TW273561B

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Publication number: TW273561B
Application number: TW083109440A
Authority: TW
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co
Priority date: 1993-10-21
Filing date: 1994-10-12
Publication date: 1996-04-01
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Description

273561 A7 -B7 經濟部中央橾窣局工消費合作社印製五、發明説明（i ) 發明背景本發明係關於一種熱塑性彈性體組合物。更明確言之，本發明係關於一種新穎的熱塑性彈性體組合物，其富有可撓性，在廣範圍溫度下有優良塑膠彈性，高溫蠕變特性，低溫耐衝擊性，機械强度及模製性，且雖爲熱塑性彈性體仍有良好耐油性，良好耐光褪色性及極佳調色性，且可作爲不同模製產品之材料。熱塑性彈性體爲橡膠軟性材料，無需熟化步驟且具有熱塑性樹脂般之模製性，近來已被用在汽車組件，家用電器組件，金屬絲包覆之材料，醫用組件，雜貨，鞋襪等領域上。熱塑性彈性體之結構的典型例子包括：硬片段和軟片段交替地出現於共聚物鏈中之型式，如日本專利申請公開 6 1 - 3 4 ，0 5 0號等所揭示者。藉著改變每一片段之比例，已可產製可撓至硬等不同等級之熱塑性彈性體。並且，由不貴且易獲得之材料衍生有不同種類之熱塑性彈性體。換言之，如日本專利申請公開 5 3 — 2 1 ，0 2 1號等所揭不者，以有機過氧化物和聚烯烴樹脂部分交聯之單烯烴共聚物橡膠與一部分交聯組合物（其藉熔融捏合單烯烴共聚物橡膠和聚烯垤樹脂，而使用有機過氧化物作爲輔交聯劑而得）的摻合物相當於不同種類之熱塑性彈性體。然而，在前項之具有此種硬片段和軟片段交替地出現於分子中之結構的熱塑性彈性體例子中，共聚物需要含 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) -裝、-° 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐）經濟部中央標孪局只工消f合作社印製 273561 at -B7 五、發明説明（2 ) 大量的軟片段以獲得可撓的熱塑性彈性體。一般來說，軟片段有低的抗張强度及差的耐熱性，流動性及耐油性，且因此含大量之此種軟片段的可撓的熱塑性彈性雅亦具有低的抗張强度及差的耐熱性，流動性和和耐油性，因此無法應用至多種不同用途上。當企圖要藉多步驟合成方法合成不同可撓等級之熱塑性彈性體時，需要分別合成軟片段和硬片段，以致聚合裝置變得極複雜，而且非常難控制品質及在聚合步驟中之每一片段的比例。並且，在某些例子中，在改變等級時產生很多有缺點的產品。更進一步地，所產生之聚合物回收極困難，因爲大量的橡膠材料包含於聚合物中。在後項熱塑性彈性體組合物的例子（其具有此種部分交聯已賦與構分之一的單烯烴共聚物橡膠的結構）中，因部分交聯之故，耐油性，高溫形狀恢復性等不足，以致熱塑性彈性體無法應用於多種不同用途。並且，因爲使用有機過氧化物，藉著由有機過氧化物而產生之基團且同時交聯來切斷聚合物鏈，及觀察到機械强度降低。日本專利申請公開5 8 — 4 6 ，1 3 8號及其它揭示克服以上缺點的方法。此爲使用熱反應性烷基酚樹脂作爲交聯劑，以主要地進行單烯烴共聚物橡膠之交聯。藉此方法所得之熱塑性彈性體完全地交聯，因此耐油性，形狀恢復性等均充足。然而，因爲使用烷基酚，耐光褪色性極差，此熱塑性彈性體無法應用在需自由染色的情況下，如汽車組件，家用電器組件，金屬絲包覆物等。本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） '-----装— * f (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) -3 線 273561 A7 B7 經濟部中央標準局K工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 而且，USP 4，803，2 4 4建議使用有機矽氧烷以取代烷基酚樹脂作爲交聯劑。依此方法，可能類似於以烷基酚來交聯，僅主要地進行單烯烴共聚物之交聯，可得到具極優良耐油性，高溫形狀恢復性，耐光褪色性等性質之材料，以致所得之熱塑性彈性體可用在如下用途中 :汽車組件，家用電器組件，金靥絲包覆物及需自由染色之情況等。然而，依此方法，不使用相容劑，而因此橡膠和樹脂間之黏性不足，以致耐衝擊性無法稱爲足夠。因此，此種熱塑性彈性體無法用於需有低溫耐衝擊性之情況下，如汽車之汽囊外覆材料。並且，在一般捏合方法例子中，因爲不使用相容劑，故有橡膠分散性不足的情況，因此擠製物件之外觀極差。因此，如US P 5 ，5 9 4 ，3 9 0中所揭示的，在2 0 0 0/秒以上之高剪力下之動力熱處理被提議，以供解決以上問題。然而，依此方法，雖然時間短暫，材料被暴於高剪力下，因此，材料本身容易分解及惡化。而且，爲要達到高剪力，不僅需要增加熔融揑合之旋轉速，亦需要收縮捏合機之間隙至一般捏合機的約1 / 3至1 / 5。因此，該方法以熱塑性彈性體組合物之產率和捏合機之耐用性而言是不實用的〇藉著以上所提議之已知技藝，主要的問題—藉退火處理而分散之橡膠再次聚結而產生之形態改變仍然發生’結果，熱塑性彈性體組合物有無法用於汽車領域或需長期品質可靠性等情況下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐）經濟部中央標嗥局努工消费合作社印裝 273561 Α7 、Β7 五、發明説明（4 ) 發明之概要本發明係用來解決一般熱塑性彈性體聚合物所難以解決之問題。亦即，本發明之目的是要提供一種熱塑性彈性體組合物，其在廣泛溫度下可保持良好的橡膠特性，具有耐低溫衝擊性，低的殘餘重金靥含量等，且可應用在多種不同用途中，包括需調色之用途及需衛生性及長期可靠性之用途中 0 本發明人已基於以下技術思想而發展其硏究：藉使用 —具有至少二個S i Η基團於分子中之有機矽氧烷化合物作爲交聯劑且藉著以氫甲矽化觸媒來交聯並熔融捏合橡膠而進行橡膠之交聯；以及使用相容劑以橡膠與增加熱塑性樹脂間之介面黏合力以致高度地分散經交聯之橡膠顆粒而無須依賴機械剪力。該有機矽氧烷化合物有良好之耐光褪色性且對活的有機體之良好可應用性，且具有選擇性交聯橡膠之特性。結果，他們發現：藉著在1 0 0至 1 ，0 0 0 /秒剪力之極普通的熔融捏合條件下，可得到 —種熱塑性彈性體組合物，其在廣泛之溫度範圍內具有良好之橡膠特性，且可用於多種不同用途中，包括需低溫耐衝擊性，自由染色及模製物件良好外觀之用途中。亦發現 :藉本發明所產製之熱塑性彈性體組合物已受到相容處理，故即使當熱塑性彈性體受到退火處理，也難造成形態改變，因此，其亦具有極良好之長期可靠性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）· 7 - , ( 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -β 273561 經濟部中央標準局只工消費合作社印裝 A7 ' B7五、發明説明（5 ) 依本發明，提供一種藉動力熱處理下述混合物而得之熱塑性彈性體組合物：（a)含碳一碳雙鍵之橡膠，（b )熱塑性樹脂，（c )具至少二個S i Η基團於分子中之有機矽氧烷交聯劑，（d )氫甲矽化劑，及（e )相容劑，更明確地說是下述混合物：（a)1GQ重量分之含碳 —碳雙鍵之橡膠，（b) 5至300重量分之熱塑性樹脂，(c ) 0 . 5至3 0重量分之具有至少二個Si Η基團於分子中之有機矽氧烷交聯劑，（d) 0. 001至20 重量分之氫甲矽化劑，（e) 0. 5至20重量分之相容劑，及視需要之（f ) 3 0至3 0 0重量分之石蠟油。用於本發明之含碳一碳雙鍵的橡膠並未特別地限制，包括所有一般商售之橡膠，其含有碳-碳雙鍵於主鏈和/ 或支鏈中。其例子包括：乙烯-α-烯烴-非共軛二烯共聚物橡膠：聚丁二烯；聚異戊二烯：天然橡膠；苯乙烯-丁二烯無規共聚物橡膠：苯乙烯-異戊二烯無規共聚物橡膠：苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠；苯乙烯一異戊二烯嵌段共聚物橡膠；π，/?-不飽和睛-丁二烯共聚物橡膠如乙睛-丁二烯共聚物橡膠，其最常作爲c，/3 -不飽和睛一共軛二烯共聚物橡膠等。亦可使用藉部分氫化包含於這些橡膠中之脂族雙鍵而製備之部分Ε化橡膠，以減低不飽和度。例如，可使用具少於8 0 % Ε化度之部分氫化橡膠。可單獨使用這些橡膠或以二種以上橡膠之摻合物形式使用。在由乙烯，α -烯烴和非共軛二烯組成之乙烯一 β _ 本^張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）~~_ 8 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

••IT 線 Μ濟部中央梂枣历只工消费合作社印製 273561 A7 __ 、 B7五、發明説明（6 ) 烯烴一非共軛二烯共聚物橡膠之例子中，合適的α 一烯烴是具3 — 1 5碳原子者，就非共軛二烯而言，可使用二環戊二烯，1 ，4 一己二烯，亞乙基原冰片烯，亞甲基原冰片烯等。在本發明中，就α -烯烴而言，就易取得及耐衝擊性之改良觀點視之，丙烯是合適的。亦即，E P DM是較佳的。在己烯-β—烯烴一非共軛二烯共聚物橡膠中，乙烯/ ar_烯烴重量比較佳是5 0/5 0至9 0/1 〇，更佳是6 0/4 0至8 0/2 0。所使用之橡膠的莫尼（ Mooeny)黏度 MLi-4 ( 1 〇〇°C)可選自 1 〇至 1 2 0 範圍內，較佳4 0至1 〇〇範圍內。當使用莫尼黏度少於 1 0之橡膠時，即無法得到較佳之交聯，亦無法期望有高溫壓縮組之改良，所以該莫尼黏度是不想的。並且，當使用莫尼黏度大於1 2 Q之橡膠時，模製性大幅地變壞且所得模製物件的外觀不良，以致此莫尼黏度亦是不想要的。橡膠之碘値較佳是5至3 0 ，特別佳是1 〇至2 0。用於本發明中之熱塑性樹脂（b )對於加强所得組成物之可加工性及耐熱性是有效的。在此，熱塑性樹脂需是對橡膠交聯反應中之氫甲矽化作用較惰性的。其特別例子包括：結晶或非結晶聚烯烴樹月旨；聚苯乙烯樹脂如A B S及聚苯乙烯：乙烯基氯樹脂；聚醯胺樹脂：聚脂樹脂：聚碳酸酯樹脂：聚甲醛樹脂；聚苯醚樹脂等。這些樹脂可結合二種以上來使用丙烯和少量之其它α —烯烴之結晶烯烴樹脂包括：_例如，聚乙烯，等規聚丙烯，無規和/或嵌段共聚物，特別是丙烯_乙烯共本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4現格（2丨〇父297公釐）-9 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂線 2735β1 經濟部中央榡準豹只工消費合作社印袋 Α7 ' Β7 五、發明説明（7 ) 聚物，丙烯_ 1 -己烯共聚物，及丙烯一 4 一甲基一 1 一戊烯共聚物及聚4 -甲基-1 一戊烯，聚丁烯等。當作爲結晶烯烴樹脂時，可使用具有〇. 1至5 Og/1 0分之 MFR (ASTM— D-1 2 3 8L，條件=2 3 0 °C) 之等規聚丙烯或其共聚物，特別佳地是可使用具〇 . 5至 3 0 g / 1 0 分者。非結晶烯烴樹脂是具環烯烴結構之均聚物或環烯烴和 α _烯烴之共聚物。當使用結晶樹脂或乙烯基氯樹脂時，加工性變得特別好，而當使用聚醯胺樹脂或聚酯樹脂時，耐熱性是好的。所摻合之熱塑性樹脂（b )之量較佳是以每1 〇〇重量分橡膠構分（a )計有5至3 0 0重量分，更佳是有 1 0至2 0 0重量分。當分量超過3 Ο 〇重量分時，所得之彈性體組合物的硬度會變高且會喪失可撓性，而當分量少於5重量分時，加工性變低。供本發明所用之橡膠用之交聯劑是一至少具有二個 S i Η基團之有機矽氧烷化合物。此交聯方法使用選擇性地加成S i Η基團於橡膠成分中之不飽和烴的反應。因爲需要有加成化合物於橡膠之至少二個分子之條件以使化合物作爲交聯劑，化合物至少需要有二個S i Η基團於分子中 Ο 此種化合物之典型的特別例子是具有如下所示之環狀聚矽氧烷，線性聚矽氧烷和四面體矽氧烷結構，且可使用衍生自這些化合物之化合物和/或聚合物° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）· 10 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 273561 A7 B7 五、發明説明（8 ) 〔環狀聚矽氧烷〕 I RI I 1— (S i 0) m —

〔四面體矽氟烷〕 RI Si- [OS i R] 4I R

R 〔線性聚矽氧烷〕

RI

R

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R-SiO-(SiO)n-Si-R

I R

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R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

.1T 線· 經濟部中央榡卒杓只工消费合作社印製其中m是3至3 0之整數；n是0至2 0 0之整數； R是氫原子，烷基，烷氧基，芳基或芳氧基：至少有二個矽原子（每一者具有至少一個示氫原子之1^鍵結於其上）存在於分子中。具有上述結構之有機矽氧烷可選擇性地交聯至橡膠上用於本發明之交聯觸媒（d)包括所有可加速氫甲矽化反應之觸媒。觸媒之例子包括VII丨族過渡性金屬如鈀，铑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-11 · 273561 經濟部中央樣卒局只工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明（9 ) ，鉑等：及這些金屬之化合物和錯合物。並且，可使用胺和膦。就最普遍之觸媒而言，最出名的有二氯雙（乙睛）鈀（II)，氣三（三苯基膦）铑（I)，氯鉑酸等。就使用於本發明之交聯觸媒（d )而言，較佳可使用有機過氧觸媒。有機過氧化物之例子包括2，5 —二甲基 —2 ，5 —二（特丁基過氧基）己烷，2 ，5 —二甲基一 2 ，5 —二（特丁基過氧基）己炔一 3 ，1 ，3 —雙（特丁基過氧基異丙基）苯，1 ，1_二（特丁基過氧基）一 3 ，5 ，5 —三甲基環己烷，2 ，5 —二甲基一2 ，5 — 二（過氧基苯甲醯）己炔一3 ，二枯基過氧化物等。一種使用有機過氧化物與作爲輔觸媒之雙順丁烯二醯亞胺之結合的系統可用來作爲觸媒。罔於本發明之雙順丁烯二醯亞胺包括：N，N z -間伸苯甚雙順丁烯二醯亞胺，伸甲苯基雙順丁烯二醯亞胺等。以N，N > —間伸苯基雙順丁烯二醯亞胺而言，可使用例如商用之HVA—2 ( 由 Du Pont 所製造），Soxinol BM(E3 Sumitomo Chemical Co., Ud 所製造）等。過氧化物觸媒之使用促使本發明所得之熱塑性彈性體組合物甚至可適用於下述用途：殘餘重金屬會造成問題者，例如，薬用領域。爲要更高度地分散觸媒，E甲矽化觸媒（d )可溶解在至少一液態化合物中或經載持於至少一固態構分上。亦即，可使用溶解於一溶劑，載持於一無機塡充劑或二者之結合的方法。其中所用之溶劑並未苛定：然而，溶劑需是本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）-12 _ (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 273561 A7 B7 經濟部中央標準/tJK工消費合作杜印製五、發明説明（i〇) 對氩甲矽化反應較爲惰性者。溶劑的例子包括烴溶劑，醇溶劑，酮溶劑，酯溶劑等。欲製備之溶液的濃度並未苛定。無機塡充劑薔具有吸附性，且包括碳酸鈣，碳黑，滑石，氫氧化鎂，雲母，硫酸鋇，天然矽酸，合成矽酸（白碳 )，氧化鈦等。製備載持於一載體上之觸媒的方法可以是任何巳知的方法。動力熱處理（即動力硬化）熱塑性彈性體組合物是要硬化組合物，以使1克組合物中含有如下所指之凝膠含置 :殘留於篩上之不溶物的重量對構分（a )之重量比的 1 0 0倍。該不溶物藉著於Soxlet萃取器中，使用沸騰之二甲苯以迴流1克之本發明所得之組合物並經由8 0篩孔金屬絲篩過濾所得之殘留物而獲得，且比例至少爲3 0 %，較佳至少5 0 % (其條件是不包括無機塡充劑等），且其特徵在於該硬化作用是在熔融捏合熱塑性彈性體組合物期間進行的。爲要獲得該動力硬化熱塑性彈性體組合物，所添加之有機矽氧烷交聯劑（c )之量以每1 0 0重量分之構分（ a)計，較佳選自0. 5至30重量分，更佳1至20重量分的範圍內，而凝膠含虽可受控制。觸媒（d )之添加量，以每10 0重量分之橡膠構分計，是在0. 0 0 1至 2 0重量分的範圍內。當觸媒是重金屬觸媒時，其量較佳是0. 005至5重量分，更佳是0. 01至2重量分。並且，當觸媒是過氧化物觸媒時，其量較佳是0. 01至 1 5重置分，更佳是〇，1至1 0重量分。在以上情況下本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐）-13 · — ：^丨I---叫丨裝！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部中央榡準局K工消费合作社印製 273S61 A7 __ ' B7五、發明説明（) ，當其量少於0. 001重量分時，交聯無法以實用的速度進行。當其量超過2 0重量分時，所增加之量並不產生功效，去活化之觸媒仍以黑色粒狀結構形式存留，會破壊外觀，且熱處理容易引起不想要之副反應（未反應之 S i Η基團之分解等）。使用於本發明之相容劑（e )含有對橡膠具有親和性之構分及在單一相同分子中具有對熱塑性樹脂之親和性之構分，而因此與表面活性劑有類似作用，然而，在一般捏合條件（切變速率：1 0 0 — 1，0 0 0/秒）下硬化之橡膠以具有3 0微米以下之細顆粒形式分散，經硬化之橡膠與熱塑性樹脂間之介面的黏合力被加强且低溫耐衝擊性大幅地改良。只要符合以上目的，作爲相容劑之單體，寡聚體和聚合物之結構即未特別地苛定。以相容劑（e )的一般之結構而言，相容劑需要具有一分子性地與橡膠（a )相容的構分及一於相同分子中分子性地與熱塑性樹脂相容之構分：然而，對於一普通之樹脂與一普通之橡膠的結合物而言，在單一單體之聚合物的例子中，僅一些皆對樹脂和橡膠具有親和性，而樹脂和橡膠分子結構並不同。因此，一般而言，相容劑較佳是具有至少二種單體被聚合之嵌段共聚物，無規共聚物或接枝共聚物。此種共聚物可買得或依需要來製備。苯乙烯共聚物是一種可買得之供下述結合物用之相容劑：經橡膠如乙烯一丙烯—二烯三聚物（EPDM) ，丁基橡膠等與熱塑性樹脂，特別是聚苯乙烯樹脂，聚碳酸酯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）-14 · 273561 經濟部中*棉枣劝Μ工消费合作社印製 A7 _， B7_五、發明説明（12) 樹脂，聚苯醚樹脂，聚烯烴樹脂等。苯乙烯共聚物包括：苯乙烯一丁二苯共聚物（包括所有的無規共聚物，嵌段共聚物，接枝共聚物等）及其氫化產物。更明確言之，可提及的有苯乙烯一丁二烯一苯乙烯共聚物（SBS)，氫化之苯乙烯_丁二烯一苯乙烯共聚物（SEBS)，異戊間二烯一苯乙烯共聚物，氫化之異戊二烯一苯乙烯共聚物（ SEP)，苯乙烯一異戊間二烯一苯乙烯共聚物（SIS )，氫化之苯乙烯一異戊間二烯一苯乙烯共聚物（ SEPS)等。其中，SEBS，SEP 及 SEPS 爲較佳之可顯著改善低溫耐衝擊性之苯乙烯彈性體。苯乙烯含量較佳是1 〇至8 〇重量％，更佳是3 0至7 0重量％，最佳是4 0至7 0重量％。以下提及某些種類之相容劑的典型結構且以下亦顯示含碳-碳雙鍵之橡膠（a )與熱塑性樹脂（b )之結合物 (在此結合物上，每—相容劑充分地具有其效果）° 當相容劑（e )是至少一種選自以下相容劑（e - 1 )及（e - 2 )之相容劑時，其較佳應用至下述結合物上 :至少一種選自乙烯一α —烯烴一非共軛二烯共聚物橡膠，乙烯基芳族化合物一共軛二烯化合物共聚物橡膠，丁二嫌橡膠和丁基橡膠之單者作爲含碳一碳雙鍵橡膠（a) ’ 與至少—種選自聚烯烴樹脂，聚苯乙烯樹脂，苯乙烯共聚物和聚苯醚樹脂者作爲熱塑性樹脂（丨3 ): (e _ 1 ):一種氫化之嵌段共聚物，係藉由氫化—包括至少一終段嵌段（每一者主要由乙嫌基芳族化合物構成） -15 - ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家揉孪（CNS ) Α4規格（210 X 2们公釐）經濟部中央榡率局月工消f合作社印製 273561 A7 ，B7 五、發明説明（13 ) 和至少一中間聚合物（主要由一共軛二烯化合物構成）的共聚物而得，及 (e - 2 ):一乙嫌一 α —嫌烴共聚物。上述含碳一碳雙鍵之橡膠與熱塑性樹脂之結合具有較好的相容性。然而，使用一種相容劑（其中嵌段構分對（ e ) — 1之（a )橡膠和熱塑性樹脂（b )皆具良好相容性）可產製高官能熱塑性彈性體組合物。相容劑（e — 2 )特別對差的流動性和差的分散性（此係在熔融捏合含碳一碳雙鍵橡膠（a )和熱塑性樹脂（b )期間因其大分子量而引起的雖然構分（a )和構分（b )彼此具有固有的良好相容性）具有改良效果。當相容劑是至少一種選自以下之經環氧修飾之相容劑 (e - 3) ，（e — 4)和（e - 5)時，其較佳應用至下述結合物：至少一選自乙烯一 α —烯烴一非共軛二烯共聚物橡膠，乙烯基芳族化合物-共軛二烯共聚物橡膠，丁二烯橡膠及丁基橡膠者作爲含碳-碳雙鍵橡膠（a )與至少一種選自聚烯烴樹脂，聚酯樹脂，聚醯胺樹脂和聚碳酸酯者作爲熱塑性樹脂（b )： (e — 3 ): —經環氧修飾之嵌段共聚物，其係藉由氫化一種包括至少二終端嵌段（每一個主要由乙烯基芳族化合物構成）和至少一中間聚合物嵌段（主要由一共扼二烯化合物構成）的共聚物而製得， (e — 4 ): 一種經環氧修飾之乙嫌——纟希煙（一非共軛二烯）共聚物橡膠，和本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~-16 ~ ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂線

經濟部中央標準局只工消費合作社印$L 273561 A7 _，B7_ 五、發明説明（14) (e - 5 ):―種經環氧修飾之聚烯烴樹脂。在此結合物中，除了聚烯烴樹脂之外，熱塑性樹脂具有一個可與環氧基反應之基團，且藉該基團與環氧基之反應，可形成一種對含碳-碳雙鍵橡膠（a )和熱塑性樹脂 (b )具有親和性的接枝共聚物。此接枝共聚物使得經硬化之橡膠高度地分散在熱塑性樹脂中。即使當熱塑性樹脂是一聚烯烴樹脂時，經硬化之橡膠可高度地分散在熱塑性樹脂中，因爲相容劑本身對二者具有親和性。當相容劑（e )是至少一選自以下經馬來酸酐修飾之相容劑（e — 6) ，（e — 7)及（e — 8)者時，其較佳應用在下述結合物中：至少一選自乙烯一α —烯烴一非共軛二烯共聚物橡膠，乙烯基芳族化合物-共軛二烯共聚物橡膠，丁二烯橡膠和丁基橡膠者作爲含碳-碳雙鍵橡膠 (a)，與至少一選自聚烯烴樹脂和聚醯胺樹脂者作爲熱塑性樹脂（b ): (e - 6 ): 一經馬來酸修飾之氫化嵌段共聚物，其係經由下述方式而得：氫化一包括至少二終端嵌段（其主要由乙烯基芳族化合物構成）和至少一中間共聚物嵌段（其主要由一共軛二烯化合物構成）的共聚物， (e — 7 ):—經馬來酸酐修飾之乙烯_ α —烯烴（_非共軛二烯）共聚物橡膠：和 (e — 8 ): —經馬來酸酐修飾之聚烯烴樹脂。在此結合物中，除了聚烯烴樹脂之外，熱塑性樹脂具有一可與馬來酸酐反應之基團，且藉該基團與馬來酸酐基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉-17"7 — Ml·--:----γ--裝------訂------jr-線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 273561 經濟部中央#準局只工消费合作社印裳 A7 B7 五、發明説明（15 ) 團之反應，可形成對含碳-碳雙鍵橡膠（a )和熱塑性樹脂（b)均具親和性之接枝共聚物。此接枝共聚物可使經硬化之橡膠高度地分散於熱塑性樹脂中。因爲相容劑本身具有親和性，故即使當熱塑性樹脂是聚烯烴樹脂時，經硬化之橡膠可高度地分散於熱塑性樹脂中。當熱塑性樹脂是聚醯胺樹脂時，特別適合使用此相容劑。並且，當相容劑是（e—9)(一具有環氧基和酯基於相同分子中之經修飾聚烯烴樹脂）時，其較佳用在以下結合物中：至少一選自乙烯-π —烯烴_非共軛二烯共聚物橡膠，乙烯基芳族化合物-共軛二烯化合物共聚物橡膠，丁二烯橡膠，丁基橡膠，α，/3 —不飽和睛一共軛二烯共聚物橡膠和丙烯酸橡膠者作爲含碳-碳雙鍵橡膠（a ) 與至少一選自聚烯烜樹脂，聚酯樹脂，聚醯胺樹脂，聚碳酸酯樹脂，乙烯氯化物樹脂和甲基丙烯酸樹脂者作爲熱塑性樹脂（b )。因爲相容劑是一具有環氧基和酯蕋於相同分子中之經修飾聚烯烴樹脂，可與相容劑反應或相容之熱塑性樹脂的範圍極度，且所產製之接枝共聚物對上述含碳-碳雙鍵橡膠（a )和熱塑性樹脂（b )具改良效果。而且，當相容劑是（e—10)(至少一選自鹵化聚烯烴樹脂，乙烯氯化物-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯芳族化合物一α，/? —不飽和腈—共軛二烯共聚物者）時，其較佳應用在下述結合物中：至少選自丙烯酸橡膠和c，万一不飽和睛-共軛二烯共聚物橡膠者作爲含碳-碳雙鍵橡膠本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4礼格（210X297公釐）-18 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝、1Τ 273561 經濟部中央標準局K工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（16 ) (a )和至少一選自乙烯氯化物樹脂，聚氨基甲酸酯樹脂和甲基丙烯酸樹脂者作爲熱塑性樹脂（b)。此外，供例如烴橡膠和熱塑性樹脂中之聚烯烴樹脂之結合物用的相容劑例子包括以下之相容劑（e — 1 1 )， (e — 12)和（e — 13): (e - 1 1 ):藉熔融反應下述物質而製備之相容劑：一作爲主成分之含環氧基聚丙烯樹脂與至少一選自經羧酸修飾之樹脂者如具羧酸酐基和/或羧基於分子中之聚乙烯，具羧酸酐基和/或羧基於分子中之乙烯共聚物，具羧酸酐基和/或羧基於分子中之苯乙烯嵌段共聚物，其氫化產物，具羧酸酐基和/或羧基於分子中之苯乙烯無規共聚物及其氫化產物等， (e — 1 2 ):藉熔融反應下述物質而製備之相容劑：作爲主成分之含馬來酸酐基之聚丙烯樹脂。與至少一選自經環氧基修飾者，如含環氧基之聚乙烯，含環氧基之乙烯共聚物，含環氧基之苯乙烯嵌段共聚物，其氫化產物，含環氧基之苯乙烯無規共聚物，其氫化產物等，及 (e — 1 3 ):在過氧化物存在下’藉動力熱處理下述接合物而製備之相容劑：作爲主成分之聚丙烯與至少一選自聚乙烯，乙烯共聚物，苯乙烯嵌段共聚物，其E化產物，苯乙烯無規共聚物及其氫化產物。具馬來酸酐基團之經修飾樹脂與具環氧基團之經修飾基團作爲相容劑（e_l 1 )和（e--l 2)之起始原料，可以容易地任何已知技術獲得。亦即，其可藉使用環氧 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-19 · 273561 經濟部中央榡华局W工消费合作社印製 A7 ' B7五、發明説明（17 ) 化物之接枝共聚合作用或類似作用，或共聚合樹脂單體構份而獲得。這些亦可購得。用於本發明之具馬來酸酐基團於分子中之經修飾樹脂包括：乙烯一丙烯酸-馬來酸酐三聚物，乙烯一丙烯酸乙酯一馬來酸酐三聚物，乙烯一甲基丙烯酸一馬來酸酐三聚物，經馬來酸酐接枝之聚丙烯，經馬來酸酐接枝之聚乙烯，經馬來酸酐接枝之乙烯-丙烯共聚物，經馬來酸酐接枝之苯乙烯_乙烯-丁烯一苯乙烯嵌段共聚物，經馬來酸酐接枝之苯乙烯_乙烯-丁烯一苯乙烯無規共聚物等。用於本發明之具環氧基團之經修飾樹脂包括：乙烯一甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，乙烯一丙烯酸一丙烯酸縮水甘油酯三聚物，乙烯一丙烯酸酯一烯丙棊縮水甘油醚三聚物，乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸縮水甘油酯三聚物，乙烯一丙烯一甲基丙烯酸縮水甘油酯三聚物，經甲基丙烯酸縮水甘油酯修飾之聚丙烯，經甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝之苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，經甲基丙烯酸縮水甘油醚接枝之苯乙烯一乙烯-丁烯-苯乙烯無規共聚物等。用於本發明之相容劑（e — 1 1 )和（e — 1 2 )藉以下方式獲得：使用批式捏合機，於：[5 Q至2 5 0 °C下熔融反應一由上述具馬來酸酐基圃於分子中之經修飾樹脂與上述具環氧基團於分子中之經修飾樹脂的組合物歷5至 3 0分鐘。因爲在熔融捏合期間發生顯著之轉矩提升，咸認爲具馬來酸酐基團於分子中之經修鈽樹脂與具環氧基團 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂線本纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-20 · 經濟部中央標準局Μ工消费合作社印製 273561 A7 ~ B7 五、發明説明（18 ) 於分子中之經修飾樹脂間會發生某些反應。而且，因爲在相容劑（e—11)和（e-12)的紅外線吸收光譜中，包含於起始原料中之環氧基團和馬來酸酐基圃的特性吸收已消失，咸認爲環氧基團和馬來酸酐基团間會發生某些反應。相容劑（e — 1 3 )是藉著在1 5 0 — 2 5 0 °C下於 —批式捏合機中熔融反應下述摻合物以共交聯摻合物5至 3 0分鐘而得：作爲主成分之聚丙烯與至少一選自聚乙烯，乙烯一丙烯共聚物橡膠，苯乙烯嵌段共聚物，其氫化產物，苯乙烯無規共聚物及其氫化產物之樹脂和一有機過氧化物如有機過氧酯，及視需要之輔觸媒如雙馬來醯亞胺。所添加之有機過氧化物觸媒之量以1 0 0重量分摻合物計較佳是0. 0001至2重量分。當有機過氧化物之量少於0. 0001重量分時，無法使反應以實用速度進行。當其量超過2重量分時，無法得到增加量之效果：反而有不想要之副反應（聚丙烯之分解，膠化反應等）。在相容劑（e — 1 1 )或（e — 1 2 )的例子中，具環氧基團之經修飾樹脂與具馬來酸酐S團之經修飾樹脂之摻合重S比較爲1 0 : 9 0至9 0 : :L 0 ，更佳爲7 0 : 30至30 : 70 ，最佳爲60 : 40至40 : 60 ，而在相容劑（e _ 1 3 )之例子中，聚丙烯和至少一選自特別族群之樹脂之摻合重量比較佳爲1 () : 9 0至9 0 : 1 0 ，更佳爲70 : 30至30 : 70 ，最佳爲60 : 4 0至4 0 : 6 0。當任何一構分之比例少於1 0重量％本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4说格（210X297公釐）~- 2\~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. ·\*β 線經濟部中失梯準历只工消费合作社印装 273561 A7 -B7 五、發明説明（19 ) 時，介面黏合力之改良效果會不足，且本發明之熱塑性彈性體組合物的低溫耐衝擊性之改良效果會不足。當熱塑性樹脂是烯烴樹脂或橡膠是烴橡膠如E P DM或丁基橡膠時，上述相容劑（e-11) ，（e — 12)和（e — 13 )特別有效。以每1 0 0重量分橡膠構分計，相容劑（e )係以 0 . 5至2 0重量分，較佳1至15重量分，更佳2至 10重量分之量來摻合。當其量少於0. 5重量分時，介面張力之降低效果降低3 ，而因此，介面之黏合强度之改良效果亦降低，且分散之經硬化之橡膠顆粒會變得太大。因此，本發明之熱塑性的低溫耐衝擊性的改良效果變得不足且模製顆粒外觀變差。並且，當以上量超過2 0重量分時，本發明之熱塑性彈性體組合物的硬度變高，其低溫耐衝擊性變差且無彈性體般之橡膠彈性。用於本發明之石蝤油（f )對所得之組合物之硬度之控制有作用且可給予其可撓性，而視需要被添加。一般地，礦油型之橡膠軟化劑稱爲加工油或增充油，可軟化橡膠，增加體積且加强加工性，係爲一種結合有芳族環，棻環和石蝤鏈之混合物，石撖鏈之碳原子數佔整個碳原子數之 5 0 %以上者稱爲石蠟型，某環之碳原子數佔整個碳原子數之3 0至4 5 %者稱某型，且芳環之碳原子數佔整個碳原子數之3 0 %以上者稱爲芳型。用於本發明之油較佳是上述分類中之石蛾型者，而某型和芳型油以分散性和溶解性觀點而言是不想要的。供橡膠用之石蠟型軟化劑的性質本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4規格（2丨OX297公釐）"""-22~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· •V6 線 273561 A7 經濟部中央#卒扃负工消费合作社印裝 __ - B7 五、發明説明（20 ) 爲：37. 8°C之動力黏度是20至500cst，傾點是一1 0 至一 1 5 °C，閃點是 1 7 0 至 3 0 0。(：〇所摻和之石蠟油的量，以1 0 0重量分之橡膠構分（ a )計，較爲3 0至3 0 0重量分，更佳爲3 0至2 5 0 重S分。當其量超過3 0 0重量分時，會造成軟化劑之渗出，有最終產物變得過黏之虞，且機械性被破壞。並且，當其量少於3 0重量分時，無法達到添加效果。本發明之熱塑性彈性體組合物與一般之以有機過氧化物部分交聯之熱塑性彈性體組合物比較而言，有優良之機械强度和高溫壓縮固化效能。其與一般之以熱反應性烷基酚完全交聯之熱塑性彈性體組合物比較，亦有極優良之耐光褪色性。而且，相容劑之使用導致橡膠與熱塑性樹脂間之介面黏合力的大幅改良，且與僅以重金靥觸媒和習知技術中之氯鉑酸氫甲矽化而交聯熱塑性彈性體組合物比較，其耐低溫衝擊性大幅地改良且所得模製物件之外觀顯著改進。除了上述構分之外，特別當應用於不需調色之用途時，若需要，本發明之組合物可含有無機塡充劑。此無機塡充劑作爲增充劑，有降低產物费用的優點，且正面地對品質（耐熱形保持性，阻火性等）有改良。無機塡充劑包括，例如，碳酸鈣，碳黑，滑石，E氧化鎂，雲母，硫酸鋇，天然矽酸，合成矽酸（白碳），氧化鈦等，且以碳黑而言，可使用槽法碳黑，爐黑等。在這些無機塡充劑中，滑石和碳酸鈣有經濟上之優點且是較佳的。此外，若需要， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4规格（210X297公釐）_ 23 · 73561 A7 -B7 五、發明説明（2!) 成核劑，外部潤滑劑，自身潤滑劑，受阻胺光穩定劑，受阻酚抗氧化劑，染色劑，矽酮油等可添加。並且，其它熱塑性樹脂如苯乙烯嵌段共聚物（SBC)，乙烯一 α —烯烴共聚物，熱塑性氨基甲酸酯可摻合。本發明之組合物可藉任何已知之產製一般樹脂組合物或橡膠組合物用之通用方法來製備。經濟部中央標芈局Μ工消費合作社印裝 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 基本上，使用機械熔融捏合方法，而在此方法中，使用單螺旋擠出機，雙螺旋擠出機，Bun bury混合機，不同的揑合機，Bravender ，滾筒等。在此例子中，添加每一構分之順序並未限制，且例如，橡膠和樹脂可預先藉一混合器如Henschel混合器，摻合器等來預混合，而後藉上述捏合機熔融捏合，隨後，添加交聯劑和觸媒構分，所得混合物受到動力硬化，其後，添加相容劑且捏合所得混合物。或者，當所用之橡膠的過早硫化時間夠久時，採用下述方法，包括：預先熔融捏合觸媒以外之構分，添加觸媒且熔融捏合所得混合物。在此例子中，熔融捏合溫度較佳是選在1 8 0 °C至3 0 0 °C間，切變速率較佳是選在 1 0 0 至 1 ，0 0 0 / 秒間。甚且，可能藉以下方式獲得熱塑性彈性脸組合物：首先使用構分（a) ，（c) ，（d)和（f)以製備橡膠之熟化產物，添加橡膠熟化產物之粗粉粒於其餘構分中，而後熔融捏合所得混合物。僅得橡膠熟化產物之方法並未限制且可使用所有用於產製一般熱固性樹脂組合物或熱固性橡膠組合物用之方法。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-24 · 273561 A7 _， B7 五、發明説明（22 ) 基本上，使用機械捏合方法，且在此方法中，使用單螺旋擠出機，雙螺旋擠出機，Bunbury混合機，不同的捏合機，Brarender ，滾筒等。在此例子中，熔融捏合溫度較佳選自1 8 Ο τ至3 0 0 °C間，切變速率則較佳選自 1 0 0 至 1 0 0 0 /秒。爲了要經由以上步驟，粗略地粉碎經製備之熟化橡膠，可使用一般之粉碎方法以達成粉碎。亦即，較佳使用一應用乾冰，液態氮等之冷凍粉碎法。可使用無機塡充劑等作爲塵粉末（dusting powder)。在此例子中，當使用批式捏合機器如捏合機且橡膠充分熟化時，不提供粉碎步驟且混合物在捏合機中粗略地硏磨，以致較佳是使用批式捏合機器。經濟部中央標準局Μ工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本萸) 所得之經動力硬化彈性體組合物是熱塑性的，因此，可藉使用通用之熱塑性樹脂模製機器來模製，且可應用不同的模製方法如噴射模製，擠出模製，壓延模製，吹模製等。亦即，熔融黏度對切變速率之依附關係特別大，且在高切變速率之噴射模製區中，混合物有低黏度和高流動性，且可與一般用途之樹脂般容易地噴射模製。並且，在中度切變速率之擠出一吹模區中，混合物具有某種程度之高黏度，此導致低的軋扁（drawdown)，因此，容易擠出一吹模。在本發明中，在非常敏感之捏合條件下可獲得高官能性熱塑性彈性體組合物。亦即，彈性體組合物具有優良之可撓性，耐熱嬬變性，耐低溫衝擊性和機械强度且在廣泛本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐1 ~: 25 - G" 73561 A7 _ ~ B7 五、發明説明（23 ) (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 之溫度範圍中有優良之橡膠彈性。並且，彈性體組合物具有優良之耐油性且可自由地調色，以致彈性體組合物可較佳地被模製成汽車組件，家用電器組件，不同之金屬絲包缓物（供隔離及護套用）及不同工業用組件（需耐油性，橡膠彈性，機械强度，模製速度，模製產量，自由染色等改良情況中）。較佳實體之描述本發明藉由實例，更詳細地解釋：然而，本發明卻不受此限制。在以下實例和比較例中所用之構分如下：

構分（a) (1) ，EPDM 乙烯一丙烯-亞乙基原冰片烯共聚物橡膠〔 EP 5 7 C由 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.製，丙烯含量：2 8重量％，莫尼（Μ ο ο n e y )黏度 M L : - 4 (1 0 0 °C : 9 0 ，碘馗：1 5，Τ g : — 4 0 °C〕

構分（a) (2) ，ANR 經濟部中央梯準局負工消f合作社印製乙腈一丁二烯共聚物橡膠〔N 2 4 OS，由Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.製，莫尼黏度 ML 卜4( 1 0 0 °C : 5 6 ，乙睛含S : 2 6重跫％〕

構分（a) (3) ，SBR 苯乙烯一丁二烯共聚物橡膠〔J SR 1 5 0 3 ，由 Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd 製，苯乙嫌含量： 2 3. 5重量％，莫尼黏度 MLn( 1 0 〇°C: 7 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐）· 26 273561 A7 ，B7 五、發明説明（24) )

構分（a) (4) ，BuR (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 丁基橡膠〔J S R Butyl 2 6 8 ，由 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd 製，不飽和度：1 . 5 莫耳％，莫尼黏度 ΜΙ^-4(125°(：):51〕

構分（b ) ( 1 ) ，P P 聚丙嫌〔W5 0 1 ，由 Sumitiomo Chemical Co·, Ltd 製，MFRL2 3 0 °C) = 8. Og/1 0 分，熱扭變溫度：1 1 5 °C〕

構分（b) (2) ，PET 聚對苯二甲酸乙二醇酯（Dianite PA 5 0 0 ，由

Mitsubishi Rayon Co., Ltd製〕構分（b ) ( 3 ) ，N y 6 6 聚醯胺（PA) - 6 6 〔Ubenylon 2 0 2 OB，由 Ube Industries, Ltd製〕

構分（b) (4) ，PVC 乙烯氯化物樹脂〔S u m i 1 i t e S X - 1 7 ,由S u m i t o m o 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 c m θ

ο C 製 d 度合聚均平鏈直 o 0 7 1 c ____ 分構

ο c w ο D c /V 分構

ο c w ο D

S 3 5 7 8 Π

S 2 3

β Π ο C

S

烷氧 .J 矽製 } Ttd} l^L 2 {基'{ Η 甲COH y oa Γ o 丁由 3 8 Π

S

G Π ο C

基：甲CO 烷氧、：，矽製丁 d 由

o T 06 d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-27 - 273561 A7 五、發明説明（25) 構分（d)(1)，觸媒（1) 氯鉑酸六個水合物〔由Yasuda Yakuhin K.K.製〕構分（d)(2)，觸媒（2) 二枯基過氧化物〔Percumyl D,由NOF CORP.製〕構分（d) (3)，觸媒（3) 藉載持1克之1重量％構分（d) (1)之2—芮醇溶液於1 0 0克矽石上而製備之觸媒〔Nipsil VN3,由 Nippon Silica Co·, Ltd製〕

構分（e - 1) ，SEBS 苯乙烯一乙烯一丁烯_苯乙烯共聚物（SEBS)〔 TUFTEC H1041,由 ASAfU CHEMICAL INDUSTRY Co.， LTD· 製〕

構分（e — 3) ’EP — SEBS 經環氧基修飾之苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物 (SEBS) 〔TUFTECZ514,由 ASAHl CHEMICAL Co. I LTD .製〕

構分（e — 7) ’ΜΑΗ — EP 經濟部中央標準局Η工消资合作社印裝 C锖先W讀背面之法意事續鼻填寫本寅) 經馬來酸酐修飾之乙烯-丙烯共聚物〔Ε Ρ Τ 7 7 4 1 Ρ ,由 Japan Synthetic Rubber Co·, Ltd.製〕

構分（e — 9) ，E-GMA — AM 乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯一丙烯酸甲酯三聚物（

Bondfast 7M,由 Sumitomo Chemical Co. ， Ltd製〕

構分（e-l〇) ，VA — PVC 乙酸乙烯酯—乙烯氯化物共聚物〔Sumigraft GE，由本紙张纽適用中國國家揉準（CNS ) A4麟（21〇Χ 297公釐）-28 - 273561 A7 經濟部中央標準局Μ工消費合作社印裝 B7五、發明説明（26 ) Sumitomo Chemical Co., Ltd製〕構分（e — 12) ，PP— ΜΑΗ 在1 0 0重量分之具4 ，0 0 0平均分子量且以馬來酸酐終端修飾之聚丙烯寡聚物中，加入8 0重量分之經環氧基修飾之苯乙烯-乙烯_ 丁烯一苯乙烯共聚物（ TDFTEC Ζ514 )，而所得之混合物在·— Henschel混合機中充分搅拌，而後在約2 0 0°C下以-捏合機熔融捏合 2 0分鐘，以形成一卷板，此卷板冷卻至室溫，而後以板製丸機製丸以製備相容劑（e _ 1 2 > 。相容劑（e — 1 2 )之紅外線光譜指明：起始材料中所含之環氧基團和酸酐基團的特性吸收已消失，因此認爲有環氧基團和酸酐基團間之反應。構分（f ) ，0 I L 石蛾加工油〔Diana Process Oil PW-380,由 Idemitsu kosan Co., Ltd.,製，動力黏度：3 8 1 . 6 c s t ( 4 0 °C ) >30. lest ( 1 0 0 °C )，平均分子量：7 4 6，環分析値：CA=0%，CN=2 7% ，C P = 7 3 %〕寅例1至8 4及比較例1至4 2 除了構分（c )和（d )之外，所有的構分充分地乾燥摻合，其量如表1 - 2 1所示，所得混合物被熔融捏合且在樹脂溫度變爲1 9 0至2 7 0 °C之條件下以一雙螺旋捏合機被擠出以獲得動力硬化前之熱塑性樹脂組合物，且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐> -29 - 273561 A7 B7 經濟部中央榡準局只工消f合作社印製五'發明説明（ 27 ) I I 此組合物被製丸 0 在所得之丸中加入德稱分 ( C ) 和 ( d/) I I I 9 其量如表 1 一 2 1 所示 9 而所得混合物在 8 0 0 / 秒切 I I 變速率及使樹脂溫度變爲 1 9 0 至 2 7 0 °C 之條件下再次 ν I I 請 I -1 藉一雙螺旋捏合機揑合 > 以獲得 — 動力硬化熱塑性彈性體先閲 L I 組讀 I 合物 0 此組合物受噴射模製且所得模製物件受到以下之背 *ι. 1 物性之 1 理質之評估 0 實例中所得結果示於表 1 至 1 4 中，比注意 1 I 較例中所得結果則示於表 1 5 至 2 1 中 0 事項再 1 評估方法如下填窝本 1 I ( 1 ) 硬度 : j I S K 6 3 0 1 A 型頁 1 1 ( 2 ) 抗張强度 τ S ( Μ P A ) 及伸長度 E b ( % ) ·· 1 I J I S K 6 3 0 1 Ν 0 • 3 啞鈴 1 1 ( 3 ) 壓縮固化 C S ( % ) ： J I S K 6 3 0 1 9 2 5 1 訂 1 % 壓縮 9 7 0 °C X 2 2 小時 1 1 ( 4 ) 低溫耐衝擊性： 7 5 m m X 7 5 m m X t 1 m m 之 1 1 測試片浸在 — 6 0 °c 乾冰 / 甲醇溶液中 1 0 分鐘 > 而後受 1 叫到 D U Po nt型衝擊測試 0 在測試後無裂痕形成之例子指明線 I 爲〇 9 而測試後有裂痕形成者指明爲 X 0 1 1 ( 測試條件 : 重量： 5 0 0 克點 R : 3 / 1 6 吋 1 1 落下高度 1 公尺 ] 1 ( 5 ) 耐油性 ( % ) ： J I S K 6 3 0 1 其中 5 0 1 I m m X 5 0 m m X t 2 m m 之測試片漏在 7 0 °c 之 N 0 * 1 I 3 測試油 ( 潤滑油 ) 中 2 小時測定浸潰前後之重量改變 I 1 1 ( % ) 1 1 ( 6 ) 耐光褪色性測試天然組合物茌 8 8 °c 下 1 於陽光 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4現格（210X297公釐）_ 30 · 273561 A7 B7 _________ 五、發明説明（28 ) 老化測試機中處理1 0 0 0小時，且測量顏色差異 (7 )模製性測試：使用一 5 Omm直徑之擠出機（備有 L/D爲20之螺旋及lOOmmXtO. 5尺寸之模頭 )，在C/R爲3. 0，捏合溫度爲2 0 0。(：，轉速爲 1 0 0 r pm之條件下，製備一帶狀的，且以眼睛觀察帶狀物之表面。在觀察到至少一具有直徑大於1 0 0微米外來物體的例子指明爲X，而未觀察到有外來物體之例子則指明爲〇。 (8 )長期可靠性：在1 0 〇 °c處理1 0 0小時後依以上 (4 )進行低溫耐衝擊性測試無裂痕形成之例子指明爲〇，有裂痕形成之例子指明爲X 〇經濟部中央標準釣只工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在比較例1至6中，重Μ實例中之相同步驟，除了使用2重量分二枯基過氧化物（DCP)(有機過氧化物）和3重量分二乙烯基苯（DVB )於動力硬化中。並且，在比較例7至12中，重覆實例中之相同步驟，除了使用 5重量分熱反應性烷基酚樹脂〔S Ρ 1 0 4 5 ,由S c h e n e c t a d y C h e m i c a 1 s製〕和2重量分氯化銻（交聯劑）於動力硬化中。並且，在寅例13至18中，使同有機矽氧烷作爲交聯劑且與實例中構分（d )相同之氯鉑酸六水合物作爲觸媒。由表1至2 1所示之結果清楚顯著：本發明之熱塑性彈性體組合物（其中使用有機矽氧烷進行動力硬化，且力口入相容劑），與先前技藝之熱塑性彈性體組合物（其中接本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-31 _ 273561 A7 ' B7 五、發明説明（29 ) 合有有機過氧化物且被動力硬化）相比，具有優良之機械强度，在7 OeC壓縮固化反耐油性。更進一步地，本發明之組合物被闓明爲具良好耐光褪色性者，且因此是具有大的染色自由性。並且發現本發明之硬化橡膠顆粒高度地分散且低溫耐衝擊性大幅地改良。 I ^ -· ^ 裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 紹濟部中央榡年，^Μ工消贫合作社印裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 273561 A7 ' B7 五、發明説明（3〇) 表 1 經濟部中央^^M工消費合作社印策實例 1 2 3 4 5 6 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 195 100 PET 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 6 3 S i Η ( 2 ) 3 解媒（1 ) 0.5 0 . 5 0.5 0.5 0.5 0 . 5 S E B S 10 10 10 10 10 10 OIL 100 200 190 280 100 100 物理性質硬度 81 88 78 89 84 85 T S (MPa) 19 18 14 13 19 19 E b ( % ) 625 590 625 510 605 615 C S ( % ) 37 39 29 44 33 34 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 15 9 15 9 14 15 耐光褪色性 8 7 8 8 9 8 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

,1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-33 - 經濟部中央標^-^M工消費合作社印聚 273561 A7 ' B7 五、發明説明（3i ) 表 2 實例 7 8 9 10 11 12 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 100 PET 100 195 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 S E B S 10 10 5 20 δ 20 OIL 100 280 100 100 100 100 物理性質硬度 83 87 79 S2 82 85 i T S (MPa) 19 13 18 21 17 2 0 E b ( % ) 620 54 0 620 5 30 610 540 C S ( % ) 34 42 33 3 9 31 38 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 12 9 13 13 14 12 耐光褪色性 9 8 8 9 8 9 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 I ^ 扣衣訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4现格（210X297公釐）-34 _ A7 273561 B7 經濟部中央榡準劝Μ工消費合作社印裝五、發明説明（32) 表 3 實例 13 14 15 16 17 18 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 100 100 PET 100 100 100 S ί Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Ε Ρ — S Ε Β -S 10 10 10 10 5 20 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 82 84 83 87 84 85 T S ( Μ P a ) 18 18 19 19 18 2 0 E b ( % ) 580 57 0 570 54 ϋ 580 540 C S ( % ) 35 33 38 36 32 39 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 11 10 14 11 13 11 耐光褪色性 9 10 8 9 10 10 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇 0 〇〇 ^ ^ ^ 裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4洗格（210X297公釐）-35 - 經濟部中央榡黎局Μ工消费合作社印取 273561 A7 • ，B7 五、發明説明（33 ) 表 4 實例 19 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 組成 1 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 100 100 N y 6 6 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0 . 5 0.5 0.5 0.5 0.5 M A Η - E Ρ 10 10 10 10 5 20 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 81 83 82 8 4 81 87 T S (MPa) 15 16 17 18 14 19 E b ( % ) 600 595 610 580 630 550 C S ( % ) 37 35 3 5 34 34 37 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 14 13 14 12 15 13 耐光褪色性 8 9 8 10 9 9 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 — ^ ^ 裝訂 y線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-36 1 6 5 3 7 2

A B7 經濟部中央標卒局贤工消費合作社印製五、發明説明（34) 表 5 實例 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 3 0 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 195 100 PET 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 6 3 S i Η ( 2 ) 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0 . 5 0.5 0.5 E - G M A - A Μ 10 10 10 10 10 20 OIL 100 200 190 280 100 100 物理性質硬度 81 88 7 8 89 84 85 T S (MPa) 19 18 14 13 19 19 E b ( % ) 625 590 6 25 510 605 615 C S ( % ) 37 39 29 44 33 34 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 15 9 15 9 14 15 耐光褪色性 8 7 8 8 9 8 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐）_ 37 _ 273561

A B 經濟部中央橾隼而於工消f合作社印製五、發明説明（35 ) 表 6 實例 3 1 3 2 3 3 3 4 3 5 3 6 組成 (重量分） A N R 100 100 100 100 100 100 P P 100 100 100 PET 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0 . 5 0.5 E - G M A - A Μ 10 10 10 10 10 10 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 81 83 82 84 83 82 T S (MPa) 17 18 18 19 2 0 2 0 E b ( % ) 600 600 59 0 560 610 620 C S ( % ) 34 32 35 31 32 29 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 12 11 13 8 11 11 耐光褪色性 9 9 8 9 10 10 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇 Q 〇〇 ΙΊ.--„----1--裝------訂-----1 線 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-38 - 經濟部中夹樣準局只工消费合作社印装 273561 A7 A7 ' B7 五、發明説明（36 ) 表 7 實例 3 7 3 8 3 9 4 0 4 1 4 2 組成 (重量分） S B R 100 100 100 100 100 100 P P 100 100 100 PET 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 E - G M A - A Μ 10 10 10 10 10 10 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 79 83 82 84 83 82 T S (MPa) 15 16 16 17 18 18 E b ( % ) 630 630 610 580 630 650 C S ( % ) 38 34 3 6 33 34 33 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 14 13 14 11 12 13 耐光褪色性 8 8 8 9 9 9 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ,-° 線本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-39 - 273561 A7 ' B7 五、發明説明（37 ) 表 8 經濟部中央橾準K工消費合作社印装實例 4 3 4 4 4 5 4 6 4 7 4 8 組成 (重量分） B u R 100 100 100 100 100 100 P P 100 100 100 PET 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) a 3 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 . 5 E - G M A - A Μ 10 10 10 10 10 10 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 79 83 82 84 83 82 T S ( Μ P a ) 15 16 16 17 18 18 E b ( % ) 630 630 610 580 630 650 C S ( % ) 34 30 32 3 0 30 28 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 10 10 11 9 9 10 耐光褪色性 7 7 7 8 8 8 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 — ^ ^衣訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 40 273561 A7 ' B7 五、發明説明（38 ) 表 9 經濟部中央椋隼局Μ工消費合作社印裝實例 4 9 5 0 5 1 5 2 5 3 5 4 組成 (重量分） A N R 100 100 100 100 50 50 P V C 100 100 50 50 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 1.5 S i Η ( 2 ) 3 3 1 · 5 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 . 5 E - G M A - A Μ 10 10 10 V A - P V C 10 10 10 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 79 83 62 64 83 82 T S ( iM Ρ a ) 15 16 14 15 20 21 E b ( % ) 530 53 0 56 0 580 430 450 C S ( % ) 34 3 0 27 25 40 38 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 10 10 11 9 9 10 耐光褪色性 9 9 9 9 9 9 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 — Μι. 裝訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41 273561 經濟部中央榡苹局=：：工消費合作社印裝 A7 ' B7 五、發明説明（39 ) 表 10 實例 5 5 5 6 5 7 5 8 5 9 6 0 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 195 100 PET 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 6 3 S i Η ( 2 ) 3 解媒（1 ) 0 . 5 0 . 5 0.5 0.5 0.5 0.5 Ρ Ρ - M A Η 10 10 10 10 10 10 OIL 100 200 90 280 100 100 物理性質硬度 81 88 78 89 84 85 T S (MPa) 19 18 16 13 19 19 E b ( % ) 635 595 630 510 605 615 C S ( % ) 36 38 28 4 2 31 32 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 14 8 14 9 13 14 耐光褪色性 8 7 8 8 9 8 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇丨7—.丨-----( 丨裝------訂-----f 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-42 - 273561 經濟部中央栝擎局Μ工消費合作社印製 A7 ' B7 五、發明説明（40) 表 11 實例 6 1 6 2 6 3 6 4 6 5 6 6 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 195 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 6 S i Η ( 2 ) 3 3 解媒（2 ) 0.2 0 . 2 0 . 2 0.2 0.2 0.2 S E B S 10 10 10 10 10 10 OIL 100 200 190 280 100 100 物理性質硬度 80 86 75 89 83 82 T S (MPa) 19 17 14 12 20 20 E b ( % ) 630 6 00 650 510 600 620 C S ( % ) 35 39 2 9 44 34 36 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 14 9 15 8 14 15 耐光褪色性 8 7 8 9 9 8 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 43 - 273561 A7 B7 五、發明説明（41 ) 表 12 經濟部中央標苹局爲工消费合作社印裝實例 6 7 6 8 6 9 7 0 7 1 7 2 組成 (重量分） A N R 100 100 100 100 100 100 PET 100 195 100 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（2 ) ? 2 2 2 2 2 E P - S E B S 10 10 10 10 E - G M A - A M 10 10 OIL 100 280 100 100 100 100 物理性質硬度 82 87 79 82 84 81 T S (MPa) 19 13 20 21 22 18 E b ( % ) 640 54 0 620 580 590 640 C S {%) 33 42 33 32 32 33 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 13 8 13 13 13 12 耐光褪色性 8 9 8 9 8 9 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐〉 44 1 6 5 3 7 2

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7 B 五、發明説明（42) 表 13 經濟部中央標牟局只工消费合作社印製實例 7 3 7 4 7 5 7 6 7 7 7 8 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 195 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 6 S i Η ( 2 ) 3 3 解媒（3 ) 10 10 10 10 10 10 S E B S 10 10 10 10 10 10 OIL 100 200 190 280 100 100 物理性質硬度 81 86 78 89 85 85 T S (MPa) 20 18 14 12 20 20 E b {%) 630 600 65 0 510 600 620 C S ( % ) 35 39 28 43 32 34 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 13 9 14 8 14 15 耐光褪色性 8 7 8 9 9 8 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 45 273561 經濟部中央梯準局货工消t合作社印製 A7 ' B7 五、發明説明（43 ) 表 14 實例 7 9 8 0 8 1 8 2 8 3 8 4 組成 (重量分） A N R 100 100 100 100 100 100 PET 100 195 100 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 6 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（3 ) 10 10 10 10 10 10 E P - S E B S 10 10 10 10 E - G M A - A M 10 10 OIL 100 280 100 100 100 100 物理性質硬度 82 86 80 32 84 81 T S (MPa) 19 13 21 21 22 18 E b ( % ) 64 0 54 ϋ 600 570 580 630 C S ( % ) 32 41 32 3 2 32 1 33 低溫耐衝擊性〇〇〇〇〇〇耐油性（％ ) 12 8 12 12 12 10 耐光褪色性 8 9 8 9 8 9 模製性測試〇〇〇〇〇〇長期可靠性〇〇〇〇〇〇 ^ ^ 「裝 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐）-46 - 經濟部中央橾挲局只工消費合作社印裝 273561 A7 ' B7 五、發明説明（44) 表 15

比較例 1 2 3 4 5 6 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 195 PET 100 195 DVB 3 3 3 3 3 3 D C Ρ 2 2 ? 2 2 2 OIL 100 200 190 280 100 280 物理性質硬度 80 86 77 88 79 86 T S (MPa) 11 12 9 10 12 8 E b ( % ) 510 480 500 430 490 480 C S ( % ) 45 5 0 5 0 52 44 51 低溫耐衝擊性 X X X X X X 耐油性（％ ) 18 19 22 13 19 12 耐光褪色性 8 7 8 9 9 8 模製性測試〇〇〇〇〇〇 .長期可靠性 X X X X X X — ^― 1 -'裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 47 - 經濟部中央榡窣局只工消費合作社印製 273561 A7 ' B7 五、發明説明（45 ) 表 16

比較例 7 8 9 10 11 12 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 195 PET 100 195 S Ρ 1 0 4 5 5 5 5 5 5 5 氯化銻 2 2 2 2 2 2 OIL 100 200 190 280 100 280 物理性質硬度 80 86 77 88 79 86 T S (MPa) 18 17 14 12 20 20 E b ( % ) 620 600 630 510 600 620 C S ( % ) 37 4 0 31 4 5 34 43 低溫耐衝擊性 X X X X X X 耐油性（％ ) 14 10 16 9 14 9 耐光褪色性 28 27 30 29 29 28 模製性測試 X X X X X X 長期可靠性 X X X X X X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ，-° 線本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-48 _ 經濟部中央榡準局只工消费合作社印製 273561 A7 A7 ' B7 五、發明说明（46) 表 17

比較例 13 14 15 16 17 18 組成 (重量分） E P D Μ 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 200 95 100 PET 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0 . 5 0.5 0.5 OIL 100 200 190 100 100 100 物理性質硬度 80 86 75 82 83 82 T S (MPa) 19 17 14 18 20 20 E b ( % ) 630 600 650 630 600 620 C S ( % ) 35 39 29 32 34 36 低溫耐衝擊性 X X X X X X 耐油性（％ ) 14 9 15 13 14 15 耐光褪色性 8 7 8 9 9 8 模製性測試 X X X X X X 長期可靠性 X X X X X X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 -s 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210X297公釐）-49 - 273561 經濟部中央橾孪局Ή工消費合作社印製 A7 ' B7 五、發明説明（47 ) 表 18

比較例 19 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 組成 (重量分） A N R 100 100 100 100 100 100 P P 100 100 100 PET 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 81 83 82 84 83 82 T S (MPa) 17 18 18 19 2 0 20 E b ( % ) 600 600 590 560 610 620 C S ( % ) 34 32 3 5 31 32 29 低溫耐衝擊性 X X X X X X 耐油性（％ ) 12 11 13 8 11 11 耐光褪色性 9 9 8 9 10 10 模製性測試 X X X X X X 長期可靠性 X X X X X X ^ ^ ^ 裝訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-50 - 273561 A7 ，B7 五、發明説明（牝）經濟部中央橾準，^κ工消費合作社印製

表 19 比較例 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 3 0 組成 (重量分） S B R 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 100 100 PET 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0 . 5 0.5 0.5 0 . 5 0.5 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 79 83 82 84 83 82 T S (MPa) 15 16 16 17 18 18 E b ( % ) 630 630 610 580 630 650 C S ( % ) 38 34 36 33 34 33 低溫耐衝擊性 X X X X X X 耐油性（％ ) 14 13 14 11 12 13 耐光褪色性 8 8 8 9 9 9 模製性測試 X X X X X X 長期可靠性 X X X X X X (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉-51 - A7 273561 ' B7 五、發明説明（49 ) 表 2 0 經濟部中央標枣局Μ工消費合作社印製

比較例 3 1 3 2 3 3 3 4 3 5 3 6 組成 (重量分） B u R 100 100 100 100 100 100 Ρ Ρ 100 100 100 PET 100 100 100 S i Η ( 1 ) 3 3 3 S i Η ( 2 ) 3 3 3 解媒（1 ) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 79 83 82 S4 83 82 T S (MPa) 15 16 16 17 18 18 E b ( % ) 630 630 610 5S0 630 650 C S {%) 34 3 0 32 3 0 30 28 低溫耐衝擊性 X X X X X X 耐油性（％ ) 10 10 11 9 9 10 耐光褪色性 7 7 7 8 8 8 模製性測試 X X X X X X 長期可靠性 X X X X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

*1T i線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-52 - 273561 A7 * B7 五、發明説明（) 表 2 1 姓濟部中央枕準局只工消費合作社印裝

比較例 3 7 3 8 3 9 4 0 4 1 4 2 組成 (重量分） A N R 100 100 100 100 50 50 P V C 100 100 50 50 100 100 S i Η ( 1 ) S ί Η ( 2 ) 解媒（1 ) 3 0.5 3 0.5 3 0 . 5 3 0.5 1.5 0.5 1 . 5 0.5 OIL 100 100 100 100 100 100 物理性質硬度 79 83 62 64 83 82 T S (MPa) 15 16 14 15 20 21 E b ( % ) 530 530 560 5 80 430 450 C S ( % ) 34 30 27 25 40 38 低溫耐衝擊性 X X X X X X 耐油性（％ ) 10 10 11 9 9 10 耐光褪色性 9 9 9 9 9 9 模製性測試 X X X X X X 長期可靠性 X X X X X X — ^― ^ 裝訂一線 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4規格（210X297公釐）-53 -

Claims

273561 A8 B8 C8 D8 補充經濟部中央揉準局員工消費合作社印策六、申請專利範圍第83109440號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國85年1月修正 1·一種熱塑性彈性體組合物，其係藉由動力熱處理下述成份之混合物而得： (a ) 1 〇〇重置分含碳一碳雙鍵橡膠， (b)5至300重量分熱塑性樹脂， Λ (C ) 〇 . 5至30重量分之具有至少二個SiH基團於分子中之有機矽氧烷交聯劑， (d ) 〇 . 001至20重量分之氫甲矽化觸媒， (e) 〇. 5至20重量分之相容劑，及 (f) 0至300重置分之石蠟油，其特徵在於該含碳-碳雙鍵橡膠（a )是至少一選自下列者：乙烯- α -烯烴-非共轭二烯共聚物橡膠，乙烯基芳族化合物-共軛二烯化合物共聚物橡膠，丁二烯橡膠及丁基橡膠；熱塑性樹脂（b )是至少一選自下列者：聚烯烴樹脂，聚酯樹脂，聚醢胺樹脂.和聚碳酸酯樹脂；且相容劑（e )是至少一選自以下經環氧基修飾之相容劑（e -·3) ，（e — 4)和（e — 5): (e - 3 ):經環氧基修飾之氫化嵌段共聚物，係藉由氫化一包括至少二終端嵌段（每一者主要由乙烯基芳族化合物構成）和至少一中間聚合物嵌段（主要由一共範二烯化合物構成）之共聚物而得，本紙張尺度逋用中國國家櫺率（CNS > A4規格（210X297公釐） ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Α8 Β8 C8 D8 273561 六、申請專利範圍 (e~4):經環氧基修飾之乙烯-α-烯烴（-非共扼二烯）共聚物橡膠，和 (e - 5 ):環氧基修飾之聚烯烴樹脂。 2·—種熱塑性彈性體組合物，其係藉由動力熱處理下述成份之混合物而得： (a) 1〇〇重置分含碳—碳雙鍵橡膠， (b) 5至300重量分熱塑性樹脂， (c ) 〇 . 5至30重量分之具有至少二個SiH基團於分子中之有機矽氧烷交聯劑， ” (d ) 〇 . 001至20重量分之氫甲矽化觸媒， (e ) 〇 . 5至20重量分之相容劑，及 (f)0至300重量分之石嫌油，其特徽在於該含碳-碳雙鍵橡膠（a )是至少一選自下列者：乙烯-α -烯烴-非共軛二烯共聚物橡膠，乙烯基芳族化合物-共軛二烯化合物共聚物橡膠，丁二烯橡膠及丁基橡膠；熱塑性樹脂（b )是至少一選自下列者：聚烯烴樹脂和聚醯胺樹脂；相容劑（e )是至少一選自以下經馬來酸酐修飾之相容劑（e — 6) ，（e_7)和（e -8 ): (e-6):經馬來酸酐修飾之氫化嵌段共聚物，藉由氫化一包括至少二個終端嵌段（每一者主要由乙烯基芳族化合物構成）和至少一個中間嵌段（主要由共軛二烯化合物構成）之共聚物而得， (e-7):經馬來酸酐修飾之乙烯一α -烯烴（一非共本紙浪尺度逋用中國國家揲準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央揉率局貝工消费合作社印«. 273561 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範困飯二烯）共聚物橡膠；和 (e — 8):經馬來酸酐修飾之聚烯烴樹脂。 3 .—種熱塑性彈性體組合物，其係藉由動力熱處理 Λ 下述成份之混合物而得： (a) 1〇〇重置分含碳一碳雙鍵橡膠， (b) 5至300重童分熱塑性樹脂， (c ) 〇 . 5至30重童分之具有至少二個5 i Η基團於分子中之有機矽氧烷交聯劑， (d ) 0 . 00 1至20重量分之氫甲矽化觸媒， (e ) 〇 . 5至20重量分之相容劑，及 (f)0至300重量分之石嫌油，其特徴在於該含碳-碳雙鍵橡膠（a )是至少一選自下列者：乙烯一 α -烯烴一非共軛二烯共聚物橡膠，乙烯基芳族化合物-共軛二烯化合物共聚物橡膠，丁二烯橡膠，丁基橡膠，α，Θ -不飽和睛-共軛二烯共聚物橡膠和丙烯酸系橡膠；熱塑性樹脂（b )是至少一選自下列者：聚烯烴樹脂，聚酯樹脂，聚醯胺樹脂，聚碳酸酯樹脂，乙烯氯化物樹脂和甲基丙烯酸酯樹脂；相容劑（e )是（e _ 9 )-具環氧基和酯基於分子中之經修飾聚烯烴。 4.—種熱塑性彈性體組合物，其係藉由動力熱處理下述成份之混合物而得： (a) 100重置分含碳-碳雙鍵橡膝， (b) 5至300重童分熱塑性樹脂， (c ) 0 . 5至3 0重量分之具有至少二個S i Η基本紙張尺適用中困國家樑率（CNS > Α4規^ ( 210X297公釐） — (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 r 經濟部中央樑準局Λ工消费合作社印装 273561 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍團於分子中之有機矽氧烷交聯劑， (d ) 〇 . 〇〇1至20重置分之氫甲矽化觸媒’ (e) 〇. 5至20重置分之相容劑’及 (f) 0至300重置分之石孅油，其特徵在於該含碳-碳雙鍵橡膠（a )是至少—選自下列者：丙烯酸系橡膠和α，Θ -不飽和睛一共轭二烯共聚物橡膠；熱塑性樹脂（b )是至少一選自乙烯氯化物樹脂’聚氨基甲酸酯樹脂和甲基丙烯酸酯樹脂；且相容劑（ •I e )是（e — 1 〇 )至少一選自下列者：鹵化烯烴樹脂，乙烯氯化物一乙酸乙烯酯共聚物和乙烯基芳族化合物一 α ’ yS -不飽和腈—共軛二烯共聚物。 5 .—種熱塑性彈性體組合物，其係藉由動力熱處理下述成份之混合物而得： (a )1 〇〇重置分含碳-碳雙鍵橡膠， (b)5至300重量分熱塑性樹脂， C c ) 〇 . 5至30重量分之具有至少二個SiH基團於分子中之有機矽氧烷交聯劑， (d ) 0 · 〇〇1至20重量分之氫甲矽化觸媒， (e)〇. 5至20重量分之相容劑，及 (f ) 0至3 0 0重童分之石蠟油， - 其特徴在於該含碳-碳雙鍵橡膠（a )是乙嫌_α-烯烴-非共軛二烯共聚物橡膠；熱塑性樹脂（b )是結晶烯烴樹脂：且相容劑（e )是至少一選自下列相容劑（e -11) ，（e — 12)和（e- 13): 本纸張尺度逋用中國國家梯率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） ' **** 4 _** (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央橾準局員工消费合作社印裂 A8 B8 C8 D8 273561 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (e - 11):係藉熔融反應下述物質而製備之相容劑： —作爲主成分之含環氧基的聚丙烯樹脂與至少一選自經馬來酸酐修飾之樹脂如具馬來酸酐基於分子中之聚乙烯，具馬來酸酐基於分子中之乙烯共聚物，具馬來酸酐基於分子中之苯乙烯嵌段共聚物，其氫化產物，具馬來酸酐基於分子中之苯乙烯無規共聚物及其氫化產物等之物質， (e - 1 2 ):係藉熔融反應下述物質而製備之相容劑：作爲主成分之含馬來酸酐基之聚丙烯與至少一經環氧基修飾之樹脂，此經環氧基修飾之樹脂係選自含環k基之聚乙烯，含環氧基之乙烯共聚物，含環氧基之苯乙烯嵌段共聚物，其氫化產物，含環氧基之苯乙烯無規共聚物，其氫化產物等，及 - (e - 1 3 ):在過氧化物存在下，藉動力熱處理下述摻合物而製備之相容劑：作爲主成分之聚丙烯與至少一選自聚乙烯，乙烯共聚物，苯乙烯嵌段共聚物，其氫化產物’ 苯乙烯無規共聚物及其氫化產物之樹脂。經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 6. 如申請專利範園第1至5項中任一項之熱塑性彈性體組合物，其中氫甲矽化觸媒（d )是vm族過渡性金靥觸媒或有機過氧化物觸媒。 7. 如申請專利範圔第1至5項中任一項之熱塑性彈性體組合物，其中氫甲矽化觸媒（d )溶解在至少一液態構分或載持於至少一固態構分上。 8. 如申請專利範園第1至5項中任一項之熱塑性彈性體組合物，其中具至少二個S i 團於分子中之有機本纸張尺度適用中國國家輾率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 73561 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範团砂氧烷交聯劑（C)是由以下結構式（1) ，（2)或（ 3 )所示之化合物： (環祓聚矽氧烷）（四面體矽氧烷） 1— (S i 0) m —1I R 經濟部中央標準局身工消费合作社印製 (1) Si- [OS i R] 4 (2) I R (線性聚矽氧烷） R R R I I I R-S i 0- (S i Ο) n -s i -R (3) II I *· R R R 其中m是3至3 0之整數，n是0至2 0 0之整數， R是氫原子，烷基，烷氧基，芳基或芳氧基且至少二個矽原子（每一者結合有至少一個示氫原子之R)存於分子中〇 9.如申請專利範圍第5項之熱塑性彈性體組合物，其中相容劑（e )之添加比例，以每1 〇〇重量分之全部橡膠（a)和樹脂（b)計，爲0. 5至20重量分，該相容劑係選自相容劑（e — 11)和（e — 12)，其中 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) % 訂本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 273561 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍經環氧修飾之樹脂對經馬來酸酐修飾之樹脂的重置比例是 10 : 90至90: 10，以及相容劑（e- 13)，其中聚丙烯對至少一選自如申請專利範圍第 5 項所述之群中者的重量比例是10 : 90至90 : 10。 1 0 .如申請專利範圍第1至5項中任一項之熱塑性彈性體組合物，其中成份（f )的量爲3 0至3 0 0重量 .分。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝本紙張尺度逍用中國國家梯率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7