DE19859544A1

DE19859544A1 - Struktur mit hochwertigem Aussehen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE19859544A1
Application number: DE1998159544
Authority: DE
Inventors: Makoto Nagata; Satoru Sogabe
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-12-25
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 1999-07-01
Also published as: US20010009720A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Struktur mit hochwertigem Aussehen, die durch Klebverbinden eines Substrats aus einem Polyolefinharz mit einer bestimmten Folie aus einem Acrylharz an deren Rückseite erhältlich ist, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Eine Art von Struktur mit hochwertigem Aussehen ist aus JP-A-3-150156 be kannt, in dem ein durch Laminieren einer Hautschicht mittels einer bestimmten Grun dierschicht auf eine Oberfläche eines geformten Gerüsts aus synthetischem Harz ge formtes Laminat, das hauptsächlich ein Polyolefinharz umfaßt, offenbart wird, wobei die Hautschicht eine Hautfolie ist, die aus mindestens einem synthetischen Harz, ausge wählt aus ABS-Harzen, Polyamiden, Polyurethanen und Polyvinylchloridharzen, be steht.

Jedoch kann das in dieser japanischen Patentanmeldung beschriebene geformte Laminat kaum die Eigenschaften Oberflächenglanz, Kratzbeständigkeit, Transparenz und Witterungsbeständigkeit gleichzeitig erfüllen, da die Hautschicht aus ABS-Harzen, Po lyamiden, Polyurethanen oder Polyvinylchloridharzen besteht. Diese Eigenschaften müs sen alle gleichzeitig erfüllt werden, wenn das geformte Laminat zum Beispiel für innere und äußere Kraftfahrzeugteile verwendet wird.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Struktur, die dazu fähig ist, alle genannten Eigenschaften gleichzeitig zu erfüllen, und ein Verfahren zu ihrer Her stellung bereitzustellen.

Diese Aufgabe konnte auf der Grundlage der Feststellung gelöst werden, daß eine Struktur, die alle Eigenschaften gleichzeitig erfüllt, unter Verwendung einer be stimmten Folie erhalten werden kann.

Die vorliegende Erfindung stellt eine Struktur bereit, die durch Klebverbinden eines Substrats aus einem Polyolefinharz mit einer Folie aus einem Acrylharz an dessen Rückseite unter Verwendung eines Haftmittels erhältlich ist, wobei die Folie durch ein Extrusionsformverfahren gebildet wird und eine Oberfläche der Folie einen 60°-Spie gelglanz von nicht weniger als 80% aufweist.

Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Herstellung einer Struktur bereit, umfassend die folgenden Schritte:
Schritt 1: Auftragen eines Haftmittels auf der Rückseite einer Folie aus einem Acrylharz und dann Trocknen der Folie, wobei die Folie mit einem Ex trusionsformverfahren hergestellt worden ist, und eine Oberfläche der Folie einen 60°-Spiegelglanz von nicht weniger als 80% aufweist,
Schritt 2: Befestigen der getrockneten Folie an einer Form zum Extrusionsformen, um so die von Haftmittel freie Oberfläche der Folie in engen Kontakt mit der Innenwand der Form zu bringen, und
Schritt 3: Einspritzen eines Polyolefinharzes auf die befestigte Folie.

Fig. 1 zeigt eine Ansicht einer Struktur gemäß der vorliegenden Erfindung. In Fig. 1 bezeichnet die Bezugsziffer 1 einen Angußkanal, Bezugsziffer 2 eine Stelle zur Messung der Haftfestigkeit, Bezugsziffer 3 eine Stelle zur Messung des 60°- Spiegelglanzes, Bezugsziffer 4 eine Folie aus einem Acrylharz und Bezugsziffer 5 ein Substrat.

Die Form des Substrats, das die Struktur gemäß der vorliegenden Erfindung bil det, ist nicht besonders beschränkt. Es kann sich zum Beispiel um innere oder äußere Kraftfahrzeugteile oder Anzeigetafeln handeln und sie kann beliebig, abhängig von den Verwendungen der Struktur, gewählt werden.

Das für das Substrat verwendete Polyolefinharz, das die vorliegende Struktur bildet, ist eines, das zum Formen mit einem Extrusionsformverfahren, einem Spritz formverfahren, einem Blasformverfahren und anderen auf dem Fachgebiet des Formens von thermoplastischen Harzen bekannten fähig ist, und schließt ein Homopolymer oder Copolymer eines α-Olefins, wie Ethylen und Propylen; ein Copolymer eines α-Olefins mit einem anderen Monomer, mit der Maßgabe, daß das Copolymer eine sich wieder holende Einheit aufweist, die aus dem α-Olefin als Hauptbestandteil abgeleitet ist; ein Gemisch der (Co-)Polymere; und eine Zusammensetzung, umfassend die (Co-)Polymere oder das Gemisch und einen Modifikator, wie Elastomere und Füllstoffe, ein.

Beispiele des Polyolefinharzes sind Polyethylenharze, Polypropylenharze, Poly buten, Poly-4-methylpenten-1, Copolymere, hergestellt durch Copolymerisation von Ethylen mit mindestens zwei Monomeren, ausgewählt aus α-Olefinen mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, und Gemische davon mit einer kleinen Menge an z. B. Styrolelasto meren und anorganischen Füllstoffen.

Die α-Olefine mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen schließen jene mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Propylen, Buten-l, Penten-1, Hexen-1, Octen-1, Decen-1 und Octadecen-1, ein.

Beispiele der Copolymere, die durch Copolymerisieren von Ethylen mit minde stens zwei Monomeren, ausgewählt aus α-Olefinen mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, hergestellt werden, sind Propylen-Ethylen-Blockcopolymer und Propylen-Ethylen-Buten- 1-Blockcopolymer.

Das Polyethylenharz schließt ein Ethylenhomopolymer, ein Copolymer, herge stellt durch Polymerisation von Ethylen mit mindestens einem Monomer, ausgewählt aus α-Olefinen mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen und anderen Monomeren, mit der Maß gabe, daß das Copolymer eine von Ethylen abgeleitete sich wiederholende Einheit als Hauptbestandteil aufweist; und ein Gemisch des Homopolymers und des Copolymers ein.

Beispiele des Polyethylenharzes sind ein Polyethylen geringer Dichte, hergestellt durch ein Radikalpolymerisationsverfahren, ein Polyethylen hoher Dichte, hergestellt durch ein ionisches Polymerisationsverfahren und ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer, hergestellt durch Copolymerisation von Ethylen mit einem α-Olefin gemäß einem be kannten Radikal- oder ionischen Polymerisationsverfahren. Beispiele des α-Olefins sind jene mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Propylen, Buten-1, 4-Methylpenten-1, Hexen- 1, Octen-1, Decen-1 und Octadecen-1. Diese α-Olefine werden einzeln oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren verwendet, und der Gehalt des α-Olefins beträgt übli cherweise 5 bis 98 Gew.-%.

Das Polypropylenharz schließt ein Propylenhomopolymer, ein Copolymer aus Propylen mit mindestens einem Monomer, ausgewählt aus Ethylen, α-Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und anderen Monomeren, mit der Maßgabe, daß das Co polymer eine von Propylen abgeleitete sich wiederholende Einheit als Hauptbestandteil aufweist, und ein Gemisch des Homopolymers und des Copolymers ein.

Beispiele des Polypropylenharzes sind ein Propylenhomopolymer, ein Propylen- Ethylen-Copolymer, ein Propylen-Buten-1-Copolymer, ein Propylen-Ethylen-Buten-1- Terpolymer und die anderen Propylen-α-Olefin-Copolymere. Die vorstehend als α- Olefine veranschaulichten, die mit Ethylen copolymerisiert werden, sind ebenfalls als mit Propylen zu copolymerisierende α-Olefine veranschaulicht und die α-Olefine kön nen einzeln oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden. Das Propylenharz kann mit jedem bekannten Verfahren, wie zum Beispiel einem ionischen Polymerisationsverfahren, hergestellt werden.

Vom Standpunkt des Erhalts einer Struktur mit geringer Formschrumpfung wird als Polyolefinharz vorzugsweise eine Polyolefinharzmasse, die hauptsächlich ein Poly propylenharz umfaßt und einen Koeffizienten der linearen thermischen Ausdehnung von nicht mehr als 1.0 × 10^-4 (1/°C), gemessen bei 20 bis 100°C, aufweist, verwendet. Um eine Harzmasse mit geringer Formschrumpfung herzustellen, die hauptsächlich das Po lyolefinharz umfaßt, kann das Polyolefinharz 5 bis 40 Gew.-% anorganische Füllstoffe, wie z. B. Talkum, umfassen.

Nach Bedarf kann das Polyolefinharz glänzende Teilchen, wie mit Aluminium- oder Titanoxid bedeckten Glimmer und üblicherweise auf dem Fachgebiet der Harz masse verwendete Pigmente, enthalten. Wenn das glänzende Teilchen umfassende Po lyolefinharz verwendet wird, weist die erhaltene Struktur sogar, wenn kein Aufdruck auf die Unterseite der Folie des Acrylharzes aufgebracht wird, eine Oberfläche mit sat tem Aussehen auf.

Das Polyolefinharz kann mit einem bekannten Verfahren hergestellt werden. Die zu seiner Herstellung verwendeten Polymerisationskatalysatoren sind nicht besonders beschränkt. Zum Beispiel können feste Katalysatoren und homogene Katalysatoren des Metallocentyps verwendet werden.

Das Acrylharz für die Folie aus dem Acrylharz, das die Struktur gemäß der vor liegenden Erfindung bildet, schließt ein Harz, umfassend ein Polymer, erhalten aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder einem Ester davon als Hauptbestandteil, und einem Gemisch von zwei oder mehreren Harzen ein.

Ein bevorzugtes Acrylharz ist ein Harz, das 10 bis 70 Gew.-% eines Acrylharzes (X), das eine Säureanhydrideinheit mit einem 6-gliedrigen Ring der folgenden Formel [I] im Molekül umfaßt, wobei das Acrylharz (X) durch Modifizieren eines aus Acrylsäu re, Methacrylsäure oder einem Ester davon erhaltenen Polymers erhalten wird. Beispiele des (Meth)acrylsäureesters sind Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Meth acrylsäuremethylester, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäurecyclohexylester und Methacrylsäurebenzylester. Diese Ester können einzeln oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden.

In der Formel sind R¹ und R² gleich oder verschieden und stellen ein Wasserstof fatom oder einen Alkylrest dar. Wenn mindestens einer der Reste R¹ und R² einen Al kylrest darstellt, sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, tert-Butyl-, sec- Butyl- und Amylgruppen Beispiele des Alkylrests.

Das Acrylharz (X) mit der 6-gliedrigen Säureanhydrideinheit [I] kann durch Wärmebehandeln eines aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder einem Ester davon erhalte nen Polymers bei einer Temperatur von 150 bis 350°C, vorzugsweise 220 bis 320°C, in Gegenwart einer basischen Verbindung, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Natriummethylat, wie in JP-A-7-268036 offenbart, erhalten werden.

Der Gehalt der Säureanhydrideinheit mit 6-gliedrigem Ring [I] im Acrylharz (X) beträgt vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, stärker bevorzugt 5 bis 25 Gew.-%. Wenn der Gehalt geringer als 3 Gew.-% ist, kann die Verbesserung der thermischen Beständigkeit, die dem Acrylharz (X) zugeschrieben wird, unzureichend werden. Wenn der Gehalt 30 Gew.-% übersteigt, kann die Schmelzviskosität des Acrylharzes (X) in starkem Maße zunehmen, woraus sich unzureichende Formverarbeitbarkeit ergibt.

Ein stärker bevorzugtes Acrylharz ist ein Harz, das 10 bis 70 Gew.-% eines Acrylharzes (Y) umfaßt, das 50 bis 95 Gew.-% eines Acrylharzes mit einer Glasüber gangstemperatur von 60 bis 110°C und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 70000 bis 600000 und 5 bis 50 Gew.-% eines Acrylpolymers mit einer Mehr schichtstruktur umfaßt, die eine Schicht mit Kautschukelastizität umfaßt.

Beispiele des Acrylpolymers der Mehrschichtstruktur, das die Schicht mit Kaut schukelastizität umfaßt, sind ein Acrylpolymer mit einer Zweischichtstruktur, die als innere Schicht einer Schicht mit Kautschukelastizität, gebildet aus einem Copolymer eines Alkylacrylats mit einem polyfunktionellen Monomer, wobei der Alkylrest im Al kylacrylat 4 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist, und als äußere Schicht ein hartes Polymer hat, das Methacrylsäuremethylester als Hauptbestandteil umfaßt, und ein Acrylpolymer mit einer Dreischichtstruktur, das als innerste Schicht ein hartes Polymer, das Methacrylsäuremethylester als Hauptbestandteil umfaßt, als eine Zwischenschicht eine Schicht mit Kautschukelastizität aus einem Copolymer eines Alkylacrylats mit einem polyfunktionellen Monomer, wobei der Alkylrest im Alkylacrylat 4 bis 8 Kohlenstoffa tome aufweist, und als äußerste Schicht ein hartes Polymer, umfassend Methacrylsäure methylester als Hauptbestandteil hat. Diese Acrylpolymere mit Mehrschichtstruktur können mit dem zum Beispiel in JP-B-55-27576 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Eine Oberfläche der Folie aus dem Acrylharz in der erfindungsgemäßen Struktur weist nicht weniger als 80%, vorzugsweise nicht weniger als 90% im 60°-Spiegelglanz auf. Der Dekorationsgrad der erhaltenen Struktur erhöht sich mit einer Zunahme im Wert des 60°-Spiegelglanzes. Der 60°-Spiegelglanz kann mit dem in JIS-K-7105 vorge schriebenen Verfahren gemessen werden.

Die Folie aus dem Acrylharz weist eine Dicke von üblicherweise 30 bis 700 µm, vorzugsweise 40 bis 300 µm, stärker bevorzugt 80 bis 250 µm, auf. Die Dicke kann mit einem Mikrometer gemessen werden. Wenn die Dicke geringer als 30 µm ist, kann die Oberfläche der Folie der erhaltenen Struktur leicht verkratzt werden. Wenn die Dicke 700 µm übersteigt, kann es schwierig werden, die Folie genau mit einer fein aufgerauh ten Oberfläche des Substrats zu versehen, um die Haftung zu vervollständigen, oder sogar, wenn die Haftung vollständig ist, könnte die erhaltene Struktur eine Krümmung zeigen.

Die Folie aus dem Acrylharz kann eine Einschichtfolie oder eine Mehrschichtfo lie sein. Als Einschichtfolie können eine Einschichtfolie aus einem klaren Acrylharz und eine Einschichtfolie aus einem gefärbten Acrylharz als Beispiele genannt werden. Als Mehrschichtfolie kann eine Zweischichtfolie, gebildet durch Laminieren einer Folie aus einem klaren Acrylharz mit einer Folie aus einem gefärbten Acrylharz und eine Dreischichtfolie, gebildet durch Laminieren einer Folie aus einem klaren Acrylharz, eine Folie aus einem Acrylharz mit einer bedruckten Oberfläche und eine Folie aus ei nem gefärbten Acrylharz in dieser Reihenfolge genannt werden.

Wenn eine Mehrschichtfolie als Folie aus dem Acrylharz verwendet wird, weist die erhaltene Struktur eine Oberfläche mit sattem Aussehen auf. Das satte Aussehen entsteht aufgrund der hohen Klarheit, die ein charakteristisches Merkmal des Acrylhar zes ist, und kann beobachtet werden, wenn die gefärbte oder bedruckte Oberfläche der Struktur oder die Oberfläche eines glänzende Teilchen enthaltenden Substrats der Struktur von der dekorativen Seite betrachtet wird, genauer von der Seite der Folie aus dem klaren Acrylharz. Wenn die Folie aus dem klaren Acrylharz eine Mehrschichtfolie ist und sowohl eine dekorierte Oberfläche als auch eine nicht dekorierte Oberfläche auf weist, wird die Haftung derart durchgeführt, daß die Oberfläche des Substrats mit der nicht dekorierten Oberfläche (die Rückseite) der Mehrschichtfolie in Berührung steht.

Die Folie aus dem Acrylharz in der Struktur gemäß der vorliegenden Erfindung ist eine, die durch Formen des Acrylharzes zu einer Folie mit einem Extrusionsformver fahren, wie T-Düsen-Extrusionsformverfahren oder Kalanderverfahren, hergestellt wird. Vom Standpunkt der Dickegenauigkeit und des Oberflächenglanzes (das heißt der Ober flächenglätte) der erhaltenen Folie wird bevorzugt, das Strangpressverfahren derart durchzuführen, daß beide Oberflächen der extrudierten Folie in Kontakt mit der Ober fläche einer Walze mit im wesentlichen glatter Oberfläche gebracht wird oder beide Oberflächen der extrudierten Folie in Kontakt mit der Oberfläche eines Metallbandes mit im wesentlichen glatter Oberfläche gebracht werden. Jede fremde Substanz, sogar mit kleiner Teilchengröße, wie nicht mehr als 100 µm, beeinträchtigt leicht das Aussehen der erhaltenen Folie und die Bedruckbarkeit der erhaltenen Folie. Um zu verhindern, daß die Folie während des Folienbildungsverfahrens mit fremder Substanz verunreinigt wird, wird bevorzugt, ein aus Metall oder Sinterkeramik hergestelltes Sieb in den Durchgang des geschmolzenen Harzes anzuordnen. Als Sieb wird bevorzugt zum Bei spiel ein Siebwechsler des Rotationstyps, hergestellt von Gneuss Co., Ltd., Deutsch land, verwendet, da die Maschen kaum verstopft werden, oder selbst wenn sie verstopft sind, die Maschen ohne häufige Unterbrechung des Herstellungsverfahrens wieder frei gemacht werden können. Unter Verwendung des Siebwechslers des Rotationstyps kann eine Folie erhalten werden, die im wesentlichen von fremder Substanz mit einer Teil chengröße von nicht mehr als 100 µm befreit ist.

Das zum Ankleben des Substrats an die Rückseite der Folie aus Acrylharz ver wendete Haftmittel ist nicht besonders beschränkt. Beispiele des verwendbaren Haftmit tels sind chlorierte Polypropylene, Harze des Polypropylentyps, hergestellt durch Pfropfcopolymerisation von Polybutadien mit einer Hydroxylgruppe als endständige Gruppe oder ein hydriertes Produkt davon, und hydroxylierte Polypropylene. Von die sen sind chlorierte Polypropylene mit einem Chlorierungsprozentsatz von vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt 20 bis 30 Gew.-%, bevorzugt. Jene mit einem Chlorierungsprozentsatz von weniger als 10 Gew.-% oder über 50 Gew.-% können eine unzureichende Haftung des Substrats mit der Rückseite der Folie aus dem Acrylharz ergeben.

Die erfindungsgemäße Struktur kann auf beliebige Weise hergestellt werden. Zum Beispiel wird die Rückseite der Folie aus dem Acrylharz mit dem Haftmittel be schichtet und dann getrocknet und dann wird unter Verwendung einer Spritzform, die mit einer Beförderungsvorrichtung der Folie, einer Erwärmungsvorrichtung davon und einer Saugvorrichtung (zum Beispiel einer Vakuumpumpe) versehen ist, die Folie an die Form befestigt, um so die haftmittelfreie Oberfläche der Folie in engen Kontakt mit der Innenwand der Form zu bringen, und dann wird das Polyolefinharz auf die befestigte Folie gespritzt, wobei die gewünschte Struktur erhalten wird. In einer anderen Ausfüh rungsform wird die mit dem Haftmittel an ihrer Rückseite beschichtete und wie vorste hend erwähnt getrocknete Folie vorgeformt, um sie so an die Form der Spritzform mit einer Vakuumformvorrichtung anzupassen, die vorgeformte Folie in der Spritzform be festigt, um so die von Haftmittel freie Oberfläche der Folie in engen Kontakt mit der Innenwand der Spritzform zu bringen, und danach das Polyolefinharz auf die befestigte Folie gespritzt.

Bei der Herstellung der Struktur gemäß den vorstehend erwähnten Verfahren ist es vorteilhaft, ein Haftmittel (zum Beispiel chloriertes Polypropylen) zu verwenden, das in nicht erhitztem Zustand, in dem die mit dem Haftmittel beschichtete und getrocknete Folie aus dem Acrylharz in der Form befestigt wird, um eng an die Innenwand der Form angeordnet zu sein, keine Hafteigenschaft zeigt, in erhitztem Zustand, in dem das Polyolefinharz eingespritzt wird, jedoch eine gewünschte Hafteigenschaft zeigt. So kann die vorher mit dem Haftmittel beschichtete und getrocknete Folie ohne irgendwelche Schwierigkeiten, wie Haftung von fremden Produkten an der Folie, gelagert und trans portiert werden.

Von einer auf übliche Weise durch ein Anstreichverfahren dekorierten Struktur wurde verlangt, daß sie nicht nur hochwertiges Aussehen sondern auch hohe Kratzbe ständigkeit aufweist, die als Bleistifthärte ausgedrückt wird. Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Struktur mit einer Bleistifthärte von B oder mehr, 2H oder mehr oder weiter 4H oder mehr erhalten werden, da eine Folie aus einem Acrylharz mit hoher Kratzbeständigkeit laminiert wird. So kann die vorliegende Struktur mit in hohem Maße dekorativer Oberfläche und hochwertigem Aussehen mit hoher Kratzbeständigkeit Vor teile gegenüber einer herkömmlichen Struktur erlangen.

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Struktur mit hochwertigem Ausse hen, die besser im Oberflächenglanz, Kratzbeständigkeit, Transparenz und Witterungs beständigkeit ist, durch Klebverbinden eines Substrats aus einem Polyolefinharz mit ei ner Folie aus einem Acrylharz an deren Rückseite unter Verwendung eines Haftmittels erhalten werden, wobei die Folie durch ein Extrusionsformverfahren gebildet wird, und die Oberfläche der Folie einen 60°-Spiegelglanz von nicht weniger als 80% aufweist.

Die Struktur gemäß der vorliegenden Erfindung ist insbesondere für Anwendun gen, wie innere oder äußere Kraftfahrzeugteile, elektrische Geräte, Teile von verschie denen Gegenständen und Schilder geeignet. Insbesondere wenn die vorliegende Struktur für innere oder äußere Kraftfahrzeugteile oder elektrische Geräte verwendet wird, kön nen diese Teile mit geringen Kosten bereitgestellt werden, da kein Anstreichverfahren erforderlich ist, um eine Dekorierung zu erzeugen.

Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen in bezug auf die folgenden Bei spiele erläutert, die nur veranschaulichend und für den Bereich der vorliegenden Erfin dung nicht einschränkend sind.

Die Spritzgußvorrichtung, die Form, die Gestalt des geformten Produkts und die Bewertungsverfahren in den Beispielen waren wie folgt.

1. Spritzgußvorrichtung und -form
Spritzgußvorrichtung: FS160S25ASEN, hergestellt von Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.)
Formtemperatur: 225°C
Form: 150 mm × 300 mm × 3 mm (Dicke), Ventilationsöffnung
Formtemperatur: 52°C (Hohlraumseite, d. h. Seite, an der die Folie eingebracht wird), 55°C (Kernseite)
2. Glanz
Der 60°-Spiegelglanz der Oberfläche der erhaltenen Struktur wurde mit dem in JIS-K-7105 festgelegten Verfahren gemessen. Die Messung wurde fast im Zen trum der Struktur, wie in Fig. 1 gezeigt, durchgeführt.
3. Haftfestigkeit
Die Oberfläche der Struktur (die Seite der Folie aus dem Acrylharz) wurde mit einer Rasierklinge in 2 × 2 mm Quadrate eingeschnitten, wobei 100 Quadrate ge bildet wurden (10 Quadrate in Längsrichtung × 10 Quadrate in Querrichtung) und ein 24 mm breiter Kunststoffklebestreifen (Cello-Tape, eine Marke von Nichiban Co., Ltd.) über die kreuzgeschnittene Oberfläche unter Fingerdruck gedrückt und dann mit einem Ruck von einem Ende des mit den Fingern gehaltenen Bands ab gezogen. Die auf der Oberfläche verbliebenen Quadrate wurden gezählt, um die Haftfestigkeit zwischen der Folie aus dem Acrylharz und dem Substrat in bezug auf restliche % zu bestimmen. Die Messung wurde in einer der Öffnung nahen Stelle durchgeführt, wie in Fig. 1 gezeigt, wobei von der Stelle angenommen wird, daß sie die geringste Haftfestigkeit aufweist.
4. Bleistifthärte
Sie wurde mit dem Bleistiftritztest gemessen, der in JIS-K-5400 festgelegt ist. Die Beurteilung wurde derart durchgeführt, daß der Test unter Verwendung ei nes Bleistifts mit Härte 6B begonnen und unter Verwendung der Härten 5B, 4B und höhere Härten in der Reihenfolge durchgeführt wurde, um den Bleistift zu bestimmen, der zuerst die Oberfläche der Struktur ritzte, und die Härte der Struktur wurde in bezug auf die Härte des Bleistifts ausgedrückt, der zuerst die Oberfläche der Struktur ritzte.
5. Sattes Aussehen
Die Oberfläche der Struktur wurde optisch abhängig von folgenden sensorischen Kriterien beurteilt.
- 1. 5: Sattes Aussehen, ähnlich dem der Oberfläche eines herkömmlichen Spritzgußproduktes, das mit einem metallischen Anstrich, gefolgt von einer klaren Beschichtung behandelt wurde.
- 2. 4: Ausreichend sattes Aussehen, aber etwas schlechter als 5.
- 3. 3: Sicher sattes Aussehen.
- 4. 2: Sattes Aussehen, schlechter als 3, nicht, daß kein sattes Aussehen beobachtet wurde.
- 5. 1: Absolut kein sattes Aussehen.
6. Linearer Wärmeausdehnungskoeffizient
Der lineare Wärmeausdehnungskoeffizient wurde mit dem in JIS-K-7197 festge legten Verfahren gemessen. Unter Verwendung der vorstehenden Form wurde eine fla che Platte spritzgegossen, ohne daß eine Folie aus dem Acrylharz verwendet wurde. Ein Mittelteil der flachen Platte wurde zu einer Größe von 10 mm × 10 mm geschnitten, um ein Teststück herzustellen. Der lineare Wärmeausdehnungskoeffizient wurde sowohl in Fließrichtung als auch in vertikaler Richtung dazu gemessen und ein Mittelwert wurde als der gesuchte lineare Wärmeausdehnungskoeffizient angenommen. Diese Werte wur den aus der Differenz zwischen der bei 20°C erhaltenen und der bei 100°C erhaltenen Länge unter der Voraussetzung erhalten, daß die Testprobe von -20°C auf 120°C mit einer Geschwindigkeit von 5°C/min unter Verwendung des von Shimadzu Co., Ltd. hersestellten TMA-DT-40 erhitzt wurde.

Beispiel 1

Unter Verwendung eines Einschneckenextruders mit 65 mm Durchmesser wurde eine Acrylharzmasse, umfassend 50 Gew.-% folgenden Acrylharzes (i) und 50 Gew.-% des folgenden Acrylharzes (ii) durch eine auf eine Temperatur von 250°C eingestellte T- Form extrudiert und durch eine Kühl- und Polierwalze mit im wesentlichen glatter Ober fläche unter der Voraussetzung geleitet, daß beide Oberflächen der extrudierten Folie in vollständigem Kontakt mit der Oberfläche der Walze gebracht wurden, wobei eine ge wünschte Folie aus dem Acrylharz mit einer Dicke von 150 µm ± 30 µm erhalten wur de.

a) Ein Acrylharz A mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 300 nm und einer kugelförmigen Dreischichtstruktur, bestehend aus einer innersten Schicht aus Methacrylsäuremethylester-vernetzendem Polymer, einer Zwischenschicht aus einem weichen Kautschukelastomer, umfassend Acrylsäurebutylester als Hauptbestandteil, und eine äußerste Schicht aus Methacrylsäuremethylesterpolymer, wie in Beispiel 3 der JP- B-55-27576 offenbart.
b) Ein Methacrylharz mit 7.8 Gew.-% der Säureanhydrideinheit mit 6-gliedrigem Ring [I], hergestellt mit dem in Beispiel 1 der JP-A-7-268036 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltene Folie aus dem Acrylharz wurde zu 100 mm × 250 mm geschnitten. Ein Haftmittel wurde unter Viskositätseinstellen eines Haftmittels (chloriertes Polypro pylen, hergestellt von Nippon Paper Industries Co., Ltd., Marke: Super Chlon 822, Chlorierungsprozentsatz: 24.5%, eine Flüssigkeit mit einem Feststoffgehalt von 20 Gew.-%) mit Toluol auf eine Viskosität von 7 bis 8 Sekundenl23°C unter Verwendung eines Ford-Viskositätsbecherstandards hergestellt. Eine Oberfläche der zugeschnittenen Folie wurde mit dem Haftmittel mit 0.056 g/cm² spraybeschichtet und dann 10 Minuten in einem Ofen bei 100°C getrocknet. Die haftmittelfreie Oberfläche der Folie wurde in engen Kontakt mit der Formhöhle gebracht und dann daran mit einem doppelseitigen Klebeband befestigt. Anschließend wurde ein Polypropylen, das 20 Gew.-% Talkum enthielt (Sumitomo Noblen BWH42, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) auf die Folie spritzgeformt, wobei eine gewünschte Struktur erhalten wurde. Der Koeffizient der linearen thermischen Ausdehnung von Sumitomo Noblen BWH42 betrug 8.21 × 10^-5. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2

Unter Verwendung eines Einschneckenextruders mit 65 mm Durchmesser wurde ein Gemisch einer Acrylharzmasse, umfassend die folgenden Acrylharze (iii), (iv) und (v) in einem Anteil von 30 Gew.-%, 50 Gew.-% bzw. 20 Gew.-% mit 0.5 Gew.-Teilen eines UV-Absorptionsmittels, ADK STAB LA-31 (Benzotriazoltyp mit hohem Moleku largewicht, hergestellt von Asahi Denka Kogyo K. K.) durch eine auf eine Temperatur von 250°C eingestellte T-Düse extrudiert und durch eine Kühl- und Polierwalze mit im wesentlichen glatter Oberfläche unter der Voraussetzung geleitet, daß beide Oberflächen der extrudierten Folie in engem Kontakt mit der Oberfläche der Walze gebracht wurden, wobei eine gewünschte Folie aus dem Acrylharz mit einer Dicke von 125 µm ± 5 µm erhalten wurde. Danach wurde unter Verwendung der erhaltenen Folie Beispiel 1 wie derholt, wobei eine gewünschte Struktur erhalten wurde. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 1 gezeigt.

a) Ein Acrylharz B mit 90 Gew.-% Methacrylsäuremethylestereinheit und 10 Gew.- % Acrylsäuremethylestereinheit, hergestellt mit einem Massepolymerisationsverfahren, das eine Glasübergangstemperatur von 95°C und ein Gewichtsmittel des Molekularge wichts von 120000 aufwies.
b) Ein Acrylharz C mit 80 Gew.-% Methacrylsäuremethylestereinheit und 20 Gew.- % Acrylsäurebutylestereinheit, das eine Glasübergangstemperatur von 62°C und ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 300000 aufwies.
c) Das Acrylharz A (das gleiche wie (i) in Beispiel 1)

Vergleichsbeispiel 1

Eine Struktur wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 unter der Vorausset zung erhalten, daß weder die Folie aus dem Acrylharz noch das Haftmittel verwendet wurden. Die Ergebnisse der Beurteilung sind in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Claims

1. Struktur, erhältlich durch Klebverbinden eines Substrats aus einem Polyolefin harz mit einer Folie aus einem Acrylharz an deren Rückseite unter Verwendung eines Haftmittels, wobei die Folie durch ein Extrusionsformverfahren gebildet wird und eine Oberfläche der Folie einen 60°-Spiegelglanz von nicht weniger als 80% aufweist.

2. Struktur nach Anspruch 1, in der das Extrusionsformverfahren unter Inkontakt bringen beider Oberflächen der extrudierten Folie mit einer Oberfläche einer Walze mit im wesentlichen glatter Oberfläche durchgeführt wird.

3. Struktur nach Anspruch 1, wobei das Extrusionsformverfahren unter Inkontakt bringen beider Oberflächen der extrudierten Folie mit einer Oberfläche eines Metallbandes mit im wesentlichen glatter Oberfläche durchgeführt wird.

4. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in der das Acrylharz ein Harz ist, das ein Harz umfaßt, das unter Modifizieren eines aus Acrylsäure, Methacrylsäu re oder einem Ester davon erhaltenen Polymers erhalten wird, und das eine Säu reanhydrideinheit mit einem 6-gliedrigen Ring der folgenden Formel [I] im Mo lekül aufweist, wobei der Gehalt der Säureanhydrideinheit mit 6-gliedrigem Ring 3 bis 30 Gew.-% beträgt und die Formel
ist, in der R¹ und R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellen.

5. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in der das Acrylharz ein Harz ist, das 50 bis 95 Gew.-% eines Acrylharzes mit einer Glasübergangstemperatur von 60 bis 110°C und einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 70000 bis 600000 und 5 bis 50 Gew.-% eines Acrylpolymers mit einer Mehrschichtstruktur umfaßt, die eine Schicht mit Kautschukelastizität umfaßt.

6. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in der die Folie aus dem Acrylharz eine Dicke von 30 bis 700 µm aufweist.

7. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in der die Folie aus dem Acrylharz eine Folie mit einer bedruckten Schicht ist.

8. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in der die Folie aus dem Acrylharz eine Oberflächenhärte von nicht weniger als B in bezug auf Bleistifthärte auf weist.

9. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 8, in der das Polyolefinharz ein Poly propylenharz ist.

10. Struktur nach einem Ansprüche 1 bis 9, in der das Polyolefinharz einen linearen Wärmeausdehnungskoeffizienten von nicht mehr als 1.0 × 10^-4 (1/°C) aufweist.

11. Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 10, in der das Haftmittel ein chloriertes Polypropylen mit einem Chlorierungsprozentsatz von 10 bis 50 Gew.-% ist.

12. Innere oder äußere Kraftfahrzeugteile aus einer Struktur nach einem der Ansprü che 1 bis 11.

13. Verfahren zur Herstellung einer Struktur, umfassend die folgenden Schritte:
Schritt 1: Auftragen eines Haftmittels auf der Rückseite einer Folie aus einem Acrylharz und dann Trocknen der Folie, wobei die Folie mit einem Extrusionsformverfahren gebildet worden ist und eine Oberfläche der Folie einen 60°-Spiegelglanz von nicht weniger als 80% aufweist,
Schritt 2: Befestigen der getrockneten Folie an einer Form zum Ex trusionsformen, um so die von Haftmittel freie Oberfläche der Folie in engen Kontakt mit der Innenwand der Form zu bringen, und
Schritt 3: Einspritzen eines Polyolefinharzes auf die befestigte Folie.

14. Verwendung einer Struktur nach einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Herstellung von Formteilen.