DE2124336C3 - Thermoplastische Polyesterformmassen - Google Patents
Thermoplastische PolyesterformmassenInfo
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Description
2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B
als vernetzende polyfunktionelle Verbindung B, c) eine Verbindung mit mehr als zwei zur Esterbildung
befähigten Gruppen eingebaut enthält
3. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B
als vernetzende polyfunktionelle Verbindung B, c) einen Diglycidyläther der allgemeinen Formel
CH2-CH-CH2-
\ /
O
\ /
O
OAr — O — CH2-CH — CH2-OH
-OAr-O-CH2-CH CH2
in der Ar ein zweiwertiger aromatischer Rest ist, der
einen oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Kerne enthält, die direkt oder über Heteroatome
und/oder aliphatische Zwischenglieder untereinander verbunden sind und in der η größer oder
gleich Null ist, eingebaut enthält.
4. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B
als vernetzende polyfunktionelle Verbindung B, c) ein Epoxid der allgemeinen Formel
pe und gegebenenfalls Äthergruppen enthaltenden Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten,
eingebaut enthält.
5. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B
als vernetzende polyfunktionelle Verbindung B, c) ein cyclisches Epoxid der allgemeinen Formel
R
R
R'
R"
R-C-
C-R'"
40
worin R', R" und R'" ein Wasserstoffatom oder Alkylreste und R einen wenigstens eine Epoxygrupwobei
R und R' Alkylenreste bedeuten, eingebaut enthält.
6. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B
als vernetzende polyfunktionelle Verbindung B, c) einen 2,3-Epoxypropanolester mehrfunktioneller
Carbonsäure der allgemeinen Formel
CH2-CH-Ch2-OCO-R-COOCH2-CH CH2
0
worin R einen gegebenenfalls Äthergruppen enthaltenden Alkylen-, Cycloalkylen-, Arylen- oder Aralkylenrest
bedeutet, der gegebenenfalls noch weitere mit 2,3-Epoxypropanol veresterte Carboxylgruppen
aufweist, eingebaut enthält.
Bekanntlich lassen sich Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren und aliphatischen oder cycloaliphatischen
Diolen im Spritzgußverfahren zu teilkristallinen Formkörpern verarbeiten. Von technischer Bedeutung
ist die Spritzgußverarbeitung des Polyäthylenterephthalats. Der reine, unmodifizierte Polyester hat
jedoch nur eine geringe Formstabilität. Erwärmt man ihn, so schrumpft er, vor allem oberhalb der
Einfriertemperatur infolge Nachkristallisation erheblich, er wird formlos und verliert seine Maßhaltigkeit.
Unmodifi/iertes Polyäthylenterephthalat ist also für
technische Artikel nicht zu gebrauchen, da nur ein hoher Kristallisationsgrad Dimensions- und Formstabilität
gewährleistet. Aus zahlreichen Veröffentlichungen ist bekannt, Polyäthylenterephthalat mit kristallisationsfördernden
Mitteln zu modifizieren (z. B. N L-Anmeldung 65 11 744). Es können z. B. fein verteilte feste
anorganische Stoffe verwendet werden. Diese, auch Nuklcierungsmittel genannten Stoffe sollen zweckmäßig
eine Korngröße unter 2 μπι haben. Als feste
anorganische Stoffe wurden Substanzen vorgeschlagen wie Metalloxide, Erdalkalisalze, Glaspulver, Pyrophyllit,
Ruß, Talkum oder Metalle. Die meisten festen anorganischen Stoffe haben, auch bei sehr kleiner
Teilchengröße, nur eine unzureichende nukleiernde Wirkung, ferner können sie, als ausgesprochene
Fremdkörper, die mechanischen Eigenschaften, z. B. die Zähigkeit, negativ beeinflussen, sie können zu Verfärbungen
führen oder auch physiologisch bedenklich sein.
Es ist ferner bekannt, daß auch Polymere als Zusätze verwendet werden können, wie beispielsweise Polyäthylen,
Polypropylen. Poly-4-methylpenten-l. Der
Einfluß auf Formstabilität und Kristallisationsverhalten ist aber häufig sehr unzureichend.
Es wurde nun gefunden, daß thermoplastische Polyesterformmassen gemäß Patentanspruch 1 sich besonders
gut zur rationellen Verarbeitung zu teilkristallinen Formteilen nach dem Spitzgußverfahren eignen.
Als linearer gesättigter Polyester aromatischer Dicarbonsäuren wird vorzugsweise Polyäthylenterephthalat
verwendet. Es können aber auch andere Polyester, beispieLsweise Polycyclohexan-1,4-dimethylol-terephthalat
verwendet werden.
Man kann auch modifizierte Polyäihylenterephthalate verwenden, die neben Terephthalsäure noch andere
aromatische oder auch bis zu 10 Gew.-% aliphatische Dicarbonsäuren als Grundeinheiten, zum Beispiel
Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure-2,6 oder Adipinsäure, enthalten. Ferner können modifizierte Polyäthylenterephthalate
eingesetzt werden, die neben Äthylenglykol noch andere aliphatische Diole, wie beispielsweise
Neopentylglykol oder Butandiol-1,4 als alkoholische Komponente enthalten.
Als vernetzende polyfunktionelle Verbindungen werden
einzeln oder im Gemisch vorzugsweise folgende Verbindungen eingesetzt:
Verbindungen mit mehr als 2 zur Esterbildung befähigter Gruppen, wie 1,1,4,4-Tetramethylolcyclohexan,
Pyromellitsäure, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Trimesinsäure, Cyclopentantetracarbonsäure oder deren
Anhydrid, oder Diglycidyläther der Formel
CH2-CH-CH2-
\ /
O
\ /
O
-OAr — O — CH2 — CH — CH2-OH
-OAr-O-CH2-CH CH2
in der Ar ein zweiwertiger, aromatischer Rest ist, der einen oder mehrere substituierte oder unsubstituierte
Kerne enthält, die direkt oder über Heteroatome und/oder aliphatische Zwischenglieder untereinander
verbunden sind und in der π größer oder gleich Null bedeutet, oder
Epoxide der allgemeinen Formel
Epoxide der allgemeinen Formel
können, R einen gegebenenfalls Äthergruppen enthaltenden Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrcst
bedeutender wenigstens eine Epoxygruppe enthält, z. B.
l,4-Butandiol-di-[j3-methylglycidyl]-äther,oder
cyclische Epoxide der allgemeinen Formel
cyclische Epoxide der allgemeinen Formel
40
R'
R-C
R"
-C-R"
worin R', R" und R'" Wasserstoff oder Alkylreste sein wobei R und R' Alkylenreste bedeuten, zum Beispiel
Cyclooctadien-(1,5)-diepoxid, oder 2,3-Epoxypropanolester
mehrfunktioneller Carbonsäuren der allgemeinen Formel
CH2-CH-CHj-OCO-R-COOCH2-CH CH2
0
worin R einen gegebenenfalls Äthergruppen enthaltenden Alkylen-, Cycloalkylen-, Arylen- oder Aralkylenrest
bedeutet, der gegebenenfalls noch weitere mit 2,3-Epoxypropanol veresterte Carboxylgruppen enthalten
kann,/.. B. Bis-2,3-Epoxidpropanolbernsteinsäureester.
Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Formmassen besteht darin, daß ein gesättigter Polyester
mit geringen Zusätzen eines ebenfalls gesättigten Polyesters, einem chemisch vergleichbaren Polymeren
also, das die mechanischen Eigenschaften des Polyesters nicht negativ beeinflußt, nukleiert wird.
Vorteilhafterweise wird dabei wie folgt verfahren:
Ein im Schmelzkonderisationsverfahren hergestellter b5 Polyester aus Terephthalsäure oder einem Dialkylester wie Dimethyl- oder Dibutylterephthalat, Äthylenglykol und einer polyfunktionellen Verbindung, wie Cyclopentantetracarbonsäure mit einer reduzierten spezifischen Viskosität, gemessen in 100 ml eines Gemisches von Phenol/Tetrachloräthan im Gewichtsverhältnis 3 :2 bei 250C, von ungefähr 0,8 dl/g wird in Granulatform in einem rotierenden Gefäß bei einem Vakuum von 0,67 mbar bei 280°C so lange nachkondensiert, bis die Granulatkörner in dem angegebenen Lösungsmittelgemisch nur mehr quellfähig — also durch Vernetzung unlöslich — sind. Das so behandelte Granulat wird zu einem Pulver mit einer mittleren Korngröße unter 60 μπι, vorzugsweise unter 10 μηι gemahlen, dieses Pulver einem Polyäthylenterephthalatgranulat in einer Menge innerhalb des angegebenen Bereiches, also von z. B. 0,7 Gew.-%, aufpaniert und dann mittels einer Spritzgußmaschine zu Formkörpern verspritzt. Bei dieser Verarbeitung der erfindungsgemä-
Vorteilhafterweise wird dabei wie folgt verfahren:
Ein im Schmelzkonderisationsverfahren hergestellter b5 Polyester aus Terephthalsäure oder einem Dialkylester wie Dimethyl- oder Dibutylterephthalat, Äthylenglykol und einer polyfunktionellen Verbindung, wie Cyclopentantetracarbonsäure mit einer reduzierten spezifischen Viskosität, gemessen in 100 ml eines Gemisches von Phenol/Tetrachloräthan im Gewichtsverhältnis 3 :2 bei 250C, von ungefähr 0,8 dl/g wird in Granulatform in einem rotierenden Gefäß bei einem Vakuum von 0,67 mbar bei 280°C so lange nachkondensiert, bis die Granulatkörner in dem angegebenen Lösungsmittelgemisch nur mehr quellfähig — also durch Vernetzung unlöslich — sind. Das so behandelte Granulat wird zu einem Pulver mit einer mittleren Korngröße unter 60 μπι, vorzugsweise unter 10 μηι gemahlen, dieses Pulver einem Polyäthylenterephthalatgranulat in einer Menge innerhalb des angegebenen Bereiches, also von z. B. 0,7 Gew.-%, aufpaniert und dann mittels einer Spritzgußmaschine zu Formkörpern verspritzt. Bei dieser Verarbeitung der erfindungsgemä-
ßen Formmassen werden in einer geheizten Form schon
nach kurzen Formstandzeiten Formkörper mit ausreichendem Kristallisationsgrad erhalten.
Die Zumischung der nukleierenden vernetzten Polyester kann, außer nach der oben angegebenen Methode
auch noch auf andere Weise erfolgen. Man kann das nachkondensierte Granulat mit dem linearen Polyester
im Extruder aufschmelzen und homogenisieren, in Wasser extrudieren und granulieren. Das so behandelte
Materia! muß dann noch getrocknet und evtL nochmals in fester Form nachkondensiert werden.
Die Polyestermasse soll möglichst wenig Feuchtigkeit enthalten, vorzugsweise weniger als 0,01 Gewichtsprozent.
Zur Geringhaltung der Feuchtigkeitsaufnahme kann die granulierte Polyesterformmasse mit einem Oberzug
aus einem inerten hydrophoben Stoff wie beispielsweise Paraffin oder Wachs versehen werden.
Solche Wachse können auch zur Verbesserung der Fließeigenschaften, also zur Beeinflussung des rheologisehen Verhaltens von Bedeutung sein. Eine zusätzliche
Beeinflussung der Entformbarkeit des fertigen Spritzteiles kann gegebenenfalls durch spezielle Zusätze zum
fertigen Polyestergranulat erreicht werden. Beispielsweise seien erwähnt: neutrale oder teilneutraltsierte
Montanwachssalze oder Montanwachsestersalze, ferner Alkalialkylsulfonate und Alkalialkenylsulfonate.
Der nicht nukleierende, lineare Polyesteranteil der fertigen Formmasse soll eine reduzierte spezifische
Viskosität, gemessen an einer Lösung von 1 g Polyester in 100 ml eines Gemisches von Phenol/Tetrachloräthan
im Gewichtsverhältnis 3 :2 bei 25°C, zwischen 0,9 und 2,0 dl/g, vorzugsweise zwischen 1,0 und 1,6 dl/g haben.
Ist die reduzierte spezifische Viskosität des nicht nukleierenden Polyesteranteils der Formmasse zu niedrig, so kann die Formmasse nach bekannten Verfahren
in fester Phase nachkondensiert werden. Wird die Formmasse durch Homogenisieren im Extruder hergestellt, so ist es zweckmäßig, bei der Wahl des
Ausgangspolyesiers einen eventuellen Abbau des Polyesters und den damit verbundenen Abfall der
reduzierten spezifischen Viskosität zu berücksichtigen.
Um Spritzgußartikel mit gutem Kristallisationsgrad
zu erhalten, ist es zweckmäßig, die Formitemperatur genügend hoch oberhalb der Einfriertemperatur zu
hallen. Bei Polyesterformmassen auf Basis eines modifizierten Polyäthylenterephthalates weiden Formtemperaturen zwischen 120 und 1600C bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Formmassen erlauben die Herstellung hochwertiger Formkörper mit großer Μ
Dimensionsstabilität wie beispielsweise Zahn- und Kugelräder, Zahnstangen, Kupplungsscheiben, Führungselemente.
55
I) Herstellung der nukleierenden,
vernetzten Polyester (Komponente B)
a) 1 kg Polyäthylenterephthalat, das 0,66 Gew.-% (bezogen auf das Polyäthylenterephthalat) Cyclopcntantetracarbonsäuredianhydrid einkondensiert
enthält, mit einer reduzierten spezifischen Viskosität von 0,74 dl/g (gemessen bei 25°C an einer
Lösung von 1 g Polyester in IOD ml eines Gemisches von Phenol und 1,1,2,2-Tetrachloräthan
im Gewichtsverhällnis 3 :2) wurde 40 Stunden in
einem rotierenden Glaskolben bei 280°C und
0,67 mbar behandelt. Das so behandelte Granulat
war im obigen Lösungsmittel unlöslich. Es wurde in einer Strahlmühle gemahlen und gesiebt. Verwendet wurde eine Fraktion mit einer mittleren
Korngrößenverteilung von 50 μπι.
b) Es wurde wie unter a) beschrieben verfahren, jedoch als Modifikator 0,64 Gew.-% 1,1,4,4-Tetramethylolcyclohexan verwende*. Der Polyester
hatte vor der Nachkondensation eine reduzierte spezifische Viskosität von 0,75 dl/g.
c) Es wurde wie unter a) beschrieben verfahren, jedoch als Modifikator 1,06 Gew.-% Bisglycidyläther des Bisphenol A verwendet. Der Polyester
hatte vor der Nachkondensalion eine reduzierte spezifische Viskosität von 0,70 dl/g.
10 kg Polyäthylenterephthalal-Granulat mit einer Korngröße von 2,5 mm, einer reduzierten spezifischen
Viskosität von 1,45 dl/g und einem Wassergehalt < 0,005% wurden mit 80 g des unter a) hergestellten
Pulvers 6 Stunden in einem feuchtigkeilsdichten Mischer gemischt. Das auf diese Weise präparierte
Granulat wurde auf einer Spritzgußmaschine zu Platten mit den Maßen 60 χ 60 χ 2 mm verspritzt, wobei die
Formtemperatur 1400C betrug. Die Platten waren
einwandfrei entformbar. Die mittlere Dichte der so erhaltenen Platten in Abhängigkeit von der jeweils
eingestellten Verweilzeit in der Plattenform zeigt die anschließend am Beispiel 3 gegebene Tabelle.
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch das unter 1 b) angegebene Pulver verwendet. Die gespritzten
Platten waren einwandfrei entformbar.
Es wurde wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch das unter I c) angegebene Pulver verwendet. Die gespritzten
Platten waren einwandfrei entformbar.
Das in Beispiel 1 erwähnte Polyäthylenterephthalat wurde ohne Zusatz direkt verspritzt. Die Platten ließen
sich nur unter Schwierigkeiten und starker Deformation entformen.
Standzeit (sek.)
25 45
Dichte (g · cm"3)
| Beispiel 1 | 1,368 | 1,370 | 1,372 |
| Beispiel 2 | 1,369 | 1,371 | 1,373 |
| Beispiel 3 | 1,370 | 1,372 | 1,374 |
| Vergleichsversuch | 1,344 | 1,350 | 1,352 |
Claims (1)
- Patentansprüche:1:. Thermoplastische Polyesterformmassen aus Mischungen von zwei gesättigten Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Mischung bestehen vonA) linearen gesättigten Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, die bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Dicarbonsäuren, aliphatische Dicarbonsäuren enthalten können, mit gesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen undB) 0,05 bis 2Gew.-%, bezogen auf den linearen gesättigten Polyester gemäß A, eines vernetzten gesättigten, zu einem Pulver mit einer mittleren Korngröße unter 60 μηι gemahlenen Polyesters als Nukleierungsmittel ausa) Terephthalsäure oder deren esterbildenden Derivaten,b) einem Diol mit 2 bis 10 C-Atomen undc) 0,01 bis 3Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, des vernetzten gesättigten Polyesters gemäß B, einer vernetzenden polyfunktionellen Verbindung.
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| US4444931A (en) * | 1980-08-06 | 1984-04-24 | Celanese Corporation | Polyester blends |
| US4351758A (en) * | 1980-08-06 | 1982-09-28 | Celanese Corporation | Polyester blends |
| DE3147881A1 (de) * | 1981-12-03 | 1983-06-16 | Basf Ag | Warmverformbares flaechiges halbzeug aus faserverstaerktem polyethylenterephthalat |
| US4533679A (en) * | 1982-06-28 | 1985-08-06 | Mobay Chemical Corporation | Reinforced polyester composition having an improved strength |
| US4425470A (en) | 1982-08-06 | 1984-01-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkali metal salts of low molecular weight polyethylene terephthalate as nucleating agents for polyethylene terephthalates |
| US4451606A (en) * | 1983-02-23 | 1984-05-29 | General Electric Company | Copolymeric nucleating agent for polyester |
| US4753975A (en) * | 1983-05-11 | 1988-06-28 | Allied-Signal Inc. | Polyester molding composition containing low viscosity polyester reaction product |
| US5091508A (en) * | 1989-12-20 | 1992-02-25 | Khanna Yash P | Process for improving the properties of polymers |
| US5242967A (en) * | 1992-01-29 | 1993-09-07 | Eastman Kodak Company | Reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing a high molecular weight aliphatic polyester |
| WO1998029470A1 (en) * | 1996-12-30 | 1998-07-09 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyester elastomers, processes for preparing the same, and compositions of the same |
| US7452587B2 (en) * | 2004-08-11 | 2008-11-18 | Toray Industries, Inc. | Polyester resin composition for light-reflecting article |
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