JP3938957B2

JP3938957B2 - ポリマーポリオール及びポリウレタンフォームの製造方法

Info

Publication number: JP3938957B2
Application number: JP29601296A
Authority: JP
Inventors: 保国広; 存子西川; 信介松本; 作伊豆川
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1996-11-08
Filing date: 1996-11-08
Publication date: 2007-06-27
Anticipated expiration: 2016-11-08
Also published as: JPH10139837A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリマーポリオールの製造方法、およびそのポリマーポリオールを使用したポリウレタンフォームの製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させてポリマーポリオールを製造する方法において、（１）２級アルコール及び３級アルキルアミンを必須成分とする反応調節剤の存在下で該重合を行い、（２）エチレン性不飽和単量体が、５０〜１００重量％のスチレンと、０〜５０重量％のアクリロニトリルを含む成分であり、（３）ポリマーポリオール中のポリマー濃度が３０〜６０重量％であることを特徴とするポリマーポリオールの製造方法、およびそれを使用したポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させてポリマーポリオールを製造する方法は公知である。ポリマーポリオールは、一般に分散安定性が悪く、粘度が高い。これを解決するため、反応調節剤としてアルコール、アミン等を用いる技術が開示されている。
ＵＳＰ４，４６３，１０７号公報では、イソプロピルアルコールを用いる方法が提案されている。しかし、ポリマーポリオール中のポリマー濃度が最高で２３％であり、この方法によりさらに高濃度のポリマーポリオールを低粘度化するためには、多量のイソプロピルアルコールを使用する必要があり、その場合、ポリマー分散安定性の低下から濾過性が悪化し、このことは製造上大きな障害となる。また、イソプロピルアルコールの除去・精製または回収等に多大のエネルギーを要する等の問題を有している。
特開平６−１２２７０４号公報では、アミン類として特にトリエチルアミンを使用する方法が提案されている。この方法では少量のトリエチルアミンの使用で劇的に粘度を低下させることが可能であるが、対象となるエチレン性不飽和単量体のスチレン含量は最高４０重量％である。エチレン性不飽和単量体としてスチレン含量が多い組成の場合等においては、濾過性が著しく悪化することがあり、また用途によっては、ポリウレタンフォームの物性低下を招くことがある。
しかしながら、本発明のような特定の反応調節剤を組み合わせることにより低粘度でかつ濾過性にも優れたポリマーポリオールが得られるという技術については知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、低粘度かつ濾過性の良いポリマーポリオールの製造方法ならびにこのポリマーポリオールを用いてなる機械強度などの物性に優れたポリウレタンフォームを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討し、遂に本発明に至った。
【０００５】
即ち、本発明はポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させてポリマーポリオールを製造する方法において、（１）２級アルコール及び３級アルキルアミンを必須成分とする反応調節剤の存在下で該重合を行い、（２）エチレン性不飽和単量体が、５０〜１００重量％のスチレンと、０〜５０重量％のアクリロニトリルを含む成分であり、（３）ポリマーポリオール中のポリマー濃度が３０〜６０重量％であることを特徴とするポリマーポリオールの製造方法、およびこの方法で製造したポリマーポリオールとポリイソシアネートとを発泡剤、触媒、整泡剤の存在下に反応させて得られるポリウレタンフォームの製造方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
ポリマーポリオールの製造方法
ポリオールは、２〜８官能性で水酸基１個あたりの分子量が６００〜３０００、好ましくは１０００〜２０００のものである。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のジオール類、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース等のポリオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、フロログルシン、ナフタレンジオール、アミノフェノール、アミノナフトール、フェノールホルムアルデヒド縮合物等の芳香族化合物、メチルジエタノールアミン、エチルジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、アニリン、トルイジン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ナフタレンジアミン等のアミン化合物等の、１種または２種以上の混合物に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを１種または２種以上付加せしめて得られるポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。さらにこれらのポリオキシアルキレンポリオールの中から選ばれた２種以上の混合物も使用できる。好ましいポリオールは、水酸基１個あたりの分子量６００〜３０００かつポリエチレンオキシド含量０〜１５重量％のポリオキシアルキレンポリオールである。
【０００７】
エチレン性不飽和単量体は、５０〜１００重量％好ましくは６０〜８０重量％のスチレンと、０〜５０重量％好ましくは２０〜４０重量％のアクリロニトリルを含む成分であり、その他のエチレン性不飽和単量体としては、重合しうるエチレン性不飽和基を少なくとも１個有するものが適当である。例えば、メタクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、無水メタクリル酸、アクリルアミド、メチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレン、ブタジエン、１，４−ペンタジエン、酢酸ビニル等が挙げられる。好ましくは、アクリロニトリルとスチレンの混合物である。
【０００８】
エチレン性不飽和単量体の使用量は、要求されるポリマーポリオールのポリマー濃度に応じて決められる。ポリマー濃度は３０〜６０重量％であり、これを満たすためには通常ポリオールと該エチレン性不飽和単量体の総重量に対しエチレン性不飽和単量体は３０〜６０重量％、好ましくは３５〜６０重量％である。
【０００９】
反応調節剤として、２級アルコール及び３級アルキルアミンを必須成分として用いることができる。２級アルコールのみでは、ポリマーポリオールの粘度を十分に低下させるために多量の使用が必要であり、その場合、濾過性が悪化して大量生産が困難になる。３級アルキルアミンのみでは、粘度低下には効果的であるが、一部の用途で、ポリウレタンフォームの硬度・機械強度等の物性低下を招くことがある。両者を適当な比率で使用するとフォーム物性を低下させることのない低粘度かつ濾過性の良いポリマーポリオールが得られる。また場合により２級アルコール、３級アルキルアミン以外に公知の反応調節剤、例えばメルカプタン、ケトン、アルデヒド、ハロゲン化合物、ベンゼン誘導体等を併用する事も可能である。２級アルコールは、たとえば、イソプロピルアルコール、ｓｅｃ−ブタノールなどが挙げられる。好ましくは、イソプロピルアルコールである。３級アルキルアミンは、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等のアミン類が挙げられる。好ましくは、トリエチルアミンである。反応調節剤の使用量は、要求されるポリマーポリオールの粘度と濾過性に応じて決められる。使用量が多くなれば粘度は低下するが、濾過性は悪化、フォーム物性は低下する。使用量が少ないと、濾過性・フォーム物性は維持できるが低粘度化の効果も期待できない。反応調節剤としてイソプロピルアルコール／トリエチルアミンを使用した場合、その好ましい使用量は、ポリオールとエチレン性不飽和単量体の総重量に対してイソプロピルアルコールが０．１〜１０重量部、トリエチルアミンが０．０１〜５重量部である。反応調節剤は重合の任意の時期に、任意の比率で添加できるが、混合物として同時添加することが好ましい。
【００１０】
本発明においてポリマー粒子を安定に分散させる目的で分散安定化剤の存在下に重合を行うことも可能である。このような分散安定化剤として特公昭４９−４６５５６号公報に記載されているような炭素−炭素不飽和結合含有ポリエーテルエステルポリオールやアクリル基、メタクリル基、アリル基等を末端に有する変性ポリオール等が挙げられる。また、実質的に炭素−炭素不飽和結合を含有しない高分子量ポリオキシアルキレンポリオールやポリエーテルエステルポリオールも使用できる。
【００１１】
重合触媒としては、周知のビニル重合反応用触媒が用いられる。例えば、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、のような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物、あるいは過硫酸塩、過コハク酸、ジ−イソプロピルパーオキシ・ジカーボネート等のような過酸化化合物が挙げられる。触媒は、ポリオールとエチレン性不飽和単量体の総重量に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部が添加される。
【００１２】
ポリマーポリオールの製造では、上記ポリオール、エチレン性不飽和単量体、反応調節剤、重合触媒を用いて重合反応を行う。
重合反応はバッチ式でも、連続式でも行うことができる。重合温度は触媒の種類に応じて決められるが、触媒の分解温度以上、好ましくは６０〜２００℃、さらに好ましくは９０〜１６０℃で行う。また、重合反応は加圧系でも、常圧系でも行うことができる。
【００１３】
重合反応終了後、得られたポリマーポリオールはそのままポリウレタンフォームの原料として使用できるが、未反応単量体、触媒の分解生成物や反応調節剤等を減圧下で蒸発除去した後に使用することが好ましい。
【００１４】
ポリウレタンフォームの製造方法
ポリマーポリオールとしては、前述したものがすべてそのまま適用できる。上記ポリマーポリオール単独、または上記ポリマーポリオールとその他のポリオールとの混合物であり、２５℃での粘度が好ましくは６０００ｃｐｓ以下、より好ましくは３５００ｃｐｓ以下である。その他のポリオールとしては、特に限定されないが当該分野で従来より用いられているものが使用できる。
【００１５】
ポリイソシアネートは、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、この両イソシアネートの８０／２０重量比（８０／２０−ＴＤＩ）または６５／３５重量比（６５／３５−ＴＤＩ）の混合物、粗製トリレンジイソシアネート（粗製ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネートの異性体混合物（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネートのカルボジイミド変性体、ビュレット変性体、二量体、三量体、またはこれらのプレポリマーである。ポリイソシアネートは１種または２種以上混合して使用する。
【００１６】
発泡剤は、水、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メチレンクロリド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ｎ−ヘキサン等の１種または２種以上の混合物である。
【００１７】
触媒としては、従来公知のもので特に限定はない。例えば、アミン系触媒としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ポリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサメチルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ) エチル〕エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他の塩、第１および第２アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類のようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭５２−４３５１７号公報のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭５３−１４２７９号公報のβ−アミノニトリル触媒等が挙げられる。また、有機金属系触媒としては、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。これらの触媒は１種または２種以上混合して用い、その使用量はポリマーポリオールまたはポリマーポリオールとその他のポリオールの混合物１００重量部に対して０．０００１〜１０．０重量部である。
【００１８】
整泡剤は、従来公知の有機けい素界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−５５０、Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０５、Ｌ−３６００、Ｌ−３６０１、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３０７、Ｌ−５３０９、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、Ｌ−５７４０Ｍ、Ｌ−６２０２等、トーレ・シリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９４、ＳＨ−２００、ＳＰＸ−２５３、ＰＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２、ＳＰＸ−２８０Ａ、ＳＰＸ−２９４Ａ等、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−２０−２０１等、東芝シリコーン社製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２等、ゴールドシュミット社製のＢ−４１１３等が挙げられる。これらの整泡剤の使用量はポリマーポリオールまたはポリマーポリオールとその他のポリオールの混合物とポリイソシアネートとの総量１００重量部に対して０．１〜５重量部である。
【００１９】
本発明には、必要によりその他の助剤、例えば架橋剤、安定剤、充填剤、着色剤、難燃剤等を使用することができる。
架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオール等の単量体ポリオール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、メチレンオルソクロルアミン、４，４−ジフェニルメタンジアミン、アニリン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、等の芳香族ポリアミン、及びこれらの活性水素化合物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加して得られる水酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物である。その他、ハイドロキノン、レゾルシン、アニリン等にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加して得られる水酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の化合物も使用できる。
【００２０】
ポリウレタンフォームの製造方法は、以下のとおりである。ポリマーポリオールを含むポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、必要によりその他の助剤の所定量を混合してレジン液をつくる。ポリイソシアネート中のＮＣＯ基とレジン液中の活性水素との当量比（ＮＣＯ／Ｈ）が０．７０〜１．４０となるようにポリイソシアネート使用量を決める。レジン液とポリイソシアネートを所定温度例えば２０〜２５℃に調整した後、急速混合し、ブローボックスに流し込む。反応混合液が発泡した後、所定温度、例えば１２０〜２００℃のオーブン中で所定時間、例えば１〜２０分硬化させ所望のポリウレタンフォームを得る。また、型内で発泡させることもできる。この場合、レジン液とポリイソシアネートを所定温度、例えば２０〜２５℃に調整した後、急速混合し、所定温度、例えば３０〜７０℃に温調された型に流し込む。反応混合液が型内で発泡充填した後、６０〜２０５℃のオーブンにて所定時間、例えば１〜２０分硬化させ、ポリウレタンフォームを脱型し所望のポリウレタンフォームを得る。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例、比較例に用いた原料、略語及び分析方法を以下に説明する。
ポリオールＡ；グリセリンにプロピレンオキシド、次いでエチレンオキシド及びプロピレンオキシド、更にプロピレンオキシドを付加重合して得られる水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド含量５．５重量％のポリオキシプロピレンオキシエチレントリオール。
ポリオールＢ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合して得られる水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレントリオール。
ポリオールＣ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合して得られる水酸基価８４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレントリオール。
ポリオールＤ；グリセリンにプロピレンオキシド、次いでエチレンオキシドを付加重合して得られる水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド含量１４％のポリオキシプロピレントリオールに無水コハク酸、次いでエチレンオキシドを反応させた水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルエステルポリオール。
ポリオールＥ；グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合して得られる水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシプロピレントリオールに無水コハク酸、次いでエチレンオキシドを反応させた水酸基価２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルエステルポリオール。
ＡＮ；アクリロニトリル
Ｓｔ；スチレン
ＩＰＡ；イソプロピルアルコール
ＴＥＡ；トリエチルアミン
ＡＩＢＮ；アゾビスイソブチロニトリル
水酸基価；無水フタル酸のピリジン溶液でエステル化し、過剰の無水フタル酸を水酸化ナトリウム溶液で滴定する（ＪＩＳＫ１５５７の方法に準ずる）。
粘度；ＪＩＳＫ１５５７に準じて測定。
ポリマー濃度；反応粗製液（蒸発機装入前で気密サンプリング）中の未反応エチレン性不飽和単量体をガスクロマトグラフィーで定量し、算出する。
濾過性；ポリオール１２５ｇをＩＰＡ１２５ｇ中に分散させ、７００メッシュの金網をつけた濾過器に装入する。全装入量に対する５分間の通過量（％）を求める。
ポリマーポリオールＡ；実施例２で得られたポリマーポリオール。（以下ＰＯＰ−Ａと表わす。）
ポリマーポリオールＢ；比較例３で得られたポリマーポリオール。（以下ＰＯＰ−Ｂと表わす。）
水；イオン交換水
Ｌ−１０２０；活材ケミカル社製触媒
Ｌ−５２０；日本ユニカー社製整泡剤
Ｔ−９；オクチル酸第一スズ
Ｔ−８０；８０／２０−ＴＤＩ
フォーム物性；ＪＩＳＫ−６３０１、ＪＩＳＫ−６４０１に準じて測定。
【００２２】
１．ポリマーポリオールの製造
実施例１〜６
温度計、攪拌装置、送液装置付の１Ｌオートクレーブに、ポリオールを満液状態に仕込み、攪拌しながら１２０℃まで昇温した。あらかじめ表１に示す比率で混合したポリオール、ＡＩＢＮ、ＡＮ、Ｓｔ、ＴＥＡの混合液を連続的に装入し、排出口に連結した薄膜蒸発機により連続的にポリマーポリオールを得た。このとき、反応圧力３．５ｋｇｆ／ｃｍ²（４４５ｋＰａ）、滞留時間２５分であった。蒸発条件は温度１２５〜１３０℃、真空度１０ｍｍＨｇ以下に調整した。結果を表１に示す。
【００２３】
比較例１〜４
実施例１〜６と同様の方法で行った。結果を表２に示す。
【００２４】
【表１】

【００２５】
【表２】

【００２６】
２．ポリウレタンフォームの製造
実施例、比較例で得られたポリマーポリオール；４３０ｇ、Ｌ−５２０；４ｇ、Ｌ−１０２０；０．８ｇ、水；１１．６ｇを攪拌混合してレジン液を作った。さらに所定量のＴ−９を加え撹拌混合した液と、ＮＣＯ基と活性水素の当量比が１．１０になるＴ−８０をそれぞれ２５℃に調整し、急速に攪拌混合してすばやくブローボックス (３００ｍｍ×３００ｍｍ×１５０ｍｍ )に投入した。熱風オーブン中１２０℃で１０分間硬化させた。２４時間後にフォーム諸物性の測定を行った。結果を表３、表４に示す。
【００２７】
【表３】

【００２８】
【表４】

【００２９】
比較例１のＩＰＡのみを使用して得られたポリマーポリオールは粘度が高く、比較例２では低粘度化はしたが濾過性の悪化があった。一方、比較例３のＴＥＡのみを使用して得られたポリマーポリオールは、低粘度化であるが濾過性の悪化が著しい。これに対し、実施例１，２で得られたポリマーポリオールは粘度が低く、濾過性も良好である。また、比較例３で得られたポリマーポリオールに由来するポリウレタンフォームは、比較例５〜９に示すように、硬度、引張強度、伸び、引裂強度が低下する。これに対し、実施例２で得られたポリマーポリオールに由来するポリウレタンフォームは、実施例７〜１１に示すように、諸物性も良好である。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の方法により、従来よりも低粘度かつ濾過性の良いポリマーポリオールが得られるようになった。例えば、分子量３０００のポリオキシアルキレントリオールを用い、ポリマー濃度４０重量％のポリマーポリオールを製造する場合に従来の方法では、粘度を３５００ｃｐｓ以下にすると濾過性が著しく悪化し、逆に、濾過性を改善すると粘度が７０００ｃｐｓ以上に上昇してしまい、目的とするポリマーポリオールが得られなかった。しかし、本発明の方法によれば、２０００〜３５００ｃｐｓという低粘度でかつ濾過性の良好なポリマーポリオールが得られるようになった。こうして得られたポリマーポリオールは硬度、機械強度等の諸物性が良好なポリウレタンフォームを提供する。

Claims

ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させてポリマーポリオールを製造する方法において、ポリオールとエチレン性不飽和単量体の総重量に対して、（１）２級アルコール０．１〜１０重量部及び３級アルキルアミン０．０１〜５重量部を必須成分とする反応調節剤の存在下で該重合を行い、（２）エチレン性不飽和単量体が、５０〜１００重量％のスチレンと、０〜５０重量％のアクリロニトリルを含む成分であり、（３）ポリマーポリオール中のポリマー濃度が３０〜６０重量％であることを特徴とするポリマーポリオールの製造方法。
２級アルコールがイソプロピルアルコール、３級アルキルアミンがトリエチルアミンである、請求項１記載のポリマーポリオールの製造方法。
エチレン性不飽和単量体が、スチレンとアクリロニトリルの混合物である請求項１記載のポリマーポリオールの製造方法。
ポリオールが水酸基１個あたりの分子量６００〜３０００かつポリエチレンオキシド含量が０〜１５重量％のポリオキシアルキレンポリオールである請求項１記載のポリマーポリオールの製造方法。