202470 五、發明説明4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之背景 本發明之範畴 本發明僳關於一甲基丙烯酸条樹脂組成物，更明確的 説，像關於具有優異之加工性，耐熱_形性，機械性及耐 溶劑性之甲基丙烯酸条樹脂组成物。 相關技術之敘述 由於具有優異之特性諸如透明性，耐候性，機械性質 及加工性，甲基丙烯酸条樹脂被廣泛地應用於汽實零件， 電氣零件，工業零件，harberdasheries，等等。 •訂. 然則，當其與諸如甲醇，乙醇之醇類及諸如油漆稀釋 劑之有機溶劑之接觸時，會發生開裂，不僅失去作為其固 有待性之美麗的外觀，並將損及其機械性質。 •線· 因此，為改善其耐溶劑性，於日本公開特許第53— 7792及54—99190號中提議使用由甲基丙烯酸 甲酯與甲基丙烯酸高烷基酯共聚合所得之甲基丙烯酸条樹 脂。 經濟部中央標準局W工消費合作社印製 於曰本特許公告第59—10745則掲示一種藉著 將粒徑為200—900A之丙烯酸条橡膠粒子，及作為 第一層之主要含有甲基丙烯酸甲酯與多官能基接枝劑之聚 合物，作為第二層之主要含有丙烯酸烷基酯與多官能基交 聯剤之聚合物，及作為第三層之含有至少80重量％甲基 丙烯酸酯之一單體之聚合物分散於甲基丙烯酸条樹腊中所 得之耐溶劑性甲基丙烯酸糸樹脂組成物。 甲 4 (210X297公釐）80: 5. 20,000張（H) -3 - 202470 A 6 _____B_6 五、發明説明<2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於日本公開特許第61—60749號中掲示將由丙 烯酸烷基酯與丁二烯單元共聚合所得之橡膠分散於甲基丙 烯酸条樹脂中所得之一種甲基丙烯酸条樹脂组成物。 t 本發明之簡述 然則，已知方法中之含有由甲基丙烯酸甲酯與甲基丙 烯酸之高级烷基酯所共聚合者，並不能充分改善其耐溶劑 性。 更且，已知之有橡膠成分分散其中之甲基丙烯酸条樹 脂组成物固可改善其衝擊強度及耐溶劑性，但改善程度仍 不充分。 本發明之目的為提供一種可賦予耐溶劑性而不損及其 加工性，耐熱變形性之甲基丙烯酸糸樹脂。 本發明為一含有2 0 — 9 9重量％之甲基丙烯酸条樹 脂及1 一 80重量％之具有由下述（a)至（e)所指定 之雙層結構之甲基丙烯酸糸聚合物之甲基丙烯酸糸樹脂組 成物： 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (a) 該内層俗由將90—99. 9重置％之主要含 有甲基丙烯酸甲酯之單官能基單體與0.1—10重量％ 之於分子中有至少二値碩碩雙鍵之多官能基單體聚合所製 得者， (b) 外層係由主要含有甲基丙烯酸甲酯之單官能基 單體於内層存在下聚合所製得者， (c) 内層與外層之重量比為1:9至9:1。 甲 4 (210X297公釐）80_ 5. 20,000張（H) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 202470 A 6 __B6_ 五、發明説明^ ) (d) 其玻瑰轉移溫度為50至120t!。 (e) 其平均粒徑為20◦-5000A。 本發明之詳述 ， 用於本發明之甲基丙烯酸糸樹脂包括由至少7 0重置 %之甲基丙烯酸甲酯和能與甲基丙烯酸甲酯或經改良之甲 基丙烯酸条樹脂（其為含有甲基丙烯酸糸橡膠或丁二烯橡 膠之上述之剛性甲基丙烯酸条甲基丙烯酸条樹脂）共聚合 之乙烯条不飽和單體聚合所得之剛性甲基丙烯酸条樹脂。 於剛性甲基丙烯酸糸樹脂中之其他之可共聚合之乙烯 糸不飽和單體包括，例如，烷基團有1至8悃硪原子之丙 烯酸烷基酯；由苯乙烯所代表之芳香族乙烯基單體；丙烯 睛；及烷基團為有2至8個硪原子之甲基丙烯酸烷基酯。 上述之剛性甲基丙烯酸条樹脂像由上述單體混合物依 已知方法以批次法或連缠法所製得者，例如乳化聚合，懸 浮乳化聚合及整體聚合。 有各種丙烯酸糸橡醪可供作為用於鋒橡膠改良之甲基 丙烯酸条樹脂中之丙烯酸橡膠。諸例子有由丙烯酸烷基酯 ,苯乙烯或苯乙烯衍生物及分子中有至少二個碩硪雙鍵之 多官能基單體共聚合所製得之彈性交聯物質；得自再將主 要含有甲基丙烯酸甲酯之單體接枝於上述彈性交聯物質上 所得之生成物；及得自將一含有丙烯酸烷基酯，苯乙烯或 其衍生物及上述多官能基單體之一層與主要含有甲基丙稀 酸甲酯之一層所逐步聚合所得之生成物，如於日本公開特 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝r •訂. •線. 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -5 - A 6 B 6 202470 五、發明説明（4 ) 許第55—27576及59—36645所掲示者。 更且，丁二烯橡膠包括，例如，那些得自將甲基丙烯 酸甲酯，丙烯酸烷基酯或苯乙烯接枝於聚丁二烯上者及那 些由得自將含有丁二烯單體聚合所得:¾層與主要含有甲基 丙烯酸甲酯之逐步聚合所得者，如於日本待許公告第55 一27576中所掲示者。此等聚合反應可以已知方法為 之諸如乳化聚合，懸浮聚合及整體聚合。 與本發明中之經橡睡改良之甲基丙烯酸条樹脂中之橡 膠成分之含量為3—60重量％，而以5—50重置％為 佳。若所述橡膠成分低於3重量％，則其衝擊強度低，並 無法被認知有添加橡膠成分之效果，若其大於60重量％ ，則將損及其耐熱性及撓曲模數。 所述經橡膠改良之甲基丙烯酸糸樹脂可得自將橡膠成 分與剛性甲基丙烯酸条樹脂熔融混合或得自將含有至少 7 0重量％之甲基丙烯酸甲酯之單髖成分於橡腰成分存在 下聚合所得者。 本發明之有雙層結構之甲基丙烯酸糸聚合物含有一作 為核心之内層及一外層。 所述内層含有得自將90—99. 9重量％之主要含 有甲基丙烯酸甲酯之單官能基單體與0.1—10重量％ 尤以0. 2—10重量％之於分子中有至少二個碩碩雙鍵 之多官能基單髏聚合所製得之交聯聚合物。 所述内層可改良甲基丙烯酸条樹脂組成物之硬度，耐 熱性及耐溶劑性。 甲 4 (210X297公赞）80. 5. 20,000張（H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. .線· 經濟部争央標準局員工消費合作社印製 202470 A6 B 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印鼓 五、發明説明（g ) 若多官能基單體之含量少於0.1重置％或多於10 重量％則改善酎溶劑性之效果很小。 主要含有甲基丙烯酸甲酯之單官能基單體為含有至少 6 0重量％之甲基丙烯酸甲酯及其他上述之能與其共聚合 之乙烯条不飽和單體。 多官能基單體之例子有二甲基丙烯酸乙二醇酯，二丙 烯酸乙二醇酯，1, 3—丁二醇二甲基丙烯酸酯，三羥甲 基丙院三丙播酸酯，季戊四醇（pentaerytritol)三丙嫌 酸酯，二苯乙烯三烯丙基三聚氰酸鹽，烯丙基桂皮酸酯， 嫌丙基甲基丙烯酸酯，烯丙基丙烯酸酯，烯丙基山梨酸酯 ,二烯丙基鄰苯二甲酸酯及二烯丙基順丁烯二酸酯。以烯 丙基甲基丙烯酸酯，烯丙基桂皮酸酯及1, 3—丁二醇二 甲基丙烯酸酯為佳。 雙層聚合物之外層像由主要含有甲基丙烯酸甲酯之單 官能基單體之非交聯聚合物。 此外層可為單層，或若有需要亦可為含有多層。例如 ，於多層之中，諸層之分子量可為由最夕卜層往最内層遞減 Ο 所述之主要含有甲基丙烯酸甲酯之單官能基單體為至 少含有7 0重置％之甲基丙烯酸甲酯及上述之其他可共聚 合之乙烯糸不飽和單髖。 外層可增進剛性甲基丙烯酸条樹脂與雙靥聚合物間之 相容性並可防止由於甲基丙烯酸糸樹脂組成物之應力致發 生龜裂及機械強度之降低。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝· •訂· •線· 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -7 - 202470 A6 B 6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明（g ) 於雙層聚合物中内層與外層之比為1:9一9:1。 若内層之量太少，則不僅其耐溶劑性不充分且會降低 流動性致損及其加工性。 若外層之量太少，則由於應力或機械強度之降低而導 致龜裂。 所述雙層聚合物之玻璃轉移溫度宜愈高愈好以維持甲 基丙烯酸条樹脂組成物之機械性質及耐熱性，宜為至少 501C,而以至少80*0為佳。其上限為約120t：。 其玻璃轉移溫度隨著構成單體中之甲基丙烯酸甲酯之 量增加而增高，可依可共聚合之其他乙烯糸不飽和單體而 異調整於上述之範圍中。 雙層聚合物之粒徑需為200—5000A,而以 1000—4500A為佳。 若粒徑小於200A,則甲基丙烯酸糸樹脂組成物之 流動性甚低，若其大於5000A,則模鑄製品之表面會 祖梅。 本發明中所用之雙層聚合物可使用薄鑲兩段聚合法之 乳化聚合製得。 亦即，首先由乳化聚合製得内層，繼之於内層存在下 以乳化聚合來製得外靥之成分。 聚合溫度為30 — 1 201C,聚合時間則依所用之聚 合起始劑與乳化劑之種類而異。但通常毎一個個別步驟為 0 . 5 — 7 . 0 小時。 單體/水之比為約1/20-1/1。 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂. •線. -8 - 202470 A6 _;____B_6__ 五、發明説明^ ) (請先閲讀背面之注意事项再填窝本頁) 若需要，亦可將一週知之鍵轉移剤諸如硫酵加入構成 外靥之單醱中。 乳化剤可為任何常用者，而無特別限制。其例子有長 _之烷基羧酸酷，烷基硫化丁二酸醱，，及烷基苯磺酸酯。 上述雙層聚合物之粒徑可由乳化條件諸如乳化劑濃度 來調整，此為乳化聚合上所週知之技術。 使用過多之乳化劑會阻礙雙層結構之形成故非所需。 粒徑可於聚合反應完成後於乳膠形式下使用諸如顯撤 鏡觀測法，靜態光散射法，動態光散射法及離心沈降法等 週知之方法測定。 週知之聚合起始劑可被使用。 例如，可使用無機起始劑諸如過硫酸鹽及過硝酸鹽， 包括有無機起始劑與亞硫酸鹽之氧化還原起始劑，有機過 氧化物一亞機鹽及有機過氧化物一鈉甲醛次硫酸酯之氧化 還原起始劑之組合，及苯甲醛過氧化物與偁氮雙異丁晴之 起始劑。 本發明之甲基丙烯酸条樹脂組成物可由混合20— 經濟部中央標準局Η工消費合作社印製 9 9重量％之剛性甲基丙烯酸条樹脂或經橡膠改良之甲基 丙烯酸糸樹脂與1一80重量％之甲基丙烯酸条雙層聚合 物而製得。剛性甲基丙烯酸条樹脂或經橡膠改良之甲基丙 烯酸条樹脂之量宜為50—95重量％，而雙層聚合物之 董宜為5—50重量％。若雙層聚合物之量少於1重量％ 則改進耐溶劑性之作用甚小，而若其大於80重量％則將 損及其流動性及其加工性。 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) 一 9 一 A6 B 6 202470 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所述之剛性甲基丙烯酸樹脂或經橡謬改良之甲基丙烯 酸樹脂可使用任何能均勻混合之方法及所有常用於混合樹 脂之方法與所述之雙層聚合物混合。 例如，其包括將剛性甲基丙烯酸樹脂或經橡膠改良之 r 甲基丙烯酸樹脂之粒狀物或粉末雙層聚合物混合，或，將 剛性甲基丙烯酸樹脂或經橡膠改良之甲基丙烯酸樹脂之粒 狀物或粉末與雙層聚合物之橡膠成分以V型摻合器，Hen-schel混合器等混合，然後於1 50 — 300¾下以混合 滾輪，螺桿擠颳機等行熔融混合。 於此場合，若有需要，亦可加入安定剤，潤滑劑，可 塑劑，染料及顔料與《料。 更且，所述甲基丙烯酸樹脂組成物亦可得自將該雙靥 聚合物分散於單體或其漿液中且於其整臛聚合或懸浮聚合 之後。 另外之例子包括將一雙層聚合物之乳膠與於製備經橡 膠改良之甲基丙烯酸樹脂步驊中之乳化聚合所得之橡膠成 分摻合，再分離其橡膠成分，並將樹脂成分與剛性甲基丙 嫌酸樹脂混合之方法，以及包括將上述二乳膠與剛性甲基 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 丙烯酸樹脂之乳膠摻合，再將之分離而取出樹脂成分之方 法。 本發明提供一有優異耐溶劑而不損及剛性甲基丙烯酸 樹脂或經橡膠改良之甲基丙烯酸条樹脂之加工性，耐熱性 及機械性質之组成物。本组成物可較傳統之由含有丙烯酸 橡膠成分之多層聚合物組成物所組成之甲基丙烯酸樹脂組 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -10 - 202470 A6 B 6 五、發明説明（g ) 成物更進一步改善其耐溶劑性。 本發明所喜用之範畴 本發明將以下述之諸例子詳細說明,。 於諸例^中將使用下述之縮寫：
甲基丙烯酸甲酯 MMA 丙烯酸乙酯 EA 丙烯酸正丁酯 BA 烯丙基甲基丙烯酸酯 ΑΜΑ 苯乙烯 ST 異丙苯過氣化氫 CHP 十二烷基苯磺酸鈉 NaDDBS (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) .裝· .訂· 於諸例中顯示之性質傜以下述方法測定。 耐溶剤性：對以射出成型所作成之126. 5X 12. 7X3. 3mm之一啦鈴於距支點66mm處加以 荷重則根據cantilever beam method其等於對支點表面 施以150kg/cm2之壓力。將異丙醇施於支點之表 面上並測量産生龜裂所需之時間，則耐溶劑性以测定三次 之平均時間（秒）來表示。 熔融流動指數（MI):以ASTM—D1238之 方法230C下荷重3. 8kg10分鐘來測定之。 張力強度：依ASTM—D638測定。 甲 4 (210X297公釐）80. 5· 20,000張（H) .線· 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -11 - A 6 B 6 202470 五、發明説明（1())
Izod衝擊強度：依ASTM D — 256於23t：下 對刻有凹痕之試片測試。 耐熱性：依ASTM — D648測定其熱變形溫度（ H D T ) 〇 t 粒子徑：以微粒粒徑分析儀（BI-90S Nikki so 公司製造）。 成型物之表面狀態：將樹脂组成物射出成型作成6 0 X60x3mm之板狀，若其表面不粗糙，註以〇號，若 表面粗糙則註以X號。 玻璃轉移溫度：以撖分式掃瞄置熱計（DS — 10, 精工電子工業公司製造）測定。 加工裝置則使用20mm直徑之單螺桿擠壓機（東洋 精機製作所製造）供熔融混合之用，並使用Meiki製作所 製造之Μ—90供射出成型用。 必須明白的是我們刻意以後述之申請專利範圍來涵蓋 本發明之所有改良事項之真正精神所在與範疇。 實施例1 . (a )雙靥聚合物之製備 將 1740g 之純水，30s 之 NaDDBS,及 0 · 6 g 之雕白粉（ ronga1i t)饋入5公升之有冷凝器之反匾器中 ，於通以氮氣之下攪拌。然後將溶解有1%CHP之 3 5 8 g Μ M A , 1 5 g EA及7. 5g AMA餓 入其中。 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000* (Η) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝- 訂. 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 -12 - 202470 A 6 B 6 五、發明説明（^ ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於攪拌下將溫度昇高至70Ό並进缠攪拌45分鐘以 完成内層之聚合反應。 然後將溶解有0. 1%CHP之1430g Μ Μ A 及50g EA於80分鐘區間内加人上述混合物中。 添加完成後，將内容物繼缠保持60分鐘，以完成外 層之聚合反應。 此聚合物之粒徑為1 380A。 再將生成之乳膠導入0. 5%氛化鋁之水溶液中以凝 集該聚合物。 將其以溫水洗濯五次並行乾燥，以形成雙層聚合物。 所生成雙層聚合物之玻璃轉移溫度為104Ό。 (b)甲基丙烯酸糸樹脂組成物之製備 將得自9 6%甲基丙烯酸甲酯與4重置％丙烯酸乙酯 懸浮聚合所得之分子量為90000之刚性甲基丙烯酸条 樹脂組成物與得自上述（a)依表1使用Henschel混合器 之雙層聚合物相混合。然後以排氣式螺桿型擠壓機於缸溫 220 — 270t：下擠壓成粒狀。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 將粒狀物於8 0*0下乾燥5小時，然後以射出成型機 於240t：下將之成型成啞鈴狀物，再對其進行評估。 評估之結果如表1所7F。 實施例2及3 重複實施例1唯於製備（b)中之甲基丙烯酸糸樹脂 組成物，剛性甲基丙烯酸糸樹脂^末及雙層聚合物之比如 甲 4 (210X297公釐〉80. 5· 20,〇〇〇張（H) -13 - 20ΖΑΐα. 巧”月 __ 116 五、發明説明女2 表1所示。 比較例1 重複實施例1唯只使用丙烯酸条樹脂粉末，試片以與 實施例1之相同方法評估。 1 其結果如表1所示。 比較例2及3 ' 以實施例2及3之相同方法製備甲基丙烯酸条樹脂組 成物，唯使用依日本公開特許第59—10745號之實 施例1之方法製備經丙烯酸条橡膠改良之粒徑約為 900A之三層聚合物（其玻璃轉移溫度為一 1 1¾)代 替本發明實施例1中之（a)之雙層聚合物。 其結果如表1所示。 實施例4 經濟部中央榣準局员工消#合作杜印製 其結果如表1所示
(請先Ml讀背而之注意卞項#项寫木i (a )雙層聚合物之製備 將 1740g 之純水，30g 之 NaDDBS,及 〇 . 6 g 之雕白粉（rongalit)饋入5公升之有冷銨器之反應器中 ，於通以氮氣之下攪拌。然後將溶解有1%CHP之 3 5 8 g Μ M A , 1 5 g EA及 AMA饋 入其中。 於攪拌下將溫度昇高至7 ◦ 1C並繼續攪拌4 5分鐘以 81. 2. 20,000 本紙張尺度遑用中B Η家樣準(CNS>«P4規格(210X297公釐） -14 - 202470 A6 B 6 五、發明説明) 完成内層之聚合反應。 然後將溶解有0_ 1%CHP之l〇94g Μ Μ A 及40 g EA於90分鐘匾間内加入上述混合物中。添 加完成後，將内容物繼續保持6 0分鐘,，以完成外層之聚 合反應。然後再將溶解有0.1%CHP之358g Μ M A , 1 5 g EA,及1. lg之月桂基硫醇之混合 物於3 0分鐘之區間内加入。 添加完成後，將内容物繼缠保持30分鐘，以完成外 層之聚合反應。 此聚合物之粒徑為1 1 2 ◦ A。 再將生成之乳膠導入0. 5%氯化鋁之水溶液中以凝 集該聚合物。 將其以溫水洗灌五次並行乾燥，以形成雙層聚合物。 所生成雙層聚合物之玻璃轉移溫度為104它。 (b)甲基丙烯酸条樹脂組成物之製備 重複賁施例1中之程序（b)唯使用上述之雙層聚合 物且其混合比同實施例3。其結果如表1所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂· •線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 甲 4 (210X297公楚) 80. 5. 20,000張（H) -15 - 202470 A 6 B 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（lif) 表1 剛性甲基 雙層 耐溶劑 Μ I 張力 HDT 丙烯酸樹脂 聚合物 性 強度 no (重量％) (重量％) (秒） t U/1吩鐘） (kg/cm2) 實施例1 90 10 37 4.9 671 103 實施例2 80 20 189 2.9 629 102 實施例3 60 40 497 0.8 702 103 實施例4 60 40 >1500 0.5 703 102 比較例1 100 0 25 6.6 648 103 比較例2 80 *20 15 2.6 515 99 比較例3 60 *40 1200 0.5 311 94 *經橡膠改良之丙烯酸条三層聚合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 訂. •線· 甲 4 (210X297公釐）80_ 5. 20,000張（H) — I — 202470 A 6 B 6 五、發明説明) 實施例5及6與比較例4 以與實施例1中（a)之相同方法唯將乳化條件改變 以製備具有如表2所示之粒徑之雙層聚合物。 然後重複實施例3之步驟。 , 其結果示如表2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· 訂· •線· 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -17 - 202470 A6 B 6
五、發明説明（16) 表2 麵聚合物 耐溶劑性 MI 張力 HDT 成型品 之粒徑 強度 表面狀 (A) (秒） (g/Ι吩鐘） (kg/cm2) CC) 態 實施例5 2910 478 0.7 731 103 〇 實施例6 3700 640 0.8 705 102 〇 比較例4 6600 187 0.7 564 103 X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· .線- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -18 - 202470 A6 _ B 6_ 五、發明説明〉 實施例7及8與比例5 以與實施例1中（a)之相同方法唯依表3所示之比 率改變於内層與外層中單體之量。. 然後重複實施例3之步驟。 r 其結果示如表3。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -19 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 202470 A6 B6 五、發明説明\8) 表3 雙層聚合物 耐溶劑性 Μ I 張力 HDT 成型品 強度 表面狀 内層/外層 粒徑（A) (秒） (s/分鏞） (ke/c·2) (¾) 態 實施例7 50/50 1100 295 0.9 525 102 〇 實施例8 80/20 1300 34 1.2 509 102 〇 比較例5 100/0 1040 16 1.3 247 101 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装- .線. 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -20 - A6 B 6 202470 五、發明説明) 實施例9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a )丙烯酸条橡膠之製備 依曰本特許公告第5 5 — 5 7 5 7 6號中所敘述之方 法製備具有三層結構之丙烯酸条橡膠。，將1 700g之純 水，0. 7g之硪酸納及0. 3g之過硫酸納加人5公升 之玻璃反應器中，並於通以氮氣下攪拌。然後再加入 4.46g2PELEX OT—P (花王公司製造之界 面活性劑），150g之純水，510g之MMA及 0· 3g之ΑΜΑ,然後加熱至170t!並攪拌150分 鐘。 然後再於90分鐘之區間内由不同之進口値別地加入 689g之BA,162g之ST及17g之ΑΜΑ之混 合物以及0. 85g過硫酸鈉，7.4g PELEX 〇T — P之混合物及5 0 g之純水並令其再進9 0分鐘之 聚合。 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 於聚合反應完成之後，再將326g之MMA及14 g之EA及及溶解有0. 34g過硫酸納之純水之混合物 於30分鐘之區間内由不同之進口個別地加入其中。於添 加完成後將内容物再保持60分鐘使聚合反應完全。生成 之聚合物之粒徑為3 8 0 0A。 再將生成札膠導入0. 5%氛化鋁之水溶液中以凝集 該聚合物。 將其以溫水洗濯五次並行乾燥，以形成丙烯酸条聚合 物。 甲4(210父297公釐）80_5_20,000張（11) -21 - 202470 A6 _____B_6_ 五、發明説明) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) (b) 製備經橡驂改良之甲基丙烯酸糸樹脂組成物 經由9 6重量％之甲基丙烯酸甲酯與4重量％之丙嫌 酸乙酯以通常之懸浮聚合製得分子量為9 0 0 0 0之剛性 丙烯酸糸樹脂粉末，並將上述（a)所得之丙烯酸条橡腠 使用Henschel混合機以6 0 : 3 0之重量比混合，然後以 排氣式螺桿型擠壓機於2 2 0 — 2 7 0 t：行熔融混合作成 粒狀物。 (c) 甲基丙烯酸条樹脂組成物之製備 將得自上述（b)之經橡膠改良之甲基丙烯酸条樹脂 90重量份與10重量份之得自實施例1之（a)中之雙 簷聚合物以Henschel混合機混合，然後以排氣式螺桿型濟 壓機於2 2 0 — 2 7 0Ό行熔融混合作成粒狀物。 將粒狀物於80¾下乾燥5小時，然後以射出成型機 於240t：下將之成型成啞鈐狀物，再對其進行評估。評 估之結果如表4所示。 實施例1 0至1 2 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 重複實施例9唯係將得自實施例1中（a)之雙層聚 合物，用於實施例1中（b)之剛性甲基丙烯酸条樹脂粉 末與得自實施例9中（a)之丙烯酸条橡膠以如表4所示 之比率混合。再評估生成之甲基丙烯酸糸樹脂組成物，其 結果如表4所示。 比較例6 甲 4 (210X297公楚) 80. 5. 20,000張（H> _ 22 _ A 6 B 6 202470 五、發明説明) 重複實施例9唯（b)中之剛性丙烯酸糸樹脂粉末與 丙烯酸条橡膠之比率為80:20且其甲基丙烯酸条樹脂 組成物不含雙層聚合物。評估之結果示如表4。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂· •線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -23 - 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) ο 7 43. ο 2
6 -A B 五、發明説明) 表4 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 剛性甲基 丙烯 wm MI 張力 IzodJB HDT 丙嫌顧脂 酸条 聚合 a性 t 強度 mm nc) (£«%) mm 物 (秒） (s/ioim) (ke/cn2) (kg * C0/ca) 實脑9 60 30 10 37 0-6 480 5-8 98 實細1〇 60 20 20 113 0.4 550 4.9 99 wmn 60 10 30 600 0.3 640 2-1 101 mm〇2 80 10 10 156 1-4 630 2-4 101 比較例6 80 20 0 21 2-5 540 4.6 99 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000¾ (Η) -24 一 A 6 B 6 202470 五、發明説明y ) 實施例1 3 (a) 經橡膠改良之甲基丙烯酸条樹脂 依日本公開特許第55_147514號之方法製備 經丁二烯橡膠改良之甲基丙烯酸条樹脂,。 首先，依上述日本公開特許之實施例1之方法製備一 含有8重量％丁二烯橡膠，20重量％苯乙烯及72重置 %甲基丙烯酸甲酯之漿液。 使用該漿液依上述日本公開特許之參考例1之方法來 製備一聚合物。 (b) 甲基丙烯酸糸樹脂組成物之製備 重複實施例9唯於實施例9中之（c)改使用70重 置％之上述經橡膠改良之甲基丙烯酸糸樹脂及3 0重量％ 之實施例1中（a)之雙層聚合物。其結果示如表5。 比較例7 僅就上述實施例13中之經橡醪改良之甲基丙烯酸条 樹脂作評估。其結果示如表5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 甲 4 (210X297公梦）80. 5. 20,000張（H) -25 - 202470 表5 A 6 B 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明<24) 實施例13 比較例7 雙層聚合物之粒徑（A) t 1380 - 耐溶劑性 （秒） 466 22 Μ I U/10分鐘） 0·3 1.1 張力強度（kg/cm3) 600 540 Izod衝擊強度（kg · cm/cm) 6.7 8.2 H D Τ ( t：) 104 104 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) -26