KR960011890B1 - 폴리머 폴리올과 그의 제조방법 - Google Patents

폴리머 폴리올과 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용없음.

Description

폴리머 폴리올과 그의 제조방법
본 발명은 폴리머 폴리올의 제조방법과 그것에 의해서 얻어지는 폴리머 폴리올 및 그것을 사용한 폴리우레탄폼에 관한 것이며, 더우기 폴리머 폴리올의 저점도화 방법에 관한 것이다.
더욱 상세하게는 본 발명은, 알킬치환 3급 아민의 존재하에서 중합가능한 탄소-탄소 이중결합을 갖지 않는 폴리올 중에서 에틸렌성 불포화 단량체를 중합시켜 폴리머 폴리올을 제조하는 방법과 그것에 의해 얻어지는 폴리머 폴리올 및 이 폴리머 폴리올과 폴리이소시아네이트를 발포제, 촉매, 정포제 및 그외의 보조제의 존재하에 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄폼에 관한 것이다.
폴리올 중에서 에틸렌성 불포와 단량체를 중합시켜 폴리머 폴리올을 제조하는 방법은 공지이고, 폴리머 폴리올은 일반적으로 분산 안정성이 나쁘며, 점도가 높아 이것을 해결하기 위하여 연쇄이동체를 이용하는 것도 공지인바, 연쇄이동제로서 알킬메캅탄을 이용하여 저점도의 폴리머 폴리올을 얻는 방법은 이미 제안되어 있다(미국 특허 제 3953393호 공보, 특개평 01-221403호 공보).
그러나, 이들의 방법으로는 얻어진 폴리머 폴리올의 취기(臭氣)의 문제가 있고, 폴리머 농도가 높게한 경우 급격한 점도상승을 억제할 수 없기 때문에 실용적인 폴리머 폴리올을 얻는 것이 곤한하다. 또 연쇄이동제로서 메캅탄, 케톤, 알코올, 알데히드, 할로겐 화합물, 벤젠 유도체, 특히 이소프로필 알코올을 사용하는 방법이 제안되어 있다(특개소 58-210917호 공보).
그러나, 이 방법에서는 고농도의 폴리머 폴리올을 저점도화하기 위하여 다량의 이소프로필 알코올을 사용해야 하며, 그 제거, 정체 또는 회수등에 상당한 에너지를 요하는 등의 문제점을 가지고 있다.
또, 특개소 50-149776호 공보 및 특개소 51-17924호 공보에 기재된 발명에서는 중합가능한 탄소-탄소 이중결합을 갖는 말단에 수산기를 가진 유기화합물을 분산 안정화제로서 사용하므로 본 발명과는 다른 것이다. 더우기 반응 조절제로서 모르폴린 등의 아민류를 이용하는 방법이 제안되어 있으나(특개소 63-146912호 공보), 푸마레이트기로 되는 불포화결합 함유 마크로머를 분산 안정화제로서 이용하므로, 본 발명과 다른 것이다. 게다가 중합가능한 탄소-탄소이중결합을 갖는 말단에 수산기를 가진 유기화합물이나 그 마크로머의 사용은 입자의 안정화 효과는 있으나, 폴리올이 점도를 높이는 문제점을 가진다. 또 2급아민인 모르폴린을 사용한 경우, 반응경화성이 충분한 양호한 폴리머 폴리올은 얻을 수 없다.
본 발명의 목적은 고농도이면서 저점도이고, 또한 분산안정성이 좋은 반응경화성이 개량된 폴리머 폴리올의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 그 방법에 의해서 제조된 폴리머 폴리올의 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 이 폴리머 폴리올을 사용하므로써, 경도등의 물성이 우수한 폴리우레탄폼을 제공하는 것이다.
본 발명자동은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 연쇄이동제로서 알킬 치환 3급아민을 사용하면, 중합가능한 탄소-탄소 2중결합을 갖지 않는 폴리올을 사용하여 특정의 폴리머-농도를 유지하면서도 폴리머의 유리전이온도를 특정 범위로 유지시킬 수가 있으며, 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하는데 이르렀다.
본 발명의 목적을 보다 구체적으로 개시하면, 본 발명의 목적은 연쇄이동제로서 알킬치환 3급아민의 존재하에 중합가능한 탄소-탄소이중결합을 갖지 않는 폴리올중에서 에틸렌성 불포화 단량체를 중합시키는 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 방법에 의하여 제조된 것인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기의 고농도 저점도 폴리머 폴리올과 폴리이소시아네이트를 발포제, 촉매, 정포제 및 그 외의 보조제의 존재하에서 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄폼이다.
본 발명의 고농도 저점도 폴리머 폴리올리란 폴리올, 에틸렌성 불포화단량체, 연쇄이동제, 중합촉매를 사용하여 중합반응에 의해 얻어진 것을 말한다. 본 발명에서 사용하는 폴리올은 중합가능한 탄소-탄소이중결합을 갖지 않는 폴리올이며, 2-8의 관능성으로 수산기 1개당의 분자량이 600-3000 바람직하게는 1000-2000인 것이 적당하다. 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜 등의 디올류, 글리세린, 헥산트리올, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리롤, 솔비톨, 수크로즈 등의 폴리올류, 비스페놀 A, 비스페놀 F,디히드록시디페닐 에테르, 디히드록시비페닐, 하이드로퀴논, 레졸신, 클로로글루신, 나프탈렌디올, 아미노페놀, 아미노나프톨, 페놀포름알데히드 축합물등의 방향족 화합물, 메틸디에탄올아민, 에틸디이소프로판올아민, 트리에탄올아민, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 비스(P=아미노시클로헥실)메탄, 아닐린, 톨루이딘, 토일렌디아민, 디페닐메탄디아민, 나프탈렌디아민등의 아민화합물 등의, 1종 또는 2종 이상의 혼합물에 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드 등의 알킬렌옥시드를 1종 또는 2종 이상 부가시켜 얻어지는 폴리옥시알킬렌 폴리올을 들 수 있다. 또한 이들의 폴리옥시알킬렌 폴리올 중에서 선택된 2종 이상의 혼합물도 사용할 수 있다. 바람직한 폴리올은 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드중 1종 또는 2종을 부가시켜 얻어지는 폴리옥시알킬렌 폴리올이다.
본 발명에서 사용하는 에틸렌성 불포화 단량체는 중합할 수 있는 에틸렌성 불포화기를 1개 가지고 있는 것이 적당하다. 예를 들면, 아크로니트릴, 메타크릴로니트릴, 스틸렌, 메틸스티렌, 페닐스티렌의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다. 바람직하기로는 아크릴로티드릴 단독 또는 아크릴로니트릴과 스티렌의 혼합물이며, 더욱 바람직하기는 아크릴로니티릴과 스티렌의 혼합물이다.
아크릴로니트릴/스티렌의 비율은 중량비로 100/0-60/40, 바람직하기는 90/10-70/30이다.
에틸렌성 불포화 단량체의 사용량은 통상 폴리올과 그 단량체의 전량에 대하여 33-60중량%, 바람직하기는 33-49중량%이며, 이것에 의하여 폴리머농도가 33-60중량%, 바람직하기는 33-49중량%로 유지된다.
본 발명에서 사용하는 알킬 치환 3급아민은 연쇄이동제로서 알킬치환 3급아민은 다음의 일반식(1)로 표시되는 알킬치환 3급아민, 또는
(상기 식중, R1, R2, 및 R3은 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 2-10의 히드록시 알킬기를 나타내며, 그들은 서로 같거나 달라도 좋으나, 이들중 적어도 하나는 탄소수 1-10의 알킬기이다.)
다음의 일반식(2)로 표시되는 알킬치환 3급아민이다.
(상기 식중, X는 O,NR2을 나타내고, R1은 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 2-10의 히드록시 알킬기를 나타내며, R2는 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 2-10의 히드록시 알킬기를 나타낸다.)
구체적으로 예시하면 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, N,N-디에틸에탄올아민, N-에틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N,N'-디에틸프로필아민 등의 알칼치환 3급아민이 바람직하게 사용된다.
연쇄이동체의 사용량은, 연쇄이동체에 따라 조절되는 폴리머의 유리전이온도에 따라서 결정되는 바, 유리전이온도가 90-120℃, 바람직하기는 90-115℃로 조절되도록 연쇄이동제의 양을 사용한다. 유리전이온도가 90℃미만에서는 폴리우레탄폼으로 한 경우의 경도등의 물성이 저하되며, 유리전이온도가 120℃를 넘을 경우에는 목적으로 하는 저점도의 폴리머 폴리올을 얻을 수 없다. 바람직한 유리전이온도를 제공하는 연쇄이동제의 양은, 폴리머의 분자량은 30,000-140,000으로 조절하는 양이며, 에틸렌성 불포화단량체 100중량부에 대하여 0.5-35중량부이며, 바람직하게는 1-20중량부이다.
본 발명에서 사용되는 중합촉매로서는 공지의 비닐중합반응용 촉매가 사용된다. 예를 들면, 과산화수소, 벤조일퍼옥시드, 아세틸퍼옥시드, t-부틸퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드와 같은 과산화물, 아조비스이소부틸로니트릴과 같은 아조화합물, 또는 과유산염, 과호박산과 같은 퍼옥소산(peroxo acid) 및 그 염을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 중합촉매는 폴리올과 에틸렌성 불포화단량체의 합계중량에 대하여 0.01-5중량%, 바람직하게는 0.1-2.0중량%로 첨가된다.
본 발명에 있어서, 폴리머의 입자를 안정하게 분산시킬 목적으로 예를 들면 분자량이 15,000이상인 폴리옥시프로필렌폴리올과 같은 분산안정화제의 존재하에 중합 반응시키는 것도 가능하다. 그러나, 중합가능한 탄소-탄소이중결합을 갖는 말단에 수산기를 가지는 유기화합물은 이와 같은 분상안정화제에서는 제거되므로, 그 결과 프로세스는 간단해진다. 예를 들면 특공소 49-46556호 공보에 기재되어 있는 바와 같은 불포화기함유 폴리에테르에스테르폴리올, 특공소 58-26363호 공보에 기재되어 있는 것과 같은 아크릴기, 메타크릴기 알릴기 등을 말단에 가진 변성 폴리올, 특개소 51-17924호 공보나 특개소 50-149778호 공보에 기재되어 있는 것과 같은 무수말레인산, 알릴글리시딜에테르 등과 반응하여 얻어지는 화합물, 특개소 63-146912호 공보에 기재되어 있는 것과 같은 푸마레이트기로 되는 불포화결합 함유 마크로머는 본 발명의 분산안정화제에서 제외된다. 덧붙여 이들의 분산안정화제를 사용하면, 미반응의 유기화합물 자체 또는 이것에 유래하는 결합에 의하여 사용의 유무가 판단된다.
본 발명에 의한 중합반응은 배치식이나 연속식이라도 행할 수 있다. 중합온도는 중합촉매의 종류에 따라 결정되나 축매의 분해온도 이상, 바람직한 것을 60-200℃, 더욱 바람직한 것은 90-160℃에서 행한다.
또 중합반응은 가압계에서나 상압계에서도 행할 수 있다.
중합반응 종료후, 얻어진 폴리머 폴리올은 그대로 폴리우레탄폼의 원료로서 사용될 수 있으나, 미반응 단량체, 촉매의 분해생성물이나 연쇄이동제등을 감압처리하여 제거한 후에 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 폴리우레탄폼이란, 상기 폴리머 폴리올과 폴리이소시아네이트를 발포제, 촉매, 정포제 및 그 외의 보조제의 존재하에 반응시켜 얻어지는 것을 말한다. 본 발명에 사용하는 폴리머 폴리올로서는, 상기한 것 모두를 그대로 사용할 수 있다. 상기한 폴리머 폴리올에 그 외의 폴리올을 혼합하여 사용할 수도 있다. 그 외의 폴리올로서는 상기한 폴리올이 바람직하게 사용된다.
본 발명에서 사용되는 폴리이소시아네이트는 예를 들면, 2,4-토일렌디이소아네이트, 2,6-토일렌디이소시아네이트, 이 두가지의 이소시아네이트의 80/20중량비(80/20-TDI) 또는 65-35중량비(65/35-TDI)의 혼합물, 조제 토일렌디이소시아네이트(조제 TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(4,4'-MDI), 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(2,4'-MDI) 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트(2,2'-MDI), 디페닐메탄디이소시아네이트의 이성질체 혼합물(MDI), 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트(조제 MDI), 톨루이딘디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디아소시아네이트 및 이러한 이소시아네이트의 카르보디이미드 변성체, 뷰렛트 변성체, 2량체,3량체, 또는 이들의 프레폴리머이다. 폴리이소시아네이트는 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용한다.
본 발명에서 사용하는 발포제는 물, 트리클로로모노플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 2,2-디클로로-1,1,1-트리플루오로에탄, 1,1-디클로로-1-플루오로에탄, 메틸렌클로리드, 트리클로로트리플루오로에탄, 디브로모테라플루오로에탄, 트리클로로에탄, 펜탄, n-헥산등의 1종 또는 2종 이상의 혼합물이다.
본 발명에서 사용되는 촉매는 종래 공지의 것으로서 특별한 제한은 없다. 예를 들면, 아민계 촉매로서는 트리에틸아민, 트리프로필아민, 폴리이소프로판올아민, 트리부틸아민, 트리옥틸아민, 헥사메틸디메틸아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N-옥타데실모르폴린, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, 디에틸렌트리아민 N,N,N',N',-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N',-테트라메틸프로필렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸부탄디아민, N,N,N'N'-테트라메틸-1, 3-부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민, 비스[2-(N,N-디메틸아미노)에틸]에테르, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸 시클로헥실아민,N,N,N',N'-펜타메틸 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌디아민, 트리에틸렌 디아민의 개미산 및 그의 다른염, 제1 및 제 2 아민의 아미노기의 옥시알킬렌부가물, N,N'-디알킬피페라딘류와 같은 아자환 화합물, 여러가지의 N,N'N''-트리알킬 아미노알킬 헥사히드로 트리아딘류, 일본 특공소 52-43517호 공보의 β-아미노카보닐 촉매 등을 들 수 있다. 또, 유기금속계 촉매로서는 초산주석, 옥틸산주석,올레인산주석, 라우릴산주석, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석디클로리드, 옥탄산연, 나프텐산연, 나프텐산니켈, 나프텐산 코발트 등을 들 수 있다. 이들의 촉매는 1종 또는 2종이상 혼합하여 사용하고, 그 사용량은 활성소수를 가진 화합물 100중량부에 대하여 0.0001-10.0중량부이다.
본 발명에서 사용하는 정포제는, 종래 공지의 유기규소 계면활성제이며, 예를 들면 일본 유니카사제의 L-520, L-532, L-540, L-544, L-550, L-3550, L-5305, L-3600, L-3601, L-5305, L-5307, L-5309, L-5710, L-5720, L-5740M, L-6202 등, 토오레·실리콘사제의 SH-190, SH-194, SH-200, SPX-253, PX-274C, SF-2961, SF-2962, SPX-280A, SPX-294A 등, 신에츠 실리콘사제의 F-114, F-121, F-122, F-220, F-230, F-258, F-260B, F-317, F-341, F-601, F-606, X-20-200, X-20-201등, 도시바실리콘가제의 TFA-4200, TFA-4202등, 골드슈밋트사제의 B-4113등을 들 수 있다. 이러한 정포제의 사용량은 활성수소를 가진 화합물과 폴리이소시아네이트와의 전체량 100중량부에 대하여 0.1-5중량부이다.
본 발명에서는 상기한 것 외에 필요에 따라 범용의 가교제, 안정제, 충전제, 착색제, 난연제 등을 사용할 수 있다.
본 발명에서는 사용하는 가교제는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올 및 1,3-부탄디올 등의 단량체 폴리올, 트리에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올 아민류, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 트리 에틸렌테트라민 등의 지방족 폴리아민, 메틸렌 비스올소 클로로아닐린, 4,4'-디페닐메탄디아민, 아닐린, 2,4'-토릴렌디아민, 2,6'-토릴렌디아민 등의 방향족 폴리아민, 및 이들의 활성수소 화합물에 에틸렌옥시드, 프로필렌 옥시드 등을 부가하여 얻어지는 수산기가 200mgKOH/g 이상의 화합물이다. 그 외에 하이드로퀴논, 레졸신, 아닐린등에 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 등을 부가하여 얻어지는 200mgKOH/g 이상인 화합물도 사용할 수가 있다.
본 발명의 폴리우레탄폼의 제조방법은 다음과 같다.
폴리머 폴리올, 그 외의 폴리올, 발포제, 촉매, 정포제 및 그 외의 보조제의 일정량을 혼합하여 레진액을 만든다. 폴리이소시아네이트 중의 NOC기와 폴리올 및 가교제중의 활성수소와의 당량비(NOC/H)가 0.07-1.40이 되도록 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 가교제의 사용량을 정한다. 레진액과 폴리이소시아네이트를 일정온도 예를 들면, 20-30℃로 조정한 후, 급속히 혼합하여, 일정온도 예를 들면 30-70℃로 온도를 조절한 틀에 유입시킨다. 반응 혼합액이 틀내에서 발포충전된 후, 일정온도 예를 들면 60-180℃의 오븐에서 일정시간 예를 들면 30초 내지 20분간 경화시켜 폼을 탈형하여 얻고자하는 폴리우레탄폼을 얻는다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 구체적으로 설명한다.
1. 폴리머 폴리올의 제조
[실시예 1]
온도계, 교반장치, 송액장치가 장치된 1ℓ의 오토클레이브에 폴리올을 꽉차게 넣고 교반하면서 120℃까지 승온시켰다. 미리 표 1에 나타내는 비율로 혼합한, 아조비스 이소부틸로니트릴(AIBN), 아크릴로니트릴, 스틸렌, 트리에틸아민의 혼합액을 연속적으로 장입하여 배출구에서 연속적으로 폴리머 폴리올을 얻었다. 이때 반응압력은 3.5Kg/cm2, 체류시간은 50분이었다. 얻은 폴리머 폴리올은 120℃, 20mmHg에서 4시간 동안 감압흡인 처리하여 미반응단량체 및 트리에틸아민을 제거하였다. 가스크로마토그래피에 의한 미반응단량체 및 트리에틸아민의 잔조량 정량결과는, 스틸렌 80ppm이고, 아트릴로니트릴과 트리에틸아민은 검출되지않았다. 초산용매중, 과염소산에 의한 중하적정으로 아민가를 측정하였더니, 1.33mgKOH/g이었다. 폴리머 폴리올에 메탄올을 가하여, 잘 분산시킨 후에 원심분리하여 메탄올 불용분의 중량을 측정하여 방법에 의하여 구하여지는 폴리머의 농도는 43중량%이었다. 또 열분석(DOS-7 : 파킨엘마사제, 질소분위기하, 승온속도 20K/min )에 의한 폴리머 폴리올중의 폴리머의 유지전이온도는 98℃이었다. 결과를 [표 1]에 나타내었다.
[실시예 2-5 및 비교예 1-5]
실시예 1과 같은 방법으로 하였으며, 그 결과를 [표 1] 및 [표 2]에 나타내었다.
[표 1]
주) 폴리올 P : 글리세린에 프로필렌옥시드, 이어서 에틸렌옥시드를 부가 중합하여 얻어지는 폴리옥시 프로필렌옥시 에틸렌트리올(수산기가가 55mgKOH/g).
폴리올 Q :글리세린에 프로필렌옥시드, 이어서 에틸렌옥시드를 부가 중합하여 얻어지는 폴리옥시프로필렌 옥시에틸렌트리올(수산기가가 33mgKOH/g).
TEA : 트리에틸아민
DEAE : N,N-디에틸에탄올아민
[표 2]
주) 폴리올 P : 글리세린에 프로필렌옥시드, 이어서 에틸렌옥시드를 부가 중합하여 얻어지는 폴리옥시드 프로필렌옥시 에틸렌트리올(수산기가가 55mgKOH/g).
폴리올 Q : 글리세린에 프로필렌옥시드, 이어 에틸렌옥시드를 부가 중합하여 얻어지는 폴리옥시프로필렌 옥시에틸렌트리올(수산기가가 33mgKOH/g).
IPA : 이소프로필 알콜
2. 발포평가
실시예 1, 비교예 3에서 얻어지는 폴리머 폴리올을 각가 폴리머 폴리올 A,폴리머 폴리올 B로 하고, 수산기가 55mgKOH/g의 폴리옥시프로필렌 옥시에틸렌트리올(폴리올 P), 실리콘 L-5305(닛뽄유니카사제) 4g, 다브코(Dabco) 33LV(33%트리에틸렌디아민, 디프로필렌글리콜용액) 1g, 물 14.2g을 교반하여 혼합하여 레진액을 만들었다. 그리고 T-9(옥틸산 제 1 주석) 0.35g을 가하여 교반 혼합한 액과 NOC기와 활성수소의 당량비 1.05가 되는 양의80/20-TDI를 각가 25℃로 조정하여, 급속하게 각반 혼합하여 재빨리 37℃의 알루미제금형(400mm×400mm×100mm)에 투입하였다. 열풍오븐증 160℃에서 13분 경화시켰다. 폼의 물성을 [ 표 3]에 나타내었다.
[표 3]
주) ＊1 ◎인 탈형후(경화시간 11분), 손을 대있을때 변형이 보이지 않는다.
○인 탈형후(경화시간 13분), 손을 대있을때 변형이 보이지 않는다.
발포시험 1과 발포시험 2의 비교
실시예 1에서 얻은 폴리머 폴리올 A는 비교예 3에서 얻은 폴리머 폴리올 B에 비하여, 적은 사용량으로 동등의 물성의 폴리오레탄폼을 얻을 수가 있다. 또 실시예 1에서 얻은 폴리머 폴리올 A를 사용하므로써, 경화시간이 단축되며 성형성이 향상된다.
발포시험 1과 발포시험 3의 비교
실시예 1에서 얻언 폴리머 폴리올 A와 비교예 3에서 얻은 폴리머 B를 같은 양 사용한 경우, 전자에서는 경도, 인장강도도 대표되는 물성이 우수한 폴리우레탄폼을 얻을 수가 있다.
연쇄이동제로서의 알킬치환 3급아민의 존재하에 중합가능한 탄소-탄소이중결합을 갖지 않는 폴리올 중에서 에틸렌성 불포화 당량체를 중합시키므로써, 종래보다 저점도이며, 분산 안정성이 좋은 폴리머 폴리올을 얻을 수가 있으며, 폴리머 농도를 높이는 것이 가능하게 되었다. 이렇게 하여 얻은 폴리머 폴리올은 발포시의 반응경화성이 양호하며 경도등의 물성이 우수한 폴리우레탄폼을 제공한다.

Claims (11)

  1. 연쇄이동제로서 알킬치환 3급아민의 존재하에 중합가능한 탄소-탄소이중결합을 갖지 않는 폴리올 중에서 에틸렌성 불포화 단량체를 중합시키는 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 알킬치환 3급아민은 다음의 일반식(1)로 표시되는 알킬치환 3급아민 임을 특징으로 하는 고농도 폴리머 폴리올의 제조방법.
    (상기 식중, R1,R2및 R3은 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 2-10의 히드록시 알킬기를 나타내며, 그들은 서로 같거나 달라도 놓으나, 이들중 적어도 하나는 탄소수 1-10의 알킬기이다.)
  3. 제 1 항에 있어서, 알킬치환 3급아민은 N,N-디에틸에탄올아민인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 알킬치환 3급아민은 N,N-디에틸에탄올아민인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 알킬치환 3급아민은 다음의 일반식(2)로 표시되는 알킬치환 3급아민임을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
    (상기 식중, X는 O, NR2을 나타내고, R1은 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 2-10의 히드록시 알킬기를 나타내며, R2는 탄소수 1-10의 알킬기, 탄소수 2-10의 히드록시 알킬기를 나타낸다.)
  6. 제 1 항에 있어서, 알킬치환 3급아민은 N-메틸모르폴린인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 에틸렌성 불포화 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 스틸렌, 메틸스티렌 및 페닐스틸렌으로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 에틸렌성 불포화 단량체는 아크릴로니트릴과 스틸렌의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 에틸렌성 불포화 단량체는 아크릴로니트릴인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올의 제조방법.
  10. 제 1 항에 제조방법에 의하여 제조된 것인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올.
  11. 제 10 항에 있어서, 폴리머의 농도가 33-60중량%이고, 질소분위기하에서 승온속도 10-20K/min의 조건에서 시차열분석에 의해 측정된 폴리머 폴리올중의 폴리머 성분의 유리전이온도가 90-120℃인 것을 특징으로 하는 고농도 저점도 폴리머 폴리올.
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