TW296391B - - Google Patents

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A7 296391 B7 五、發明説明（/ ) 〔技術背景〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明乃有開具有改良結晶速率及結晶度和極佳模塑 性之熱塑性聚酯樹脂組成物。本發明之熱塑性聚酯樹脂 組成物當然可做為工程模塑材料，並且尤其是可期待地 用於薄膜及纗維之製造。 〔以往的技蕤及須用本發明解決之難題〕 由於聚酯樹脂，待別是聚對酞酸乙二酯具有極佳的機 械性質，耐化學藥品性及阻氣性，故在各種領域，如做 為工程模塑材料之用途有增無減。由於其具高熔點，故 近來被用於要求耐熱之領域，如可用於微波爐中之食物 容器及電子零件，而結晶之聚對酞酸乙二酯就被期望為 耐熱材料。 但聚對酞酸乙二酯之困_擾是在低溫之結晶速率待別低 。於是當聚對酞酸乙二酯在例如不高於12(TC (其中塑謬 常用之注塑溫度）下棋塑時，所得楔塑品之表面及内部的 結晶度不同，於是機械性質和尺寸安定性均不一致，因 此産物無法符合實際應用。於是為得具有足夠結晶度之 楔塑産物，有人建謙在棋塑時，採用高溫模具，或添加 例如滑石之結晶核化劑，及例如聚乙二酵之結晶促進劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 雖然前述方法可略為改菩結晶度，但是目前的水準是 結晶速率仍然太低，且結晶度亦不足。 本發明之目的是提供熱塑性聚酯樹脂組合物，其結 晶速率很快，結晶度高，結晶性極性，而且耐熱性有 改良。本發明之待殊目的乃提供熱塑性聚酯樹脂組成 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（之） 物，其模塑品内部及表面的溫度沒有差別，且以低溫（ 60-12(TC)模具所製之模塑品的結晶度亦有改良。 〔解決問題之方法〕 本案發明者經廣泛的探討而實現前述目的，並發現若 在具有待別量的特殊磺酸鹽化合物殘基之熱塑性聚酯樹 脂中加入待殊的無機化合物，則可改善結晶速率及耐熱 性，而實驗本發明之目的。 於是，本發明乃有關包含熱塑性聚酯樹脂，其中金部 或部分的末端基如通式（I)所示： -K-S〇3L (I) (式中R 20兩價脂族或芳族烴基，而L像鐮金屬） 及無機化合物之組成物，本組成物之能量滿足下列式（1) 及式（2): US 1，3 0 0 (卡 / 莫耳） （1) σ X σ e< 2.80X 105 (卡 2 / 米 4 ) (2) (式中U為活化能，σ為側面能（lateral surface energy )而在 ffe為折面能（fold surface energy))。 用於本發明之聚酯乃普通的熱塑性聚酯樹脂，並無特 殊限制。 芳族聚酯例如是聚對酞酸乙二酯，聚對酞酸丙二酯， 聚對酞酸丁二酯，聚對能酸琛己烷二甲酯，聚氣乙氣苯 本紙張尺度適用中國國家搮率（CNS > A4規格（210X297公釐） b----------士水------訂------泉 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 酸酯及聚窠酸乙二酯。 此外，廣義的聚酯例如是由前述的聚酯成分和其他的 酸成分及/或二醇成分共聚合而得之聚酯，芳族聚酯和 聚醚之嵌段共聚物，及芳族聚酯和聚内酯及聚芳基化合 物之嵌段共聚物，其中酸成分例如是異酞酸，己二酸， 癸二酸，戊二酸，二苯甲烷羧酸及二聚酸，而二醇成分 例如是己二酵，二乙二酵，新戊二醇，雙酚A及新戊二 醇和環氧烷之加合物。其中較佳為聚對酞酸乙二醋和聚 對酞酸丁二酯。 前述的熱塑性聚酯可為單一樹脂，或許多樹脂之混合 物（如聚對肽酸乙二酯和聚對酞酸丁二酯之混合物），或 其共聚物（如聚酯-聚醚共聚物，例如是聚對酞酸丁二酯 和聚丁二醏之共聚物）。就耐熱性而言，特佳為熔點為 為200至301TC之樹脂。 其後，為使前述熱塑性聚酯的全部或部分端基轉變成 前面通式（U所示之基，則在製造本聚酯之任一步驟中 要摻入通式（II)所示之磺酸酯化合物，直到聚合完成： X-R-SO a L (II) 式中R - 2〇兩價脂族或芳族烴基；X僳酯形成基； 而L傜齡金屬β 在通式（II)中之R所代表的Ci _ 2〇兩價脂族烴或芳 族烴基中，較佳為Ci- 10兩價脂族烴基或Ce- !〇兩價 芳族烴基。R之具臞例為甲撐，乙撐，丁撐及苯撐。 X所代表之較佳酯形成基例如是羥基及羧基，其中尤 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） »----------A-------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ) 1 1 *a I 佳 為 羥 基 〇 1 L 所 代 表 之 鹼 金 屬 例 如 是 鋰 9 鉀 及 納 9 其 中 較 佳 為 納。 1 1 通 式 (I I)所 代 表 的 磺 酸 酯 之 具 體 例 子 有 羥 乙 撐 磺 酸 納， /·—^ 請 1 Ϊ I 先 1 羥 丁 撐 磺 酸 納 9 羥 苯 撐 磺 酸 鈉 9 羧 乙 撐 磺 酸 納 > 羧 丁 撐 閲 讀 1 背 1 磺 酸 納 及 羧 苯 撐 磺 酸 鈉 〇 其 可 au 早 獨 或 混 合 使 用 & I 之 1 I 前 述 磺 酸 酯 化 合 物 (I I) 之 添 加 量 傜 佔 熱 塑 性 共 聚 酯 莫 注 意 I 事 1 耳 數 之 0 . 1至1 0% , 或較佳為〇 .5 至 1 0 % 〇 若 添 加 量 少 於 項 再 1 1 0 . 1 %莫耳， 則無法改善低溫的結晶速率（亦 即 不 能 改 進 填 % 本 1 1 分 子 m 之 活 動 ), 而若添加量大於1 〇%莫耳， 則結晶度大 頁 V—^ 1 I 受 抑 制 » 也 不 好 〇 1 1 1 摻 用 於 本 發 明 中 之 無 機 化 合 物 乃 加 熱 Μ i s i F 6 (式中Μ 1 1 為 m 金 屬 較 佳 為 鋰 9 納 或 鉀 )和滑石之混合物所得的 訂 産 物 較 佳 為 Μ 2 S iF 6 和 滑 石 之 重 量 混 合 比 為 1 0 9 0 至 1 5 0 50 9 尤 佳 為 15 85 至 4 0 60 > 並 加 熱 此 細 粉 混 合 物 1 1 ； 必 要 時 9 要 添 加 鋁 化 合 物 〇 1 I 較 佳 之 Μ s i F 6 例 子 為 Li 2 Si F i · N a 2 S i F 6 及 1 K ； i S i F 6 9 其 中 尤 佳 為 Na 2 Si F e 〇 東 I S iF 6 可 單 獨 或 兩 種 或 兩 種 以 上 混 合 使 用 > 待 佳 為 1 採 用 兩 種 或 兩 種 以 上 之 化 合 物 9 因 為 如 此 可 在 聚 酯 聚 合 1 1 時 控 制 其 在 二 醇 中 之 膨 脹 率 9 以 及 控 制 具 有 層 狀 結 構 之 1 I 矽 酸 鹽 形 狀 及 長 厚 比 〇 1 兩 種 或 兩 種 以 上 的 Μ 2 S i F 6 之 混 合 物 較 佳 為 N a 2 Si F 6 1 及 Li Si F 6 混合物， 和N a 2 S i F 6 及 K 2 S i F 6 之 混 合 物 〇 1 I 除 前 述 的 Μ 2 S i F 6 外 9 部 分 6 的 Μ 2 S i F 6 可 被 MF取 代 » 亦 1 1 1 * 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明（r ) 即可用M2 SiF6和MF之混合物。 附帶而言，前述滑石主要包含3Hgo· 4Si02 · H20， 而且往往含有鋁，但鋁量很少《在本發明中，任何常用 的滑石均可使用，而没有特殊的限制。此外，例如ai2o3 之鋁化合物可摻入（1231卩6及滑石中，故提升了鋁含量。 無機化合物之製法例如是在例如球磨機中使預定比例 之M2 SiF6和滑石，及必要時另加入鋁化合物一起研磨 崩解，然後混合，將混合物放入耐熱容器中，在例如電 爐或瓦斯爐之加熱爐中，於預定溫度下，加熱預定時間 。就産率，膨脹率等而言，較佳之加熱溫度為700-1000Χ：β 依前述方法所得的無機化合物中除有下列通式（III) ,(IV)及（V)所示之化合物外，尚可含有矽酸及矽酸鹽， 其量視製造條件而定：

MqM9 ( 3-p)Sl( 3.5-4.5)°(9.5-10.5)F(1.5-2.5) (HI)

Mq(Mg2.95-2.5Al0-0.5^si2.5-4.5Μ^0-0.5A10-1〇)〇9.5-10.5F1 5-2 5 (w

MMgF3 (V) V 式中M為鐮金颶，較佳為Li, Na或K; p為0.05-0.5之數 值；q為0 . 1 - 1 . 0之數值。 化合物之具齷例為例如NaMg2 5Si4〇1QF2, LiMg2 5Si4〇1()F2 及KMg2 5Si4〇10F2之氟-敕雲母，以及例如

Na0.6-0.99M92.5-2.9(Si3.8-4.0，Mg〇-0.2)09.7- io.3fi.7-2.3 及 之化合物。 無機化合物（III)可單播或混合兩種或兩種以上使用。 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-·β ^_ 五、發明説明（知） 若採用兩種或兩種以上之混合物，則其好處是如下述， 在聚酯聚合物時，可控制其在二醇中之膨脹率及該矽酸 鹽層狀結構之形狀和長厚比，此種好處很不錯。 此無機化合物（III)可視為改變形式之滑石或滑石衍 生物。亦可為2: 1型三層層狀結構之矽酸鹽，其中含有 鎂及氟之八面體被兩層含矽之四面體層所包夾。鹸離子 存在於相鄰的三層結構間的夾層中。矽酸鹽層狀結構具 有兩類型-可膨脹型及不可膨脹型，廣義而言，包含雲 母以及屬於蛭石範躊之化合物。 其亦包含部分的Μ被鎂及/或鋁取代之化合物，對每 莫耳的鎂及矽而言，取代量較佳為不多於0.5奠耳；例 如是通式（IV)所代表之化合物。

Mq(M92.95-2.5Al0-0.5)(Si2.5-4.5M9〇-0.5AlO-l〇)〇9.5-10.5F1.5-2.5 亦可能製得含於原料滑石中的鐵等之雜質部分被鎂及（IV) 矽取代之産物。假若雜質量不大，則不是問題》 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 就通式（III)及（IV)所代表的2: 1型矽酸鹽層狀結構 而言，具有介層者是得自無夾層之滑石，因此在夾層中 之齡金屬離子呈0至1之間的混合物形式，而具有四面 髏及八面體層之三層結構部分則為不同具元素比之對應 混合物。於是，本發明化合物紐成物無法用恆定元素比 之組成式表示，而是用平均值表示，但我們仍相信本化 合物屬於廣義的雲母及姪石β此外，亦可得呈薄片狀或 鱗片狀之産物，其尺寸很小，約和滑石的顆粒一樣大（ 苹均顆粒尺寸為約1-50微米）。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（7 ) 又，前述的無機化合物中所包含之化合物之例為通式 (V )所代表之化合物， MMgF 3 ( V) (式中Μ為為驗金屬 較佳之例子為NaMgF3，LiMgF3及KMgF3。 如前逑用於本發明之無機化合物可視為在熱塑性聚酯 組成物中之下列無機化合物（a)和（b)，其可依下列方法 製得。 無機化合物（a ):由Μ (鹼金靨），M g (鎂），S i (矽）， 〇(氣）和F(氟）組成之無機化合物β 無機化合物（b):只由Μ(同前述），Mg和F組成之無機 化合物。 由在7.1°散射角20之散射強度可判斷無機化合物（a) 之存在。而在23. 10散射角20之散射強度可判斷無機化 合物（b)之存在。 此外，其存在比可由其在各自的散射角之強度比定量 之。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v* 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 0 K 聚顆於 1 共細大 毎， 性用不 為 塑採為· 佳Η 熱為佳 較 ο 於佳尤 ,1 賴較或 言至 端常， 而olfeo小通米 性ο合大。f 動應r 粒質10 流對 I 顆性約 之脂 之之於 時樹 物求大 塑酯 合要不 模聚I化所寸 在共_機及尺 及性 5 無用粒 質塑應顆 性熱 1 言之均 面的0.而物平 。 表量為帶成其米 就重佳附組，微 份尤 酯粒 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 在製造本發明組成物時，可採用以往的熱塑性聚酯之 製法，只是必須先使無機化合物分散於二酯（其為聚酯 之原料之一）中並膨脹·*製造時，所用的觭媒及例如褪 光劑及安定劑之添加劑並無持殊的限制〇 在本發明中，無機化合物之分散並非利用捏合機，而 是在聚酯樹脂聚合時摻入，使得無機化合物能均勻分散 於聚酯樹脂中而改善結晶度》 前述之二醇較佳為和生產熱塑性聚酯樹脂所需之原 料相同，例如是乙二醇及丁二醇。 使無機化合物分散於二醇中而膨脹的方法並無特殊限 制，任何方法均可使用。適用的方法例如是無機化合物 長時間的浸在二醇中，或使無機化合物在二酵中加熱並 攪拌，或是利用超音波處理或搖晃。此過程中較佳為同 時加入通式（II)所代表之S —化合物（其為共聚單體）。 如此所製之本發明組成物之特色是組成物之每種能量 可滿足式（1)及（2): U妄1,300 (卡/莫耳） （1) <τ X 〇· e< 2.80X 105 (卡 2 / 米 4 ) (2) 式中ϋ為活化能，σ為侧面能而<7 e為折面能。 在本發明中ϋ及σ X σβ之算法如下： (1)首先，自試樣切下小試片，包夾在兩玻璃蓋板中 間，於300 °C熔融3分鐘，在熱板上使所得薄Η (厚至20 微米）迅速冷卻至預定的溫度（Tc:結晶溫度），在定溫 結晶過程中的Hv強度的角分佈摻入46锢光電二極管排列 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) ,而 由時間解析法 測定散 射向 量（q)及 散 射 強 度⑴， 中随 時間變化的晶 相體積 分率 (Q)可由 下 列 式 (1 )計算 Q和 時間的 顆偽例 m 如圖1 中所 /Τ' 〇 Q = 〇 Iq^dq ( 1 ) 0 (2)然後，將 初步結果應用於" 阿拉密公式’ (A v r a 蠢 i ' s Γ M U 1 a t i ο η ) (2)中， 計算結晶速率常數 k 及 阿 拉密指數 並由式（3 )計算直 線成長 速率 : Qt/Q〇3 =1 - ,η e~kt ( 2) G oc k1/11 ( 3) 式.（2)中，t為時間，而Qoo為在t = 〇〇飽和結晶相之 體積分率。 (3)計算毎種溫度的G值，並利用下列的”赫夫曼-勞 力秦公式"（Hoffnan-Laurifzen's Foraula)(4)算出 G〇 ， U 及（Τ x σ e : ^ -U -κ G = Gq . exp { —-—-} exp(-)

Rg(Tc - Tg + 30) Tc.ATf (4) 式中ϋ為活化能，G為直線成長速率，G〇為指數前僳 數，Rg為氣體常數（卡《k·1 ·莫耳-1), Tc為結晶溫度 Γ K), Tg為玻璃轉移溫度（° K), 為Tb° -Tc,其中 Τι° 為平衡熔點 ，而f和k 分別由式（5 )和（6 )計算而得 f = (2Tc)/(Tm° + Tc) (5) K = (abo.ooe.Tm0 )/(AHf.k) (6) -11- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） *----------A------ΐτ------1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（β) 在式（6)中，a為結晶模式常數（在III及I區中，a=4 ，而在II區之場合，a=2), bo為柄之厚度，ΛΗί為熔解 熱，而k為"伯玆曼常數"（Boltzmann constant)。 在模塑本發明組成物時，為改善模塑産物的表面結晶 度，可在組成物中再摻混具有能和聚酯樹脂反應或相互 作用之官能基的α -烯烴共聚物。 具有能和熱塑性聚酯樹脂反應或相互作用之官能基的 α-烯烴共聚物乃α-烯烴和or,不飽和羧酸之共聚物 «該共聚物可為任何無規共聚物，嵌段共聚物，接枝共 聚物或交替共聚物等。 α-烯«例如是C2_ 4 «-烯烴，如乙烯，丙烯及丁 烯-U其中較佳為乙烯，因其具高度聚合能力，可得高 分子量聚合物。 α , 不飽和羧酸為丙烯酸，甲基丙烯酸，甲叉丁 二酸及順丁烯二酸。 前述在α -烯烴共聚物中能和熱熱塑性聚酯樹脂反應 之官能基為環氣基，羧基及酸酐基（亦即氣羰基）。 前逑α -烯烴共聚物之製法亦可為和具有能和熱塑性 聚酯樹脂反應之官能基的單體反應。此種單髓例如是甲 基丙烯酸缩水甘油酯，反丁烯二酸及顒丁烯二酐。 附帶而言，具有能和熱塑性聚酯樹脂相互作用之官能 基的or,办-不飽和羧酸衍生物乃由前述不飽和羧酸和 單價或雙價金属化合物反應所得之離子化合物β 在or -烯烴共聚物中之α -烯烴成分較佳為佔不少於50% -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（0泌）八4«/格（2丨0父297公釐） t----------装------訂------泉 - ; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( t ) 1 莫 耳 9 或 尤 佳 為 不 少 於 8C % 莫 耳。 官能基 可 佔 α -烯烴 1 1 共 聚 物 的 0 . 1 - 5 0 % 莫 耳 〇 較 佳 為少 於10% 莫 耳 的羧基 被 1 1 納 9 鉀 9 鋅 等 所 中 和 〇 '—~、 請 { I 先 1 a -烯烴共聚物之較佳具體例有乙烯和甲基丙烯酸之 閲 讀 1 I 共 聚 物 的 納 鹽 > 例 如 美 國 杜 邦 公司 的一条 列 聚 合物， 其 背 ιέ 1 1 之 1 I 商 品 名 為 "S ur ly η' > 以 及 乙 烯 和甲 基丙烯 酸 縮 水甘油 酯 注 意 1 事 1 之 共 聚 物 > 如 B 本 住 友 化 學 公 司出 品的"B 0 ϊ\ d F a s t丨，（粘 項 再 1 1 牢 樹 脂 )ο 填 寫 本 1 装 I 毎 1 0 0份的熱塑性聚酯樹脂和無機化合物之總重量可 頁 1 I 摻 配 0 . 1至2 0 , 較佳為〇 .5 -1 〇, 或尤佳為1 至5 份重量 1 1 的 a -烯烴共聚物， 若摻配量少於0 .1份重 量 9 則不能 充 1 1 分 發 揮 本 發 明 之 效 果 9 若 超 過 30份 重量， 則 做 為基料 的 1 訂 熱 塑 性 聚 酯 樹 脂 之 機 械 性 質 太 低。 如此超 過 前 述諸範 圍 1 者 均 不 好 〇 1 1 若 不 妨 害 本 發 明 的 之 速 成 9 必要 時，前 述 成 分（亦即 1 1 熱 塑 性 聚 酯 樹 脂 及 無 機 化 合 物 )中尚可添加其他添加劑 1 9 如 補 強 劑 (例如滑石， 矽灰石，蒙脫石及玻璃纖維） » 泉 | 阻 燃 劑 > 脱 模 劑 9 光 安 定 劑 9 熱安 定劑， 助 塑 劑，抗 靜 1 1 電 劑 及 著 色 劑 〇 較 佳 為 不 在 聚 合時 而在聚 酯 樹 脂聚合 後 1 1 9 加 入 此 等 添 加 劑 〇 1 I 較 佳 為 利 用 擠 壓 機 使 a -烯烴共聚物和熱塑性聚酯熔 1 1 融 捏 合 〇 1 茲 以 非 限 制 本 發 明 範 圍 之 實 施例 做進一 步 的 說明。 1 I 例 中 特 性 值 之 試 法 如 下 : 1 1 -1 3- 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（A ) 恃性粘度：在30 °C於酚及四氛乙烷6: 4重量比之混合 溶劑中测定。 結晶速率：利用時間解析之散射法分析結晶過程而得 。圖1乃結晶過程圖（其斜率為結晶速率），圖中縱座標 為結晶相之體積分率（結晶完成後，結晶相之體積分率 計為1)，而横座標為時間（熔融試樣開始放在結晶溫度 下的熱板上的時間訂為0)。圖1之曲線顯示時間。算起 ,經過誘導期後，開始産生結晶，然後試樣中逐漸充滿 結晶，直到結晶完成，結晶成長曲線之斜率即為結晶速 率。 結晶度：使熔融試樣在液態氮中急冷而得之無定形試 樣利用撖差掃瞄量熱儀（DSC)由室溫依20°C/分鐘速率 加熱，在加熱過程中産生結晶，而結晶度乃依照下式由 所得結晶相之熔解熱計算而得： 熔解熱（焦耳/克） 結晶度=-X 100% 122 (焦耳/克） 撓曲強度：依照美國物料試法ASTM D-79Q測定》 抗張強度：依照ASTM D-638拥得β 例1 - 7及對照例1 - 2 在900 °C的電爐中加熱重量比如表1所列之滑石和矽 氛化納（Na2 SiF6 )混合粉末而得做為無機化合物之加 熱産物（CO-OP化學公司之Soiasif® )。使10克該無機化 合物分散於540克乙二醇中，然後加入預定量的羥乙撐 *14- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） l·_________/______丁 ^ 、va (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 2^m_^_ 五、發明説明（〇) 磺酸納（做為末端基之成分），並在室溫加熱混合物60分 鐘。將混合物加入裝有攪拌器的壓熱釜中，保持在90 °C ，然後加入5QD克對酞酸二甲酯及前述的末端基成分於 条統中，使混合物進行酯基交換反應，接著依常法進行 聚合反應而得以聚對酞酸乙二酯為主要成分之熱塑性聚 酯樹脂。 在對照例1中以不添加末端基成分也不加入無機化合 物之聚對酞酸乙二酯為聚酯，而在對照例2中只用聚對 齡酸丁二醋。 表 1 滑石/ Na 2 混合重量比 S i F 6 用量（重量份數） 末端基 成分 例 1 7 0/30 1 0.5 例 2 70/30 1 1 例 3 70/30 1 3 例 4 82.5/17.5 1 1 例 5 82.5/17.5 1 2 例 6 82.5/17.5 1 1.5 例 7 82.5/17.5 1 3 對照例1 - 0 0 對照例2 一 0 0 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -----------装------訂------泉 - ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 五、發明説明（# ) 濉湎銮一 聲涸漥2 60 G.005 0.0050.069 0.069 00 0.080 0120 0.230 0 · 110 A7 0_60 60 60 60 61 60 60 谢2 a漭茁» (半\ 10抽) 010 0 0 20 0 025 0 021 0 014 0 015 0 025 0 070 0.600 0 040 0 070 0 070 0 076 0 042 0 050 0 400 0 570 0 650 0 574 0 403 0 500 0 300 330 320 329 205 300 330 1200 1136 1060 1125 1071 1100 1050 1384 1500

2.600 60 70 65 7CD 00 60 900 U 26 25 25 2Ί 25 24 25 23 30 120 130 8ί8π雜《 (巷 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 138 140 160 140 169 145 160 1CO5 160 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 181 2000(^/«w )(诛 2 /米 4 )(％__) 4.6 屯掛^/闽涞 2 tsr?辞U σ . σ ex 10 s雒齣贿澇哦费薛砘(d) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -β 泉 A7 B7 五、發明説明（K ) 例8-13¾對照例3 使在900汜加熱17.5份重量1<3231[6及82.5份重量天 然滑石混合物所得之無機化合物分散於乙二醇中，然後 加入羥乙撐磺酸鈉（末端基成分），在室溫攪拌60分鐘。 將所得混合物加入裝有攪拌器之壓熱釜中，保持在90 °C ，在条統中引入對酞酸二甲酯進行酯基交換反應，並依 常法進行聚合反應，而得主要包含聚對酞酸乙二酯之熱 塑性聚酯樹脂。然後利用捏合機於20(TC將此聚酯和《-烯烴共聚物混煉。 無機化合物及共聚化合物之摻配量，和烯烴共聚物 之種類及摻配量列於表3中。 -----------'±4------訂------泉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -17- 本紙張^度適用中國國家標準（匚抓）八4规格（2丨0父297公釐） 五、發明説明（a ) A7 B7 分 成 基量 端配 末摻 3 表物 合 化量 機配 無摻

數 份 童 tf 一 S 數 份 量 3 的 物 聚 共 0 ί0^0 -0 iα種5 量 配 摻 數 份 =*123 X 1 1 1 ffiro 3 例例例例例例對例 8 9 2 2 2 2 2 2 «> 13 5 13 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ. 訂 註 ® 烯 丙 基 甲 及 烯 乙 ， 的鹽 品鈉 出之 司物 公聚 邦共 杜酸 酸 烯 丙 基 甲 及 烯 乙物 的聚 品共 出酯 學油 化甘 友水 住縮 東 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 於 列 男 結 性 待 之 物 成 組 得 所 定 澜 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210Χ297公釐） 五、發明説明（*7

^ m 查 COjEHi— 5DCi C〇 CO Η-* CD C3 O CD 〇 C3 O CTi σ> cn cji cn os CD H-* CJl CD 〇 •<1 〇0 〇〇 〇0 CO ·—* CO C〇 CD O? 10· 10 10 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 1350 .87 1100 1120 1125 1085 1133 1130 2.50 45 52ω3 私0 谢4 鈔菡15% 潘艰庙薛河葙SJK 2BSoc) aisu rqexlos (半\ 10袖)疵驷薛砘4.6丰掛Λ /_涞Μ (丰袖/_涞2 )(槲掛\槲涞2 )(诛/»拥)(+ 2 /涞4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A姑i格（210X297公釐） 五、發明説明（α) A7 B7 高塑溫具用的 C ，熱低物塑待膜 率在善産模期薄 速若改塑為得之 晶 ，步模做值比 結外一的可別水 速此進製僅特吸 快。可所不。及 具性則物物維性 物塑，成成繼氣 成熱物組組及阻 組之合明明膜良 脂善化發發薄改 樹改鹽本本成有 酯及酸由。工具 聚性磺，性加成 性晶上此定可 Η }塑結接因安亦加 點熱佳基。寸，可 優之極端率尺膠物 明明，末速的塑成 發發度酯晶佳程組 本本晶聚結極工本 t 結性的有之是 J---^---------β------* 訂------東 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 五、發明説明（18' A7 ；B7

Hist 99 , 試 晶後融 結成熔。 為完ί } 率晶間 ο 斜結時為 其 {為訂 ί 率樣間 圈分座時 程積橫的 過體而上 晶之 ，板 結相 } 熱 之晶 1 的 率結為下 速為計度 晶標率溫 : 結座分晶 明示縱積結 說表中體在 單乃圖之放 簡 1 ，相始 式圖} 晶開 圖 率結樣 ---------^------訂------Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 修正補充 (I) (II) 六、申請專利範圍 第84 10878 1號「熱塑性聚酯樹脂組成物J專利案. (85年10月29日修正） Λ申請専利範圍： 1.—種熱塑性聚酯樹脂組成物，其包含熱塑性聚酯樹脂，其 中藉配合0.卜10莫耳％ (對於熱塑性共聚合化聚酯而 言）之下列式（II)所示磺酸酯化合物而使全部或部分 的末端基為如通式（I)所示： -R - S 0 3 L (式中R像C,-*e兩價脂族或芳族烴基，而L偽齡金羼） X-R-SOa L (式中X為形成酯之基；R及L之定義同上）及無機化 合物之組成物，該無機化合物為包含SiFe (式中Μ 為鹼金属）及滑石之混合物，該混合物乃由M2 SiFe 和滑石依10: 90至50: 50之重量混合比的徹細粉末混 合物加熱而得之産物，視情形，該組成物尚包含具可 和聚酯樹脂反應或相互作用之官能基的α -烯烴共聚 物，該組成物之能量痛足下列式U)及式（2): U各1 , 300 (卡/莫耳） （1) 〇·Χσβ<2.80Χΐ05 (卡 2/ 米 * ) (2) (式中U為活化能，σ為侧面能（lateral surface energy),而 ere為折面能（fold surface energy))。 ，如申請專利範圍第1項之熱塑性聚酯樹脂組成物，其 中該無機化合物乃由N2 SiFe (M僳鹺金屬），滑石和 -1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐〉 I I I I 裝 I I I I 訂 I I I · y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 C8 # D8 々、申請專利範圍 鋁化物之撤細粉末混合物加熱而得之産物。 3 .如申請專1利範圍第1項之熱塑性聚酯樹脂組成物，其 中該無機化合物包含式III所代表之層狀結構矽酸盏： MqM5(3-p)Si(3.5-4.5)O(9.5-10.5)F(1.5-2.5) (III) (式中Μ係鹺金屬，P為0.05-0. 5之數值，而q為0.1 至1.0之數值）及/或式IV所示之層狀結構矽酸鹽： Mq(MST2.9 5-2.5Al0-0.5 ) (si2.5-4.5吨0-0 · 5α10-10)Ο9 · 5-10 5F1.5-2.5 (IV) (式中M及q如前述）及式V所示之化合物： MMgFa (V) (式中M係鹸金靥）。 --------d------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐）