TW202313829A - 聚乙烯縮醛系樹脂、及膜 - Google Patents

Abstract

本發明係一種數量平均分子量為10萬以上，且於140℃之流動黏度為250×10 ⁴泊以下之聚乙烯縮醛系樹脂、及含有該聚乙烯縮醛系樹脂之膜。 根據本發明，能夠提供一種耐熱性優異且加工性良好之聚乙烯縮醛系樹脂、及含有該聚乙烯縮醛系樹脂之膜。

Description

聚乙烯縮醛系樹脂、及膜

本發明係關於一種聚乙烯縮醛系樹脂、及包含該聚乙烯縮醛系樹脂之膜。

聚乙烯縮醛系樹脂被廣泛用於層合玻璃中之層合玻璃用中間膜。層合玻璃具備2塊玻璃板、及配置於2塊玻璃板之間之層合玻璃用中間膜，且2塊玻璃板藉由層合玻璃用中間膜而一體化。層合玻璃即便受到外部衝擊而破損，玻璃碎片之飛散量亦較少，安全性優異，因此被廣泛用於汽車、鐵路車輛、飛機、船舶及建築物等。

一般而言，於將聚乙烯縮醛系樹脂加工成層合玻璃用中間膜等時，就確保一定程度之流動性之觀點等而言，需要施加高溫。因此，有聚乙烯縮醛樹脂發生熱劣化之顧慮。又，於在高溫進行加工之情形時，若使用低分子化合物作為添加劑，則於加工時會揮發，因此存在添加劑之使用受到限制之問題。另一方面，為了降低加工時之溫度，考慮使用聚合度較低之聚乙烯縮醛樹脂，但於此情形時，會出現耐熱性變差之問題。 基於此種背景，期望一種聚合度較高且流動性較高，並且容易加工之聚乙烯縮醛系樹脂。

關於聚乙烯縮醛系樹脂之流動性，進行了各種與流動黏度相關之研究。 於專利文獻1中記載有：將具有3層積層構造之層合玻璃用中間膜之核心層之於140℃的流動黏度設為20000～50000 Pa・s，以於製造層合玻璃構成體時防止出現層合玻璃用中間膜之端部溢出之現象（trim out）。 於專利文獻2中記載有下述發明，該發明係關於一種含有平均聚合度等不同之多種聚乙烯縮醛樹脂之層合玻璃用中間膜，於其實施例中，藉由層合玻璃中間膜之流動黏度（110℃）對膜物性進行評價。

專利文獻3中記載有下述發明，該發明係關於一種含有聚乙烯醇系聚合物、苯乙烯系熱塑性彈性體、及聚醯胺接枝嵌段共聚物之樹脂組成物，且於其實施例中記載有各成分之熔融黏度（220℃）及熔融黏度比，並對成型加工時之穩定性進行了研究。 於專利文獻4中，為了提供一種能夠對表面賦予均勻之凹凸之層合玻璃用中間膜之製造方法，記載有下述發明，該發明係關於一種使用將熔融黏度（170℃）設為2.5×10 ⁴Pa・s以上之原料樹脂組成物來製造層合玻璃用中間膜之方法。 於專利文獻5中記載有下述發明，該發明係關於一種於110℃之熔融黏度為10000 Pa・s以上且於140℃之熔融黏度為100000 Pa・s以下之層合玻璃用中間膜，且記載有獲得一種物性均衡性優異之層合玻璃用中間膜。 [先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本特開2004-083360號公報 專利文獻2：日本特開2001-316140號公報 專利文獻3：日本特開2012-046744號公報 專利文獻4：日本特開2019-147711號公報 專利文獻5：日本特開2004-067427號公報

[發明所欲解決之課題]

然而，於上述專利文獻中，主要對含有聚乙烯縮醛樹脂之組成物之流動黏度進行了評價，認為聚乙烯縮醛樹脂單體之黏度較高。即，於上述先前文獻中，未關注聚乙烯縮醛樹脂本身之黏度，關於使耐熱性變得優異且降低流動黏度從而提升加工性，並無任何記載及提示。

因此，本發明之課題在於提供一種耐熱性優異且加工性良好之聚乙烯縮醛系樹脂、及含有該聚乙烯縮醛系樹脂之膜。 [解決課題之技術手段]

本發明人等進行了潛心研究，結果發現，藉由數量平均分子量為一定以上且將於140℃之流動黏度設為一定以下之聚乙烯縮醛系樹脂、及含有該聚乙烯縮醛系樹脂之膜，能夠解決上述課題，從而完成以下本發明。 即，本發明提供以下[1]～[17]。 [1]一種聚乙烯縮醛系樹脂，其數量平均分子量為10萬以上，且於140℃之流動黏度為250×10 ⁴泊以下。 [2]如上述[1]所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其羥基量為5～50莫耳%，乙醯基量為0.01～30莫耳%。 [3]如上述[1]或[2]所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其縮醛化度為40～85莫耳%。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其於側鏈具有除縮醛基、乙醯基、及羥基以外之結構。 [5]如上述[4]所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其中，上述除縮醛基、乙醯基、羥基以外之結構藉由選自酯鍵、醚鍵、-CH ₂O-、及胺酯（urethane）鍵中之任一者的連結基與主鏈連結。 [6]如上述[4]或[5]所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其中，上述除縮醛基、乙醯基、羥基以外之結構具有碳數3以上之烷基或平均重複數5以上之聚醚結構。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其至少具有下述式（1-1）至式（1-4）所表示之任一種官能基。

（式（1-1）、（1-2）中，R ¹、R ²分別獨立地為碳數為2～30之烴基；式（1-3）、（1-4）中，A ¹O、A ²O分別獨立地為碳數2～4之氧伸烷基，m、n為平均重複數，為4～200；R ³、R ⁴分別獨立地為碳數為1～4之烷基或氫原子） [8]如上述[1]～[7]中任一項所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其於110℃之流動黏度為250×10 ⁴泊以下。 [9]如上述[1]～[8]中任一項所記載之聚乙烯縮醛系樹脂，其玻璃轉移溫度為15～55℃。 [10]一種膜，其含有上述[1]～[9]中任一項所記載之聚乙烯縮醛系樹脂。 [11]如上述[10]所記載之膜，其中，上述聚乙烯縮醛系樹脂之含量為70質量%以上。 [12]如上述[10]或[11]所記載之膜，其塑化劑之含量相對於膜中所含之樹脂100質量份為15質量份以下。 [13]如上述[10]至[12]中任一項所記載之膜，其總光線穿透率為80%以上。 [14]如上述[10]至[13]中任一項所記載之膜，其於23℃、50%RH之環境下依據JIS K7161進行之拉伸試驗中，拉伸斷裂伸長率為150%以上，拉伸斷裂應力為15 MPa以上。 [15]如上述[10]～[14]中任一項所記載之膜，其介隔膜將依據JIS K6735之一對聚碳酸酯板玻璃於100℃進行壓接所獲得之層合玻璃樣品之接著力為100 N/225 mm ²以上。 [16]一種層合玻璃用中間膜，其含有上述[10]～[15]中任一項所記載之膜。 [17]一種層合玻璃，其具備上述[16]所記載之層合玻璃用中間膜、以及第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件，且上述層合玻璃中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間。 [發明之效果]

本發明能夠提供一種耐熱性優異且加工性良好之聚乙烯縮醛系樹脂、及含有該聚乙烯縮醛系樹脂之膜。

＜聚乙烯縮醛系樹脂＞ 本發明之聚乙烯縮醛系樹脂之數量平均分子量為10萬以上，且於140℃之流動黏度為250×10 ⁴泊以下。如此，藉由將數量平均分子量設為一定以上並降低流動黏度，能夠提供一種耐熱性及加工性良好之聚乙烯縮醛系樹脂。以下，進行詳細說明。

（數量平均分子量） 本發明之聚乙烯縮醛系樹脂之數量平均分子量為10萬以上。若數量平均分子量未達10萬，則聚乙烯縮醛系樹脂及含有該聚乙烯縮醛系樹脂之膜之耐熱性容易下降。 就提升耐熱性之觀點而言，聚乙烯縮醛系樹脂之數量平均分子量較佳為15萬以上，更佳為20萬以上，並且，就於加工時確保一定之流動性之觀點而言，較佳為100萬以下，更佳為80萬以下。 再者，數量平均分子量係藉由凝膠滲透色譜法（GPC）所測得之換算成聚苯乙烯之數量平均分子量。作為測定數量平均分子量時使用之管柱，例如可列舉SHODEX KF-806L等。

（流動黏度） 聚乙烯縮醛系樹脂之於140℃之流動黏度為250×10 ⁴泊以下。若該流動黏度超過250×10 ⁴泊，則存在加工性變差，出現外觀不良等情況。就提升加工性之觀點而言，聚乙烯縮醛系樹脂之於140℃之流動黏度較佳為100×10 ⁴泊以下，更佳為50×10 ⁴泊以下，進而較佳為30×10 ⁴泊以下，進而較佳為15×10 ⁴泊以下。再者，該於140℃之流動黏度之下限並無特別限定，但通常於140℃之流動黏度為0.1×10 ⁴泊以上。

聚乙烯縮醛系樹脂之於110℃之流動黏度較佳為250×10 ⁴泊以下，更佳為200×10 ⁴泊以下，進而較佳為150×10 ⁴泊以下。再者，該於110℃之流動黏度之下限並無特別限定，但通常110℃之流動黏度為1×10 ⁴泊以上。

如上所述，本發明之聚乙烯縮醛系樹脂之於140℃及110℃之流動黏度較低，因此於低溫（例如150℃左右）之加工性亦會變得良好。由於能夠於低溫進行加工，因此即便於使用塑化劑等添加劑進行加工之情形時，亦會減少塑化劑等之揮發，此外，藉由降低流動黏度，與塑化劑等之混合性亦會變得良好，因此能夠獲得組成之均勻性優異之膜等。

流動黏度可藉由聚乙烯縮醛系樹脂之結構進行調整，例如，如下所述，藉由使用於側鏈具有除縮醛基、乙醯基、及羥基以外之結構之聚乙烯縮醛系樹脂，容易調整為較低之值。 流動黏度可使用流動測試儀（商品名「島津式流動測試儀CFT500D」，島津製作所公司製造）進行測定。

（玻璃轉移溫度） 本發明之聚乙烯縮醛系樹脂之玻璃轉移溫度較佳為15～55℃，更佳為15～50℃，進而較佳為20～45℃。若聚乙烯縮醛系樹脂之玻璃轉移溫度為上述上限值以下，則能夠使含有該聚乙烯縮醛系樹脂之膜、或含有該膜之層合玻璃用中間膜對聚碳酸酯板等極性相對低之有機玻璃之接著性變得良好。若聚乙烯縮醛系樹脂之玻璃轉移溫度為上述下限值以上，則能夠不表現出黏著性等而使操作性變得良好。 聚乙烯縮醛系樹脂之玻璃轉移溫度可藉由以下方式進行檢測：使用動態黏彈性測定裝置進行黏彈性測定，讀取根據黏彈性測定結果而獲得之損耗正切tanδ之峰值溫度。測定條件之詳情如實施例所記載。

（結構） 本發明之聚乙烯縮醛系樹脂可為改質聚乙烯縮醛樹脂，亦可為未改質聚乙烯縮醛樹脂。其中，就將數量平均分子量如上所述設為一定以上，並降低流動黏度之觀點而言，較佳為改質聚乙烯縮醛樹脂。 典型而言，聚乙烯縮醛系樹脂於側鏈具有縮醛基、羥基、及乙醯基，改質聚乙烯縮醛樹脂例如於側鏈具有除該等以外之結構。即，聚乙烯縮醛系樹脂較佳為於側鏈具有除縮醛基、乙醯基、及羥基以外之結構。

聚乙烯縮醛系樹脂係藉由利用醛將聚乙烯醇進行縮醛化，進而視需要與改質劑反應，或進行再乙酸化處理而獲得。又，為了獲得改質聚乙烯縮醛樹脂，亦可使用改質聚乙烯醇作為成為原料之聚乙烯醇。

聚乙烯縮醛系樹脂中之除縮醛基、羥基、及乙醯基以外之結構較佳為具有碳數3以上之烷基或重複數5以上之聚醚結構者。具有此種結構之聚乙烯縮醛系樹脂之流動黏度容易下降，加工性容易提升。 上述碳數3以上之烷基較佳為碳數5以上之烷基，更佳為碳數7以上之烷基，進而較佳為碳數11以上之烷基，並且，較佳為碳數24以下之烷基，較佳為碳數20以下之烷基。作為此種具有碳數3以上之烷基之聚乙烯縮醛系樹脂，例如可列舉具有下述式（1-1）或式（1-2）所表示之官能基之聚乙烯縮醛系樹脂。

上述重複數5以上之聚醚結構較佳為重複數5～200之聚醚結構，更佳為重複數5～150之聚醚結構，進而較佳為重複數8～100之聚醚結構。作為此種具有重複數5以上之聚醚結構之聚乙烯縮醛系樹脂，例如可列舉具有下述式（1-3）或式（1-4）所表示之官能基之聚乙烯縮醛系樹脂。

除縮醛基、羥基、及乙醯基以外之結構較佳為藉由選自酯鍵、醚鍵、-CH ₂O-、及胺酯鍵中之任一者的連結基與主鏈連結。更具體而言，較佳為烴基、及聚氧伸烷基（polyoxyalkylene group）中之任一者經由上述連結基而與主鏈連結。再者，-CH ₂O-可使碳原子與主鏈連結。又，烴基例如碳數為2～30。 藉由使聚乙烯縮醛系樹脂具有以上結構，其流動黏度容易下降，加工性得到提升。

關於聚乙烯縮醛系樹脂中之除縮醛基、羥基、及乙醯基以外之結構，於含有烴基之情形時，較佳為具有該烴基經由酯鍵及胺酯鍵中之任一者與主鏈連結之結構。又，於含有聚氧伸烷基之情形時，較佳為具有聚氧伸烷基經由醚鍵及-CH ₂O-中之任一者與主鏈連結之結構。 更具體而言，聚乙烯縮醛系樹脂較佳為具有選自以下式（1-1）～式（1-4）所表示之官能基中之至少1種。藉由使聚乙烯縮醛系樹脂至少具有式（1-1）～（1-4）所表示之官能基，流動黏度容易下降，加工性得到提升。

（式（1-1）、（1-2）中，R ¹、R ²分別獨立地為碳數2～30之烴基；式（1-3）、（1-4）中，A ¹O、A ²O分別獨立地為碳數2～4之氧伸烷基，m、n為平均重複數，為4～200；R ³、R ⁴分別獨立地為碳數1～4之烷基或氫原子；再者，氧伸烷基亦可混合存在2種以上，例如氧伸乙基與氧伸丙基等）

R ¹、R ²中之烴基可具有芳香環，亦可不具有芳香環，但較佳為不具有芳香環之脂肪族烴基。藉由使R ¹、R ²中之烴基為脂肪族烴基，容易提高對聚碳酸酯板等有機玻璃之接著性。又，脂肪族烴基可為直鏈狀，亦可具有分支，亦可具有環狀結構。例如，若脂肪族烴基分支，則容易降低玻璃轉移溫度（Tg）。 進而，脂肪族烴基可具有不飽和鍵，亦可不具有不飽和鍵。脂肪族烴基較佳為烯基、烷基、炔基，更佳為烷基。

R ¹、R ²各者之碳數較佳為3以上，更佳為5以上，進而較佳為7以上，進而更佳為11以上。藉由增大R ¹、R ²各者之碳數，容易降低流動黏度，提高加工性，又，亦容易降低玻璃轉移溫度（Tg），容易提高對有機玻璃等之接著性。 就防止結晶化等而容易提高穿透率之觀點而言，R ¹、R ²各者之碳數較佳為24以下，更佳為20以下。

作為R ¹、R ²之具體例，可列舉：正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等支鏈丁基、正戊基、支鏈戊基、正己基、支鏈己基、正庚基、異庚基、3-庚基等支鏈庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基等支鏈辛基、正壬基、異壬基等支鏈壬基、正癸基、支鏈癸基、正十一基、支鏈十一基、正十二基、支鏈十二基、正十三基、支鏈十三基、正十四基、支鏈十四基、正十五基、支鏈十五基、正十六基、支鏈十六基、正十七基、支鏈十七基、正十八基、支鏈十八基、正十九基、支鏈十九基、正二十基、支鏈二十基、正二十一基、支鏈二十一基、正二十二基、支鏈二十二基、正二十三基、支鏈二十二基、正二十四基、支鏈二十四基、油基等。

式（1-3）、（1-4）中，A ¹O、A ²O分別獨立地為碳數2～4之氧伸烷基。碳數2～4之氧伸烷基為氧伸乙基、氧伸丙基、或氧伸丁基，較佳為氧伸乙基、氧伸丙基，更佳為氧伸乙基。再者，氧伸烷基亦可併用2種以上，於此情形時，各氧伸烷基可無規加成，亦可嵌段加成。 m、n表示氧伸烷基之平均重複數，較佳為5以上，更佳為5～200，進而較佳為5～150，進而較佳為8～100。 又，R ³、R ⁴中之烷基可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。又，R ³、R ⁴分別獨立地為碳數1～4之烷基或氫原子，但較佳為碳數1～2之烷基，更佳為甲基或氫原子，進而較佳為氫原子。 因此，式（1-3）所表示之官能基尤佳為-O-(CH ₂CH ₂O) _m-H所表示之官能基，式（1-4）所表示之官能基尤佳為-CH ₂O-(CH ₂CH ₂O) _n-H所表示之官能基。再者，此時之m、n之較佳範圍亦如上所述。

如上所述，典型而言，聚乙烯縮醛系樹脂具有縮醛基、羥基、及乙醯基。但是，聚乙烯縮醛系樹脂較佳為利用官能基進行改質。 又，聚乙烯縮醛系樹脂較佳為藉由進行改質，而如上所述具有選自上述式（1-1）～式（1-4）所表示之官能基中之至少1種官能基。 再者，關於具有上述式（1-1）～式（1-4）所表示之官能基中之任一者的聚乙烯縮醛系樹脂，為了與其他聚乙烯縮醛系樹脂區分進行說明，有時描述為聚乙烯縮醛系樹脂（A）。

關於聚乙烯縮醛系樹脂（A），源於式（1-1）～式（1-4）所表示之官能基之改質量例如為0.2莫耳%以上25莫耳%以下，較佳為0.5莫耳%以上25莫耳%以下。藉由將改質量設為上述範圍內，容易將流動黏度調整得較低，又，亦容易降低玻璃轉移溫度（Tg），容易提高含有聚乙烯縮醛系樹脂之膜或中間膜對聚碳酸酯板等有機玻璃之接著性。源於上述式（1-1）～式（1-4）所表示之官能基之改質量之較佳值因官能基之種類而異。 例如，具有式（1-1）及式（1-2）所表示之官能基中之任一者的聚乙烯縮醛系樹脂（以下，為方便起見，有時稱為「聚乙烯縮醛系樹脂（A-1）」）之源於式（1-1）及式（1-2）所表示之官能基之改質量較佳為5莫耳%以上25莫耳%以下。又，源於式（1-1）及式（1-2）所表示之官能基之改質量更佳為6莫耳%以上，進而較佳為8莫耳%以上，進而更佳為10莫耳%以上，又，較佳為25莫耳%以下，更佳為22莫耳%以下。

又，例如，具有式（1-3）及式（1-4）所表示之官能基中之任一者的聚乙烯縮醛系樹脂（以下，為方便起見，有時稱為「聚乙烯縮醛系樹脂（A-2）」）之源於式（1-3）及式（1-4）所表示之官能基之改質量較佳為0.2莫耳%以上12莫耳%以下。又，源於式（1-3）及式（1-4）所表示之官能基之改質量更佳為0.5莫耳%以上，進而較佳為1莫耳%以上，進而更佳為1.5莫耳%以上，又，更佳為10莫耳%以下，進而較佳為8莫耳%以下，進而更佳為6莫耳%以下。

再者，源於各官能基之改質量表示各官能基相對於構成聚乙烯縮醛系樹脂之全部乙烯基單體單元之比率，例如源於式（1-1）及式（1-2）所表示之官能基之改質量表示該等官能基之比率之合計量。再者，可對聚乙烯縮醛系樹脂進行質子NMR測定，根據所獲得之光譜算出改質量。同樣地，亦可進行質子NMR測定，根據所獲得之光譜算出下述縮醛化度、羥基量、及乙醯化度。

聚乙烯縮醛系樹脂亦可不具有上述式（1-1）～（1-4）所表示之官能基。此種聚乙烯縮醛系樹脂可為具有源於除式（1-1）～（1-4）所表示之官能基以外之官能基之改質聚乙烯縮醛樹脂，亦可為未改質聚乙烯縮醛樹脂。

聚乙烯縮醛系樹脂具有源自乙烯基之結構單元作為主鏈，式（1-1）～（1-4）所表示之官能基可與構成主鏈之源自乙烯基之結構單元鍵結。因此，聚乙烯縮醛系樹脂較佳為具有以下式（2-1）～式（2-4）所表示之結構單元中之任一者。

（式（2-1）、（2-2）中，R ¹、R ²分別與上述相同；式（2-3）、（2-4）中，A ¹O、A ²O、m、n、R ³、及R ⁴分別與上述相同）

典型而言，聚乙烯縮醛系樹脂具有縮醛基、羥基、及乙醯基，即，典型而言，聚乙烯縮醛系樹脂具有以下式（3-1）、式（3-2）及式（3-3）所表示之結構單元。因此，改質聚乙烯縮醛樹脂較佳為具有以下式（3-1）、式（3-2）及式（3-3）所表示之結構單元、及選自上述式（2-1）～式（2-4）之至少1種結構單元。 其中，聚乙烯縮醛系樹脂例如為未改質聚乙烯縮醛樹脂等之情形時，可如上所述不具有羥基，亦可不具有式（3-2）所表示之結構單元。即，未改質聚乙烯縮醛樹脂具有以下式（3-1）及式（3-3）所表示之結構單元，亦可進而任意地具有以下式（3-2）所表示之結構單元。 又，聚乙烯縮醛系樹脂可由以下式（3-1）、式（3-2）及式（3-3）所表示之結構單元、或以下式（3-1）及式（3-3）所表示之結構單元、及選自上述式（2-1）～式（2-4）之至少1種結構單元構成，亦可含有除其等以外之具有官能基之結構單元。

（式（3-1）中，R ⁵表示氫原子或碳數1～19之烴基）

聚乙烯縮醛系樹脂係如上所述利用醛對聚乙烯醇、或改質聚乙烯醇後所得之改質聚乙烯醇進行縮醛化，其後，視需要進行改質而獲得者，作為聚乙烯醇，通常使用皂化度80～99.8莫耳%之聚乙烯醇。

聚乙烯縮醛系樹脂所含含有之縮醛基之碳數並無特別限定，如上述式（3-1）所示，例如為1～20，較佳為2～10，更佳為2～6，進而較佳為2、3或4。因此，上述式（3-1）中所示之R ⁵之碳數較佳為1～9，更佳為1～5，進而較佳為1～3。 作為縮醛基，具體而言，特佳為丁醛基，因此，作為聚乙烯縮醛系樹脂，較佳為聚乙烯丁醛系樹脂。聚乙烯縮醛系樹脂之縮醛化度（即縮醛基量）較佳為40莫耳%以上85莫耳%以下。又，縮醛化度更佳為55莫耳%以上，進而較佳為60莫耳%以上，又，更佳為80莫耳%以下，進而較佳為75莫耳%以下。藉由將縮醛化度設為該等範圍內，容易含有一定量之式（1-1）～式（1-4）所表示之官能基。 再者，所謂縮醛化度，於聚乙烯縮醛系樹脂之縮醛基為乙醯縮醛基之情形時，係指乙醯縮醛化度，於縮醛基為丁醛基之情形時，係指丁醛化度。 又，縮醛化度表示縮醛化之乙烯醇單元相對於構成聚乙烯縮醛系樹脂之全部乙烯基單體單元之比率。

聚乙烯縮醛系樹脂之羥基量較佳50莫耳%以下。若將羥基量設為50莫耳%以下，則容易降低流動黏度，又，容易降低玻璃轉移溫度（Tg），從而容易提高對聚碳酸酯板等有機玻璃之接著性。就此種觀點而言，羥基量更佳為30莫耳%以下，進而較佳為25莫耳%以下。 就防止含有聚乙烯縮醛系樹脂之膜及含有該膜之層合玻璃用中間膜變得過於柔軟之觀點而言，聚乙烯縮醛系樹脂之羥基量可含有一定量之羥基量，例如為5莫耳%以上，較佳為9莫耳%以上，更佳為12莫耳%以上。

上述聚乙烯縮醛系樹脂之乙醯化度（乙醯基量）較佳為0.01莫耳%以上30莫耳%以下，於將源於式（1-1）～式（1-4）所表示之官能基之改質量設為一定值以上之情形時，亦可將乙醯化度亦設為一定值以下。因此，聚乙烯縮醛系樹脂之乙醯化度較佳為20莫耳%以下，更佳為15莫耳%以下，進而較佳為12莫耳%以下，進而更佳為5莫耳%以下。 又，聚乙烯縮醛系樹脂之乙醯化度如上所述較佳為0.01莫耳%以上，但更佳為0.1莫耳%以上，進而較佳為0.5莫耳%以上。

製造聚乙烯縮醛系樹脂時所使用之醛並無特別限定，例如為碳數1～20之醛，但較佳為使用碳數2～10之醛。上述碳數2～10之醛並無特別限定，例如可列舉：乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中，較佳為乙醛、正丁醛、正己醛、正戊醛等碳數2～6之醛，更佳為碳數2、3、4之醛，進而較佳為正丁醛。該等醛可單獨使用，亦可併用2種以上。

＜聚乙烯縮醛系樹脂之製造方法＞ 於本發明中，聚乙烯縮醛系樹脂係藉由利用醛將聚乙烯醇（亦稱為「原料聚乙烯醇」）進行縮醛化，其後，視需要與改質劑反應而獲得者。作為原料聚乙烯醇，亦可為未改質聚乙烯醇，但於獲得改質聚乙烯縮醛樹脂之情形時，亦可使用改質聚乙烯醇作為原料聚乙烯醇。

具體而言，例如，於製造具有選自上述式（1-1）及式（1-2）所表示之官能基中之至少1種之聚乙烯縮醛系樹脂（改質聚乙烯縮醛樹脂（A-1））時，較佳為藉由以下製造方法（1）來製造。

（製造方法（1）） 於本製造方法（1）中，利用醛將原料聚乙烯醇進行縮醛化而獲得聚乙烯縮醛系樹脂（以下，亦稱為原料聚乙烯縮醛系樹脂）。此處所使用之原料聚乙烯醇係使聚乙烯酯皂化而獲得者，較佳為未改質聚乙烯醇。

繼而，使具有R ¹或R ²之改質劑與上述原料聚乙烯縮醛系樹脂反應，將式（1-1）及式（1-2）所表示之官能基中之至少任一者導入原料聚乙烯縮醛系樹脂。此處，作為改質劑，可為具有反應性基之化合物，該反應性基與原料聚乙烯縮醛系樹脂所具有之羥基反應而形成式（1-1）所示之胺酯鍵、或形成式（1-2）所示之酯鍵。

具體而言，作為具有與羥基反應而形成胺酯鍵之反應性基之化合物，可列舉R ¹-NCO（其中，R ¹與上述相同）所表示之異氰酸酯化合物。異氰酸酯化合物與原料聚乙烯縮醛系樹脂所具有之羥基之反應性較高，可容易地導入式（1-1）所表示之官能基。 又，作為具有與羥基反應而形成酯鍵之反應性基之化合物，可列舉R ²-COOH（其中，R ²與上述相同）所表示之羧酸、或羧酸酐、羧酸酯、羧醯鹵等羧酸衍生物。該等中，較佳為R ²-COX（其中，R ²與上述相同，X為鹵素原子）所表示之羧醯鹵，更佳為X為氯原子之羧醯氯。羧醯氯等羧醯鹵與原料聚乙烯縮醛系樹脂所具有之羥基之反應性較高，可容易地導入式（1-2）所表示之官能基。

作為較佳之異氰酸酯化合物之具體例，可列舉：異氰酸己酯、異氰酸-2-乙基己酯、異氰酸正辛酯、異氰酸正壬酯、異氰酸正癸酯、異氰酸正十一烷基酯、異氰酸正十二烷基酯、異氰酸正十四烷基酯、異氰酸正十六烷基酯、異氰酸正十八烷基酯、異氰酸正二十烷基酯等，較佳為異氰酸正十八烷基酯。

又，作為較佳之羧醯氯，可列舉：2-乙基己醯氯、正辛醯氯、正壬醯氯、正癸醯氯、正十一醯氯、月桂醯氯、肉豆蔻醯氯、棕櫚醯氯、異棕櫚醯氯、硬脂醯氯、異硬脂醯氯、油醯氯、二十二酸醯氯等。該等中，較佳為2-乙基己醯氯、月桂醯氯、肉豆蔻醯氯、棕櫚醯氯、硬脂醯氯中之任一者，更佳為月桂醯氯、肉豆蔻醯氯、棕櫚醯氯。

於上述製造方法（1）中，原料聚乙烯縮醛系樹脂與異氰酸酯化合物或羧醯鹵等改質劑之反應並無特別限定，例如可於溶劑下，在例如30℃以上150℃以下，較佳為50℃以上140℃以下左右將原料聚乙烯縮醛系樹脂與改質劑加熱而進行反應。反應亦可於存在鹼或酸之情況下等進行，作為鹼，例如使用吡啶等。

但是，製造改質聚乙烯縮醛樹脂（A-1）之方法並不限定於上述方法，亦可如以下製造方法（2）所示獲得改質聚乙烯醇，將該改質聚乙烯醇進行縮醛化來製造。 （製造方法2） 於本製造方法（2）中，首先，製造改質聚乙烯醇作為原料聚乙烯醇。具體而言，使改質劑與使聚乙烯酯皂化而獲得之未改質聚乙烯醇進行反應，將式（1-1）或式（1-2）之官能基導入至聚乙烯醇之側鏈之一部分。再者，改質劑之具體例如上述製造方法（1）所示。繼而，利用醛將所獲得之改質聚乙烯醇進行縮醛化而獲得聚乙烯縮醛系樹脂（A）。

又，例如，於製造具有上述式（1-3）及式（1-4）所表示之官能基中之至少任一者之聚乙烯縮醛系樹脂（改質聚乙烯縮醛樹脂（A-2））時，較佳為藉由以下製造方法（3）來製造。

（製造方法（3）） 於本製造方法（3）中，首先，製造聚氧伸烷基改質聚乙烯醇作為原料聚乙烯醇。具體而言，藉由使乙烯酯與含有具有聚氧伸烷基之乙烯基單體之單體聚合而獲得聚合物後，使聚合物皂化而獲得。皂化中通常使用鹼或酸，但較佳為使用鹼。作為PVA系聚合物，可僅使用1種，亦可併用2種以上。 繼而，可利用醛對上述所獲得之聚氧伸烷基改質聚乙烯醇進行縮醛化而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（A-2）。縮醛化之方法可藉由公知之方法進行。

作為製造方法（3）中使用之乙烯酯，可使用乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。該等中，較佳為乙酸乙烯酯。

又，作為製造方法（3）中使用之具有聚氧伸烷基之乙烯基單體，具體而言，可列舉：以下式（4-1）所表示之聚氧伸烷基乙烯基醚、式（4-2）所表示之聚氧伸烷基烯丙基醚。

（式（4-1）、（4-2）中，A ¹O、A ²O、m、n、R ³、及R ⁴分別與上述相同）

作為具有聚氧伸烷基之乙烯基單體之較佳具體例，可列舉：聚氧乙烯單乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯單乙烯基醚、聚氧丙烯單乙烯基醚、聚氧乙烯單烯丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯單烯丙基醚、聚氧丙烯單烯丙基醚，該等中，更佳為聚氧乙烯單乙烯基醚、聚氧乙烯單烯丙基醚、聚氧丙烯單乙烯基醚、聚氧丙烯單烯丙基醚。

＜膜＞ 於本發明中，亦可提供一種含有上述聚乙烯縮醛系樹脂之膜。聚乙烯縮醛系樹脂如上所述加工性及耐熱性優異，因此於加工成膜時，會減少外觀不良及厚度不均等，且寬度之尺寸精度亦會變得良好，並且所獲得之膜具備優異之耐熱性。

膜中亦可含有除上述特定之聚乙烯縮醛系樹脂以外之樹脂。作為此種樹脂，可為除上述具有特定之數量平均分子量及流動黏度之聚乙烯縮醛系樹脂以外之聚乙烯縮醛系樹脂，亦可為除聚乙烯縮醛系樹脂以外之樹脂。其中，上述特定之聚乙烯縮醛系樹脂為主成分即可。作為除聚乙烯縮醛系樹脂以外之樹脂，例如可列舉丙烯酸系樹脂等熱塑性樹脂。 膜中之本發明之特定之聚乙烯縮醛系樹脂的含量較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為90質量%以上。

（塑化劑） 本發明之膜亦可含有塑化劑。膜藉由含有塑化劑而變得柔軟，可降低膜之玻璃轉移溫度（Tg）。因此，於將該膜用作層合玻璃用中間膜之情形等時，能夠提高對有機玻璃等樹脂材料或無機玻璃等各種被接著體之接著性。其中，本發明之膜可不含塑化劑，或含有少量。如上所述，本發明之聚乙烯縮醛系樹脂之流動黏度較低，因此，即便於不使用塑化劑之情形時，加工性亦良好，因此能夠防止外觀不良，獲得寬度及厚度之尺寸性能優異之膜。

本發明之膜中之塑化劑之含量相對於膜中所含之樹脂100質量份較佳為15質量份以下。藉此，於將該膜用作層合玻璃用中間膜之情形等時，不易產生由塑化劑所導致之有機玻璃之腐蝕、及塑化劑之滲出。就抑制有機玻璃之腐蝕及塑化劑之滲出之觀點而言，塑化劑之上述含量較佳為10質量份以下，更佳為5質量份以下，進而較佳為3質量份以下，進而更佳為1質量份以下。塑化劑之含量之下限為0質量份。

作為塑化劑，例如可列舉有機酯塑化劑、以及有機磷酸酯塑化劑及有機亞磷酸酯塑化劑等磷系塑化劑、聚伸烷基二醇系塑化劑、聚氧伸烷基醚系塑化劑等有機醚系塑化劑、醇系塑化劑等。 塑化劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。上述塑化劑中，較佳為有機酯塑化劑。作為較佳之有機酯塑化劑，可列舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等。

作為一元有機酸酯，可列舉二醇與一元有機酸之酯。作為二醇，可列舉各伸烷基單元為碳數2～4，較佳為碳數2或3，且伸烷基單元之重複數為2～10，較佳為2～4之聚伸烷基二醇。又，作為二醇，亦可為碳數2～4，較佳為碳數2或3之單伸烷基二醇（即，重複單元為1）。 作為二醇，具體而言，可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。 作為一元有機酸，可列舉碳數3～10之有機酸，具體而言，可列舉：丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。

作為具體之一元有機酸，可列舉：三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯等。

又，作為多元有機酸酯，例如可列舉己二酸、癸二酸、壬二酸等碳數4～12之二元有機酸與碳數4～10之醇之酯化合物。碳數4～10之醇可為直鏈，亦可具有分支結構，亦可具有環狀結構。 具體而言，可列舉：癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。又，亦可為油改質癸二酸醇酸等。作為混合型己二酸酯，可列舉利用選自碳數4～9之烷基醇及碳數4～9之環狀醇中之2種以上之醇製作之己二酸酯。 作為上述有機磷酸塑化劑，可列舉：磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等磷酸酯等。

作為有機酯塑化劑，並不限定於上述各酯之完全酯，亦可為偏酯（partial ester）。例如可為二醇與一元有機酸之偏酯，亦可為二元有機酸與醇之偏酯。具體而言，可列舉三乙二醇-單-2-乙基己酸酯等。 進而，亦可為甘油等3元以上之醇與一元有機酸之偏酯等。作為一元有機酸，可列舉碳數3～24、較佳為碳數6～18之一元有機酸。作為3元以上之醇與一元有機酸之偏酯之具體例，可列舉甘油與硬脂酸之單酯或二酯、甘油與2-乙基己酸之單酯或二酯等。 作為酯塑化劑，上述中，尤佳為使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3GO）。

作為聚伸烷基二醇系塑化劑，可列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環氧乙烷/環氧丙烷)嵌段共聚物、聚(環氧乙烷/環氧丙烷)無規共聚物、聚四亞甲基二醇等，該等中，較佳為聚丙二醇。

聚氧伸烷基醚系塑化劑係1元或多元醇與聚氧伸烷基之醚化合物。 作為具體之聚氧伸烷基醚系塑化劑，例如可列舉：聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯庚基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯-2-乙基己基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯烯丙基醚、聚氧丙烯烯丙基醚、聚氧乙烯甘油醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯二甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚和聚氧伸烷基新戊四醇醚等。 聚氧伸烷基醚系塑化劑較佳為多元醇與聚氧伸烷基之醚化合物，更佳為甘油或雙甘油與聚氧伸烷基之醚化合物，進而較佳為甘油或雙甘油與聚氧丙烯之醚化合物。 作為醇系塑化劑，可列舉：丁二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇等各種多元醇。該等中，較佳為三羥甲基丙烷。

本發明之膜除塑化劑以外，亦可適當含有與聚乙烯縮醛系樹脂併用之公知之添加劑。即，本發明之膜可由以下樹脂組成物構成：由特定之聚乙烯縮醛系樹脂等樹脂構成之樹脂組成物；或除樹脂以外，亦含有視需要摻合之塑化劑、或除塑化劑以外之添加劑之樹脂組成物。 關於除塑化劑以外之添加劑，具體而言，可列舉：紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、接著力調整劑、顏料、染料、螢光增白劑、結晶成核劑等。

（總光線穿透率） 本發明之膜之總光線穿透率較佳為80%以上。若總光線穿透率為80%以上，則於使用含有該膜之層合玻璃用中間膜來製作層合玻璃時，能夠確保層合玻璃具有較高之透明性。就此種觀點而言，上述總光線穿透率更佳為82%以上，進而較佳為85%以上。再者，膜之總光線穿透率係將該膜夾持於依據JIS R3202之2片透明玻璃之間之層合玻璃中的依據JIS R3106之總光線穿透率。

（拉伸斷裂伸長率、拉伸斷裂應力） 本發明之膜之拉伸斷裂伸長率較佳為150%以上，更佳為200%以上，進而較佳為250%以上。 又，本發明之膜之拉伸斷裂應力較佳為15 MPa以上，更佳為17 MPa以上，進而較佳為20 MPa以上。 如此，本發明之膜之拉伸斷裂伸長率及拉伸斷裂應力容易變高，加工性提升。再者，一般而言，藉由於膜中含有塑化劑，能夠提高拉伸斷裂伸長率，但本發明之膜由於含有流動黏度較低之聚乙烯縮醛系樹脂，因此即便於不含塑化劑之情形等時，亦能夠如上所述提高拉伸斷裂伸長率及拉伸斷裂應力。 本發明中之拉伸斷裂伸長率及拉伸斷裂應力係於23℃、50%RH（相對濕度50%）之環境下，在依據JIS K7161之拉伸試驗中來測定。 再者，拉伸試驗係於拉伸速度200 mm/分鐘之條件進行。拉伸斷裂伸長率係根據試驗片斷裂時之伸長率算出，具體而言，藉由「（位移量/初始夾具間距離）×100」算出。又，拉伸斷裂應力係根據試驗片斷裂時之每單位面積之斷裂強度算出。

（膜之接著力） 介隔本發明之膜將依據JIS K6735之一對聚碳酸酯板玻璃於100℃進行壓接而獲得之層合玻璃樣品的接著力較佳為100 N/225 mm ²以上。若上述接著力為100 N/225 mm ²以上，則對聚碳酸酯板等有機玻璃之接著性變得足夠高。就確保更高之接著力之觀點而言，上述接著力更佳為150 N/225 mm ²以上。

再者，接著力之測定方法係對依序經過下述第1、第2及第3步驟而獲得之層合玻璃樣品進行。 第1步驟：準備長15 mm、寬15 mm之膜，且準備2片依據JIS K6735之厚2 mm、長25 mm、寬100 mm之聚碳酸酯板玻璃。2片聚碳酸酯板玻璃以彼此之長度方向成為垂直之方式配置，且介隔膜而呈十字重疊。 第2步驟：以膜之厚度成為一定之方式，使用厚度與膜相同之間隔件，於真空貼合機中，在100℃、0.1 MPa之條件對介隔膜而重疊之2片聚碳酸酯板玻璃進行3分鐘暫時壓接。 第3步驟：於100℃、0.5 MPa之條件，對暫時壓接之2片聚碳酸酯板玻璃進行1小時正式壓接。

繼而，對所獲得之層合玻璃樣品進行十字剝離試驗。具體而言，於23℃以10 mm/分鐘之速度測定自一聚碳酸酯板玻璃將另一聚碳酸酯板玻璃向與接著面垂直之方向剝離時之最大負載（N），將該最大負載（N）設為接著力。 更具體而言，設置於圖1所示之治具來測定接著力即可。治具由箱體11、及按壓構件20構成。箱體11及按壓構件20由SUS構成。箱體11為上表面開口之長方體狀，且於相互對向之側面13、13之上端面設置有矩形之槽口14、14。按壓構件20係設置有矩形之基底部16、及與基底16之長度方向之兩端部垂直連接之按壓片17、17的コ字形之構件。各按壓片17之寬度W為20 mm，厚度T為5 mm，按壓片17、17間之距離L為35 mm。 層合玻璃樣品10以另一聚碳酸酯板玻璃22配置於下側之方式，將一聚碳酸酯板玻璃21架設於槽口14、14之間而配置。測定以10 mm/分鐘之速度向作為與接著面垂直之方向之鉛直向下方向X對聚碳酸酯板玻璃22作用負載來進行剝離時的最大負載（N），根據該最大負載（N）求出接著力（N/225 mm ²）。

本發明之膜之厚度並無特別限定，例如為50 μm以上2000 μm以下，較佳為200 μm以上900 μm以下。

＜膜之製造方法＞ 於製造膜時，首先，製備用以獲得膜之樹脂組成物。樹脂組成物可直接使用如上所述製造之聚乙烯縮醛系樹脂作為樹脂組成物。又，樹脂組成物亦可視需要向如上所述製造之聚乙烯縮醛系樹脂中添加塑化劑、添加劑等而製備。又，樹脂組成物亦可適當地於溶劑中進行稀釋。 繼而，可藉由公知之方法將上述樹脂組成物成形為膜狀。具體而言，可將樹脂組成物塗佈於脫模片等支持體，或者流入模框，並視需要適當進行加熱、乾燥而成形為膜狀，亦可藉由擠出成形、加壓成形等來進行成形。

又，如上所述，於使原料聚乙烯縮醛系樹脂與改質劑反應而獲得聚乙烯縮醛系樹脂之情形時，亦可藉由以下方式進行成形。即，亦可將含有原料聚乙烯縮醛系樹脂、改質劑、及其他視需要而摻合之塑化劑等添加劑之組成物塗佈於剝離片等支持體上，或者流入模框，其後，進行加熱，藉此使改質劑與原料聚乙烯縮醛系樹脂反應，且成形為膜狀，而獲得膜。

＜層合玻璃用中間膜＞ 本發明之層合玻璃用中間膜（以下，有時僅簡稱為中間膜）含有上述膜。中間膜可為僅由上述膜構成之單層構造，亦可為含有由上述膜構成之第1層之多層構造。 如圖2所示，本發明之中間膜可為由膜31構成之單層構造之中間膜30A。於此情形時，膜31之兩面構成與構成層合玻璃之一對層合玻璃構件（第1層合玻璃構件41及第2層合玻璃構件42）接觸之最外表面。膜31對聚碳酸酯板等有機玻璃亦具有良好之接著性，因此，較佳為第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件中之一者或兩者為有機玻璃。但是，第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件中之一者或兩者亦可為無機玻璃。 又，由於膜31含有本發明之特定之聚乙烯縮醛系樹脂，且耐熱性優異，因此中間膜30A之耐熱性亦優異。

又，中間膜亦可具有至少含有由膜31構成之第1層之多層構造。多層構造之中間膜只要具有至少1層第1層即可。但是，即便於第1層為多層構造之情形時，第1層亦較佳為構成中間膜之最外表面。藉由使第1層構成最外表面，且使之配置在與作為有機玻璃之層合玻璃構件接觸之位置，可提高中間膜對有機玻璃之接著性。

又，於中間膜具有多層構造之情形時，亦可具有2層以上之第1層，藉由具有2層以上之第1層，即便於中間膜具有多層構造之情形時，亦可由第1層構成中間膜之2個最外表面。於具有2層以上之第1層之情形時，各層之組成可不同，亦可相同。

又，中間膜亦可為具有第1層、及除上述第1層以外之層（以下，稱為「第2層」）的積層構造。於此情形時，可由第1層構成最外表面中之一者，且由第2層構成最外表面中之另一者，亦可由第1層構成兩個最外表面。 於中間膜具有第1層及第2層之情形時，例如可如圖3所示，為第1層31與第2層32之2層構造之中間膜30B，亦可為如圖4所示依序設置有第1層31A、第2層32及第1層31B之3層構造之中間膜30C，亦可為3層構造以上。

第2層具有與上述第1層不同之組成及物性，且較佳為含有熱塑性樹脂之樹脂層。作為熱塑性樹脂，可列舉：聚乙烯縮醛系樹脂、丙烯酸系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物系樹脂、聚胺酯（polyurethane）系樹脂、熱塑性彈性體等。藉由使用該等樹脂，容易確保與玻璃板或第1層之接著性。熱塑性樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 又，第2層可為由以下樹脂組成物構成之層：由熱塑性樹脂構成之樹脂組成物；或除熱塑性樹脂以外，亦適當含有塑化劑、除塑化劑以外之添加劑之樹脂組成物。

本發明之中間膜之厚度例如為100 μm以上2000 μm以下，較佳為250 μm以上900 μm以下。藉由將中間膜之厚度設為此種範圍內，可不超過所需厚度而使中間膜對層合玻璃構件之接著性變得良好。

＜層合玻璃＞ 本發明之層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及配置於該等第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件之間之中間膜。於層合玻璃中，第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件藉由中間膜而接合，第1層合玻璃構件與中間膜之一最外表面接著，第2層合玻璃構件與中間膜之另一最外表面接著。本發明之中間膜之構成如上所述。

第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件分別為玻璃板，可選自無機玻璃及有機玻璃。於本發明之層合玻璃中，較佳為至少1個層合玻璃構件為有機玻璃。於此情形時，第1及第2玻璃構件如上所述，可一者為有機玻璃，另一者為無機玻璃，亦可兩者均為有機玻璃。

無機玻璃並無特別限定，例如可列舉：浮法平板玻璃、強化玻璃、著色玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、嵌網平板玻璃、夾線平板玻璃、紫外線吸收板玻璃、紅外線反射板玻璃、紅外線吸收板玻璃、綠色玻璃等各種玻璃板。亦可對無機玻璃進行表面處理等。 無機玻璃之厚度並無特別限定，較佳為0.1 mm以上，進而較佳為1.0 mm以上，又，較佳為5.0 mm以下，進而較佳為3.2 mm以下。

有機玻璃並無特別限定，可列舉：聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板、丙烯腈苯乙烯共聚物板、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物板、聚對苯二甲酸乙二酯（PET）板等聚酯板、聚乙醯纖維素板、環烯烴聚合物（COP）板、氟系樹脂板、聚氯乙烯板、氯化聚氯乙烯板、聚丙烯板、聚苯乙烯板、聚碸板、環氧樹脂板、酚樹脂板、不飽和聚酯樹脂板、聚醯亞胺樹脂板等各種有機玻璃板。有機玻璃亦可適當進行表面處理等。 上述中，就透明性、耐衝擊性、耐燃燒性優異之方面而言，較佳為聚碳酸酯板，就透明性高、耐候性、機械強度優異之方面而言，較佳為聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板，其中，較佳為聚碳酸酯板。 有機玻璃之厚度並無特別限定，較佳為0.1 mm以上，進而較佳為0.3 mm以上，又，較佳為5.0 mm以下，進而較佳為3.0 mm以下。

本發明之層合玻璃可用於各種領域。具體而言，可用於汽車、電車等車輛、船舶、飛機等各種交通工具；或大廈、公寓、獨幢樓房、會館、體育館等各種建築物；或切削、研磨等之機床、鏟土機及起重機等建設機械等之窗戶玻璃；或顯示器等電子裝置。

[層合玻璃之製造方法] 層合玻璃可將預先製作之中間膜配置於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間並藉由熱壓接合等而製造。本發明之層合玻璃於中間膜具有多層構造之情形時，亦可預先製作多層構造之中間膜，於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間配置多層構造之中間膜。又，可於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間重疊用以形成第1層、第2層等之複數個樹脂膜，使複數個樹脂膜一體化而製成多層構造之中間膜，並且介隔中間膜將第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件接合。

熱壓接合之方法並無特別限定，可於一對玻璃構件之間配置有中間膜等之狀態下對其等進行加熱之同時施加壓力。加熱溫度較佳為60℃以上150℃以下，更佳為70℃以上140℃以下。又，壓力較佳為0.4 MPa以上1.5 MPa以下，更佳為0.5 MPa以上1.3 MPa以下。再者，此處提及之壓力為絕對壓力。又，至於熱壓接合，可列舉使用高壓釜來進行熱壓接合之方法、藉由加熱壓製來進行熱壓接合之方法等，較佳為使用高壓釜來進行熱壓接合。

於上述層合玻璃之製造中，亦可於第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間配置中間膜或多個樹脂膜等後且於進行熱壓接合之前，視需要除去一對層合玻璃構件之間殘留之空氣。除氣方法並無特別限定，可通過按壓輥來進行，或放入橡膠袋進行減壓抽吸來進行。 又，亦可於進行熱壓接合之前進行暫時接著。暫時接著例如可藉由以下方式進行：於一對層合玻璃構件之間配置中間膜或複數個樹脂膜，視需要進行加熱，並且以相對低之壓力進行按壓。暫時接著例如可藉由真空貼合機來進行。於進行除氣之情形時，暫時接著可於除氣後進行，亦可與除氣同時進行。 [實施例]

藉由實施例對本發明更詳細地進行說明，但本發明並不受該等例任何限定。 再者，本發明中之各物性值之測定方法、及評價方法如下所述。

＜數量平均分子量＞ 將所獲得之聚乙烯縮醛系樹脂以0.1重量%之濃度溶解於四氫呋喃中，使用凝膠滲透色譜法（GPC：Waters公司製造，e2695）測定分子量。數量平均分子量係使用由單分散聚苯乙烯標準試樣製作之分子量校正曲線來算出。管柱使用SHODEX KF-806L（昭和電工公司製造）。

＜改質量、縮醛化度、乙醯化度、及羥基量＞ 將聚乙烯縮醛系樹脂溶解於氯仿-d中，使用1H-NMR（核磁共振譜）進行測定，並分析各單元之莫耳比，藉此求出。

＜流動黏度＞ 使用流動測試儀（商品名「島津式流動測試儀CFT500D」，島津製作所公司製造）測定於110℃及140℃之流動黏度。於測定模具之噴嘴徑1×1 mm、負載20 kg/cm ²之條件進行測定。

＜玻璃轉移溫度（Tg）＞ 使用熱壓機使聚乙烯縮醛系樹脂成形為長10 mm、寬5 mm之膜，使用動態黏彈性測定裝置（日本IT計測控制股份有限公司製造，商品名「DVA-200」），於以下測定條件測定黏彈性。讀取根據黏彈性測定結果所獲得之損耗正切tanδ之峰值溫度。將於-50～150℃之溫度範圍自低溫側數起的第1個峰值溫度作為聚乙烯縮醛系樹脂之玻璃轉移溫度（Tg）。 （測定條件） 變形方式：剪切模式、測定溫度：-50℃～200℃、升溫速度：5℃/分鐘、測定頻率：1 Hz、應變：1%

＜總光線穿透率＞ 準備2片依據JIS R3202之厚2 mm、長50 mm、寬100 mm之透明玻璃。將所獲得之膜夾在透明玻璃之間，而獲得積層體。於真空貼合機中，在100℃、0.1 MPa之條件對積層體進行3分鐘暫時壓接。其後，於140℃、0.5 MPa之條件進而對暫時壓接之積層體進行1小時正式壓接，而獲得積層體。依據JIS R3106（1998），測定所獲得之積層體之總光線穿透率（TvD）。使用分光光度計（日立高新技術公司製造之「U-4100」），使所獲得之積層體平行於積分球之開口部並與之密接，以使所穿透之光線全部被積分球接收，從而測定分光穿透率。將根據所獲得之上述分光穿透率算出之可見光線穿透率作為總光線穿透率。

＜熔融性（耐熱性）＞ 將於總光線穿透率測定中製作之積層體放入100℃之烘箱中加熱100小時。 將未觀察到樹脂熔融之情形判定為「A」，將觀察到樹脂熔融之情形判定為「C」。

＜外觀、膜寬度、厚度評價＞ 確認所獲得之膜之外觀、膜寬度、及厚度。藉由目視確認外觀有無混濁，將無混濁之情形判定為良好，將存在混濁之情形判定為不良。關於膜寬度，將符合設定之情形判定為良好，將不符合設定之情形判定為不良。關於厚度，將未確認到厚度不均之情形判定為良好，將確認到厚度不均之情形判定為不良。 A・・外觀、膜寬度、厚度均為良好 B・・外觀、膜寬度、厚度均為良好，但塑化劑與樹脂難以混合 C・・外觀、膜寬度、厚度中之至少1個以上為不良

＜拉伸斷裂伸長率及拉伸斷裂應力＞ 膜之拉伸斷裂伸長率及拉伸斷裂應力係使用拉伸試驗機（島津公司製造，AG-IS），並使用4號形啞鈴作為試驗片，於拉伸速度200 mm/min之條件進行測定。根據以下基準進行評價。 （拉伸斷裂伸長率之評價） AA・・拉伸斷裂伸長率為250%以上 A・・拉伸斷裂伸長率為150%以上且未達250% C・・拉伸斷裂伸長率為100%以上且未達150% （拉伸斷裂應力之評價） AA・・拉伸斷裂應力為20 MPa以上 A・・拉伸斷裂應力為15 MPa以上且未達20 MPa C・・拉伸斷裂應力為10 MPa以上且未達15 MPa

＜塑化劑殘存率＞ 藉由LC-MS對膜之塑化劑量進行定量，與塑化劑添加量進行比較，算出殘存率（100×[膜中之塑化劑量/塑化劑添加量]）。

＜對聚碳酸酯之接著力＞ 準備長15 mm、寬15 mm之尺寸之膜、及2片依據JIS K6735之厚2 mm、長25 mm、寬100 mm之聚碳酸酯板玻璃。介隔中間膜將2片聚碳酸酯板玻璃以彼此之長度方向成為垂直之方式配置，而呈十字重疊。 其後，以膜之厚度成為一定之方式，使用厚度與膜相同之間隔件，於真空貼合機中，在100℃、0.1 MPa之條件對介隔膜而重疊之2片聚碳酸酯板玻璃進行3分鐘暫時壓接。其後，於100℃、0.5 MPa之條件，對暫時壓接之2片聚碳酸酯板玻璃進行1小時正式壓接，而獲得層合玻璃樣品。 對所獲得之層合玻璃樣品進行十字剝離試驗。具體而言，於溫度23℃之環境下，以10 mm/分鐘之速度測定將層合玻璃樣品向與接著面垂直之方向剝離時之最大負載（N）。十字剝離試驗之詳情如說明書所記載。將該最大負載（N）設為接著力，並基於下述基準進行評價。 （評價基準） AA：最大負載為150 N以上。 A：最大負載為100 N以上且未達150 N。 C：最大負載未達100 N。

（改質PVB1之製造） 於氮氣流下向乾燥之500 mL可分離式燒瓶中添加THF 300 g與聚乙烯丁醛（縮醛化度66莫耳%、羥基量27莫耳%、積水化學公司製造）30 g，一面藉由攪拌葉進行攪拌，一面使聚乙烯丁醛溶解。向該溶液中添加異氰酸十八烷基酯30 g並攪拌10分鐘。 使該溶液流入以脫模PET膜之剝離處理面成為上表面之方式敷設之鋁墊後，於烘箱內以130℃加熱2小時，而獲得由具有式（1-1）之官能基之聚乙烯縮醛系樹脂（改質PVB1）。藉由紅外分光光度計（IR）測定該改質PVB1，結果異氰酸基（波數2260 cm ^-1）之波峰消失，據此確認到反應之進行。將所獲得之樹脂之詳情示於表1中。

（改質PVB2之製造） 向附攪拌機、溫度計、滴液漏斗及回流冷卻器之燒瓶中添加乙酸乙烯酯1000重量份、平均重複單元m＝10之聚(氧乙烯)乙烯基醚280重量份、及甲醇280重量份，進行系統內之氮氣置換後，將溫度升至60℃。向該系統中添加2,2-偶氮二異丁腈1.0重量份，開始聚合。於聚合開始5小時後停止聚合。聚合停止時之系統內之固形物成分濃度為46質量%。藉由烘箱加熱去除未反應之單體及甲醇後，製備共聚物之40重量%甲醇溶液。一面於40℃對該共聚物之甲醇溶液100重量份進行攪拌，一面添加3%之NaOH甲醇溶液7.4重量份，進行充分混合後放置。2小時後，藉由粉碎機將固化之聚合物粉碎，利用甲醇洗淨後，進行乾燥而獲得聚合物粉末。 將所獲得之聚合物粉末280 g加入純水2100 g中，於90℃之溫度攪拌約2小時使其溶解。將該溶液冷卻至40℃，添加濃度35重量%之鹽酸160重量份與正丁醛150重量份，將液溫降低至20℃，保持溫度進行縮醛化反應，而使反應產物析出。其後，將液溫設為40℃並保持3小時，結束反應，藉由通常方法經過中和、水洗及乾燥而獲得具有式（1-3）之官能基之聚乙烯縮醛系樹脂（改質PVB2）之白色粉末。將所獲得之樹脂之詳情示於表1中。

（改質PVB3之製造） 使用平均重複單元n＝67之聚(氧乙烯/丙烯)烯丙基醚400重量份來代替平均重複單元m＝10之聚(氧乙烯)乙烯基醚，且將丁醛量設為180質量份，除此以外，以與改質PVB2相同之方法獲得具有式（1-4）之官能基之聚乙烯縮醛系樹脂（改質PVB3）。將所獲得之樹脂之詳情示於表1中。

（未改質PVB1、未改質PVB2） 將具有表1所示之數量平均分子量及組成之積水化學工業股份有限公司製造之聚乙烯丁醛用作未改質PVB1及未改質PVB2。

（實施例1） 藉由使用加熱至150℃之擠出機擠出改質PVB1來製造膜。再者，膜之製造係將所獲得之膜之厚度設定為800 μm來進行。確認所獲得之膜之外觀、寬度、厚度。進而，亦進行熔融性、總光線穿透率、拉伸特性、接著性之評價。 另外，使用加熱至180℃之擠出機，以同樣之方式製造膜，確認所獲得之膜之外觀、寬度、厚度。

（實施例2～3、比較例1～2） 除了如表2所示，變更聚乙烯縮醛系樹脂之種類以外，與實施例1同樣地製造膜，並進行各評價。

（實施例4） 將100質量份的改質PVB3與5質量份的作為塑化劑之三乙二醇二-2-乙基己酸酯（3GO）加以混合，使用加熱至150℃之擠出機進行擠出，藉此製造膜。再者，膜之製造係將所獲得之膜之厚度設定為800 μm來進行。確認所獲得之膜之外觀、寬度、厚度，進行塑化劑殘存率之評價。進而，亦進行熔融性、總光線穿透率、拉伸特性、接著性之評價。 另外，使用加熱至180℃之擠出機，以同樣之方式製造膜，確認所獲得之膜之外觀、寬度、厚度，進行塑化劑殘存率之評價。

（比較例3～4） 除了如表2所示變更聚乙烯縮醛系樹脂之種類及塑化劑之量以外，與實施例4同樣地製造膜，並進行各評價。

[表1]

	改質PVB1	改質PVB2	改質PVB3	未改質PVB1	未改質PVB2
第4官能基種類*	式（1-1）C18烷基	式（1-3）EO （m＝10）	式（1-4）EO、PO （n＝67）	無	無
數量平均分子量	萬	32.8	11.3	19.1	16.3	31.1
組成	縮醛	mol%	66	69.4	80.1	66	62
乙醯基	mol%	1	1	1	1	12
改質量	mol%	21	5	3	-	-
羥基	mol%	12	24	16	33	26
流動黏度	110℃	10 4泊	100.9	75.8	19.1	＞300	＞300
140℃	10.1	9.0	3.0	＞300	＞300
Tg	DMA	℃	43	43	37	67	72

*第4官能基＝除縮醛基、羥基及乙醯基以外之官能基

[表2]

	實施例1	實施例2	實施例3	實施例4	比較例1	比較例2	比較例3	比較例4
膜組成 （質量份）	改質PVB1	100
改質PVB2		100
改質PVB3			100	100
未改質PVB1					100
未改質PVB2						100	100	100
塑化劑（3GO）	0	0	0	5	0	0	5	40
評價	外觀、寬度、厚度	150℃加工	A	A	A	A	C	C	C	B
180℃加工	A	A	A	A	C	C	C	A
塑化劑 殘存率	150℃加工	-	-	-	99.5%	-	-	99.4%	99.4%
180℃加工	-	-	-	96.4%	-	-	96.0%	95.0%
熔融性 （耐熱性）	100℃、100 h	A	A	A	A	-	-	-	A
總光線穿透率（%）	88	89	88	89		-	-	88
拉伸特性	斷裂應力	AA	AA	AA	A	AA	AA	AA	AA
斷裂伸長率	AA	AA	AA	AA	C	C	C	AA
接著力（PC）	100℃貼合	AA	AA	AA	AA	C	C	C	A

可知，含有數量平均分子量及流動黏度處於特定範圍之本發明之聚乙烯縮醛系樹脂的各實施例之膜之外觀、寬度、厚度方面之評價優異，且加工性良好。各實施例之膜即便於150℃左右之相對低之溫度亦具有優異之加工性。因此，即便於含有塑化劑之情形時，亦能夠抑制塑化劑之揮發，從而能夠獲得組成之均勻性優異之膜。又，由實施例1～3之結果可知，即便不使用塑化劑，於150℃左右之相對低之溫度加工性亦優異。進而，可知各實施例之膜之熔融性之評價良好，耐熱性亦良好。 相對於此，可知，與實施例相比，含有流動黏度處於本發明之範圍外之聚乙烯縮醛系樹脂之各比較例之膜之加工性較差。

10:層合玻璃樣品 11:箱體 13:側面 14:槽口 16:基底部 17:按壓片 20:按壓構件 21、22:聚碳酸酯板玻璃 30A、30B、30C:層合玻璃用中間膜 31、31A、31B:膜（第1層） 32:第2層 41:第1層合玻璃構件 42:第2層合玻璃構件

[圖1]係用以說明十字剝離試驗之立體圖。 [圖2]係模式性地表示本發明之一實施形態之層合玻璃用中間膜、及具備層合玻璃用中間膜之層合玻璃的剖視圖。 [圖3]係模式性地表示本發明之一實施形態之層合玻璃用中間膜、及具備層合玻璃用中間膜之層合玻璃的剖視圖。 [圖4]係示意性地表示本發明之一實施形態之層合玻璃用中間膜、及具備層合玻璃用中間膜之層合玻璃的剖視圖。

Claims (13)

1. 一種聚乙烯縮醛系樹脂，其數量平均分子量為10萬以上，且於140℃之流動黏度為250×10 ⁴泊以下。
2. 如請求項1之聚乙烯縮醛系樹脂，其羥基量為5～50莫耳%，乙醯基量為0.01～30莫耳%。
3. 如請求項1或2之聚乙烯縮醛系樹脂，其於側鏈具有除縮醛基、乙醯基、及羥基以外之結構。
4. 如請求項3之聚乙烯縮醛系樹脂，其中，上述除縮醛基、乙醯基、羥基以外之結構藉由選自酯鍵、醚鍵、-CH ₂O-、及胺酯（urethane）鍵中之任一者的連結基與主鏈連結。
5. 如請求項3或4之聚乙烯縮醛系樹脂，其中，上述除縮醛基、乙醯基、羥基以外之結構具有碳數3以上之烷基或平均重複數5以上之聚醚結構。
6. 如請求項1至5中任一項之聚乙烯縮醛系樹脂，其玻璃轉移溫度為15～55℃。
7. 一種膜，其含有請求項1至6中任一項之聚乙烯縮醛系樹脂。
8. 如請求項7之膜，其中，上述聚乙烯縮醛系樹脂之含量為70質量%以上。
9. 如請求項7或8之膜，其總光線穿透率為80%以上。
10. 如請求項7至9中任一項之膜，其於23℃、50%RH之環境下依據JIS K7161進行之拉伸試驗中，拉伸斷裂伸長率為150%以上，拉伸斷裂應力為15 MPa以上。
11. 如請求項7至10中任一項之膜，其介隔膜將依據JIS K6735之一對聚碳酸酯板玻璃於100℃進行壓接所獲得之層合玻璃樣品之接著力為100 N/225 mm ²以上。
12. 一種層合玻璃用中間膜，其含有請求項7至11中任一項之膜。
13. 一種層合玻璃，其具備請求項12之層合玻璃用中間膜、以及第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件，且上述層合玻璃中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與第2層合玻璃構件之間。

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