JP6270551B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents
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Description
また、場合によってはアレルギーの問題があることもある。
すなわち本発明の要旨は、下記の通りである。
[1]下記(A)、(B)成分を、(A)/(B)=5/95〜50/50(重量比)の比率で含有することを特徴とする水系粘着剤組成物。
(A)テトラヒドロフラン不溶分が90重量%以上で、ガラス転移温度が−50℃〜−20℃である、(メタ)アクリル系重合体。
(B)、エチレン(B1)/酢酸ビニル(B2)/ネオデカン酸ビニル(B3)の含有重量比率(B1/B2/B3)が、2〜25/10〜70/10〜88(但し三成分の合計量を100とする)の範囲にあるエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニルの三元共重合体。
[3]前記(A)成分が、(メタ)アクリル酸1価アルコールエステル(A1)/複数の二重結合を有するビニルモノマー(A2)/カルボン酸系ビニルモノマー(A3)の三元共重合体であって、各成分の含有重量比率A1/A2/A3が、85〜99.6/0.2〜10/0.2〜5(但し三成分の合計量を100とする)であることを特徴とする[1]又は[2]に記載の水系粘着剤組成物。
[4]前記(A2)成分の複数の二重結合を有するビニルモノマーが(メタ)アクリル酸多価アルコールエステルであることを特徴とする[3]に記載の水系粘着剤組成物。
[5]前記(A1)成分の(メタ)アクリル酸1価アルコールエステルが、アルコール残基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸アルキルエステルであることを特徴とする[3]又は[4]に記載の水系粘着剤組成物。
[6][1]〜[5]のいずれか1項に記載の水系粘着剤組成物から得られる粘着層と、基材層とを有してなる粘着性積層体。
[7]粘着テープ、粘着ラベル又は粘着シートを構成する[6]に記載の粘着性積層体。
前記(A)成分は、テトラヒドロフラン(以下「THF」と略記することがある)不溶分が90重量%以上で、ガラス転移温度(以下「Tg」と略記することがある)が−50℃〜−20℃である(メタ)アクリル系重合体であり、好ましくは(メタ)アクリル酸1価アルコールエステル(以下、「(A1)成分」と称する。)を主成分とし、この(A1)成分、及び(A1)成分と共重合可能な重合性ビニルモノマー成分を含む単量体混合物を乳化重合して得られる(メタ)アクリル系重合体である。
1/Tg=Wa/Tga+Wb/Tgb+…… (1)
なお、上記式(1)中、Tgは共重合体のガラス転移温度(K)、Tga、Tgb、・・・は単量体a、b、・・・のホモポリマーのガラス転移温度を、Wa、Wb、・・・は、単量体a、b、・・・の重量分率を示す。
前記(B)成分は、下記特定の組成比のエチレン((B1)成分)−酢酸ビニル((B2)成分)−ネオデカン酸ビニル((B3)比率)の三元共重合体である。この各成分の重量比率(B1/B2/B3)は、2〜25/10〜70/10〜88(但し三成分の合計量を100とする)がよく、10〜20/10〜46/50〜80(同)が好ましい。
このような条件を満たす三元共重合体を用いることにより、自着性という特徴を発揮することができる。
前記の(A)成分と(B)成分とは、5/95〜50/50(重量比)の比率で配合するのがよく、20/80〜40/60(重量比)の比率で配合するのが好ましい。この範囲を満たすことにより、自着性及び低タック性という特徴を発揮することができる。
この発明にかかる水系粘着剤組成物を粘着層として用い、これに基材層を設けることにより、タック性が低く、かつ、十分な自着性を発揮する粘着性積層体を得ることができる。
そして、この粘着性積層体は、粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等として、好適に用いることができる。
[原材料]
<単量体>
(A1)成分
・メタクリル酸メチル…三菱レイヨン(株)製、以下、「MMA」と略する。
・アクリル酸ブチル…三菱化学(株)製、以下、「BA」と略する。
・アクリル酸エチル…三菱化学(株)製、以下、「EA」と略する。
・エチレングリコールジメタクリレート…三菱レイヨン(株)製、以下、「EDMA」と略する。
(A3)成分
・アクリル酸…三菱化学(株)製、以下、「AA」と略する。
・SR−10…(株)アデカ製:アデカリアソープSR−10(エーテルサルフェートアンモニウム型アニオン界面活性剤)
<重合開始剤>
・過硫酸アンモニウム・・・(株)アデカ製;「APS」と略する。
・スミカフレックス950…住友化学(株)(製)、エチレン/酢酸ビニル/ネオデカン酸ビニル=10/10/80重量%、固形分=53%
・スミカフレックス951…住友化学(株)(製)、エチレン/酢酸ビニル/ネオデカン酸ビニル=10/40/50重量%、固形分=55%
<テトラヒドロフラン不溶分(THF不溶分)>
THF不溶分は、上記の方法で得られるアクリル共重合体を50℃雰囲気下、3日間乾燥させて作製した皮膜を3g採取し、これをTHFに24時間浸漬し、その後、皮膜のTHF不溶解分をろ過等によって取り出し、100℃雰囲気下で3時間、乾燥し、重量を測定して、下記の式に当てはめることにより、算出することができる。
THF不溶分(重量%)=(THF不溶解分(乾燥後)重量(g)/3(g))×100
下記の式にしたがって算出した。
1/Tg=Wa/Tga+Wb/Tgb+……
(上記式中、Tgは共重合体のガラス転移温度(K)、Tga、Tgb、・・・は単量体a、b、・・・のホモポリマーのガラス転移温度を、Wa、Wb、・・・は、単量体a、b、・・・の重量分率を示す。
熱勾配試験装置(日理商事(株)製: ASTM D2354−65T)を使用して、20重量%水性エマルジョン組成物を0.2mmアプリケーターで塗布したものを、JIS K 6828−2に従い測定した。
(粘着シートの作製)
粘着剤組成物1〜7を上質紙に20g/cm2となるようにバーコーターを用いて塗布し、熱風循環乾燥機を用いて105℃で2分間乾燥し、粘着シートを得た。得られた粘着シートを用いて、下記の試験を行った。その結果を表2に示す。
粘着剤組成物の塗工面同士を貼りあわせ、幅25mmの測定試料を得た。これらの試料について、人手によりT型に剥離し、接着力の強さを下記の基準で官能評価した。
◎:接着力が強い
○:接着力がやや弱いが、実用上問題のないレベル
×:接着力が著しく低いか、または接着しないため実用上問題となるレベル
20℃雰囲気下でJIS−Z−0237に準じ、傾斜角度を30°として傾斜式ボールタック試験を行った。表2の数値はボールNoである。
(製造例1)
温度計、還流冷却器、攪拌器及び滴下ロートを備えた反応容器を使用し、(A1)成分としてEA290g、BA190g、(A2)成分としてEDMA10g、(A3)成分としてAA10g、乳化剤(SR−10)5.0g、水210gを混合した調整液を、予め過硫酸アンモニウム((株)アデカ製;APS)1.5gを溶解した80℃の水230gが入った反応容器中に、2時間かけて滴下した。その間、温度は80℃に保持した。滴下終了後、80℃で2時間熟成して、不揮発分53%のアクリル共重合体エマルジョン1を得た。
得られたアクリル共重合体エマルジョンのTHF不溶分、ガラス転移温度(Tg)、及び最低造膜温度(MFT)を上記の方法で測定した。その結果を表1に示す。
表1に記載の各モノマーを使用したこと以外は製造例1と同様にして、アクリル共重合体エマルジョン2〜5を得た。
得られたアクリル共重合体エマルジョンのTHF不溶分、ガラス転移温度(Tg)、及び最低造膜温度(MFT)を上記の方法で測定した。その結果を表1に示す。
(A)成分としてアクリル共重合体エマルジョン1(固形分)10gと(B)成分としてスミカフレックス950(住友化学(製))(固形分)90gとを混合して粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物の自着性及びボールタックを上記の方法で測定した。その結果を表2に示す。
表1に記載の量及び組み合わせで(A)成分及び(B)成分を混合して、各粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物の自着性及びボールタックを上記の方法で測定した。その結果を表2に示す。
一方、比較例1は(B)成分を含まないため、自着性が劣っている。また比較例2は(A)成分としてアクリル共重合体3(製造例3)を使用しており、THF不溶分が外れていて、やはり自着性が劣る。比較例3は(A)成分としてTHF不溶分が本発明の範囲を外れて低いアクリル共重合体4(製造例4)を用いていて、タックが高くなっている。比較例4は(A)/(B)の比率が本発明の範囲を外れていて、自着性が劣っている。比較例5は、(A)成分としてアクリル共重合体5(製造例5)を用いており、THF不溶分が不足している上、Tgも高いため自着性がない。比較例6は(A)成分を含まずタック性が著しい。
Claims (7)
- 下記(A)、(B)成分を、(A)/(B)=5/95〜50/50(重量比)の比率で含有することを特徴とする水系粘着剤組成物。
(A)テトラヒドロフラン不溶分が90重量%以上で、ガラス転移温度が−50℃〜−20℃である、(メタ)アクリル系重合体。
(B)、エチレン(B1)/酢酸ビニル(B2)/ネオデカン酸ビニル(B3)の含有重量比率(B1/B2/B3)が、2〜25/10〜70/10〜88(但し三成分の合計量を100とする)の範囲にあるエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニルの三元共重合体。 - 前記(A)成分の最低造膜温度が30℃以上である請求項1に記載の水系粘着剤組成物。
- 前記(A)成分が、(メタ)アクリル酸1価アルコールエステル(A1)/複数の二重結合を有するビニルモノマー(A2)/カルボン酸系ビニルモノマー(A3)の三元共重合体であって、各成分の含有重量比率A1/A2/A3が、85〜99.6/0.2〜10/0.2〜5(但し三成分の合計量を100とする)であることを特徴とする請求項1又は2に記載の水系粘着剤組成物。
- 前記(A2)成分の複数の二重結合を有するビニルモノマーが(メタ)アクリル酸多価アルコールエステルであることを特徴とする請求項3に記載の水系粘着剤組成物。
- 前記(A1)成分の(メタ)アクリル酸1価アルコールエステルが、アルコール残基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸アルキルエステルであることを特徴とする請求項3又は4に記載の水系粘着剤組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の水系粘着剤組成物から得られる粘着層と、基材層とを有してなる粘着性積層体。
- 粘着テープ、粘着ラベル又は粘着シートを構成する請求項6に記載の粘着性積層体。
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