TW296388B - - Google Patents

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^06388 A6 B6 經濟部t央標竿局貝工消費合作社印繁 五、發明説明（） 本發明係有關一種製備聚合物-多元醇的方法，該方 法所製得的聚合物-多元醇及用該聚合物-多元醇裂得之 聚胺基甲酸醋發泡體。更持別者，本發明係有蘭用乙烯不 飽和單體在不含聚合性碳-碩雙鍵的多元醇内於烷基取代 三级胺存在之下進行聚合以製備聚合物-多元醇的一棰方 法，該方法所得聚合物-多元醇及經由該聚合物-多元醇 與多元異氩酸酯在發泡劑，觸媒，泡沫安定劑和其他添加 劑等存在之下進行反應所得之聚胺基甲酸醋發泡體。 用乙烯不飽和單體在多元醇內聚合製備聚合物-多元 醇的方法係技藝中已知者。聚合物-多元醇通常具有不良 的分散安定性且其黏度亦高。為了解決這些，可使用鐽移 轉劑。已有方法提出用烷基硫醇作爲鐽移轉劑而得到具有 低黏度的聚合物多元醇者（美國專利第3953393號和日本 公開公報第01-221403號） 不過，用這類方法製得之聚合物-多元醇具有難聞氣 味之問題。而且，由於在該聚合物濃度增高時，黏度快速 上升的現象無法壓抑，因此難Μ得到具有實用價值的聚合 物-多元醇。 另外*也有提出利用包括硫醇，嗣，醇，醛，鹵素化 合物，苯衍生物及，特別者，異丙醇等類鐽移轉劑之方法 (日本公開公報第58-210917號）。不過，這種方法必須 使用大量的異丙醇才能減低高濃度聚合物-多元醇的黏度 。如此卽產生將該醇脫除*純化或收集等需要大量能量之 問題。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝· 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 3 81.9.25,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（^ ) 日本公開公報第50-149778和51-17924號等揭示使用 具有聚合性硪-硝雙鍵和末端羥基的有機化合物，造點明 顯地不同於本發明。此外，也有提出用胺，例如，嗎福啉 ，作為反應調節劑的方法（日本公開公報第63-146912號 )。不過，在這棰方法中，係使用含有反丁烯二酸基所具 不飽和鍵的巨體物作為分散安定劑。這點與本發明即完全 不同。雖然使用該巨體物對於粒子的安定有其效用，但卻 有增加多元醇黏度之問題。而若使用二级胺的嗎福啉，就 不能得到具有良好反應固化性之聚合物-多元醇。 本發明的一項目的為提出一種方法，用以製備在高濃 度狀態下具有低黏度和良好分散安定性，及改良的反應固 化性等之聚合物-多元醇。 本發明的另一目的爲提出用上述方法製得之聚合物-多元醇。 本發明的另一目的為提出用該聚合物-多元醇製得之 具有良好物理性質，如硬度等的聚胺基甲酸酯發泡體。 我們已做了廣泛的硏究K期逹到上述諸目的，結果發 現使用烷基取代三级胺作爲鐽移轉劑且採用不含任何聚合 性硝-碩雙鍵的多元醇時，可Μ在聚合物玻璃轉變溫度保 持在持定範圍内之情況下維持在某一聚合物澴度而達到上 述目的。本發明即基於該發現而完成的。 本發明的各部份可特別地說明如下。 本發明的基本部份為提出一種製備高濃度-低黏度聚 合物-多元醇的方法，其待擻在於用乙烯不飽和單體在不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公兌） -4 - 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂. 經濟部中央樣竿局S工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（） 含任何聚合性硝-硪雙鍵的多元醇内於烷基取代三级胺存 在之下進行聚合而得。 本發明的另一部份為提出用上述方法製得且不含源自 聚合性碩-磺雙鍵的任何鍵等之高濃度-低黏度聚合物-多元醇。 本發明的又一部份為提出一種聚胺基甲酸酯發泡體， 其係經由上述聚合物-多元醇和多元異氰酸酯在發泡劑， 觭媒，泡沫安定劑和其他添加劑等存在之下反應製得者。 本發明高濃度-低黏度聚合物-多元醇之意為用多元 醇，乙烯不飽和單體，鐽移轉劑和聚合觸媒等進行聚合反 應所得到者。 本發明所用的多元醇為不含任何聚合性碳-碳雙鍵且 較適當者具有2或八官能度，且每單位羥基的分子量為 600-3000，較適當者1000-2000。其例子包括聚氧化次烷 基多元醇，係用一棰或多種次烷基氧化物，例如環氧乙烷 ，環氮丙烷，環氧丁烷和其他等，與一種或多種二醇類， 如乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二酵，1,4-丁二醇和 其他等；多元醇，如，丙三醇，己三醇，三甲醇基丙烷》 季戊四醇，山梨糖醇，蔗糖和其他等；芳族化合物，如雙 酚A，雙酚F，二羥基二苯基醚，二羥基聯苯，氫醌，間 二酚，苯三酚-[1,3,5]，萘二酚，胺基酚，胺基萘酚，酚 -甲醛縮合物及其他等；以及胺化合物，如甲基二乙醇胺 ，乙基二異丙醇胺，三乙醇胺，乙二胺，六亞甲基二胺， 二（對-胺基環己基）甲烷，苯胺，甲苯胺，二胺基甲苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公ίί ) ς 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 丨裝 *^. A6 B6 五、發明説明（） ，二苯基甲烷二胺，萘二胺及其他等經由加成反應而製得 者。也可以用兩種或多棰這些聚氧化次烷基多元醇的混合 物。較適當的多元醇包括用環氧乙烷和環氧丙烷中的一種 或兩種加成而得之聚氧化次烷基多元醇。 用於本發明中的乙烯不飽和單體有利者需具有一個聚 合性乙烯不飽和基。特殊的例子包括丙烯請，甲基丙烯β育 ，苯乙烯，甲基苯乙烯，苯基苯乙烯和上述兩種或多種單 體之混合物等。較適當者，為所提及之丙烯腈，單獨使用 或與苯乙烯組合使用。更適當者，使用丙烯精與苯乙烯的 混合物。 丙烯腈/苯乙烯的重量比例為100/ 0- 60 ,較適當者 爲 90/ 10- 70/ 30。 該乙烯不飽和單體的用量為Μ多元醇和單體合重計在 30-60 wt%，較適當者33-49 wt%範圍之内。以此用量時 ，所得聚合物的濃度可维持在33-60 wt%，較適當者33-49 wt%之水平。 用於本發明中的烷基取代三级胺係用為鏈移轉劑。垸 基取代三级胺的例子包括具通式（1〉的烷基取代胺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· —篆. 經濟部中央標準局員工消费合作社印5衣

R IN—R

R (式中Rt，Rs，和R3為具有1-10個磺原子的烷基或具有2-10個碳原子的羥烷基且可爲相同或相異，但其中至少有一 係具有1-10艏硪原子的烷基）；及具通式（2)的烷基取代 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷） 6 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 三级胺 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (式中X為0或NRe; 為具有卜10値磺原子的烷基或具 有2-10個碳原子的羥烷基；fU為具有1-10個碘原子的烷基 或具有2-10個碳原子的羥烷基）。 適合用為烷基取代三级胺的特殊例子包括三乙胺，三 丙胺，三丁胺，Ν,Ν,-二乙基乙醇胺，N-甲基嗎福啉，N-乙基嗎福啉和Ν, Ν’-二乙基-1,4-二気陸園等。 鐽移轉劑的用量取決於聚合物的玻璃轉變溫度；該溫 度係利用鐽移轉劑來控制者。鏈移轉劑的用量爲使該玻璃 轉變溫度在90-120^，較適當者95-115¾範圍内。若該玻 璃轉變溫度低於90它時，用於如聚胺基甲酸酯發泡體之類 應用的物理性質，如硬度等會降低。當該玻璃轉變溫度高 於120¾時，就不能得到具有期望低黏度之聚合物-多元 醇。可以達到上述玻璃轉變溫度範園的鐽移轉劑用量為可 將聚合物分子量控制在30000-140000範圍之内者。實用上 ，該用量為，每100份重量的乙烯不飽和單體用0.5-30份 重量，較適當者卜20份重量。 用於本發明的聚合I®媒可為熟知作爲乙烯基聚合反應 之觸媒者。例如，過氧化物，如過氧化氫，過氧化苯甲醯 基，過氧化乙醯基，過氧化第三丁基，過氧化二-笫三丁 基及其他等；偶気化合物，如偶気二異丁腈；及過氧酸或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝. 訂* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 7 81.9.25,000 A6 B6 296388 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其鹽，如過硫酸鹽，過丁二酸及其他等。 該聚合觸媒的添加量為多元醇與乙烯不飽和單體合重 的0.0卜5 wt%，較適當者0·卜2.0 wt%。 在本發明實作中，為了將聚合物粒子穩定地分散，可 在分散安定劑，如，分子簠不低於15000的聚氧化次丙基 多元醇等之存在下進行聚合反應。不過，在這方面，含有 聚合性碳-碳雙鍵和末端羥基的有機化合物不可用為分散 安定劑。如此一來，方法即被簡化了。例如，日本專利公 報第49-46556號中所揭示的含不飽和基聚醚酯多元醇；日 本專利公報第58-26363號中揭示的末端具有丙烯基，甲基 丙烯基，烯丙基或其類似者等之改質多元醇；日本公開公 報第51-17924號和50-149778號中揭示的與順丁烯二酸酐 ，烯丙基縮水甘油基醚或類似者等反應所得之化合物，Μ 及日本公開公報63-146912中揭示的含反丁烯二酸根不飽 和鍵的巨皚物等都不能用爲本發明的分散安定劑。這些化 合物用爲分散安定劑時可由未反應有機化合物或源自該化 合物的鍵結等之存在與否而測定出。 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 依本發明所述，該聚合反應可用批式或連續方式進行 。聚合溫度決定於觸媒類別，通常是在不低於觸媒分解溫 度之溫度，較適當者60-200t：，且更適當者90- 160=。該 聚合反應可在加壓条統或常壓条統中進行。 在聚合反應完畢之後，所得聚合物-多元醇可用為聚 胺基甲酸酯發泡體的起始原料。較適當者*先將該聚合物 -多元醇減壓處理脫除掉未反應單體，觸媒分解產物和_ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 8 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 移轉劑等之後再用。 本發明聚胺基甲酸酯發泡«是經由聚合物-多元醇與 多元異氰酸酯在發泡劑，觸媒，泡沫安定剤和其他添加劑 等存在之下反應而得者。 所有上面提及的聚合物-多元醇都可用為該發泡體的 聚合物-多元醇成份。別的多元醇可與該聚合物-多元醇 混合後使用。這種多元醇較適當者為前文提及者。 用於本發明的多元異氰酸酯包括，例如，2,4-甲苯二 異氰酸酯，2,6_甲苯二異氤酸酯，上兩種異氰酸酯的80/ 20 重量比（ 80/ 20-TDI)和 65/ 35 重量比（65/35- TDI) 之混合物，初產甲苯二異氰酸酯（初產TDI) ，4,4’-二苯_ 基甲烷二異鎮酸酯（4,4’- MDI) ，2,4’-二苯基甲烷二異 氰酸酯（2,4’-MDI) ，2,2’_二苯基甲烷二異氰酸酯（2,2> -MDI)，二苯基甲烷二異氟酸酯異構物（MDI〉的混合物， 多亞甲基多苯基異氰酸酯（初產MDI)，甲苯胺二異氤酸 酯，二.甲苯二異氰酸酯，六亞甲基二異氮酸酯，異佛爾嗣 二異氰酸醋，二環己基甲烷二異氰酸酯，和磺化二醢亞胺 改質產物，貳缩脲改質產物，及這些異氰酸酯的二體物， 三體物和預聚物等。該多元異氰酸酯可單獨使用或組合使 用。 用於本發明的發泡劑包括一種或多種下列化合物：水 ，三氯-氟甲烷，二氯二氟甲烷，2,2-二氯-1, 1.卜三氟 乙烷，1,1-二氯-卜氟乙烷，二氣甲烷，三氯三氟乙烷， 二溴四氟乙烷，三氯乙烷，戊烷，正己烷及類似者等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公蹵） _ q - 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫才丨 -丨裝· 訂. 經濟部中央標準局S工消費合作杜印製 A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 五、發明説明（） 本發明麻用嫌媒為已知者且不具決定性者。可提及者 *例如，胺觸媒，如三乙胺，三丙胺，多異丙醇胺，三丁 胺，三辛胺，六甲基二甲基胺，N-甲基嗎福啉，N-乙基嗎 福啉，N-十八烷基嗎福啉，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇 胺，N-甲基二乙酵胺，Ν,Ν-二甲基乙醇胺，二乙三胺，N, Ν,Ν’，Ν’-四甲基乙二胺，Ν,Ν，Ν’，Ν’-四甲基丙二胺，Ν,Ν, Ν’，Ν’-四甲基丁二胺，Ν,Ν,Ν’，Ν’-四甲基-1,3-丁 二胺， Ν,Ν,Ν’，Ν’-四甲基六亞甲基二胺，二〔2- (Ν,Ν-二甲基胺 基）乙基〕醚，Ν,Ν,-二甲基苯甲胺，Ν,Ν-二甲基環己胺 * Ν,Ν,Ν’，Ν’-五甲基二乙三胺，三乙二胺，三乙二胺的甲 酸鹽和其他鹽類，一级和二级胺類的胺基-氧次烷基加成 物，気雜環化合物，如Ν,ΙΓ-二烷基-1,4-二気陸圜，各種 Ν,Ν’，Ν"-三烷胺基烷基六氫三氮畊類，以及日本專利公報 第52-43517號中揭示的/3-胺基羰基«媒等。有機金屬觸 媒，包括乙酸錫，辛酸錫，油酸錫，月桂酸錫，二乙酸二 丁基錫，二月桂酸二丁基錫，二氯化二丁基錫，辛酸鉛， 環烷酸鉛，環烷酸鍊，環烷酸鈷及同類者等，這些梅媒可 單獨使用或組合使用，其用量為每100份重量的含活性氫 化合物用0.000卜10.0份重量之範圍。 用於本發明的泡沫安定劑包括已知的有機矽界面活性 劑。例如，岢提及者有Nippon Unicar Co·, Ltd.出品的 L-520， L-532， L-540* L-544， L-550， L-3550， L-5305, L-3600* L-3601 > L-5305* L-5307 » L-5309» L5710» L-5720，L-5740M，L-6202和其他等；Toray Silicone Co., (請先閲讀背面之注意事項再璜寫才枭 丨裝_ 訂. ;4· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（）

Ltd.出品的 SH-190，SH-194，SH-200，SPX-253，PX-274C ，SF-2961，SF-2962，SPX-280A，SPX-294A 和其他等； Shin-Etsu Silicone Co·， Ltd.的F-114， F-12卜 F-122 ，F-220，F-230，F-258，F-260B，F-317，F-341，F-601 ，F - 6 0 6，X - 2 0 - 2 0 0，X - 2 0 - 2 01 和其他等，T o s h i b a S i 1 i c ο n e Co.的TFA-4200， TFA-4202等 M 及Gold Schnidt Co·, Ltd. 的B-4113等。這些泡沫安定劑的用量為每100份重量具活 性氫化合物和多元異氤酸酯合重用0.1-5份重量之範圍。 在實施本發明時，除了前文所述成份之外，可以使用 通用型交聯劑，安定劑，《料，著色劑和難燃劑等。用於 本發明的交聯劑包括單體多元醇，如乙二醇，丙二醇，二 乙二醇，及三乙二醇等；烷醇胺類，如三乙醇胺，二乙醇 胺和同類者；脂族多元胺類，如乙二胺，二乙三胺，三乙 四胺和同類者；芳族多元胺類，如亞甲基二（鄰-氣苯胺 )，4,4’-二苯基甲烷二胺，苯胺，2,4’-甲二價苯基二胺 ，2,6’-甲二價苯基二胺及類似者等，以及用環氧乙烷， 環氧丙烷或同類者加成到這些话性氫化合物使具有200毫 克Κ0Η /克或更高的羥基價所得之化合物等。 本發明製造聚胺基甲酸酯發泡體的方法如下文說明者 。將聚合物-多元醇，別的多元醇，發泡劑，»媒，泡沫 安定劑和其他添加劑等Μ預定用量混合得到樹脂溶液。多 元異氤酸酯，多元醇和交聯劑等的用量為使得多元異氰酸 酯所含NC0基對多元醇和交聯劑兩者所含活性氫之間的當 量比例（NC0/H)在0·70-1·40之間。將樹脂溶液與多元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -11 - 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝_ 訂· A6 B6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（） 異氰酸酯控制在預定溫度，如20-301C之下，然後快速混 合，再澆鏵於溫度控制在如30-701C的模子内。該反應混 合物會在該模子内發泡和充填，接箸，置於預定溫度，如 60-180¾的烘箱内固化一段時間，例如30秒到20分鐘，最 後，取出所成發泡體而得到所欲之聚胺基甲酸酯發泡體。 本發明將以下列實施例續加說明。 1.聚合物-多元酵之製備 .奮施例1 在裝備著溫度計，攪拌器和液體給料器的一公升壓熱 鍋內给入多元醇並攪拌加熱到120Τ。將Μ表1所示比例 預先混合好的多元醇，偶気二異丁腈UIBN〉，@稀膀，苯 乙烯和三乙胺等的混合物連薄地给入並從排出口連續取得 所生成的聚合物多元醇。反應壓力設定在3.5公斤/公分a 而滞留時間為50分鐘。將如此所得聚合物-多元醇置於120 C和20 Bmiig條件下減壓抽氣處理4小時以脫除未反暱單 體和三乙胺。未反應單體和三乙胺的殘留含置以氣相層析 分析法測定，顯示苯乙烯的偵澜量為80 PP·，而丙烯丨軎和 三乙腈則皆未测得。胺價是在乙酸溶劑内Μ過氯酸中和滴 定而則得其值為1 · 33毫克Κ0Η /克。於該聚合物多元醇中 加入甲醇，接著给予充分地分散和離心分離。之後，測量 甲醇不溶物重量而測得聚合物濃度爲43 wt%。熱分析結 果（DSC-7，Perkin-Elmer Co·, Ltd.,氮氣圍，加熱速率 20° K/分），該聚合物-多元醇所含聚合物的玻璃轉變 溫度為981C。其結果列於表1中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫才W) •裝· 訂 在· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -12 - 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 富施例2-5和屮較例卜5 重複實施例1的通用程序。所得結果列於表1和2中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 經濟部t央標準局員工消費合作社印？衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 13 81.9,25,000

:立補充I 五、發明説明（） 〔表1〕 1 實 2 施 3 例 4 5 多元醇Ρ 52.9 52.9 52.9 23.3 - 多元醇Q - - - 23.3 65.1 丙烯腈 37.6 37.6 37.6 43.5 34.9 苯乙烯 9.5 9.5 9.5 8.9 ΑΙΒΝ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 鐽移轉劑··類别 TEA DEAE N-甲基 皞福啉 TEA TEA 用量 4.0 4.6 4.0 4.0 2.9 羥基價（毫克ΚΟΗ/克〉 33.0 33.3 31.7 27.7 24.0 鈷度（cps/25t：〉 2635 2715 3700 2900 7300 聚合物滠度（wt%) 43 43 43 47 33 殘留胺量（ppm) - 10 18 - - 胺價（毫克Κ0Η/克〉 1.33 3.40 1.65 2.35 1.00 孩璃轉變溫度（Ό ) 98 97 100 102 95 <註>多元醇P :绖由以環氧丙垸接箸環氧乙烷對丙三醇加成 聚合所得之多氧次丙基氧二次乙基三醇（羥基贗：55¾克KOH /克） 多元醇Q :绖由以環氧丙烷接著環氧乙烷對丙三醇加成聚合所 得之多氧次丙基氧次乙基三醇（〇[{價：33毫克克）3 了EA :三乙胺.DEAE : N，N-二乙基乙醇胺。敦值皆爲份重童表 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 塡 頁 經濟部中央標竿局貝工消費合作社印- 示 本紙伐又茂通国家樣#防5)曱4規格⑵“说公兑） 14 51.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 〔表2〕 1 比 2 較 3 例 4 5 多元醇Ρ 23.3 - 75.8 52.9 52.9 多元醇Q 23.Β 65.1 - - - 丙烯腈 37.6 34.9 18.8 37.6 37.6 苯乙烯 9.5 - 5.4 9.5 9.5 ΑΙΒΝ 0.2 0.4 0.3 0.2 0.2 鰱移轉劑：類別 - - - ΙΡΑ ΙΡΑ 用量 - - - 4.0 10 羥基債（毫克Κ0Η/克） 23.5 23.5 41.0 33.1 33.0 黏度（cps/^St：) 11000 35000 1600 7500 5000 聚合物濃度（wt%) 44 35 24 43 43 殘留胺量（PPm) - - - - - 胺價（毫克K0H/克） 0.01 - - - - 玻璃轉變溫度（C) 125 123 112 125 122 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂. 泉· 經濟部中央標準局WT工消費合作杜印製 <註>多元醇P :經由用環氧丙烷接著環氧乙烷對丙三醇加成 聚合所得之多氧次丙基氧二次乙基三醇（羥基價：55毫克KOH /克） 多元醇Q :經由用環氧丙烷接著環氧乙烷對丙三醇加成聚合所 得之多氧次丙基氧次乙基三醇（羥基價：33毫克KOH/克）。 IPA :異丙醇 數值皆Μ份重量表示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐> 15 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 2. 發泡之評估 將實施例1和比較例3所得聚合物-多元醇分別稱為 聚合物-多元酵A和聚合物-多元醇B。將具有羥基價55 毫克KOH/克的多氧次丙基氧次乙基三醇（多元醇p) ,4 克砂嗣L-5305 (Nippon Unicar Co_, Ltd.) ，1 克Dabco 33LV (33%三乙二胺在二丙二醇中的溶液）和14·2克水等 在攛拌下混合製成樹脂溶掖。於該溶液中再分別加入0.35 克Τ-9 (辛酸亞錫）和80/ 20 TDI混合物，於25C控溫下 ，NC0基對活性氫當量比例為1·〇5，並攪拌快速混合後， 立即澆鋳到37¾鋁模（ 400毫米X 400毫米X 1〇〇毫米）内 ，最後在160t：熱空氣烘箱內固化13分鑊。所得發泡體的 物理性質列於表3中。 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 ：·纸張尺度適用申國國家橒準（CNS)甲4规格（21u x 297公货） 81.9:25,000

五、發明説明（） 〔表3〕 發泡發泡發泡 試驗1 試驗2 試驗3

聚合物-多元醇Α (克） 160 0 0 聚合物-多元醇B (克） 0 270 160 多元醇P (克） 200 90 200 起泡時間（秒〉 87 83 86 反應固化性〃 ◎ 〇 〇 整證密度（公斤/米3〉 39.3 39.1 39.2 硬度25%ILD«2(公斤/314公分3) 25.0 24.1 19.& 抗張強度（公斤/公分s) 1.78 1.58 1.28 伸長率（％) 115 112 115 抗張強度（公斤/公分2) 0.83 0.80 0.68 永久應變50%wet (%〉 15.4 17.0 15.S (請先W讀背面之注意事項再填·*!«頁) 裝. 訂. 線. 姪濟部中央標準局貝工消費合作社印製 註> μ :符號◎意為在從模子中取出後周手指觸及時未觀察到形 變（固化時間：11分） 符號〇意為在從模子中取出後周手指镯及時未観察到形 變（固化時間：13分） 迂月中ϋ囷家標準（CN:S)甲4規烙（210 X 29了公兌） -17 - 81.5.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 發泡試驗1和2之間的比較 實施例1所得聚合物-多元醇A可以用較少的量得到 具有與比較例3聚合物-多元醇B所得者相類似物理性質 之聚胺基甲酸酯發泡體。使用實施例1所得聚合物-多元 醇A可縮短固化時間但具改良的模造性。 發泡試驗1和3之間的比較 以等量使用實施例1所得聚合物-多元醇A和比較例 3所得聚合物-多元醇B時，用前一種聚合物-多元醇所 得聚胺基甲酸酯發泡體具有較優異的物理性質，典型者， 硬度和抗張強度。 丁業钕益 用乙烯不飽和單體在不具任何聚合性磺-碳雙鍵的多 元醇中於作為鏈移轉劑的烷基取代三级胺存在之下聚合可 確得黏度較低且分散安定性較佳之聚合物-多元醇。所得 聚合物-多元醇具有良好的發泡反應固化性且能製得具有 良好物理性質，如硬度等之聚胺基甲酸酯發泡體。 -裝------訂-----i f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部中央標竿居S工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2]0 X 297公货） 18 81.9.25,000

Claims (1)

1. 296388 . · · S < ! bI 存 ： C8 D8 ...........-| 1_ ；'V-; 六、申請專利範圍 第81109082號再審查申請專利範圍修正本 修正日期：δ5年10月 1. 一種製備高濃度一低黏度之聚合物一多元醇的方法* 其持擻在於係用烯化不飽和單體在不具任何可聚合之 碩-磺雙鍵的多元醇中*在作為鏈移轉劑的烷基取代 三级胺存在之下進行聚合芦應而成者’其中該烷基取 代三级胺傜具通式（υ者 R .Ν—R 1 ·. · ·⑴I R , 式中Ri，R2，和R3為具有1一1〇個碩原子的烷基或具有 2 — 10個磺原子的羥烷基；且其偽可相同或相異者’但 其中至少h及Ra須為具有1-10個磺原子的烷基或 具通式（2)者 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝

   式中X為〇或NRS; R4為具有1— 10値磺原子的烷基或 具有2— 1〇値磺原子的羥烷基；Rs為具有1-値磺原 子昀烷基或具有2-10艄碳原子的羥烷基，以及該乙稀 不飽和單體為至少一種選自丙烯腈，甲基丙烯請，苯 一 19 — 本紙張尺度逍用中國國家揲準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 296388 b8 ____D8 六、申請專利範圍 乙烯，甲基苯乙烯和苯基苯乙烯所成組合中者；以及 所製得之聚合物-多元醇，其持獻在於：（1)聚合物的 濃度為33 — 60 wt%，（2 >聚合物一多元醇所含聚合物 成份的玻璃轉變溫度，以差示熱分析法在氪氣圍内和 10—20。K /分加熱速率之條件下測定時係在90 _ 120 °C範圍之内。 2.如申請專利範圍第1項的聚合物一多元醇製備方法， 其中該烷基取代三级胺為三乙胺。 3 .如申請專利範圍第1項的聚合物一多元醇製備方法， 其中該烷基取代三级胺為Ν,Ν -二乙基乙醇胺。 4 .如申請專利範圍第1項的聚合物一多元醇製備方法， 其中該烷基取代三级胺為Ν ~甲基嗎福啉。 5 .如申請專利範圍第1項的聚合物一多元醇製備方法， 其中該乙烯不飽和單體為丙烯腈和苯乙烯的混合物。 6.如申請專利範圍第1項的聚合物一多元醇製備方法， 其中該乙烯不飽和單體為丙烯請。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ________~Γ I ^^1 1^1 n ml ^n· amf i^i n ^ (n UK IB— teJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 . —種製備聚胺基甲酸酯發泡體的方法，其特擻在於該 發泡體係用申請專利範圍第1項的方法所製得的聚合 物-多元醇與多元異氟酸酯在選自包含水，氣氟-磺 ，甲烯氣，戊烷及η —己烷之基團之發泡劑，選自包含 胺及其等之鹽類，環氮化合物及有機金屬催化劑之基 画之觸媒，選自包含有機矽之基圃之泡沫安定劑和選 自包含交聯劑，填料，箸色劑及難燃劑等之基團之其 他添加劑之存在下反應製得者。 一 20 一 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）