸。有櫬聚合物粒子16你Μ單一曆、或多於一蹰、或 群集或團簇方式提供在核心周圃並互相協同且實質地函鯛 於該核心·參照鼷1及鼷2將更加能令人了解。黼於”實 霣地園繞”及”非實貢地暴霣”一詞，頃認為隙縫或空間會 存在於«別的粒子16 (彼之圏簇）之間•以使核心12之表面 不會暴β到某一程度，即如如下文所更詳细解銳«顆粒 * 10不再自由流動的程度。本發明之基本上不造鑛塗層將與 目前已知之黏合α顆粒的_基本上連鑛凝聚且當埸聚合之外 较有所匾別。目前巳知之可能含有裂繾或龜裂（參閱 4) 的基本上連續性外般，並沒有包含可實霣麵纗蕃黏合爾核 心之多璽性不*鑛粒子。 聚合物添加劑含有可鞴自由基方法•例如浮液、懸浮液 或成典聚合法聚合之軍讎或彼之灞合物。當聚合物添加鯽 係衍生於藉使用氧化還原（氧化β原作用）或热活化引發劑 <請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} .裝 訂 -線. -1 5 - 本纸_ 鼸家•率（CNS) 规4Μ2ΪΟΧ297公蓑) A6 B6 級濟部中夹棵準局Λ工消费合作杜印製 五、發明説明（14) 之乳液或懸浮液聚合方法時•彼將以有機聚合物乳驂形式 提供。較佳地*此聚合物添加_侏K具有粒子直徑10#· 或更小之乳謬提供。 若痛要的話·此乳膠可經乾燁並研酹以提供粒吠形態之 聚合物添加爾。此粒吠物質可用來使黏含m核心去除膠黏 。除此之外，此粒狀物霣也可再分散於一竈當之有嫌溶_ 中，以便提供此有機聚合物之溶麵分散液。合«的有_薄 蘭包括低極性酵如興丙酵及正-丁酮、脂肪族烴類溶μ如 己烷及庚烷、芳族烴類溶_如笨*甲苯及二甲笨、Μ及四 氫呋哺、甲基乙基酮及其類似物。對大為數的非水性溶劑 而言·在將該乳醪分散於溶A之前·都需要先使此乳膠乾 燦° 同時也可使用需要_用有機«氧化物、鬣氧化物、備氰 或二偶氮化合物之热或光化學引發作用的自由基成癱或溶 液聚合法。其他的聚合方法如»雛子性、陰雛子性及s位 聚合反應也可攞供聚合物添加朗。討論此類方法之參蘭文 包括 F .. V . Bi 1 laeyer ^.Textbook n f Ρο 1 vcr Sr i •第 3 版，Willey· Inte_rscience 1984_年，第 85-91 頁 :及 R. Morrison 輿 R. Boyd 之 Organitr Cheafat.rv.第 3 版，Allyn and Bacon, 1973 年，第1037-1039 頁。 曝離子性聚合反應較佳地是隈制在不飽和熳聚合物塗雇 上*如此•伴隨著低反應溫度（亦即通常是低於室溫）路 易士酸、質子醸或磷嫌投離子（carbeniu· ion)即可使用 做為觴媒。除離子性聚合反*(也稱為”新鲜"（"living") -16- 泰本紙ft尺度遑用中家樣率(CNS >甲4規格(210 X 297公釐) {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .订： ，線， Α6 Β6 «濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（15 ) 聚合反應）刖典型地你鞴在室瀣或更低之澀度下並於液應 氨中由衍生自烷基鋰、烷基納所引發，Μ便獾得基本上為 簞分散之聚合物。Ε位聚合反應包含有經常使用於潦化床 方法之Ziegler-Hatt a觸媒* Μ便獲得立鼸有揮聚合物》 該纆由埴些方法中任一領所製埴之聚合物在除去溶_或載 «(若有使用任一載《時）後•通常是為成塊或半成瀉形 態。將該所得之產物粒化即可提供微粉化之粉末形戆聚合 物添加劑。 可形成热_性同元聚合物或共聚物之合應單《包括含乙 嫌基及含丙烯酸醣基之物質》例如，笨乙嫌、Μ酸乙烯_ 、氛乙烯、傾二籯乙烯、甲基丙煸_烷基釀如甲基丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯及彼等之混合物 。當聚合物添加劑係以热塑性共聚物攞供時·上述單《可 互相摻合及/或進一步與極性聚合用單》如苯乙烯磺酸納 、丙烯酸納、甲基丙烯酸納、丙烯醱、甲基丙烯酸、顒式 丁烯二酸、反式丁烯二酸、顒式丁烯二酸納、反式丁烯二 酸納、檸康諸、乙烯基甜菜鏡、Ν-乙烯基-2-吡咯烷钃、 4-乙烯基吡啶、丙烯_胺_、經取代之丙烯酿胺、及彼等之 混合物混合》較佳的樞性聚合用單黼包括苯乙烯磺酸納、 丙烯酸、丙烯酸納、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸納、Ν-乙嬙 基-2-吡咯烷酮及丙烯鼸胺。若此極性聚合用犟»存在時 •彼可佔有約0.5份至約10份，相對於100份有檐共聚物 塗庸之全部單體含量。 _由本發明之方法所製得之黏合0!核心及有機聚合物塗 -17- ί:每S本*!度邋用中鼸鼸家輾準()甲4氟格(2ι〇χ 297公*) <請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 經濟部4-央橾準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（16 ) 蹰可包含一或多儷輔肋繭》較佳的_肋_包括鏐黏爾、場 塑爾、顔料、染料、壜充爾、填充耀、抗氣化爾、多官能 交_爾、及其他安定爾。其他可用之添加_種類是嫌磁性 物質（可被磁化或不霱磁化）如鐵、鈷、鍊、釓及鏑Μ及彼 等之》類與合金•並包括逭些金鼷輿其他元素物質如輅、 錤、磺、矽、鋁、鋦、肽、鋼、Μ、釩、鈮、鉑、及銀之 合金。更加之添加_是雙-乙蟮基醚。當此添加_存在時 ，彼遒常是佔有的0.5至約1.0份，相對於100份全部之 黏合_核心軍Μ含ft。另一组較佳的添加两侏那些將增加 顆粒核心之凝聚強度者•亦即氩或四級肢。 較佳地，供塗β用之热罌性同元聚合物或共聚物具有玻 璃轉化溫度（Tg)至少約251； ·更佳地從90°至951：，同時 黏合繭核心較佳地是具有低於約20 1C之Tg。若同元聚物或 共聚物之Tg小於約25 1C時，將輿黏合爾核心之Tg太接近· 而導致互相摻合並釀著不利地影響到本發明之黏合_賴粒 的自由流動品霣。 如上述所詳细解說般，不管聚合物添加爾係Μ有機聚合 物乳謬 > 有機聚合物之嵌劃分敗液、或粉末提供都可藉由 數届不同技巧而輿本質上膠黏之黏合繭核心姐合在一起· Μ便形成根據本«明之黏合»顳粒。在每一實例中•聚合 物添加_較佳地係Μ範鼸在約1份至約5份毎100份黏合 繭核心重曇之量提供*更佳的是約2份至約3份。 在技巧之一中•衍生自乳液聚合反醱之有機聚合物乳膠 可與早先即形成且邊濾好之黏合劑核心姐合一起*然後再 "18- 錢钃^本纸張Λ度遴用t· _家樣準（CNS)甲4慧格(210x297公釐） (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 訂 .線. A6 B6 經濟部t央樣準属貝工消费合作社印裂- 五、發明説明（17 ) 攪拌K攞供供有衍生自乳謬之基本上不埋績性有機聚合物 塗曆之黏合瘌核心。除此之外，也可使用當埸乳化聚合反 應。在此一研究中*提供為塗靨之成份可互相摻合在一_ •並在早先即形成之黏合蜻核心存在下進行乳液聚合。在 第三價技巧中*攞供為塗曆之成份係在彼之懸浮聚合反應 期間發生放熱之後才加入於黏合鬵核心單髓預混物中。然 後令塗靨物霣進行乳液聚合。至於第四個替代方法，供形 成塗暦之有機聚合物乳謬可在埴些核心之懸浮液聚合反應 之前即與此黏合两核心翠《預灌物姐合在一起。此一研究 可視做為"在管》内”之方法》在第五β研究中•供塗層用 之有拥聚合物乳謬可被乾嫌並研磨成精细的糴粒狀態。然 後將此粒狀塗料藉由用此粒狀塗料物霣粉塗造些核心或在 粒狀塗料物質中滾動逋些核心而塗布在早先即形成之黏合 劑核心上。上述技巧中之每一β都可導致具有如圓1及鼸 2所示结構之黏合鋼糴粒形成。 包含有敏85性黏合爾核心及不連鑛性有機聚合物塗靥之 基本賴粒结構一旦形成時*便可賻該生成之顆粒懸浮液（ 若有懸浮液的结）乾嫌Κ使逋些顆粒轉變成基本上不灞獼 的狀態。”基本上不灞濕”一阕乃意謂為該等糴粒含有不多 於約5 %瀰度》任何各種常使用之乾燦方法•例如癉乾、 熱空氣急鼸乾嫌、《霧乾嫌、流化床乾燦或塔中乾燦都可 使用。《霧乾燦是更佳的技巧。該等顆粒可在藉使用•舉 例之，大量脫水方法如帚式轤送器乾燦之前即先邊濾。 —旦乾燦後，根據本發明之黏合繭潁粒是非凝聚，基本 -19- 深1%^..本紙張疋度遑用中國鼸家樑準（C»s) Τ4規格(210x297公釐) f請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) .裝 -訂； 線. 五、發明説明（ 上偽沒 i系定義 於1分 100鸯 斗。此 計放置 劑顆粒 並記錄 卸放時 此試 顆粒從 團蔟或 有機聚 之自由 令& 特定言 秦皿中 約30# 。再者 性添加 被的置m ^ 用性的 有團ρ 於相關 鐘之漏 孙（ID ') 卸放嘴 在其最 輕輕倒 下最後 間。 驗方法 漏斗通 團塊在 合物塗 荷動性 感興趣 之，當 ，並覆 時，彼 ，本發 劑而具 於顆粒 Α7 Β7 並a會自由滾動。這些名詞 之A S T H D - 1 8 9 5 - 6 9的修正版 斗卸放時間。更特定言之， 及卸放嘴管内直徑約1 2 . 7公 管可籍由將一靜態自動物體 遠端而暫時地封閉，同時將 入該漏斗内Μ避免任何填塞 的顆粒從漏斗中卸下前的經 8\8. 18修正補充 可交換使用竑且 中，但卻具有小 係使用一體積約 之靜態自動漏 如木型舌狀阻浮 約2 0克U )黏合 。除去平板木板 過時間做為漏斗 之顆粒不會阻礙 分鐘時，則這此 基本上不連讀性 並且可增進彼等 係荷靜霄的。更 苯乙烯陪替氏培 後Κ手刺烈搖晃 展現有靜電電荷 如上所述之鐵磁 表示這些顆粒可 者本身變成永久 --------ί—------IT-----^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填芎本頁) 經濟部中矢標苹局員工消资合怍杜印策 可得知，只 過而致漏斗 本發明範圍 可使該等顆 質。 的是，本發 本發明之黏 Κ非導電性 等在非接觸 明之鈷合劑 有磁感憋。 中的永久磁 要小團蔟或團塊 卸放時間超過1 内是可允許的。 粒觸模時不膠黏 明之黏合劑顆粒 合劑顆粒放在聚 纖維板物質，然 式靜霄伏特計下 顆粒也可藉導人 ”磁感應” 一詞係 吸引並鈷（ΐ，或 水發明之鲇合劑顆粒可用於任何敏壓性黏合劑有利 瞜用h 較佳地I該等顆粒可餚由塗覆或擠）¾成 衣氓張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（2IU，公f、 8 3. I 10.000 ^97045 A6 B6 Λ濟部t央橾準局貝工消费合作杜印«. 五、發明説明（19 ) 100 %固*条统而塗布在基材上。在黏合繭轘粒Μ乾粉末 形式塗布於基材之畤或之後，埴些糴粒便可》由熱及/或 臛力而輕易地活化以使黏合劑核心暴霣出來。當埴些賴粒 偽為乾爍、自由流動狀態時，核心及塗®可Κ在室溫下（ 約20〇至221C)互相不互溶的情形而視做為不相容的。然 而，一旦施加热，黏合劑核心及塗蹰會熔化並形成互相相 容的黏合癲熔期I摻合物。一旦豳加S力時，塗層物«會移 動而暴》的核心將冷流而形成摻合物。若是施加热及®力 時，每一種只需要少量即可。 搞壓式塗雇可產生最高程度的熔融摻合及最大黏附力。 在所有情況中•塗暦對顆粒之黏附特性並無害。 "相容”及"熔融摻合”偽表示在活化之後·核心與塗暦之 間的相分離Μ肉眼是看不見的。 根據本發明之黏合劑頼粒可_使用懦用、商品化之聚合 物搞S或热熔姐成物塗Κ儀系统（其偽使用開始至少為約 65*0且進行到最高約235 t： ·更佳地約1201C至約205*C的 ϋ高溫度)來擠壓。然後將熔贜流動物溝流至一具有至 少約0.025 »銳孔之薄軋或薄板形成棋子中，如此該熔融 物即可塗布或沉積在欲塗覆之基材上。有用之癘壓方法如 上所述者在 Polyaer Extrusion. C. Rauvendaal 著· H a n s e r P u b 1 i s h e r s 發行，N e w Y o r k , N e w Y o r k，19 8 6 年 中有更完e地解說。 除此之外*本發明之黏合爾顙粒也可«使用刮刀塗覆、 棒塗及轉綸技巧而以水性或溶爾分敗液塗覆。一經塗覆後 -21- 本紙張足度遑jq t國·家標準(CN8)T4视格(210X297公釐) 裝.......................玎.....................線 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁} 經濟部_央樣率局貝工消费合作社印製 A6 __B6 五、發明説明（20 ) •即可乾燦逋些黏合謂頼粒，嫌後再藉由輪壓或使黏合_ 同時乾嫌以及各種直接或不直接形戆的加热条统而豳加热 及/或懕力來活化。 在另一研究中•當本發明之顆粒係Μ乾粉末塗布時，其 可粉塗在一Β預處理之基材上，Κ促進逋些顆粒在基材上 的黏附力。接著藉將此已塗覆之基材通通一對加熱的夾捏 滾輪或其類似物之間而活化》 巳知之100 %固Η鼷製物的敏感性黏合Μ是包装於桶、 捉桶或紙板盒中。由於黏合_的膠黏性霣，所Μ必須使用 拥雛内襯或特殊之卸料機Μ使黏合爾從其包裝中撤出。本 發明之黏合繭賴粒功用輿已知之敏懕性黏合酾一樣，但卻 沒有逭些包装上的不方便，此乃因為該等頼粒是自由潦動 的。因此，逋些顙粒可《易地嫌加到擠壓檝或給料斗送料 器中而不會填塞或凝聚。 本發明將相鼷於下列非限制性實施例而更完全地理解， 其中*除非別方面有指示否則所有份數都表示為重最份° 埴些實豳例係使用輿如下所示之流程表中的α寫一樣的物 質： <請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 縮寫 物 質

A A 丙烯酸 丙烯醣胺 四溴化磧 紙 5 -22- 家#準（CSS)T4现格(210x297公釐) 五、發明説明（21 ) A6 B6 Ι0Α 丙烯酸興辛酯 I0TG 碴甘酵酸異辛醏 ΙΡΑ 異丙酵 K2S2〇e 遇疏酸鉀 L iOH 氫氧化鋰 HAA 甲基丙烯酸 MMA 甲基丙烯酸甲醮 HaLS 月桂基破酸納 NaHSOa 亞疏酸氫納 nh4〇h 氳氣化铵 KVP H-乙烯基-2-吡咯烷酮 PHHA 聚（甲基丙烯酸甲酯） PHVP 聚（N-乙烯基-2-吡咯烷醑 PS 聚苯乙烯 S 苯乙烯 SSS 苯乙烯磺酸納 THF 四氫呋喃 VAZO™ 64* 2,2’-偶氮雙（2-甲基丙臃 »0Ac _酸乙烯醏 ZnO 氣化鋅 # 取自E . I . duPont de Nenours & Co. (請先Μ讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部4-夬標準局貝工消费合作社印鷇_

Wilmington, Delaware之Μ此商品名的商品化產品 實豳例1 -23 本纸張尺度遑用t··家樣準tCN8>T4规格(210X297公釐） 五、發明説明（ \Ί Β7 04 〇. 年月 正丨MJ0 實施例1係說明籍使用水性懸浮液聚合技術製備Μ丙烯 酿酿為主成分之敏壓性黏合劑核心。 經濟部中央墚局員工消費合作杜印繁 在一装蔺著冷凝器、具有速度控制 伴器、羚井、氮氣人口、及具有溫度 對開瓯Φ進行反應。將7 . 8克7, η ί)及 去離子水之分散两加入於瓶中，使溫 攪動器（攪伴器）設定在每分鐘3 7 5迴 將一含有 5.2 克 ΜΜΑ 、260 克 VOAc、 1 2 3 2 · 4 克 ί Π ί\ 、0 . 8 3 2 4 克 I 0 Τ Γ;、及 7 . 氣蜇體預混物加入瓶中，接著加入3 . 蒔溫度維持於6 8 C期間可觀察到放熱 度降至β 5 f再使攪拌增至4 2 5 r p m 。 度會減低至5 0 t；，再將3 . 1 2克L i 0 Η於 加入於反應瓶内。繼續在4 2 5 r p in下 得之共聚物黏合劑核心脫水並過滹。 核心原本就會膠黏，同時如上解說之 (A S T M D - 1 8 9 Γ) - 6 9 )所定義般係不會自 賁施例2 實晓例2係說明一衍生自有機聚合 劑的製®。此聚合物添加物隨後將用 1之姑合劑核心的基本上不連績忭有 像使用e知之乳液聚合技巧來形成有 ^特定言之，反暉係在一装備著冷 之禺唣锔動不辨網攪伴器（佾動器）、 之馬達驅動不诱鋼撹 控制之加熱燈的5升 1 . 5 15 克 P N V P 於 1 8 2 0 克 度維持在5 8 υ，再將 轉數（r p m )。然後* β 4 · 5 克 M A A 、 8克VAZ0TM64之已脫 9克NtUOH 。在水浴 。1 . 5小時之後，溫 過5 . 5小時之後，溫 40毫升（m 1 )去離.子水 攪拌0 . 5小時。將所 隨後即乾烽之，該等 漏斗卸放時間試驗 由流動的。 物乳膠之聚合物添加 來形成圍繞在寅腌例 機聚合物塗層。_常 機聚合物乳膠。 凝器、具有速度抟制 熱井、具有溫度控制 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

,1T -2 4 衣氓張尺度適用中國國家標隼I CNS ) Λ4規格（2!0，2(厂公犛） 8 3. 3. 10,000 Λ

t 央 櫺 準 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 IL A6 B6 五、發明説明（23 ) 之加热燈、及氮氣入口的2升對開瓶中進 之攪拌下加熱一含有10.0克PNVP、297.0 克SSS於1000克脫氣去離子水中之水性分 0.60克K2S2〇e放人瓶中，並讓反應在55t： 接蓍•在加入嫌量（約0.01克）氫醞Μ除去 覿時*令反應混合物冷®至室* (約2(T 鼴可提供一含有99份ΜΗΑ及1份SSS之聚 機聚合物乳謬。 將54.8克有機聚合物乳謬加入於如實譫 450克巳«濾的黏合鋼核心中（若以乾埔 此54.8克之悬偽相當於4 %的黏合蒯核心 反應瓶中遘撟拌地將此早先即已形成之黏 聚合物乳膠的混合物加热至65t： ·並雎持 30分鐘。《濾該所生成之黏合劑顆粒，並 定攫拌乾燥。 埴些顆粒實霣上具有鼸1所示之结構， « MMA及1份SSS之基本上不連縝性有櫬聚 顆粒之溼度含量小於1 %.。逭些珠f的可 上所述之ASTM D-1895-69的修正販灤量。 提供之黏合繭調製物的剝離黏附力及切削 下文所詳加描述般测量。埴些試驗结果乃 顧微照片顯示出，此實施例之顆粒含有 Η所示之被一有著不連績有機聚合物粒子 性塗雇包圃的核心。 行0 在 250 γρ· 克 ΜΜΑ 、及 3.0 敗液。然後將 下進行4小時。 任何殘留之引發 至22*0 )。此反 合物添加鳎的有 例1所製Μ之 重量為基礎時· 之量）。在2升 合麵核心輿有機 在此濩度下達約 於常瀟狀態Μ — 並帶有含有99份 合物塗曆。這些 傾價性係根據如 經由埴些顆粒所 保持強度也是如 報導於表1中。 一如3顯激照 之基本上不連嫌 (請先《讀背面之注意事項再填窝本買} .裝 訂 -線. -25. 本纸張疋度邋用t· 家櫺準（CNS) Τ4规格(210X297公釐） 2ί)7〇45 Α6 Β6 銀 濟 部 Ψ· 央 揉 準 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 级 五、發明説明（2/f ) 實豳例3 除了 2升瓶中是放入333克脫氣去雛子水、3.33克 PNVP、及100克MMA之外•根據實旛例2 _使用乳液聚合 反應製備一有機聚合物乳謬。一旦瀣度達到55t：時，即將 0.202克K2S2〇〇及0.145克NaHS03玫入反應瓶中•並讓反 廳在551：下進行4小時。纆由凝謬滲透層析法分析顧示， 在此實豳例中所形成之高分子量PMM A同元聚合物乳膠具有 806,000之重量平均分子量及3.3的聚合度分佈性。 相Μ於實跑例2所述，將54.8克离分子量PMM A同元聚合 物乳謬加入於45 0克如實旛例1之巳遘濾的黏合爾核心中 ，賴Μ形成可包含一衍生自高分子量PMM A同元聚合物之基 本上不連續性有櫬聚合物塗層的乾嫌黏合繭颗粒。埴些顆 粒的試驗乃報導於表1中。 實施例4 除了 2升瓶中是放入10克PHVP、1000克脫氣去離子水、 300克MMA及0.1620克CBr4之外*根據實施例2鶫由乳液 聚合反應製供一有拥聚合物乳膠。一旦溫度達到55C時· 即將0.60克K2S2〇e及0.40克HaHS03放人反應瓶中*並讓反 應在55 t：下進行4小時。在55 C下4小時後，加入0.05克 氢瞩以鈍化任何之引發莆。經由凝膠滲透暦析法分析 顧示，在此實豳例中所形成之低分芋嫌PMMA間元聚合物乳 鏐具有687,000之重量平均分子量及3.0的聚合度分佈性 〇 相鼸於實旛例2所述•將54.8克低分子量PMM A同元聚合 26 翁本紙張尺度遑用t· 家榣準（CNS)T4规格(210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再埸寫本頁) .裝 .訂 Λ濟部t央榣準局貝工消t合作社印製 A6 _____B6 五、發明説明（25 ) 物乳腰加入於450克如寅豳例1之巳遢濾的黏合覿核心中 *藕以形成可包含一衍生自低分子最PMH A同元聚合物之基 本上不達鑛性有檝聚合物塗蘑的乾嫌黏合爾頼粒。埴些顆 粒的試驗乃報導於表1中。 實豳例5 除了 2升瓶中是放人5.0克MaLS、145.5克MMA 、4.5 克AA、及500克脱氣去離子水之外》根據實腌例2藉由乳 液聚合反應製備有機聚合物乳膠。一旦灌度達到55 t：，即 將0.30克K2S2〇e放人反應瓶中並讓反應在551：下進行4小 時。之後，令反應混合物冷卻至室溫，再加入約0.01克籯 釀以除去任何殘留的引發钃。該所生成之有櫬聚合物乳膠 含有97份ΜΜΑ及3份ΑΑ»相醐於實豳例2所述•將54.8克 此乳膠加入於45 0克實豳例1之已遇》的黏合麵核心中， 藉Μ形成包含有一含97份ΜΜΑ及3份ΑΑ之基本上不連鑛性 有櫬聚合物塗層的乾燦黏合莆颗粒。逭些賴粒之試驗乃報 導於表1中。 « 實施例8 除了 ΜΜΑ量減至142.5_克並以7.5克NVP取代ΑΑ之外， 根據實豳例5經由乳液聚合反應製備一有櫬聚合物乳謬。 相醑於《施例5所述般令此灌合物反應。相黼於實施2及 5所述，將54.8克該所生成之乳膠加入於450克實腌例1 之巳過濾的黏合劑核心中，鞴Κ形成包含著一含有·95份 ΜΜΑ及5份NVP之基本上不連鑛性有機聚合物塗賺的乾嫌 黏合繭顙粒》埴些顆粒之試驗乃報等於表1中。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 訂 -線 -27- 本纸張尺度遑A t 家標準（CNS) f 4«格(210X297公釐) A6 _B6_ 五、發明説明（26 ) 實胞例7 除了 K4.5克ACH取代》旛例5之AA外* «據貢旛例5 纆由乳液聚合反應製備一有機聚合物乳膠。相雎例 5所述》令此混合物反應•並將54.8克該所生成之乳膠加 入於450克實施例1之巳邊濾的黏合91核心中（跟Μ實施 例2之步驟）·藉W形成包含蕃一含有97份ΜΜΑ及3份 ACM之基本上不連緬性有機聚合物塗蹰的黏合爾顆粒。逭 些顆粒之試驗乃報等於表1中。 實豳例8 除了 2升瓶中係放人2.5克HaLS、100克S 、及297克 脫氣去離子水之外·根據寅腌例2經由乳液聚合反應製供 一有櫬聚合物乳鏐。一旦通度達到55 t：，即將0.3克 K2S2〇e加入反鼴瓶中•並讓反應在此湛度下遒行4小時。 4小時後•讓反應灌合物冷卻至室湛並加入0.01克氫釀K 除去任何殘留之引發爾。經由凝膠滲适靥析法分析顏示在 此實豳例中所生成之离分子量PS同元聚合物乳腰具有 1,6 50,000重量平均分子量及3.8之聚合度分佈性。將 37.0克高分子量PS同元跃合物乳鏐加入450克實雎例1之 已遘濾的黏合嫌核心中*並如實旛例2所述般反應•鞴Μ 形成包含一衍生自高分子量PS同元聚合物之基本上不連緬 性有櫬聚合物塗靥的乾蟝黏合爾顧粒。逭些囅粒之試驗乃 報導於表1中。 實鈿例9 除了 2升瓶中係放人10.0克NaLS、0.132克CBr*、300 {請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) -28- '本纸淮尺度邃用t··家襻準（CN8}1U规格(210X297公

Ad B6 觑濟部中央揲準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（) 克S 、及1,000克脫氣去離子水之外•根據實嫌例2經由 乳液聚合反應製餚一有機聚合物乳膠。一旦溫度達到55t： •即將0.61克K2S2〇e加人*並謳反《此通度下遒行4小時 。之後，讓反應混合物冷卻至室溫並加入0.01克氲靦以除 去任何殘留之引發覿。經由》膠滲透層析法分析顯示在此 實豳例中所生成之低分子ftPS同元聚合物乳謬具有 585,00 0重量平均分子最及2.4的聚合度分佈性。相醐實 施例2所述，將54.8克低分子量PS間元聚合物乳膠加入 45 0克實施例1之已過濂的黏合劑核心中·_以形成包含 一衍生自低分子量卩5間元聚合物之基本上不建鑛性有檐聚 合物塗層的乾爍黏合钃顆粒。埴些顆粒之試驗乃報導於表 1中。 實拖例10 除了 2升瓶内係放入10.0克PHVP、192.0克S 、8.0克 SSS 、及666克脫氣去離子水之外•根據實腌例2藉由乳 液聚合反應製備一有機聚合物乳膠。一旦溫度達到55 υ， « 即將0.40克K2S20k加入•並讓反應在55TC下進行4小時。 之後•令反應混合物冷卻_至室溫·並加人0.01克氩鼷以除 去任何殘留之引發繭。 相鼷於實豳例2所述•將54.8克該所生成之有機聚合物 乳膠加入於450克貢豳例1之巳邊濾的黏合_核心中•藉 以形成包含一含有96份S及4份SSS之基本上不達鑛性有 櫬聚合物塗曆的乾嫌黏合耀顳粒。逋些顧粒之試_乃報導 於表1中。 -29- 本纸張尺度遑用t··家福準（CN8)T4規福"(210X297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} A6 B6 魬 濟 部 中 央 樣 準 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 五、發明説明（28 ) 實腌例11 除了 2升瓶内偽放人10.0克PHVP、 HVP 、及1,002克脫氣去雕子水之外 乳液聚合反應製備一有機聚合物乳膠 時，Φ將0.60克K2S2〇〇加人於反應瓶 度下進行4小時。之後•令反應混合 入0.01克氫KM除去任何殘留之引發 相醞於實旛例2所述，將54.8克該 乳腰加入於45 0克實施例1之已*濾 K形成包含一含有95份S及5份HVP 機聚合物塗曆的乾嫌黏合劑顆粒。埴 於表1中。 實豳例12 實施例12係解說包含有被一基本上 塗層（含有99份MMA及1份SSS )包園 黏合蘭核心之黏合涮顆粒的製造。供 以乳膠形籲攞供•此乳膠係在衍生自 核心存在下進行之乳液聚合反應。因 一衍生自當壜乳液聚合反應之基本上 塗靨的製造》 更特定言之*係安置一包含装備有 制之馬達鼷動不株綱攪拌器（攪動器） 制之加热罩、及氮氣入口之2升對開 臁瓶内放置有318克實嫌例1之已遢 285.0 克 S •根據實豳 、15.0克 例2薄由 -旦溫度達到55C 懕在此溫 灌•並加 中·並讓反 物冷卻至室 所生成之有 的黏合91核 之基本上不 些顆粒之試 不逋鑛性有 之原本腰黏 塗覆之有櫬 早先即形成 此·實施例 不連鑛性有 冷凝器、具 、热井、具 瓶的反應裝 濾的黏合_ (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁} 機聚合物 心中•藉 埋鑛性有 醵乃報専 櫬聚合物 的敏颸性 聚合物係 之黏合Λ 12係解銳 機聚合物 有速度控 有温度控 置。此反 核心、 .裝 線 30- 藏;域#.本纸張尺度遑Λ t國·家襟準（Ο®) Τ4规格(210X297公釐） A6 B6 鳗濟部中夹櫺準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（29 ) 0.3克PNVP、及350克脫氣去霪子水。在0.05克K2S2〇e加 入時邊攪拌地加热此混合物至55C。 可形成塗靨之聚合物添加劑係藏令溶解於10克脫氣去離 子水中的11.9克MMA及0.1克SSS混合在一起而製儺。在 約略毎小時2毫升的速率下邊攫拌地將此聚合物添加麵加 入反應瓶中。讓乳液聚合反臛在55t：下進行約5小時。收 集該所得之顆粒•《濾後並在常邋吠戆下於通風櫥内Μ— 定攪拌乾嫌。埴些顆粒之試鶼乃報導於表1中》 寅豳例13 此實施例係說明本發明之黏合繭顆粒的製備•其中塗暦 係Μ聚合物添加鑲之乳膠分敎液提供，而此聚合物添加麵 偽在該核心之水性懸每液聚合期間觀察到放熱發生之後· 即立刻地加入於此黏合爾核心中。 更特定言之•反應係在一裝備著冷凝器、具有速度控制 之馬達驪動不携綱攪拌器（攪勤器）、热并、具有瀣度控制 之加熱燈、及氮氣入口的2升對開瓶中進行。將1.5克 ΖηΟ及0.3克PNVP於350克去難子水中之分敝液加入瓶中 ，並在375 rpn下邊攫样地使溫度保持在58 t：。加人一供 形成核心並含有1.0克MMA 、50克VOAc、12.4克MMA 、 237 克 Ι0Α 、0.160 克 I0TG、及 1.5 克 VAZ0TM64 巳脫氣單 麵預澀物，接著再加入0.75克NtUOH »觀察到放热後（在 反應開始後約1小時）•即加入53.2克實豳拥2之有機聚 合物乳膠。1.5小時之後，在375 rp·下Μ -定之»拌將 通度埔高至65Τ。5小時後•將瀣度滅至501； ·並將 -31- 翁^*本纸張尺度邃Λ令· 家輾準（CNS) 親格(210X297公!») {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -線 297045 A6 B6 五、發明説明（3〇 ) 觑 濟 部 t 央 櫟 準 局 貝 工 消 合 作 社 印 裝 0 . 16 克 在375 «濰 下乾嫌 基本上 。逭些 除了 2之有 姐合在 粒係包 有橢聚 據本發 逭些顆 實腌 曆之聚 之有機 有機聚 後磨成 嫌粒狀 實施例 。邊攪 30分鐘 L ίΟΗ於 rp· T 該所生 。埴’些 不連鑛 顆粒之 在形成 機聚合 一起之 含一被 合物包 明之黏 粒之試 例15係 合物添 聚合物 合物乳 粉末Κ 物霣。 1之巳 拌地加 。遢濉 10毫升去 攫拌0.5 成之黏合 顆粒係包 性有櫬聚 試驗乃報 核心之懸 物乳謬與 外，重複 含有99份 醒的敏屋 合繭賴粒 驗乃報導 解說該可 加Β!可以 乳臞方式 «在一維 形成具有 在2升反 逢濾的黏 热此混合 該所生成 離子水加入該反應绲 小時。 繭頼粒•並在常溫吠 含一被含有99份ΜΜΑ 合物塗醑包画的敏壓 導於表1中。 貢腌例14 浮液聚合反應閭始之 該可形成黏合_核心 實施例13之步鼸。該 ΜΗΑ及1份SSS之基 性黏合繭核心。此實 可》使用”在管鐮中” 於表1中。 實豳例15 形成基本上不連續性 粒狀物霣而非如實豳 搛供。更特_言之， 持於65t：之烘箱中乾 平均粒子大小少於約 應瓶中將12.6克粒吠 合麵核心及450克去 物至65*0 ·並雎持在 之顆粒•並在播澀狀 合物中。繼續 戆及一定攪伴 及1份SSS之 性黏合_核心 前即將實施例 之單腰預混物 所得之乾燁頼 本上不壤纜性 豳例鍵明了根 方法而形成。 有_聚合物塗 例2-14所使用 將實施例2之 蠑15小時•隨 1 //臟直徑的乾 物質輿450克 鼸子水姐合好 此灌度下約 魍下於通鼠镛 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} .裝 訂 -線. -32- '病練本纸張尺度逋用t 家標準(CNS) T4规格(210X297公釐） A6 B6 經濟部_央樣準局Λ工消#合作社印氧 五、發明説明（31 ) 中連鑛攪拌而使之乾堞；埴些顆粒包含一被含有99份MM A 及1份SSS之基本上不連績有機聚合物塗蹰包的敏壓性 黏合劑核心。埴些顆粒之試醵乃報等於表1中。 實嫌例16 實施例16係解說根據本發明之基本上不連鑛性有機聚合 物外殼可衍生自一龜當的同元聚合物或共聚物之溶劑分散 液（亦即有機聚合物之溶謂分散液）。更特別而言，賻 55.8克實豳例2所形成之MMA/SSS共聚物乳膠分敗於120 克IPA中*此分敗液將與45 0克實《I例1之巳邊濾的黏合 麵核心及450克去離子水混合。«攪拌地加热此混合物約 30分鐘。然後•«濾該所生成之颗粒•並在常溫狀慝下於 通風檐内M —定攪拌乾嫌之。該所生成之顆粒包含一被含 有99份MMA及1份SSS之基本上不連鑛性有機聚合物包圃 的敏壓性黏合_核心。埴些穎粒之試驗乃報導於表1中》 實施例1至16之黏合_顧粒將試驗如表1所報導之可傾 倒性、利離黏附力及切削保持強度。埴些顆粒之可傾價性 你根據如上所述之ASTM D-1895-69的修正版88鱖。 試驗步驟 剝難黏附力及切削保持強度係_由形成那些包含聚__ 輿其上塗覆著實豳例1至16之黏合爾顆粒的醪帶而测置。 更特定言之•膠糌試樣係藉由一安裝有25.4«·銳孔之塗 覆棋子的0.75英吋（1.9公分（cb))HAAKE 3-暦、25:1長度 :亶徑比搞壓機（取自 Haake Buch'ler Insturaents Inc. 公司· Saddle Brook, New Jersey之已商S化商品），將 -33-

Wmii本紙張尺度逋硒中_ 家標準（CNS) 格(210X297公釐> (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 線 Α6 Β6 經濟部中央櫟準局貝工消费合作杜印II· 五、發明説明（32 ) 38 u 厚之實豳例1至16的黏合繭顆粒蹰擠懕塗覆在23» 厚之經鋁蒸氣塗覆«的聚ftK上而製嫌。在》懕楣之曆1 中並沒有使用溫度控制。靨2則設定在350T (177t： ) · Μ 3係設定375 T (19910)，而横子銳孔是設定在42 5T (218 V )。一旦黏合朗顥粒被摘JS塗覆在聚酯膜上時·即將該 臢切拥成0.5英吋（1.25 c·) X的長條片。 剝雛黏附力係藉由ASTM Ρ3330-78澜量·並可視做為在 一特定角及除去速率下测量畤從試片中除去塗覆蓍黏合两 之可撓性薄Η物質所需的力。此試驗供代表可預期的最大 黏附力。在逋些試樣中，該力偽Κ牛頓每100公*寬的受 塗覆薄片（Η/100 表示。其步*如下列： 1. 將12.5 mo窵之塗覆著黏合繭的聚酯膜畏條片Μ至少 12.7長cb與一淸潔玻璃澜試板牢固地接觸方式塗布在該板 上。係使用硬霣橡謬滾輪來塗布該長條片。 2. 將該薄膜長條片之未接觸末鱺反摺使嫌乎接觸到本身 ，如此除去角度就可為180°。此未接觸末嬾係連接到黏附 力試驗機的檷度物上。 3. 玻败測試板係被夾在一張力試#拥的文頭内·此試驗 櫬可Κ毎分鐮2.3公尺的一定速度從禰度物中移動該板。 4. 以牛頓表示之禰度物讀数乃記錄成該膠帚從玻瓖表面 被剝雕。此數據係記錄成試驗期間所觀察到之數目範_内 的平均值。 切削保持強度係根據ASTH D3654-78澜董並係一種黏合 蘭内力之黏结性的澜量。其偽立基於Μ—平行於禰準平面 -34- ‘本纸張尺度遑用中國家樣準（CNS)T4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 央 揉 準 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 五、發明説明（33 ) (此平 一塗覆 一定載 著黏合 切削 合麵的 12.5 蠼則沒 安放在 嫌形成 做為來 Μ末嫌 可確使 時間乃 面已被 著黏合 重應力 劑的薄 保持強 聚醮Κ 部份 有揍觸 一夾具 178。角 自該長 。少於 唯一的 記錄為 一定之 耀之撓 下從一 板物霣 度試驗 長條Η 的搔條 到。將 上，以 *然後 條片未 180〇 角 切削力 切削強 壓力固定 性薄板物 不誘_試 所需之時 係在己塗 上進行· 片將會與 帶有受塗 使該試片 藉由豳加 接觸末纗 的2〇乃使 被澜ft到 度的澜量 A6 B6 住）的方向 «所霈要的 片中拉起一 間（分鐘）來 布於一不綉 如此則毎一 試片牢固地 覆長條片逋 輿延伸出來 1公斤重的 的懸吊重1 用來抵消任 。每一試樣 從該平 力鼉。 獮準面 澜量。 _片之 Η 12.5 接觸。 结於其 之膠帶 力（此 )以拉 何剝離 從試片 面中拉起 其係Μ在 稹之塗覆 塗覆著粘 乘 膠帶的一 上的試片 的未接觸 力係應用 緊該未接 力•因此 中分麯的 .........................................................一 .......................g.......................耵.................:-.% (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) 35 鞠本紙張尺度遑用t _家«準（CNS)T«现格(210X297公釐） 五、發明説明（34 ) 表 1 A6 B6 | .... 實施例 剝鐮黏附力 οΓ/ΐοο 〇) 切削保持強度 (分鐘） 可傾倒性 (秒） 1 44 727 不可傾倒 2 33 525 3.5 3 35 647 2.0 4 33 576 5.5 5 37 661 6.0 6 35 623 7.2 7 35 373 5.0 8 35 702 2-0 9 31 583 3.5 10 33 456 6.5 11 39 479 5.5 12 34 538 5-5 13 35 623 5.6 14 39 502 6.0 15 39 ¢74 1.8 16 35 619 6.5 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> .裝 訂 .線. 經濟部t夹櫟準局Λ工消#合作杜印製 赏施例1反映出襌露之黏合繭核心（亦即沒有搛供塗曆 之黏合劑核心）的性能。實腌例2至16則描述了根據本發* 明之黏合繭顆粒的性能。相對於賁豳例1 ，雖然賨施例2 至16的剝離黏附力及切削保持強度減少，但邐是完全在供 巳知之敏壓性黏合Μ應用的可用範圃内。願著地，實施例 2至16之黏合劑頼粒在室溫下是可傾倒的（自由流動），此 -36- 夸，張、尽度遑用tfll 家«準（CNS)T4慧格(210x297公釐) Α6 Β6 覦濟部t夬榣準局Λ工消#合作社印氧 五、發明説明（35 ) 乃因為彼等包含一非膠黏、基本上不*鑛性有櫬聚合物塗 暦之故。實施例1之操S的黏合謂核心是不會自由流動。 因此·實施例2至16的黏合91穎粒在可輕易地從給料斗送 料器中豳加到擴壓櫬之際·實施例1之嫌11的黏合劑核心 卻不行。 實施例17 根據本發明之黏合劑核心供在一装«蕃冷凝器、具有速 度控制之馬達驅動不辨網攫拌器（攪動器）、热井、具有溫 度控制之加热燈、及氮氣入口的2升對開瓶中進行反應而 形成。將一含有1.5克ZnO 、0.3克PNVP、及350克脫氣 去雛子水之分散液加入於瓶中*並在375 ΓΡη下》攪拌地 使灌度維持在58Ό。將可形成黏合劑核心並含有1.0克 ΗΜΑ ' 50克 VOAc' 12.33S MAA ' 237 克 Ι0Α ' 0.1804克 I0TG、及1.5克VAZ0TM64之已脫氣單體預混物加人•接著 加入0.75克NIU0H 。在放熱期間（約在反應開始後1小時 )並沒有觀察到澀度上羿◊ 1.5小時後•潘度會堆高至 65 t：並將攪拌提高至425 γρ·。維持此灌度及攪拌約3.5 小時•此時•將反應混合物重力*$·以便分離出70%固 成份之黏合爾核心混合物◊除了姐成物有些微變興之外* 此實施例之黏合繭核心«質上係輿«豳例1之黏合繭核心 相同。 相Η於實豳例2所述•將54.8克實施例4之低分子置 ΡΜΗΑ同元聚合物乳膠加入於450克此實胸例之己遢濾黏合 爾核心中· «以形成包含一衍生自低分子ft ΡΗΜΑ同元聚合 -37- 本紙張尺度迷J«令家輾準（哪）Τ4«格(210X297公釐> (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 訂 .線. 2Q7045 A6 B6 緩濟部_央揉準局Λ工消费合作社印裂 五、發明説明（36 ) 物之基本上不連鱭性有欞聚合物塗臁的乾嫌黏合两顆粒。 比較性《腌例1 比較性實施例1係解說包含有被一基本上不連鑛性無櫬 粉末塗朦包圃之敏壓性黏合覿核心的黏合0!糴粒之形成。 更特定言之》將一含有如實施例17所製造之己過濾之黏.合 繭核心及450克去鐮子水的分敗液與12.6克AEROSILTM R972疏水性發煙二氧化矽（已商品化且取自Degussa Corp.公司，Ridgefield Park, New Jersey)於 29克 IPA 的分散液混合。在65t：下邊攪拌地加热該所得之混合物 30分鐘。過濉該所生成之頼粒，並在常通狀態下於通風櫥 中以一定攫拌乾嫌之。該所得之顆粒偽自由流動，並具有 小於1 %的瀰度含量。比較性實施例1之黏合_頼粒的可 傾倒性及切削保持強度乃類似於上述實施例2至16所獲得 者。此實施例之顆粒的額外試驗乃報等於表2 。_使用入 口湛度為135它之3英呎（91.4 c·)直徑醺»器（Miro I n c .公司，C ο 1 u b i a , M a r y 1 a n d) ·!試使此實施例之黏合 « 繭顆粒哦霧乾嫌並沒有成功。當黏合_核心凝聚並塗覆在 乾埭儀器内蜃時•二氧化砂粉末塗P便從黏合繭核心中分 難並通«該儀器。 比較性實施例2 比較性實施例2係描述包含有被達鑛性尿索-甲醛外殻 包丽之敏壓性黏合繭核心的黏合麵顆粒之製造。更待定言 之•此外殻物質的預箱合物你《令48克尿索及121克37% 甲醒水溶液混合•並Μ足最的10%氫氣化納調轚該溶液出 -38- #茶滅本紙張尺度遑用中瞩鼸家輾準（CHS) f 4规格(210X 297公* > (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁一 .裝 .订. .線. 經 央 橒 準 局 貝 工 消 合 作 社 印 製 五、發明説明（37 至8.0而製 預箱合物加 合繭核心及 5 % Η鼸直 之溶液約5 已在黏合劑 之黏合爾頼 似的大小次 而滅低。逭 比較性實 ，但其顧微 心。顬微照 供_嫌在核 子。比較性 於_ 4 。 比較性實 香醣粉末塗 特定言之* 已蠼濾之黏 嫌竃量基礎 Hercules, 品）攪拌達 於通風搪内 «。在 入一含 500克 到濬液 小時。 穎粒的 粒係可 序（相 些顆粒 施例2 照Η卻 片並無 心两· 實施例 70t：下攪拌此 有403克如實 去離子水的分 出呈3.5為止 簠複此一步》 製埴上用光為 傾倒的*但彼 對於上述實腌 的額外試驢侏 之籟粒雖然也 顧示出一被基 法顧B出一基 之基本上不連 2之黏合爾顆 A6 B6 混合物1小 拖例17所製 敗液中。逐 。在50t：下 >直到103 止》雄然比 之切削保持 例2至16之 報導於表2 會看到相同 本上連期性 本上不連鑛 纗性塗層的 粒的代表性 時。將 造之巳 滴加入 攪拌該 克的價 較性實 強度會 黏合爾 0 的《裂 外般包 性塗暦 多曆不 顯微照 28克該 遘濾黏 足董的 所生成 箱合物 腌例2 因有近 顆粒） 及裂趙 _的核 或可提 連鑛粒 片供示 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本霣> .裝 比較性實旛例3 施例3係說明包含有被基本上不連績性 靥包酾之敏HL性核心的黏合黼顆粒之形 在約400 rP·及65*t下令如實施例17所 合9!核心的分ft液與相對於該黏合朗核 •有4 %荷重的F0RAL 85 55 ¥K (取自 Inc.公司 * Vilaington, Delaware 的商 2小時〇 is鼸該所得之顆粒*並在常瀣 以一定«拌乾埽之。當Μ根據如上所述 有櫳松 成。更 製埴之 心之乾 品化產 狀《下 之 .線 39 本纸張尺度遑用中麵家輾準（CNS) Τ4提格(210x297公董） Α6 Β6 經 濟 部 中 央 堞 準 局 Λ X 消 合 作 社 印 製 五、發明説明（38 ) ASTM D-1895-69的修正版來测試該所生成之穎粒畤，其會 凝聚並且不會自由流動。 根據下列步》，澜試實豳例17及比較性實崮例1及2之 黏合劑顆粒的黏附力。（比較實嫌例3之黏合_囅粒因為 不會自由流動•所以不必测試藕使用一 2.5英时 (6.35 c·)橡謬滾輪在5.37 g/c·2重量下Μ —橘色印刷油 墨（Sinclair and Valentin Κ883.18 St. Paul, Minnesota)塗覆20磅结合材的白色影印紙》此油墨可促進 «後塗布之顆粒的定位及可見性•同時於後《理期閧使逭 些顆粒保持在紙上面。在油墨仍微濕時•即以早先乾爍好 的霄施例17及比較性實豳例1及2之黏合两糴粒粉塗。將 «剌的黏合劑顆粒從紙中輕撤地搖晃掉，以便在其上提供 單層的顆粒塗曆（約139克/ ·2)。將該塗覆著黏合91顆粒 之紙風乾並切成4俚等大小的試樣。然後Μ 4” X 3” （20 c· X 7.6 c·)、2公斤重的加熱板姐件«在25.8 g/cB2 之一定壓力下暴K該受塗覆之紙試樣至149 t邋度達各種 « 如下表2所示的時間（”逗留時«”>，以使黏合劑頼粒热活 化。 根據ASTM P3330-78 ·方法C之修正版來拥悬黏合朗（顆 粒對聚酯膜的黏附力。更特定言之*將一長條的雙面黏合 繭膠箝（ScotchTM商檷名4U10雙面受塗覆之紙膠帶，取自 3H Company 公司》St. Paul, Minnesota 之商 S 化產品） 塗布在一 9 0 度剝離夾具（C h e s u 11 a n t s，M e n t 〇 s , 0 h i 〇) 的綱板上。將塗覆著實豳例17及比較性廉例1及2之黏 40 - 本紙張尺度遑Λ t 家樣準（CN8) 1U規楣·<210Χ297公釐） ................................................................................裝......................訂.....................線 t請先閱讀背面之注意事項再填窝本買) A6 B6 五、發明説明（39) 合爾的紙試樣Μ該紙基材帶有黏合莆的那一面明外方式塗 布在此雙面膠爾上。以滾輪通*阐次方式將一 1.25英时 (3.2 c·)寬乘0.9 ·11 (0.2 no)厚的聚酯縝塗布在該紙之 塗覆著黏合劑那一表面上。此聚酯Κ的一蠼係放置在彊力 試驗機的較上面文頭内，並Μ相對於綱板的90〇角及如 AS ΤΜ試驗方法中所特定的速率校拉。此Κ每公分寬度克數 (g/c·)表示之黏附力供報導成兩蜃試樣的平均值。 表 2 逗留時間 (分鐘） 剝鼸黏附力 (g/calC 度） 實施例17 比較性 «胞例1 比皎性 賁嫌例2 0.5 83.8 i 1.0 > 8.4 1.0 114·6 2.2 11.7 3.0 130.8 4.1 26*8 10.0 256/9 35.2 41.3 經濟部t央標準局Λ工消费合作社印«. 比較性寅腌例（”Cobp. Ex.”）1及2 ，與實雎例17比較 時•顯示出包含了帶有不缠鑛性無«I粉末塗靥（比較性賨 嫌例1>或連續性尿素-甲醛外殼（比較性實豳例2 )之敎壓 性黏合劑核心的黏合劑頼粒，在一定的時間、臁力及《度 吠戆下都更難Μ活化。同樣地·比較性實施例1及2之黏 合繭賴粒證實了在暴霱於類似的時間、醱力及瀣度狀態後 >相對於寅施例17之黏合劑顆粒皆有顯蕃減低的剌艫黏附 力0 -41- mmm本紙張尺度遑用t國_家樣準（CNS) T4规格(210X297公釐） 裝：....................訂.....................線 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁} Λ濟部t央輾準局貝工消#合作社印製‘ A6 _B6_ 五、發明説明) 同時，表2也指示出，由本發明之糴粒所供給之黏附力 可藉由活化期間埴當地操縱壓力及瀟度狀應而修《[到某些 程度。表2中所利用之暴霱條件是那些一旦熱K活化黏合 繭顆粒時可達成之條件中的代表者。 實腌例18 實腌例18你說明根據本發明之黏合两颗粒的形成，但其 中該基本上不連鑛性有櫬聚合物塗曆含有雄磁添加繭。更 特定者之·偽安置一含有装備著冷凝器、具有速度控刺之 馬達驅動不銹縟攫拌器（攪動器）、熱并、具有澀度控制之 加热燈、及氮氣入口之2升對開疲的反應器。 將一含有1.5克ZnO 、0.3克PNVP及350克去艫子水的 分敎液故入反應器内•並在37 5 γρβ下邊攪拌地將滙度設 定在58|0。然後將一包含1.0克》<»^、50克¥(^<;、12.3克 MAA 、237 克 I0A 、0.1809克 I0TG、及 1.5 克 VA'Z0TM 64 之己脫氣單《預混物加入。待1.5小時後，溫度會昇高至 65t： ·並使攫拌增加至425 rpB 。額外的5.5小時之後， 將通度簠新設定在50Ό，再加入6.4克已包覆嫌粉末之 ΡΜΗΑ同元聚合物（更詳细銳明乃如下列）及6.4克微粉化聚 乙烯。《續在42 5 γ·ρ·下攫拌0.5小時。然後過濾該所生 成之受塗覆頼粒；並在常瀣吠《下於通》镛内以一定携拌 乾烯之•則可獲得具有小於1 %濕度含量之自由流動顆粒 Ο 上文提及之已包覆鍊粉末的PMMA间元聚含物係鞴令50克 之具有平均粒子大小為50.45微米（係«由Leads and <請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 訂 線. _ 42 _ 本纸張尺度逍Λ t鼷«準iCNS>T4規格(210X297公釐) A6 B6 觎濟部t央掭準局Λ工消#合作社印裂 五、發明説明（41 ) N 〇 r t h r U p , M i c r 〇 t r a c ，全範 _ 分析器· N 〇 r t h W a I e s · Pennsylvania 所测 ft)的辣粉末（取自 INCO Alloys I n t e r n a t i ο n a 1 I n c .公司，H u n t i n g t ο n , W V 之已商品化產 品）輿一 PMMA分敗液混合而製備。此ΡΗΜΑ分敗液係藉使用 如霣腌例2所述之反應器装備，並將10.0克PNVP、3 00克 ΜΜΑ 、及1000克脫氣去離子水放入联中，再於250 rp·下 邊攪拌地加熱至55t：而製得。接着•再將0.60克K2S2〇e放 人該瓶中•並在55T：下讓反應進行4小時。然後•使反應 混合物冷部至室》•此時加入約0.01克氩颸以除去任何殘 留的引發繭。在65 t：烤箱中乾嫌該所得之PMMA乳膠達15小 時，《後再磨成粉末以便提供一具有小於約Ια 直徑之平 均粒子大小的乾燥粒狀ΡΜΜ Α同元聚合物粉末。將5克 PMMA粉末分敗於45克甲基乙基酮中，並將全部50克的 ΡΜΜA分散液與50克辣粉末混合。當將2克實嫌例18之黏合謂顆粒（經測量約為425至 500 直徑）放置在一100 X 15公II苯乙烯陪替氏培養 皿中，並覆藎一非導《性物質，然後用手劇烈搖晃30秒時 ，並且在將一軍暦之顆粒已塗布到2 c·乘2 c·之塗覆著黏 合爾的玻瀉板上*覆蓋住TEFL0NT•«薄板•並旦Μ硬質橡朦 滾輪滾《—次之後；該等顆粒在非接觸式靜霣伏特計下展 現有靜霣霣荷。當將永久磁放置在此實施例之顙粒中 > 埴些賴粒會被該 磁吸引並黏住•親此證明彼等之磁感鱺性》«廉例19 -43- laWHE»本紙張尺度邃用t··家«準（CWS)T4规»(210X297公釐) 裝......................訂.....................線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 婊濟部中央樣準屬Λ工消费合作杜印级 A6 _B6_ 五、發明説明U2 ) 實瞄例19偽說明具有Μ膠黏橡膠為基之黏合9i核心的根 據本發明黏合繭顥粒之製備。更特定言之*係令128.9克 CA-501橡膠為基之黏合劑（取自Century Adhesives (：〇”.公司，（：〇1“1)113,01〇與5.16克如實施例18所述而 製備之乾燦粒狀PMMA同元聚合物粉末混合•並使用液態ft 冷凍*再研磨而衋生根據本發明之塗覆著PMM A同元聚合物 粉末之Μ橡膠為基的黏合劑顆粒。 只要不逋背定義於Μ附之申請《利範_内的本發明明ίΒΒ •前述之専利說明害中合理的變異及修正都是可行的。 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 -訂. 線. -44- …鞋;本纸St尺度邃Λ令國國家#準（〇冊），4规格(210><297公釐)

Claims (1)

1. 苇831 Ψ .由文 44號專利由請案 利ΐ§圍修正太（85年11月） Α8 Β8 C8 D8 年 Π85. 11. Aj： 1 j » ^ 六、申請專利範圍 性不 壓上 敏本 有基 含之 含周 包四 粒 心 顆核 該該 , 於 法位 方及 之 % 粒 , 顆 心 劑核 合的 鈷質 成物 形劑 S著 I 钻 驟 步 歹 ； 下 心 括核 包之 法質 方物 該劑 . 合 層黏 塗性 物壓 合敢 聚含 犧 _ 有供 的提 0 ) 運U 物 聚 共 性 塑 熱 KeM ^- 有 或 物 合 聚 元 同 性 塑 熱 Kev— 檢·; 有P 供乳 提之 塑混 熱該 機熱 有加 ;或下 物物度 合合溫 混聚之 其元層 成同塗 形性〃性 以塑~:^、一 膠執.:不 轧機上 該有本 與該基 心使為 核致物 該W聚 合足共 结在性 該 成 形 並 周 四 心 核 該 在 圍K 間 時 段及 -Μ 達 ； 物粒 合顆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1 2 3 4 根65根為根渴 法 法 方。方 之鐘之 項分項 ο 13 1 第為第 。圍間園 粒範時ie 顆利熱利 該專加專 悼請且請 乾由，由 } 據.P 搏 為 度 3™ »γτ 熱 加 中 其 小 大 之 心 核 該 中 其 性 水K 心 核 該 中 其- 法 方 之 項 TM 第 阉 ie 3利。 至專供 米請提 澈申物 10樓.合 米 毫 .訂 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 5 6 形 所 中§ 驟 步 中 其 法 方 之 。 項物 1 合 第棍 圍性 ie水 利 I 專為 請物 Φ合 瓌 曰f- 根成 冷提 用俾 ύ 禾 ， 心備 核.製 該W 中予 其質 > 物 法劑 方著 之沾 項性 1壓 第敏 圍一 is磨 利硏 專後 請爾 Φ 並 撺 ’ 根凍 該 中 其 去. 方 之 項I 任 中 4 至 II 第 圍 。ie 0 利 物專 吠請 粒串 其撺 珙根 本紙伕尺度逋用中國國家標準（CNS )八4洗格（210X297公釐） 六、申請專利範圍 C8- D8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 體性壓上 物 塑混該 小形 冷提 S極 敏本： 聚 熱該成 為 大 所 用俾 基之 有基驟it: .，璣熱形 度之 中利， 01合 含之步 性 物有加並 溫 心(c)心備 酸聚 含周列 塑 合或下周 執： 核 驟 .核製 烯可 包四下 熱 混物度四 加 該 步 該M 丙質 粒'心括；機 其合溫心 中 中 中 中予 含物 顆核包心有成聚之核 其 其 其 其質 和 一 該該法核或 形元層該 ，. ， ， ，物 基第 ，於方之物 K 同塗在 法 法 法. 法劑 烯該 法位該質合- 合性性澆 方。方 方. 方著 乙與 方及’物聚.:-:.---·^·ιι:_ 之鐘之 之.〇 艺粘 含況 之以+層劑.元.. 液.熱不W項分項 項物·項性 自情 粒，塗合同 散機上- 8308 8合8壓 選視 顆心物黏性；分有太間 第為第。、第混msir 合及 劑核合®塑液該該基時 。圍間圍米圍性圍 j 聚以。合的聚敢熟散與使為段及粒範時i§2aie水範磨。 化’備黏質機含機分心致物 1W顆利熱利3利一 利’研冒 乳質製之物有 一有劑核W聚達；該專加專至專為專後物. 1«物以成劑的供供溶該足共物粒悻請且請米請物請爾吠 利一 予形著缜提提之將在性合顆乾审，申澈串合申並粒 膠第體種坫連.1 .! ,) ) .—樓.P撺10捸琨撺-其 乳的罝 一性不laib一，tridte根65根為根5?根-凍烘 • ♦ « 8 91011-12 I---------衣------訂------1 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張足度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 Βδ C8 -D8六、申請專利範圍 經濟部令央標準局負工消費合作社印製 13. —種形成黏合劑顆粒的方法》該顆粒包含含有敏壓性 坫著劑物質的核心，K及位於該核心四周之基本上不 連_的有椟聚合物塗層，該方法包括下列步猱： (a )提供一含敏壓性黏合劑物質之核心； (b)提供罝體之乳液，該m體包含選自含乙烯基和含 丙铺酸酷基S體的第一物質，κ及視情況與該第 一物質可聚合之極性單體； (C )混合該核心與該蜇體之乳液； ----. -- (心乳液聚合該罝體κ fTp核心上提供一基本上不連 _塗層；Μ及 (e )乾馍步驟（:d )之產物。 1 4 ·根據审請專利範圍第〗3項之方法，其中該核心之大小 為10微米至3.2毫米。 1 5 ·根撺审請專利範圍第1 3項之方法，其中該核心利用冷 凍，並爾後研磨一敢壓性粘著劑物質予K製潢，俾提 供其粒狀物® 3 16.—種形成鈷合劑顆粒的方法，該顆粒包含含有敏壓性 钻著劑物S的核心，W及位於該核心四周之基太上不 連_的有_聚合物塗層，該方法包拮下列步驟： (a )提供一罝髖預混物，|定預混物包含選自含乙烯基 和含丙稀酸酷基置體的第一·物質，以及與該第一 物質可琴合之極性罝體； (b)提供一有铐熟塑性同元聚合物或有楗熱塑共聚物 之乳睽； L.--------1 '木-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν5 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） A8 B8297045_os六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (C )结合該預混物與該乳膠K形成一撥合物； (d)在一足κ使該預混物行懸浮液聚合作用以形成含 有敏壓性黏合劑物質之核心，及足以使該乳膠形 成圍繞該核心之該有機熱塑性同元聚合物或該有 機熱塑性共聚之基本上不連缀性塗層的溫度下， 加熱該摻合物達一段時間；K及 (<;)乾馍步驟（d)之產物。 1 7 ·根撺由請專利範圍第1 β項名方.法，其中加羚溫度為 6 5C，&加羚時間為30分jp。 1 8 ·枵榑审請專利範圍第丨β項之方法，其中該核心之大小 為1 0微米至3 . 2毫米。 1 9 · 一榑形成黏合劑顆粒之方法，該顆粒包含含有敏壓性 坫著劑物質的核心，以及位於該核心四周之基太上不 連_的有機聚合物塗層，該方法包括下列步驟： ί a )提烘一有機熟塑性同元聚合物或有機熱塑共聚物 之乳睽； (b )乾馍該乳穋； (c _)研磨該乾悼乳除！ K製得其粒狀物質； f d)製辑包含該物質與核心之水性混合物，該核心包 含一 Si壓性钻著劑物.質..；K及 .h )將該粒状物質施於該核心，俾製得環繞該核心之 該粒狀物質之基未上不·連續塗層。 2 0 .枵槟甶請專利範圍第1 9項之方法，其中該核心之大小 為1 0激米至2 . 2牽米， L---------^ 衣-- (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 訂 本纸伕又度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）