DE1769230A1 - Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen - Google Patents

Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen

Info

Publication number
DE1769230A1
DE1769230A1 DE19681769230 DE1769230A DE1769230A1 DE 1769230 A1 DE1769230 A1 DE 1769230A1 DE 19681769230 DE19681769230 DE 19681769230 DE 1769230 A DE1769230 A DE 1769230A DE 1769230 A1 DE1769230 A1 DE 1769230A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyester
weight
dicarboxylic acids
polyesters
compositions containing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681769230
Other languages
English (en)
Inventor
Ludwig Dipl-Chem Dr Brinkmann
Rudolf Dipl-Chem Dr Kern
Rudolf Dipl-Chem Dr Uebe
Klaus Dipl-Chem Dr Weissermel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19681769230 priority Critical patent/DE1769230A1/de
Priority to US817555A priority patent/US3547873A/en
Priority to NL6906126A priority patent/NL6906126A/xx
Priority to GB1265742D priority patent/GB1265742A/en
Priority to AT397869A priority patent/AT290133B/de
Priority to BE732010D priority patent/BE732010A/xx
Priority to FR6913004A priority patent/FR2007511A1/fr
Publication of DE1769230A1 publication Critical patent/DE1769230A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515Three-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
    • C08G63/42Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

FARBWERKE HOECHST AG* vormals Meister Lucius & Brüning Aktenzeichen >P 17 69 230.7 - Fw 5712 (Hoe 68/F 111) Frankfurt (Main)-Höchst, den
Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen
Es ist bekannt, daß sich unter bestimmten Bedingungen Polyester aus aromatischer Dicarbonsäuren und geeigneten aliphatischen Diolen auch thermoplastisch zu Formkörpern verarbeiten lassen« Beim Spritzgießen solcher Formmassen treten jedoch Erscheinungen auf, die die rationelle Herstellung hochwertiger Produkte erschweren. Es handelt sich in der Hauptsache um die Fließgratbildung, um den thermischen Abbau der Polyestermasse in der Spritzgußmaschine sowie um die zu niedrige Kristallisationsgeschwindigkeit des reinen Polyestermaterial in der Form. Die Fließgratbildung urd der thermische Abbau lassen sich durch An- Λ derung der Verarbeitungsbedingungen der Spritzgußmaschine nicht ausschalten. Da beispielsweise Polyäthylenterephthalateinen hohen Kristaliitschmelzpunkt hat, kann es erst oberhalb 250 C thermoplastisch verarbeitet werden. Damit die Formen völlig ausgefüllt werden, ist ein entsprechender Nachdruck notwendig, der aber meist die unerwünschte Fließgratbildung zur Folge hat. Damit sich die Kristallisation der Probe-
209810/1705
körper möglichst rasch und weitgehend vollzieht, werden die Formen geheizt. Sehr förderlich wirkt sich aber auch der Zusatz von Kristallisationshilfsmitteln aus, die beispielsweise in Form feingemahlener Mineralien dem Polyester zugesetzt werden.
Es wurde ferner in der belgischen Patentschrift 722 638 vorgeschlagen, Polyesterformmassen zur Verbesserung der anwendungstechnischen Eigenschaften Epoxide der allgemeinen Formel
R-CH- CH
zuzusetzen,
worin R eine gegebenenfalls Athergruppen enthaltende Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl oder Arylgruppen bedeutet, die wenigstens eine Epoxygruppe enthält.
Es wurde nun gefunden, daß thermoplastische Formmassen, die aus
(a) linearen gesättigten Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren und gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-?4 aliphatischer Dicarbonsäuren und gesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen
(b) 0,05 - 2 Gew.-?i, vorzugsweise 0,1 - 0,5 Gew.-# bezogen auf die Polyestermenge, inerter anorgani-
209810/1795
scher Feststoffe mit einer Teilchengröße <5 /U wie Silikate, beispielsweise Talkum, Kaolin, ferner Metalloxide, beispielsweise Titandioxid, Antimonoxid, Magnesiumoxid, Alkali- und Erdalkalisalze, beispielsweise Carbonate und Fluoride, und
(c) 0,05 - 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 - 1 Gew.-%, bezogen auf die Polyestermasse, mehrfunktionellen Epoxiden der allgemeinen Formel
R· R· » ■ ■ Λ
\ /■ ■■.·.!
G-C
R 0 R1 · ·
wobei höchstens zwei der Reste R, R', R11 und R'fl Wasserstoff, die übrigen gegebenenfalls Äthersauerstoff enthaltende Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgrüppen sein können, von denen wenigstens eine der oben gegebenen Definition entsprechende weitere Epoxidgruppierung enthält,
bestehen, hervorragende Eigenschaften haben.
Die in der erfindungsgemäßen Formmasse enthaltenen mehrfunktionellen Epoxide bewirken auch bei Anwendung höherer Spritzdrucke ein völliges Ausbleiben der Fließgratbildung, während beispielsweise ein nur mit einem Kristallisationshilfsmittel präpariertes Polyäthylentherephthalat der relativen spezifischen Viskosität 1,38 dl/g bei einem Nachdruck von 70 atii starke Fließgratbildung hat. Gleichzeitig wird eine Zunahme der Kristallisations-,
2098 10/1795
geschwindigkeit erreicht. Man kann deshalb höhere Verarbeitungsgeschwindigkeiten erreichen.
Besonders beachtlich ist jedoch, daß der Zusatz von Epoxiden den Abbau der Polyestermasse auffängt und sogar ein Anstieg der relativen spezifischen Viskosität von beispielsweise 1,38 dl/g auf 1,50 dl/g beim Spritzgießen von Formkörpern erreicht werden kann.
Als linearer gesättigter Polyester wird dabei vorzugsweise Polyäthylenterephthalat verwendet. Es können aber auch andere Polyester, beispielsweise Polycyclohexan-(l.4)-dimethylolterephthalat verwendet werden. Man kann auch modifiziertes Polyäthylenterephthalat verwenden, das neben Terephthalsäure noch andere aromatische oder aliphatische Dicarbonsäuren als Grundeinheiten z.B. Isophthalsäure, Naphtalindicarbonsäure-(2.6) oder"Adipinsäure enthält. Ferner können modifizierte Polyathylenterephthalate eingesetzt werden, die neben Äthylenglylcol noch andere aliphatische Diole, wie beispielsweise Neopentylglykol oder Butandiol-/(l. k) als alkoholische Komponente enthalten. Auch Polyester aus Oxycarbonsäuren können verwendet werden. Die' Polyester sollen eine reduzierte spezifische Viskosität (gemessen an einer l%igen Lösung in Phenol-Tetrachloräthan 60 : bei 25° C) zwischen 0,6 und 2,0 dl/g, vorzugsweise zwischen 0,9 und 1,6 dl/g haben. Besonders geeignet sind Polyester mit reduzierter spezifischer Viskosität zwischen 1,1 und 1,5 dl/g.
209810/1795
Als anorganische Kristallisationshilfsmittel eignen sich Talkum, Kaolin, Titandioxid, Aluminiumoxid, CaI-ciumcarbonat. Als mehrfunktionelle Epoxide können zum Beispiel ^-Isopropenyl-cyclohexandiepoxid, 2,4-Dimethyl-(2,3)(4,5)-diepöxyhexan, 3-Methyl-(2,3)(5,6)-diepoxyheptan, 1,4-Diisopropyl-(7»8)(lO,ll)diepoxybenzol, 1,4-Butandiol-di-/ ß-methylglycidyl 7-äther, 1,2-Äthylenglykol-di/~2,3-epoxicyclohexyl 7-äther eingesetzt werden. Im Prinzip hat man zwei Möglichkeiten, die Zusatzstoffe dem Polykondensat zuzusetzen, um die beschriebenen Effekte beim Spritzgießen von Formteilen zu erzielen. Das Kristallisationshilfsmittel kann für sich allein vor, während oder nach der Polykondensation zugesetzt werden. Man gewinnt so ein gleichmäßig nukleiertes Polyestergranulat. Danach wird die Epoxidverbindung aufgezogen und zwar entweder als solche oder in einem Lösungsmittel, das"anschließend wieder entfernt wird. Die Polyestermasse kann nun direkt zu Formkörpern verspritzt werden oder man arbeitet durch erneutes Umgranulieren das Epoxid in die Polyestermasse ein. Dieses schrittweise Vorgehen hat den Vorteil, daß man eine besonders homogene Verteilung der Zusatzstoffe erzielt.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, das anorganische Kristallisationshilfsmittel und das Epoxid zu- sammeη auf das Polyestergranulat aufzurollen und dann durch Aufschmelzen in einem Extruder und anschließendem Granulieren in eine verarbeitungsfähige Form zu bringen.
Als allgemeine Arbeitsvorschrift gilt, daß alle Operationen unter Ausschluß von Feuchtigkeit zu erfolgen
209810/1795
haben, um die Hydrolyse des Polyesters und der Epoxidverbindung zu unterbinden. Die Polyesterformmasse soll vorzugsweise weniger als 0,01 Gew.-% Wasser enthalten. Soll eine rasche Kristallisation, in der Spritzgußform und damit ein kurzer Spritzzyklus erreicht werden, ist es nötig, die Form auf wenigstens 100 C zu halten. Formtemperaturen zwischen 120 und 150 sind am günstigsten.
209810/1795
- 7 -Beispiele:
Je dreimal 1,5 kg Polyäthylentherephthalat in Granulatform mit 0,4 Gew.-% Talktun, einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,008 6ew.-% und einer relativen spezifischen Viskosität von 1,38 dl/g wurden bei 50 C mit den folgenden Epoxiden 1 Stunde lang gerollt. ■
(A.) 1,4-Butandiol-di-/~ß-methylglycidyl_7-äther (B.) 2,4-Dimethyl-(2,3)(4,5)-diepoxyhexan
Die Epoxidverbindungen A und B wurden in 3 verschiedenen Konzentrationen eingesetzt. Das so panierte Granulat wurde bei einer Temperatür von 275 C in einem Extruder (Zylinderverweilzeit 1,5 Min., 36 Schneckendrehungen pro Min.) homogenisiert und nach dem Extrudieren in Wasser granuliert. Daiiach wurde die Polyestermasse bei l8o° G im Vakuum scharf getrocknet und anschließend zu Platten mit den Maßen 60 χ 6θ χ 2 mm verspritzt. Jede Charge wurde gleichen Bedingungen ausgesetzt; Zylindertemperatür 270O/260°/260OC, Formtemperatur l40°C, Einspritzzeit 15 see, Einspritzdruck l40 a tu. Variiert wurden Formstandzeit und Nachdruck. Λ
Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Zum Vergleich werden die Werte für Polyestergranulat ohne Epoxid angegeben.
2098 10/179
Epoxid Menge SV /dl/g/
des Ausgangs- nach dem Ein- nach dem
polyesters . granulieren Spritzgießen
von A und B
Fließgratbildung bei variablen Nachdr
Nachdruck /atü/ Fließgrat
A. l,4rButan-
diol-di/ß-
methylgiy-
cidyl?
äther
0,2
0,4
0,8
1,31 1,28.
1,38 1,35 1,45
1,44 1,53
70, 100, l40 kein, kein, schwach
7 bis l40 kein
B.2,4-Di-
methyl-
(2,3)(4,5)
diepoxy-
hexan
0,2
0,4
0,8
1,29 ■ 1,14
1,38 1,33 1,37
1,46 , 1,57
70, 100, l40 kein, kein, schwach
Jf bis l40 kein
ϊ
(.'. ■
reiner
Polyester
(ohne
Epoxid)
1,38 1,08 70 ' vorhanden
l4o . sehr stark
ro
CD OO
CO in
CD

Claims (1)

  1. Anspruch:
    Thermoplastische Formmassen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus
    (a) linearen gesättigten Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren und gegebenenfalls bis zu 10 Gew.~% aliphatischer Dicarbonsäuren und gesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen Λ
    (b) 0,05 - 2 Gew.-%, bezogen auf den Polyester mehrfunktionellen Epoxiden der allgemeinen Formel
    C-C R N0 X R· · '
    wobei höchstens zwei der Reste R, R1, R11 und R1 " Wasserstoff, die übrigen gegebenenfalls Äthersauerstoff enthaltende Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen sein können, von denen wenigstens eine eine der oben gegebenen Definition entsprechende ™ weitere Epoxidgruppierung enthält,
    Cc) 0,05 - 2 Gew.-% bezogen auf die Polyestermenge inerter anorganischer Feststoffe mit einer Teilchengröße unter 5 /u
    bestehen.
    2 098Ί0/1795
DE19681769230 1968-04-24 1968-04-24 Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen Pending DE1769230A1 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19681769230 DE1769230A1 (de) 1968-04-24 1968-04-24 Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen
US817555A US3547873A (en) 1968-04-24 1969-04-18 Compositions of saturated polyesters,inorganic solids,and polyfunctional epoxides
NL6906126A NL6906126A (de) 1968-04-24 1969-04-21
GB1265742D GB1265742A (de) 1968-04-24 1969-04-24
AT397869A AT290133B (de) 1968-04-24 1969-04-24 Thermoplastische Formmasse auf der Basis gesättigter Polyester
BE732010D BE732010A (de) 1968-04-24 1969-04-24
FR6913004A FR2007511A1 (de) 1968-04-24 1969-04-24

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19681769230 DE1769230A1 (de) 1968-04-24 1968-04-24 Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1769230A1 true DE1769230A1 (de) 1972-03-02

Family

ID=5700056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681769230 Pending DE1769230A1 (de) 1968-04-24 1968-04-24 Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3547873A (de)
AT (1) AT290133B (de)
BE (1) BE732010A (de)
DE (1) DE1769230A1 (de)
FR (1) FR2007511A1 (de)
GB (1) GB1265742A (de)
NL (1) NL6906126A (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2363758A1 (de) * 1972-12-28 1974-07-11 Toray Industries Polyestermasse
DE2501988A1 (de) * 1975-01-18 1976-07-22 Basf Ag Formmassen mit verbesserten eigenschaften
DE2616754A1 (de) * 1975-04-18 1976-10-28 Ciba Geigy Ag Formmasse auf der basis von polybutylenterephthalat
DE2848719A1 (de) * 1977-11-09 1979-05-17 Teijin Ltd Polyestermasse

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4010219A (en) * 1972-12-28 1977-03-01 Toray Industries, Inc. Flame retardant polyester composition
US3886104A (en) * 1973-01-05 1975-05-27 Gen Electric Stabilized polyester compositions
DE2522901A1 (de) * 1975-05-23 1976-12-09 Basf Ag Waermealterungsbestaendige polybutylenterephthalat-formmassen
US4101601A (en) * 1975-12-24 1978-07-18 Celanese Corporation Epoxy-catalyst additive system to produce higher I.V. polybutylene terephthalate from low I.V. polymer
FR2401205A1 (fr) * 1977-05-23 1979-03-23 Rhone Poulenc Ind Compositions saturees reticulables ameliorees pour peinture en poudre
US4425457A (en) 1980-08-06 1984-01-10 Celanese Corporation High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions
US4483955A (en) * 1980-08-06 1984-11-20 Celanese Corporation High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions
US4533679A (en) * 1982-06-28 1985-08-06 Mobay Chemical Corporation Reinforced polyester composition having an improved strength
US4894401A (en) * 1986-12-22 1990-01-16 General Electric Company Color stabilized irradiated polycarbonate compositions
ATE128160T1 (de) * 1989-10-23 1995-10-15 Eastman Chem Co Poly(1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) mit verbesserter schmelzstabilität.
WO1993002132A1 (en) * 1991-07-18 1993-02-04 General Electric Company Stabilization of mineral filled polyesters using epoxy compounds
DE4305947A1 (de) * 1993-02-26 1994-09-01 Bayer Ag Thermoplastische Polyalkylenterephthalat-Formmassen
US5567758A (en) * 1994-08-26 1996-10-22 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Thermoplastic polyester resin composition
CN1072246C (zh) * 1995-02-23 2001-10-03 钟渊化学工业株式会社 聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂组合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL197028A (de) * 1955-05-06
NL275158A (de) * 1961-03-02 1900-01-01
GB1054329A (en) * 1962-11-03 Basf Ag Production of linear polyesters pigmented with titanium dioxide
US3372143A (en) * 1963-05-31 1968-03-05 Mitsubishi Rayon Co Process for producing modified polyesters with epoxy ether compounds
GB1158348A (en) * 1966-12-09 1969-07-16 Ici Ltd Mouldable Polyester Compositions.

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2363758A1 (de) * 1972-12-28 1974-07-11 Toray Industries Polyestermasse
DE2501988A1 (de) * 1975-01-18 1976-07-22 Basf Ag Formmassen mit verbesserten eigenschaften
DE2616754A1 (de) * 1975-04-18 1976-10-28 Ciba Geigy Ag Formmasse auf der basis von polybutylenterephthalat
DE2848719A1 (de) * 1977-11-09 1979-05-17 Teijin Ltd Polyestermasse

Also Published As

Publication number Publication date
AT290133B (de) 1971-05-25
BE732010A (de) 1969-10-24
FR2007511A1 (de) 1970-01-09
US3547873A (en) 1970-12-15
GB1265742A (de) 1972-03-08
NL6906126A (de) 1969-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1769230A1 (de) Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen
DE2303631C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines verbesserten segmentierten thermoplastischen Mischpolyester-Elastomeren
DE1182820B (de) Verfahren zum Herstellen von Spritzgussteilen aus Polyester-Spritzgussmassen
DE2524121C2 (de) Verwendung von Polybutylenterephthalat-Formmassen zur Herstellung von Formteilen durch Spritzguß
DE1694296B2 (de) Herstellung von formstabilen und schlagfesten Spritzgußteilen aus PoIyäthylenterephthalat-Gemi sehen
DE2124336C3 (de) Thermoplastische Polyesterformmassen
DE1769729A1 (de) Thermoplastische Polyester enthaltende Formmasse
DE1694200A1 (de) Thermoplastische Formmassen
DE1694208A1 (de) Thermoplastische Formmassen auf Basis gesaettigter Polyester
DE1769097A1 (de) Thermoplastische Polyester enthaltende Formmassen
DE1720877B2 (de) Spritzgussmassen und verfahren zur herstellung von spritzgussmassen
DE1769119A1 (de) Thermoplastische Polyester enthaltende Formmasse
DE1694204A1 (de) Thermoplastische Formmassen aus Polyestern
DE1945101A1 (de) Thermoplastische Formmassen auf Basis gesaettigter Polyester
DE1814148B2 (de) Herstellung rasch kristallisierender Formmassen auf Basis gesättigter Polyester
DE1933235A1 (de) Natriumfluoridhaltige thermoplastische Polyesterformmassen
DE3532034A1 (de) Verfahren zur herstellung schnellkristallisierender polyestermassen
DE1954588C3 (de) Polyester-Spritzgußmassen
DE1769224A1 (de) Thermoplastische Formmassen auf Basis gesaettigter Polyester
DE1814149C3 (de) Herstellung rasch kristallisierender Formmassen auf Basis gesättigter Polyester
DE2943535C2 (de)
DE1694199A1 (de) Thermoplastische Formmassen aus Polyestern
DE1544673B2 (de) Verfahren zum herstellen aushaertbarer kunststoff-formmassen
DE1794114C3 (de) Herstellung rasch kristallisierender Formmassen auf Basis gesättigter Polyester
DE2821292A1 (de) Flammgeschuetzte polyester mit verbesserter viskositaet