TW202346472A - 聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體 - Google Patents

聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體 Download PDF

Info

Publication number
TW202346472A
TW202346472A TW112118798A TW112118798A TW202346472A TW 202346472 A TW202346472 A TW 202346472A TW 112118798 A TW112118798 A TW 112118798A TW 112118798 A TW112118798 A TW 112118798A TW 202346472 A TW202346472 A TW 202346472A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polyhydroxyalkanoate
acid
composition
nucleating agent
temperature
Prior art date
Application number
TW112118798A
Other languages
English (en)
Inventor
馬一鳴
李騰
張浩千
Original Assignee
大陸商北京藍晶微生物科技有限公司
大陸商江蘇藍素生物材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大陸商北京藍晶微生物科技有限公司, 大陸商江蘇藍素生物材料有限公司 filed Critical 大陸商北京藍晶微生物科技有限公司
Publication of TW202346472A publication Critical patent/TW202346472A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

本發明屬於生物降解材料領域，且涉及聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體。本發明提供一種組合物，其包含聚羥基烷酸酯以及成核劑，成核劑為脂肪酸。本發明發現，選用脂肪酸作為製備聚羥基烷酸酯成型體的成核劑，能夠在確保所得成型體具有良好力學性能的同時，顯著地提高聚羥基烷酸酯製備成型體時的結晶速度及結晶度，具有成核效率高、加工方式更加簡便的優點；同時所製得的聚羥基烷酸酯成型體具有透明度高的優點，因而具有更廣泛的應用情境。

Description

聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體
本發明屬於生物降解材料領域，且涉及聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體。
聚羥基烷酸酯(PHAs)是由微生物透過各種碳源發酵而合成的不同結構的脂肪族共聚聚酯，屬於天然的高分子生物材料。
聚羥基烷酸酯具有不同的單體結構，其種類繁多；其中大多數單體是鏈長3至14個碳原子的3-羥基脂肪酸，其側鏈R是高度可變的飽和或不飽和、直鏈或支鏈、脂肪族或芳香族的基團，組成結構的多樣性帶來其性能的多樣化，進而使其在應用中具有明顯的優勢。
同時，聚羥基烷酸酯是一種生物基來源且在海洋環境中可生物降解的聚合物，能夠解決廢棄塑膠引起的環境問題；而且，聚羥基脂肪酸酯具有優異的生物相容性以及機械性能，因此可以被加工成各類的成型體，例如薄膜、吸管、餐具等。
結晶速率的控制是影響聚羥基烷酸酯加工速率的重要因素，但現有聚羥基烷酸酯的熱加工製備各類成型體的過程中，存在有結晶速度慢、結晶度低、加工效率低等缺點。
目前，有研究表明，可以透過添加成核劑以提高聚羥基烷酸酯的結晶速度及結晶度，進而提高加工效率。
如專利文獻1公開號為CN1503824A的中國發明專利申請中揭露了一種使用成核劑與增塑劑的聚羥基鏈烷酸酯加工的組合物，其成核劑為核化劑，具體選自於由滑石、微米化雲母、碳酸鈣、氮化硼、氯化銨、鈉鹽、以及元素週期表第I族及第II族金屬的羧酸鹽所組成的群組。同時在擠出後在一定溫度下保溫結晶，例如線材是在30至40℃、薄膜是在30至45℃。
再如專利文獻2公開號為CN102906193A的中國發明專利申請中揭露了含有聚羥基烷酸酯的增韌聚乳酸，具體揭露了包含的成核劑選自於炭黑、氰尿酸、尿嘧啶、胸腺嘧啶、雲母滑石、二氧化矽、氮化硼、氮化鋇、黏土、碳酸鈣、合成矽酸及鹽、有機磷酸的金屬鹽、以及高嶺土、或者其組合。
然而，上述成核劑均以無機物或金屬鹽為主，其雖能夠一定程度提高傳統聚羥基烷酸酯製備成型體的結晶速度及結晶度，但改善程度有限；更為重要的是，這類成核劑會影響聚羥基烷酸酯成型體中生物碳占比，使其難以在海洋中全部降解，同時還會導致成型體帶有顏色，降低其透明度，影響其應用。
針對上述技術問題，本發明提供一種聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體。
第一方面，本發明提供一種組合物，其包含聚羥基烷酸酯以及成核劑；成核劑為脂肪酸。
眾所周知的是，脂肪酸是由碳、氫、氧三種元素組成的一種化合物。根據碳鏈長度的不同，脂肪酸分為：短鏈脂肪酸，其碳鏈上的碳原子數小於6，也稱作揮發性脂肪酸；中鏈脂肪酸，指碳鏈上碳原子數為6至12的脂肪酸，主要成分是辛酸(C8)以及癸酸(C10)；以及長鏈脂肪酸，其碳鏈上碳原子數大於12。而根據碳氫鏈飽和與不飽和的不同可分為3類，即：飽和脂肪酸，碳氫上不具有不飽和鍵；單不飽和脂肪酸，其碳氫鏈鋸有一個不飽和鍵；多不飽和脂肪酸，其碳氫鏈鋸有二個或二個以上不飽和鍵。
在工業上脂肪酸通常用於丁苯橡膠生產中的乳化劑以及其它表面活性劑、潤滑劑、光澤劑；更可以用於生產高級香皂、透明皂、硬脂酸、以及各種表面活性劑的中間體。
然而，本發明研究發現，脂肪酸可以作為製備聚羥基烷酸酯成型體中的成核劑；並且相較於現有成核劑，脂肪酸或化學式為R-COOH的化合物A在不顯著降低成型體力學性能的前提下，可以顯著地提高聚羥基烷酸酯製備成型體時的結晶速度及結晶度，其具有成核效率高、加工方式更加簡便的優點，同時能夠使得所製得的聚羥基烷酸酯成型體具有透明度高的優點，因而具有更廣泛的應用情境。
實驗表明，在採用本發明所述之成核劑製備聚羥基烷酸酯成型體的過程中，聚羥基烷酸酯系樹脂組合物的結晶度相對更大，說明了成型體的結晶性更高，更利於後續加工成型；並且在具有冷結晶峰的情況下，聚羥基烷酸酯系樹脂組合物的二次升溫冷結晶半峰寬資料相對更小，說明了在加工過程中成型體越易結晶變硬，更利於加工成型。
較佳地，脂肪酸為具有化學式R-COOH(R為C5-C30烷基)結構的化合物或它們的組合物；
進一步地，成核劑較佳為月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕櫚酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)、山崳酸(二十二烷酸)、木焦油酸(二十四烷酸)、蠟酸(二十六酸)、褐煤酸(二十八酸)、以及蜂花酸(三十烷酸)中的一種或多種。更進一步地，成核劑較佳為山崳酸(二十二烷酸)。
進一步地，成核劑的添加量為聚羥基烷酸酯質量的0.01%至20%；較佳為0.1%至10%；更佳為0.3%至5%。研究表明，透過控制成核劑的添加比例在此較佳範圍內，可以使得結晶效果更好，且製備的成型體可加工性能也更好。在研究過程中，發現在上述較佳範圍中，典型非限制性地，例如可以為1%、2%、2.5%、3%、4%。
此外，在熱塑加工領域中，通常將高分子原材料與助劑進行混合後，在高溫熔融(一般高於原材料的熔點溫度)，最後結晶成型，其屬於高分子材料的結晶，其結晶微觀上是高分子鏈部分排列起來的過程，在此過程中，高分子鏈折疊起來，形成有序的區域，這樣的區域成為片晶，片晶可以堆砌成更大的球形結構，稱為球晶，從而構成宏觀上的結晶成形體。其中，溶液結晶(solution crystallization)是從溶液中析出晶體的結晶過程，包含蒸發結晶、冷卻結晶、溶析結晶、反應結晶等。
因為高分子材料的微觀結構的特殊性，其與溶液結晶有著顯著的區別，因此，本研究過程也針對性的探究了一些熱塑加工領域中常用的高分子材料結晶的成核劑。
本發明之聚羥基烷酸酯作為具有優異的全生物降解能力的高分子原料，其玻璃轉變溫度、結晶溫度、熔點、熔程等物理性質與其他聚羥基乙酸(PGA)、聚乳酸(PLA)、聚ε-己內酯(PCL)等材料相比有很大的區別，因此，在常規的加工過程中，聚乳酸等材料很容易快速結晶成型，而聚羥基烷酸酯由於具有較低的玻璃轉變溫度(Tg=0℃，聚乳酸的Tg=60℃)，在加工過程中往往不能快速結晶成型，有鑑於此，本研究進一步探究了聚羥基烷酸酯的結晶性能，並填補了現有技術中缺乏的，適合用於促進聚羥基烷酸酯結晶的技術方案。本發明所述之聚羥基烷酸酯可以為單獨的聚合物，也可以為兩種以上聚合物的組合物。
進一步地，聚羥基烷酸酯可以選自於本領域常用的原料，例如含有3羥基烷酸酯結構單元及/或含有4羥基烷酸酯結構單元的聚合物。具體而言，其為含有下述通式(1)表示的結構單元的聚合物： [CHRCH 2COO]  (1)
在通式(1)中，R表示由C pH 2p+1所示的烷基，p表示1至15的整數；較佳為1至10的整數，更佳為1至8的整數。
R表示C1-C6的直鏈或支鏈狀的烷基。例如，甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基等。
在上述組合物中，聚羥基烷酸酯包含至少一種聚(3-羥基鏈烷酸酯)；聚(3-羥基鏈烷酸酯)包含3-羥基丁酸酯結構單元(在下文中可以稱為3HB)以及其他羥基鏈烷酸酯結構單元(例如，4羥基烷酸酯結構單元等)的至少一種。
作為聚羥基烷酸酯的具體示例，可以列舉例出例如：聚(3-羥基丁酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基丙酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(簡稱：P3HB3HV)、聚(3-羥基丁酸酯共-3-羥基戊酸酯-共-3-羥基己酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)(簡稱：P3HB3HH)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基庚酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基辛酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基壬酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基癸酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基十一烷酸酯)、聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)(簡稱：P3HB4HB)等。特別是從加工性及機械特性等觀點考量，較佳為聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)。
研究表明，採用本發明所述的組合物中的成核劑時，通常來說皆可以實現加快結晶，與組合物中的聚羥基烷酸酯中的結構單體的占比沒有關係。本發明所述之聚羥基烷酸酯較佳為特別由微生物產生的聚羥基烷酸酯，在由微生物產生的聚羥基烷酸酯中，3-羥基烷酸酯結構單元全部以(R)3-羥基烷酸酯結構單元的形式含有。其中，在聚(3-羥基鏈烷酸酯)中，包含3-羥基丁酸酯結構單元與其它結構單元的共聚聚合物，且在聚(3-羥基鏈烷酸酯)中，3-羥基丁酸酯結構單元與其它結構單元的平均含有比率為50/50至99/1(莫耳百分比/莫耳百分比)；較佳為80/20至94/6(莫耳百分比/莫耳百分比)；在聚羥基烷酸酯原料為兩種以上聚羥基烷酸酯的混合物的情況下，平均含有比率表示混合物整體中所含的各單體的莫耳比。
進一步地，其它結構單元包含：3-羥基丙酸酯、3-羥基戊酸酯、3-羥基己酸酯、3-羥基庚酸酯、3-羥基辛酸酯、3-羥基壬酸酯、3-羥基癸酸酯、3-羥基十一烷酸酯、以及4-羥基丁酸酯中的一種或多種，較佳為3-羥基己酸酯結構單元；研究表明，其與上述3-羥基丁酸酯結構單元的匹配性更好。
進一步地，聚羥基烷酸酯的重均分子量為10萬至100萬；較佳為20萬至90萬；進一步地，更佳為30萬至80萬。當重均分子量小於10萬時，存在有獲得的聚羥基烷酸酯系樹脂成型體的機械特性變低的傾向。另一方面，當重均分子量超過100萬時，存在有熔融加工時對機械的負荷變高、生產性變低的傾向。
第二方面，本發明提供一種聚羥基烷酸酯成型體，其包含由上述組合物的原料製備而成。本發明所得聚羥基烷酸酯成型體具有透明度高、力學性能較好的優點，因而具有更廣泛的應用情境。
此外，在不抑制本發明的效果的前提下，可以進一步根據成型體的生產需要，添加添加劑等助劑與組合物複配。添加劑可以包含增塑劑、交聯劑、擴鏈劑、潤滑劑等有機或無機材料。有機或無機材料可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
並且，可以進一步根據生產需要，調整添加劑的添加量，本發明對此沒有特別限制。
本發明所述的聚羥基烷酸酯成型體可以包含多種形式，如聚合體、薄膜、吸管、瓶、等。
第三方面，本發明進一步提供一種製備聚羥基烷酸酯成型體的方法，包含：將包含上述組合物在高於成型體的熔融溫度下(第一溫度)加熱後熔融；在玻璃轉變溫度與熔點溫度之間的溫度(第二溫度)下冷卻成型。
本發明研究發現，第一階段溫度越低，成型體在第二階段下不發生黏連的所需時間越短；但第一階段溫度越高，羥基烷酸酯的流動性會增加，更有利於成型。綜合考量，在第一階段中，控制體系溫度高於聚羥基烷酸酯熔點10℃至60℃。
同時本發明更發現，第二階段溫度影響聚羥基烷酸酯成型體達到不發生黏連狀態的所需時間的長短；透過大量實驗驗證，第二階段體系溫度在所獲得的成型體的玻璃轉變溫度與熔點溫度之間，較佳為在高於所得成型體的玻璃化轉變溫度30℃以上、且低於所獲得的成型體的熔點溫度20℃以下之間。
同時，本發明所述的成型方式分為熱加工成型方式以及非熱加工成型方式；熱加工成型方式包含擠出成型、注塑成型、壓延成型、流延成型、吹塑成型、雙向拉伸成型等；非熱加工成型方式包含溶液澆注等。較佳為使用熱加工成型方式。
與現有技術相比，本發明的主要優點包含：
第一，本發明提供的用於聚羥基烷酸酯成型體的成核劑，具有成核效率高、加工方式更加簡便的優點，可以改善聚羥基烷酸酯在熱塑加工製備各類成型體的過程中存在的結晶速度慢、加工效率低等缺點。
第二，本發明提供的成核劑來源廣泛且產品價格較低，可以降低各類聚羥基烷酸酯成型體的原料成本；同時，本發明提供的成核劑為生物來源，不影響聚羥基烷酸酯成型體的生物碳占比，其仍可達到100%生物來源。
第三，相較於現有無機成核劑或金屬鹽成核劑，本發明提供的用於聚羥基烷酸酯成型體的成核劑所製備的各類聚羥基烷酸酯成型體具有較高的透明度，不會影響各類成型體的顏色。
第四，本發明提供的成核劑所製備的各類聚羥基烷酸酯成型體更具有較好的力學性能，具有更廣泛的應用情境。
以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所說明的具體實施方式僅用於說明以及解釋本發明，並不用於限制本發明。在下文中將透過實施例對本發明進行詳細說明。以下實施例中，如無特別說明，所用的各材料均可透過商購獲得，如無特別說明，所用的方法為本領域的常規方法。
在本文中所披露的範圍的端值以及任何數值都不限於所述的精確的範圍或數值，這些範圍或數值應當理解為包含接近這些範圍或數值的值。對於數值範圍來說，各個範圍的端值之間、各個範圍的端值以及單獨的點值之間，以及單獨的點值之間可以彼此組合而獲得一個或多個新的數值範圍，這些數值範圍應被視為在本文中具體揭露。
透過以下實施例對本發明做更詳細的說明，但所述的實施例均不構成對本發明的限制。在以下各實施例中，除了具有特殊說明之外，對於實施例中所使用到的所有原料均為市購。
採用原材料：
PHBH-330：聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)，北京藍晶微生物科技有限公司。
PHBH-350：聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)，北京藍晶微生物科技有限公司。
聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(PHBV)，自製。
聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基辛酸酯)(PHBO)，自製。
聚(3-羥基丁酸酯共-3-羥基戊酸酯-共-3-羥基己酸酯(P3HB3HV3HH)，自製。
聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)(P34HB)，自製。
採用設備：
混料設備，採用高速混料機中在室溫下共混。
造粒設備，可使用不同長徑比的平行同向雙螺桿擠出機、平行異向雙螺桿擠出機、錐形雙螺桿擠出機、以及單螺桿機等本領域常用的擠出造粒設備；將組合物置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中；擠出造粒設備的溫度設定在50至180℃(第一溫度)的範圍內，主機轉速為50至500r/min，投料量或產能根據實際生產狀態進行調整；後續可以使風冷拉條切粒、水浴拉條切粒、磨面熱切、水環切、以及水下切粒等切粒方式進行製粒，並在生產加工的過程中保持40至65℃(第二溫度)的水浴條件；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，烘乾，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
薄膜製作設備，採用單層或多層吹膜機等本領域常用製膜或製管設備，螺桿與模頭溫度設定溫度50至180℃(第一溫度)；製備的薄膜在收卷前使用烘道在40至65℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶。
實施例一
本實施例提供一種組合物，包含聚羥基烷酸酯以及成核劑，其中聚羥基烷酸酯包含：聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)(在下文中簡稱為PHBH-330)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基己酸酯)(在下文中簡稱為PHBH-350)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(在下文中簡稱為PHBV)、聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基辛酸酯)(在下文中簡稱為PHBO)、聚(3-羥基丁酸酯共-3-羥基戊酸酯-共-3-羥基己酸酯(在下文中簡稱為P3HB3HV3HH)、聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)(在下文中簡稱為P34HB)、以及其組合；其中，成核劑為脂肪酸，具體包含：二十二酸、硬脂酸、木焦油酸、蜂花酸、月桂酸、蠟酸、褐煤酸、棕櫚酸、花生酸、肉豆蔻酸、以及其組合；本實施例中所選擇的組合物，具體參照下列表1。 表1，本實施例採用的組合物
組合物編號 聚羥基烷酸酯 成核劑
1 PHBH-BP350  100份 二十二酸  1份
2 PHBH-BP350  100份 二十二酸  2份
3 PHBH-BP350  100份 硬脂酸    0.5份 木焦油酸   2份
4 PHBH-BP350  100份 硬脂酸   1份 蜂花酸   3份
5 PHBH-BP350  100份 月桂酸   0.5份 蠟酸     3份
6 PHBH-BP350  100份 褐煤酸   0.3份
7 PHBH-BP350  100份 棕櫚酸   0.5份 花生酸   1份 蜂花酸   3.5份
8 PHBH-BP350  50份 PHBH-BP330   50份 肉豆蔻酸  0.5份 褐煤酸    2.5份
9 PHBH-BP350    20份 PHBH-BP330    80份 月桂酸    3份 蠟酸      1份
10 PHBH-BP330    100份 硬脂酸    3份 蠟酸      1份
11 聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(PHBV)  100 份 二十二酸   1份
12 聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(PHBV) 50份 聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)(P34HB) 50份 二十二酸   2份
13 PHBH-BP350   50份 聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(PHBV)    50份 硬脂酸    0.5份 木焦油酸   2份
14 聚(3-羥基丁酸酯共-3-羥基戊酸酯-共-3-羥基己酸酯)(P3HB3HV3HH) 50份 聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基辛酸酯)(PHBO) 50份 硬脂酸   1份 蜂花酸   3份
15 PHBH-BP350   30份 聚(3-羥基丁酸酯-共-3-羥基戊酸酯)(PHBV)  30份 聚(3-羥基丁酸酯-共-4-羥基丁酸酯)(P34HB)   40份 月桂酸   0.5份 蠟酸     3份
實施例二(造粒)
實驗例1：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中的組合物1。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末與成核劑二十二酸(山崳酸)置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至160℃的範圍內，主機轉速為350(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水浴拉條切粒的方式，並將造粒水浴溫度設定為45℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例2：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中的組合物2。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末以及粒子的混合品與成核劑二十二酸(山崳酸)置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速100(r/min)以及混料時間10(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在60至170℃的範圍內，主機轉速為400(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用風冷拉條切粒的方式；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例3：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物3。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的其他成型體(注塑產生的廢料)、成核劑硬脂酸、以及木焦油酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速400(r/min)以及混料時間10(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至150℃的範圍內，主機轉速為50(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水下切粒的方式，水溫60℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例4：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物4。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粒子、成核劑硬脂酸、以及蜂花酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速600(r/min)以及混料時間7(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在100至180℃的範圍內，主機轉速為450(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用風冷拉條切粒的方式進行切粒；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例5：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物5。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末、粒子或其他成型體(注塑產生的廢料)的混合品與成核劑月桂酸以及蠟酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速250(r/min)以及混料時間6(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至180℃的範圍內，主機轉速為500(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水環切粒的方式，水溫65℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例6：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物6。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末及粒子的組合品與成核劑褐煤酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速350(r/min)以及混料時間3(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在70-140℃的範圍內，主機轉速為150r/min 的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水下切粒的方式，水溫60℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例7：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物7。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末與成核劑棕櫚酸、花生酸、以及蜂花酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間10(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在80至180℃的範圍內，主機轉速為100(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用磨面熱切的方式；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例8：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物8。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350以及PHBH-BP330的粉末與成核劑肉豆蔻酸以及褐煤酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至160℃的範圍內，主機轉速為350(r/min(的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水浴拉條切粒的方式，水溫45℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例9：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物9。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350以及PHBH-BP330的粉末與粒子的混合物與成核劑月桂酸以及蠟酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在60至145℃的範圍內，主機轉速為300(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水浴拉條切粒的方式，水溫55℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例10：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物10。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP330的粉末與成核劑月桂酸以及蠟酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速450(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在80至160℃的範圍內，主機轉速為250(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水下切粒的方式，水溫50℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例11：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料)採用表1中組合物11。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBV的粒子與成核劑二十二酸(山崳酸)置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至160℃的範圍內，主機轉速為350(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水浴拉條切粒的方式，並將造粒水浴溫度設定為45℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例12：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物12。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBV以及P34HB的粒子與成核劑二十二酸(山崳酸)置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速100(r/min)以及混料時間10(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在60至170℃的範圍內，主機轉速為400(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用風冷拉條切粒的方式；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例13：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物13。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350以及PHBV的組合物粉末與成核劑硬脂酸以及木焦油酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速400(r/min)以及混料時間10(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至150℃的範圍內，主機轉速為50(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水下切粒的方式，水溫60℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例14：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物14。
製作步驟為：
步驟一，混料：將P3HB3HV3HH以及PHBO 的粉末與成核劑硬脂酸以及蜂花酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速600(r/min)以及混料時間7(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在100至180℃的範圍內，主機轉速為450(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用風冷拉條切粒的方式進行切粒；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例15：製作粒子成型體，採用雙螺桿擠出造粒；原料採用表1中組合物15。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350、PHBV、以及P34HB組合物的粉末與成核劑月桂酸以及蠟酸置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速250(r/min)以及混料時間6(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至180℃的範圍內，主機轉速為500(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水環切粒的方式，水溫65℃；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
比較實驗例1：相較於實驗例1中的組合物1，比較實驗例1不添加成核劑二十二酸，同樣製作粒子成型體，且採用雙螺桿擠出造粒；原料採用100重量份的PHBH-BP350。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至160℃的範圍內，主機轉速為350(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水浴拉條切粒的方式，並將造粒水浴溫度設定為45℃；但是在實際操作過程中，擠出機擠出時不穩定，成型體黏連且無法分離。
比較實驗例2：相較於實驗例1中的組合物1，比較實驗例2將所添加的成核劑山崳酸替換為山崳酸醯胺，同樣製作粒子成型體，且採用雙螺桿擠出造粒；原料採用100重量份的PHBH-BP350以及1重量份的山崳酸醯胺。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末與山崳酸醯胺置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至160℃的範圍內，主機轉速為350(r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水浴拉條切粒的方式，並將造粒水浴溫度設定為45℃；但是在實際操作時，擠出機擠出時不穩定，成型體會黏連，但一段時間後可以透過震動大致分離。
比較實驗例3：相較於實驗例1中的組合物1，比較實驗例3將所添加的成核劑山崳酸替換為山崳酸鈣，同樣製作粒子成型體，且採用雙螺桿擠出造粒；原料採用100重量份的PHBH-BP350以及1重量份的山崳酸鈣。
製作步驟為：
步驟一，混料：將PHBH-BP350的粉末與山崳酸鈣置於高速混料機中，在室溫下使用混料轉速200(r/min)以及混料時間5(min)進行混料；混料後，將混料置於雙螺桿擠出機的下料斗或失重秤中。
步驟二，擠出：設定擠出造粒設備的條件，在50至160℃的範圍內，主機轉速為35(0r/min)的條件下，進行擠出造粒。
步驟三，造粒冷卻：採用水浴拉條切粒的方式，並將造粒水浴溫度設定為45℃；但是在實際操作時，擠出機擠出時不穩定，成型體黏連且無法分離。
將上述實驗例1至實驗例15以及比較實驗例1至比較實驗例3得到的成型體，透過在下文中說明的聚羥基烷酸酯成型體的性能評價方式，將聚羥基烷酸酯成型體透過注塑機製得符合相應標準要求的測試件，且測定後進行評價。
在此需要注意的是，上述實驗例1至實驗例15以及比較實驗例1至比較實驗例3的原材料也可以直接製備其他成型體，如製管、製膜、注塑等；此外在不抑制本發明的效果的前提下，可以進一步根據成型體的生產需要，來添加添加劑等助劑與組合物複配。添加劑可以包含增塑劑、交聯劑、擴鏈劑、潤滑劑等有機或無機材料。有機或無機材料可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。並且，可以進一步根據生產需要來調整添加劑的添加量，本發明對此沒有特別限制。
聚羥基烷酸酯成型體的性能評價方式如下所述：
玻璃化轉變溫度Tg、熔融溫度Tm、結晶度：使用差示掃描量熱計(TA Instrument公司製，DSC25型)，計量聚羥基烷酸酯成型體2製10mg，以10℃/分的升溫速度從-50℃一次升溫至180℃時獲取的差示掃描量熱(Differential scanning calorimetry，DSC)曲線。
結晶度(%)=100%×(熔融焓-冷結晶焓)/100%結晶熔融焓，其中100%結晶熔融焓為147.4J/g。
二次升溫冷結晶半峰寬：使用差示掃描量熱計(TA Instrument公司製，DSC25型)，計量聚羥基烷酸酯成型體2製10mg，以10℃/分的升溫速度從-50℃一次升溫至180℃，在180℃保溫3分鐘，以10℃/分的降溫速度從180℃降溫至-50℃，以10℃/分的升溫速度從-50℃二次升溫至180℃，獲取二次升溫的DSC曲線。
重均分子量：使用了氯仿溶液的凝膠滲透色譜儀(島津製作所株式會社製，HPLCGPCsystem)並透過聚苯乙烯換算來進行測定。作為此凝膠滲透色譜儀中的色譜柱，使用適用於測定重均分子量的色譜柱即可。
將聚羥基烷酸酯成型體透過注塑機製得相應標準要求的測試件：依照ISO1133-1:2011，在190℃及2.16kg的條件下測定熔體流動速率；熔體流動速率的單位為g/10min；依照ISO527-2-2012，在測試速度為5mm/min的條件下測定拉伸強度以及斷裂伸長率；拉伸強度單位為MPa，斷裂伸長率單位為%；依照ISO179-1:2019，測定缺口衝擊強度；缺口衝擊強度單位為J/m 2。
表2，採用本發明提供的成核劑製作的成型體顆粒與對照實驗例的物性參數對照表
編號 熱塑加工難度 Tg(℃) Tm(℃) 結晶度 (%) 二次升溫冷結晶半峰寬(℃) 重均分子量 熔體流動 速率 (g/10min) 拉伸 強度 (MPa) 斷裂伸長率 (%) 缺口衝擊強度(J/m 2)
實驗 例1 ○ -2.12 127.52 20.31 11.91 443800 3.15 23.2 15 4.01
實驗例2 ○ -1.94 132.33 35.96 9.32 459332 4.39 22.4 18 3.9
實驗例3 ○ -1.29 130.57 36.71 8.54 440933 2.15 22.8 20 4.23
實驗例4 ○ -1.99 129.54 33.24 10.19 429762 7.01 22.7 16 4.18
實驗例5 ○ -3.39 131.89 34.56 9.89 453566 8.3 21.9 9 3.35
實驗例6 ○ -2.19 129.48 31.34 11.34 430183 4.35 22.5 11 3.22
實驗例7 ○ -3.56 129.88 28.34 13.15 413456 5.77 23.1 17 3.67
實驗例8 ○ -2.25 130.29 34.33 11.34 443456 3.69 27.5 8 2.45
實驗例9 ○ -0.87 135.67 38.19 5.34 434217 4.58 24.3 10 3.12
實驗例10 ○ -1.09 127.44 42.45 3.24 483043 3.21 31.9 3 2.54
實驗例11 ○ -1.25 140.33 51.33 2.45 434567 6.45 17.56 33 2.34
實驗例12 ○ -8.34 120.34 30.33 17.34 390921 9.34 20.33 134 4.12
實驗例13 ○ -1.98 133.23 45.34 4.56 410456 7.43 21.33 21 2.76
實驗例14 ○ -2.45 124.56 14.56 10.45 434561 6.56 19.34 110 2.51
實驗例15 ○ -2.13 121.34 10.34 14.56 390416 5.67 18.34 145 2.43
比較實驗例1 × -1.74 127.81 0.81 27.61 303600 14.78 22.8 6 3.32
比較實驗例2 △ -1.01 129.34 8.68 19.35 409867 7.13 22.1 5 3.09
比較實驗例3 × -1.67 127.01 2.34 25.44 367321 4.32 19.1 8 2.67
說明：Tg為玻璃化轉變溫度；Tm為熔點。 表2中的熱塑加工難度的符號表示說明如下： ○：可連續穩定加工，切粒穩定。 △：熱塑加工時基本穩定，切粒狀態一般。 ×：擠出機擠出時不穩定，無法連續切粒。
由表2可以得知，採用本發明所述成核劑製得的成型體粒子的熱塑加工難度相對更低，可 以連續且穩定地加工，且聚合體成型體品質較好。
在採用本發明所述成核劑來製備聚羥基烷酸酯成型體的過程中，聚羥基烷酸酯系樹脂組合物的結晶度相對更大，表示成型體的結晶性更高，更利於後續加工成型。並且在具有冷結晶峰的情況下，聚羥基烷酸酯系樹脂組合物的二次升溫冷結晶半峰寬資料相對更小，表示在加工過程中成型體越易結晶變硬，更利於加工成型。
實施例三(製備薄膜)
進一步地，選擇上述實驗例1、實驗例3、實驗例9、實驗例11、以及實驗例13中製備的粒子置於單層或多層吹膜機中製備薄膜，螺桿與模頭溫度設定溫度50至180℃(第一溫度)；所製備的薄膜在收卷前使用烘道在40至65℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶。其中，在製備薄膜前，先將製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。具體實施過程如下所述。
實驗例16：將實驗例1中製備的粒子置於單層或多層吹膜機中，螺桿與模頭溫度設定溫度50至160℃(第一溫度)；製備的薄膜在收卷前使用烘道在45℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例17：將實驗例3中製備的粒子置於單層或多層吹膜機中，螺桿與模頭溫度設定溫度70至140℃(第一溫度)；製備的薄膜在收卷前使用烘道在50℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例18：將實驗例9中製備的粒子置於單層或多層吹膜機中，螺桿與模頭溫度設定溫度80至180℃(第一溫度)；製備的薄膜在收卷前使用烘道在55℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例19：將實驗例11中製備的粒子置於單層或多層吹膜機中，螺桿與模頭溫度設定溫度80至180℃(第一溫度)；製備的薄膜在收卷前使用烘道在55℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
實驗例20：將實驗例13中製備的粒子置於單層或多層吹膜機中，螺桿與模頭溫度設定溫度80至180℃(第一溫度)；製備的薄膜在收卷前使用烘道在55℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶；製備的粒子使用鼓風乾燥箱，在60℃的溫度下烘乾4小時以上，排除水分對粒子性能的影響，同時使粒子結晶完全。
比較實驗例4：相較於實驗例16，不添加成核劑二十二酸，便將比較實驗例3中製備的粒子置於單層或多層吹膜機中，螺桿與模頭溫度設定溫度50至160℃(第一溫度)；製備的薄膜在收卷前使用烘道在45℃(第二溫度)的條件下進行產線上結晶，由於沒有添加成核劑，擠出機擠出時不穩定，成型體黏連且無法分離，無法成膜。
在此需要注意的是，薄膜成形體也可以直接由本發明所述的組合物的混合原粉料直接製備，不限定於上述實施例中造粒獲取的聚合體為原料製備薄膜。在實際應用中，也可以採用與上述實施例中的原材料相同或相近組成的成型體，例如加工的廢棄邊角料，或者廢棄邊角料與原粉料的混合物作為原料用於製備薄膜成型體。
薄膜成型體的測試：薄膜成型體的測試依照ISO527-2-2012，在測試速度為500mm/min條件下測定其縱向拉伸強度以及縱向斷裂伸長率；薄膜的縱向拉伸強度單位為MPa，且薄膜的縱向斷裂伸長率單位為%。
表3，採用本發明提供的成核劑製作的薄膜與對照實驗例的物性對照表
編號 熱塑加工難度 薄膜的縱向拉伸強度(MPa) 薄膜的縱向斷裂伸長率(%)
實驗例16 ○ 23.15 31
實驗例17 ○ 25.33 21
實驗例18 ○ 25.32 25
實驗例19 ○ 18.12 41
實驗例20 ○ 23.33 32
對比實驗例4 × 無法測試 無法測試
表3中的熱塑加工難度的符號表示說明如下： ○：可連續穩定加工。 △：熱塑加工時基本穩定，但會有膜泡晃動等問題。 ×：擠出機擠出時不穩定，無法連續成膜。
由表3可以得知，上述覆蓋採用的純料PHA/混料以及不同的成核劑的組合物來製備薄膜成型體，可以得知採用本發明所述的成核劑與聚羥基烷酸酯的組合物製得的成型體薄膜的熱塑加工難度相對更低，可以連續且穩定地加工成膜，且成型體品質更好。而且薄膜的縱向拉伸強度以及縱向斷裂伸長率較好，符合後續產品加工要求。
雖然在上文中已經使用一般性說明及具體實施方案對本發明作了詳盡的說明，但在本發明基礎上，可以對其進行一些修改或改進，這對本領域具有通常知識者而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發明精神的基礎上所做的這些修改或改進，均屬於本發明要求保護的範圍。
無
無
無。

Claims (10)

  1. 一種組合物，其包含一聚羥基烷酸酯以及一成核劑，該成核劑為脂肪酸。
  2. 如請求項1所述之組合物，其中該成核劑具有化學式R-COOH，R為C5-C30烷基結構的脂肪酸化合物，或其組合物。
  3. 如請求項2所述之組合物，其中該成核劑選自於月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、木焦油酸、蠟酸、褐煤酸、以及蜂花酸中的一種或多種；該成核劑的添加量為該聚羥基烷酸酯的質量的0.01%至20%； 並且，該成核劑的添加量為該聚羥基烷酸酯的質量的0.1%至10%。
  4. 如請求項3所述之組合物，其中在該組合物中，該成核劑為山崳酸，其添加量為該聚羥基烷酸酯的質量的0.1%至10%。
  5. 如請求項4所述之組合物，其中在該組合物中，該成核劑之山崳酸的添加量為該聚羥基烷酸酯的質量的0.3%至5%。
  6. 如請求項1至第5項中的任意一項所述之組合物，其中在該組合物中，該聚羥基烷酸酯包含至少一種聚(3-羥基鏈烷酸酯)； 其中，該聚(3-羥基鏈烷酸酯)僅包含3-羥基丁酸酯結構單元、或者包含3-羥基丁酸酯結構單元以及其他羥基鏈烷酸酯結構單元的至少一種。
  7. 如請求項6所述之組合物，其中該聚羥基烷酸酯中，包含至少一種3羥基丁酸酯結構單元與一其它結構單元的共聚聚合物。
  8. 如請求項7所述之組合物，其中該其它結構單元包含：3-羥基丙酸酯、3-羥基戊酸酯、3-羥基己酸酯、3-羥基庚酸酯、3-羥基辛酸酯、3-羥基壬酸酯、3-羥基癸酸酯、3-羥基十一烷酸酯、以及4-羥基丁酸酯中的一種或多種；或者為3-羥基己酸酯。
  9. 一種聚羥基烷酸酯成型體，其包含由請求項1至請求項8中的任意一項所述之組合物的原料製備而成； 該成型體包含聚合體、薄膜、吸管、瓶。
  10. 一種製備聚羥基烷酸酯成型體的方法，其包含：將請求項1至請求項8中的任意一項所述之組合物在高於該成型體的熔融溫度下加熱後熔融；以及在玻璃轉變溫度與熔點溫度之間的溫度下冷卻成型。
TW112118798A 2022-05-20 2023-05-19 聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體 TW202346472A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2022105573023 2022-05-20
CN202210557302.3A CN114989583A (zh) 2022-05-20 2022-05-20 聚羟基烷酸酯的酸类成核剂及聚羟基烷酸酯成型体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202346472A true TW202346472A (zh) 2023-12-01

Family

ID=83026399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW112118798A TW202346472A (zh) 2022-05-20 2023-05-19 聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN114989583A (zh)
TW (1) TW202346472A (zh)
WO (1) WO2023221849A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114989583A (zh) * 2022-05-20 2022-09-02 北京蓝晶微生物科技有限公司 聚羟基烷酸酯的酸类成核剂及聚羟基烷酸酯成型体
CN115232456B (zh) * 2022-09-22 2023-01-17 北京蓝晶微生物科技有限公司 含羟基酸类成核剂的聚羟基烷酸酯组合物、聚羟基烷酸酯成型体及其制备方法
CN115627057B (zh) * 2022-09-26 2023-10-20 北京微构工场生物技术有限公司 一种吸管及其制备方法
CN115386211B (zh) * 2022-10-28 2023-03-24 北京蓝晶微生物科技有限公司 含多元酸的聚羟基烷酸酯组合物及聚羟基烷酸酯成型体
CN116277593B (zh) * 2023-05-23 2023-10-20 北京微构工场生物技术有限公司 一种聚羟基脂肪酸酯制粒成型的方法及其成型体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3243334B2 (ja) * 1993-06-10 2002-01-07 テルモ株式会社 ヒドロキシアルカノエート重合体組成物
JPH07188537A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Tokuyama Corp 樹脂組成物
US8053491B2 (en) * 2006-08-10 2011-11-08 Kaneka Corporation Biodegradable resin composition and molded article of the same
US8586649B2 (en) * 2007-06-11 2013-11-19 E I Du Pont De Nemours And Company Poly(hydroxyalkanoic acid) and articles therewith
WO2009048797A1 (en) * 2007-10-10 2009-04-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(hydroxyalkanoic acid) and thermoformed articles
JP2011505433A (ja) * 2007-10-31 2011-02-24 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物
US7786210B2 (en) * 2007-11-15 2010-08-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Plasticized poly(hydroxyalkanoic acid) composition
US8110138B2 (en) * 2008-05-08 2012-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(hydroxyalkanoic acid) and thermoformed articles
CN114989583A (zh) * 2022-05-20 2022-09-02 北京蓝晶微生物科技有限公司 聚羟基烷酸酯的酸类成核剂及聚羟基烷酸酯成型体

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023221849A1 (zh) 2023-11-23
CN114989583A (zh) 2022-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW202346472A (zh) 聚羥基烷酸酯的酸類成核劑及聚羥基烷酸酯成型體
CN115232456B (zh) 含羟基酸类成核剂的聚羟基烷酸酯组合物、聚羟基烷酸酯成型体及其制备方法
WO2008028344A1 (fr) Composition contenant un copolymère de polyhydroxyalcanoate et de l'acide polylactique, utilisée en tant que mousse
CN115386211B (zh) 含多元酸的聚羟基烷酸酯组合物及聚羟基烷酸酯成型体
JP6457644B2 (ja) ポリラクチド成形品およびその製造法
TW202348722A (zh) 含醇類成核劑的聚羥基烷酸酯組合物、聚羥基烷酸酯成型體及其製備方法
CN115058108B (zh) 可海洋降解的聚羟基烷酸酯组合物、成型体及其制备方法
CN114851528B (zh) 一种聚羟基烷酸酯成型体及其制备方法
CN115044180B (zh) 包含结晶促进剂的聚羟基烷酸酯组合物和成型体
WO2011079492A1 (zh) 一种可完全生物分解的多组分薄膜材料及其制备方法
WO2024045338A1 (zh) 一种可降解材料的造粒加工方法及其制备的成型体
CA3193674A1 (en) Biodegradable container closure and resin therefor
CN115232455B (zh) 含酯类成核剂的聚羟基烷酸酯组合物、聚羟基烷酸酯成型体及其制备方法
CN115627057B (zh) 一种吸管及其制备方法
JP4326832B2 (ja) 生分解性ポリエステル系樹脂組成物の製造方法
CN117209980B (zh) 一种聚羟基脂肪酸酯组合物、聚羟基脂肪酸酯成型体及其制备方法
Kim et al. Chain extension effects of para-phenylene diisocyanate on crystallization behavior and biodegradability of poly (lactic acid)/poly (butylene terephthalate) blends
CN116855052B (zh) 一种高流动性的聚羟基脂肪酸酯组合物、成型体及其制备方法
TW202408769A (zh) 聚羥基烷酸酯成型體及其製備方法
WO2023100673A1 (ja) 樹脂チューブ
TW202409173A (zh) 可海洋降解的聚羥基烷酸酯組合物、成型體及其製備方法
CN116535835A (zh) 一种可降解复合热封料、热封膜及其制备方法
JPWO2014189021A1 (ja) ポリ乳酸系シート及びその製造方法
JP2014234488A (ja) ポリ乳酸系シートの製造方法