CN108779210A - 聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料、聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜以及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提高在低温下的耐冲击性的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料。本发明的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料含有具有离子性官能团并具有使中和度为10%以上且90%以下的量的金属的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛环结构的内消旋比例为80%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明还涉及使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
树脂膜用于各种用途。另外,作为用于夹层玻璃的树脂膜,已知夹层玻璃用中间膜。夹层玻璃通过将夹层玻璃用中间膜夹入于两块玻璃板之间来制造。
所述夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。
作为所述夹层玻璃用中间膜,有具有单层结构的单层中间膜和具有2层以上结构的多层中间膜。
作为所述夹层玻璃用中间膜的一个例子,下述专利文献1中公开了一种隔音层,其含有缩醛化度为60~85mol%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐和碱土类金属盐中的至少1种金属盐0.001~1.0重量份、以及增塑剂30重量份以上。该隔音层能够以单层用作中间膜。
另外,在下述专利文献1中,也记载了所述隔音层与其他层叠层而成的多层中间膜。层叠于隔音层上的其他层含有缩醛化度为60~85mol%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐和碱土类金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份,以及增塑剂30重量份以下。
下述专利文献2中公开了一种中间膜,其为玻璃化转变温度在33℃以上的聚合物层。专利文献2中记载了将所述聚合物层设置于厚度为4.0mm以下的玻璃板之间。
另外,下述专利文献3中公开了一种聚乙烯醇缩丁醛聚合物,其含有具有化学键合的离聚物基团的聚乙烯醇缩丁醛成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-070200号公报
专利文献2:US2013/0236711A1
专利文献3:US4969744
发明内容
本发明所解决的技术问题
专利文献1和2中所述的现有中间膜(树脂膜)中,存在耐冲击性低,且受到冲击时产生划痕和裂纹这样的问题。特别是,在约-40℃的低温下的耐冲击性容易降低。
本发明的目的在于提供一种能够提高在低温下的耐冲击性的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料。另外,本发明的目的还在于提供一种使用了所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜和夹层玻璃。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供一种聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料(以下,有时记载为树脂材料),其含有具有离子性官能团并具有使中和度为10%以上且90%以下的量的金属的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛环结构的内消旋比例为80%以上。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的离子性官能团的含有率为10mol%以下。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述离子性官能团为羧基、羧基的碱、磺酸基、磺酸基的碱、亚磺酸基、亚磺酸基的碱、次磺酸基、次磺酸基的碱、磷酸基、磷酸基的碱、膦酸基、膦酸基的碱、氨基、或者氨基的碱。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述金属为Na、Li、K、Mg、Zn、Cu、Co、Al、Fe、Ni、Cr或Mn。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的羟基含有率为10mol%以上且35mol%以下。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛基团为甲缩醛基、乙缩醛基、丁缩醛基、环己缩醛基、2-乙基己缩醛基或苯甲缩醛基。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的重均分子量为100000以上且500000以下。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述树脂材料含有不具有离子性官能团的聚乙烯醇缩醛树脂。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述聚乙烯醇缩醛树脂的总量100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的含量为50重量%以上。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述树脂材料含有增塑剂。
根据本发明的树脂材料的特定方案,相对于所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和除所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂的总量100重量份,含有10重量份以上的所述增塑剂。
根据本发明的树脂材料的特定方案,所述增塑剂含有三乙二醇-二-2-乙基己酸酯。
根据本发明的广泛方案,提供了一种聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜,其为所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料的成型体。
本发明的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料膜,优选用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜,其中,所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间设置有所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜。
发明效果
本发明的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料含有具有离子性官能团并具有使中和度为10%以上且90%以下的量的金属的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛环结构的内消旋比例为80%以上,因此可以提高低温环境下的耐冲击性。
附图说明
图1是示意性表示本发明的第一实施方式的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的剖面图;
图2是示意性表示本发明的第二实施方式的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的剖面图;
图3是示意性表示使用了图1所示的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图;
图4是示意性表示使用了图2所示的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
具体实施方式
以下,将详细说明本发明。
本发明的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料(有时记载为树脂材料)是含有具有离子性官能团并具有使中和度为10%以上且90%以下的量的金属的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂中,离子性官能团和金属优选离子键合。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂是含金属的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂。
本发明的树脂材料是含有所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的树脂材料。本发明的树脂材料可以是所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂单体。本发明的树脂材料可含有除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂和增塑剂。
本发明的树脂材料优选用于夹层玻璃用中间膜(以下有时称为中间膜)。所述中间膜用于得到夹层玻璃。本发明的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜(以下有时称为树脂膜)可通过使所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料成型而得到。所述树脂膜是所述树脂材料的成型体。本发明的树脂膜优选用于得到夹层玻璃的中间膜。但本发明的树脂膜的用途不限于中间膜。本发明的树脂膜,例如除中间膜之外,还可以用作太阳能电池的密封剂、涂层剂、缓冲材料等。
本发明由于具备所述构成,即使在低温环境下也能够通过吸收离子键断裂释放的能量,而提高树脂膜和中间膜在低温环境下的耐冲击性。另外,能够在较广温度范围内,提高树脂膜和中间膜的耐冲击性。此外,本发明由于具备所述构成,即使离子键断裂,也可以通过附近的离子基团和离子键的再生来提高自我修复性。自我修复性是指,例如当树脂膜和中间膜发生划痕或变形时,划痕或变形变小或消失。此外,本发明通过聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的离聚物化,树脂膜和中间膜的弹性模量、断裂伸长率和抗弯刚度都得到提高。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂是离聚物化的聚乙烯醇缩醛树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选含有导入了酸基的聚乙烯醇缩醛。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂在其主链上具有例如-CH2-CH-基团。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂具有聚乙烯醇缩醛骨架。所述聚乙烯醇缩醛骨架在主链上具有例如-CH2-CH-基团。-CH2-CH-基团中的“-CH-”部分的碳原子上,键合有一个其他的基团。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂中,优选-CH2-CH-基团在主链上连续。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的中和度为10%以上且90%以下。所述中和度在所述下限以上且所述上限以下时,表现出本发明的效果。所述中和度优选15%以上,更优选20%以上,且优选80%以下,更优选70%以下。所述中和度在所述下限以上时,能够有效提高低温下的耐冲击性和自我修复性。所述中和度在所述上限以下时,表现出柔韧性,并且拉伸变形时的断裂伸长率和成型性进一步提高。
所述中和度可以使用FT-IR等进行测定。通过FT-IR,例如可以根据羧基(1715cm-1)和羧基的金属盐(根据金属而不同,Zn的情况下为1568cm-1,Na的情况下为1550cm-1)的信号高度来计算出中和度。
在所述中和中,使用金属。就有效提高低温下的耐冲击性和自我修复性的观点而言,所述金属优选Na、Li、K、Mg、Zn、Cu、Co、Al、Fe、Ni、Cr或Mn。所述金属优选特别含有Na。
聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛环结构的内消旋比例为80%以上。就有效提高低温下的耐冲击性和自我修复性的观点而言,内消旋比例优选83%以上,更优选85%以上,特别优选91%以上。需要说明的是,在本发明中,缩醛环结构的“内消旋比例”是指,在缩醛环结构的三维结构中,由具有间同立构结构的羟基形成的缩醛环结构(外消旋缩醛环)的缩醛基的量的比例,以及由具有全同立构结构的羟基形成的缩醛环结构(内消旋缩醛环)的缩醛基的量的比例之和为100%时,由具有全同立构结构的羟基形成的缩醛环结构(内消旋缩醛环)的缩醛基的量的比例。内消旋比例,例如通过将所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂溶解于二甲基亚砜-d6等溶剂中,在150℃的测定温度下,测定质子NMR,并根据出现于4.5ppm附近的源自内消旋缩醛环结构的峰的积分值、和出现于4.2ppm附近的源自外消旋缩醛环结构的峰的积分值来算出,或者测定碳NMR,并根据出现于100ppm附近的源自内消旋缩醛环结构的峰的积分值、和出现于94ppm附近的源自外消旋缩醛环结构的峰的积分值来算出。
为了将所述聚乙烯醇缩醛单元中的缩醛环结构的内消旋比例设定在所述范围内,需要适当调节缩醛化度,缩醛化度不应太低或太高,另外,羟基量也同样地不应太低或太高。为了使内消旋比例在适当范围内,缩醛化度为50~80mol%,羟基量为10~40mol%。另外,为调节内消旋比例,适当调节缩醛化工序中的熟化温度和熟化时间是有效的,并且通过调节熟成温度和熟成时间,可以获得目标的内消旋比例。特别是,当熟成温度低且熟成时间短时,内消旋比例有时会偏离所述范围。
作为所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的制备方法,可列举:使聚乙酸乙烯酯、和具有能够形成离子性官能团的基团的单体共聚、皂化、通过醛进行缩醛化,然后离聚物化的方法;通过具有能够形成离子性官能团的基团的醛,将聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化,然后离聚物化的方法;以及通过具有能够形成离子性官能团的基团的醛,将聚乙烯醇缩醛进行缩醛化,然后离聚物化的方法等。
作为所述离聚物化的方法,可列举:向溶液中添加含金属化合物的方法,以及在混炼中添加含金属化合物的方法等。所述含金属化合物可以在溶液的状态下进行添加。
所述含金属化合物优选金属盐或金属氧化物。
作为所述含金属化合物中的金属,没有特别限制,可列举:碱金属、碱土类金属以及过渡金属等。就进一步提高杨氏模量和成型性的观点而言,优选Na、Li、K、Mg、Zn、Cu、Co、Al、Fe、Ni、Cr或Mn。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选含有Na、Zn、Mg或K。所述金属优选用于离聚物化。特别优选使用Na。
所述聚乙烯醇可以通过例如皂化聚乙酸乙烯酯来得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9mol%。
就有效发挥离聚物化的效果,并有效发挥本发明的效果而言,所述离子性官能团优选羧基、羧基的碱、磺酸基、磺酸基的碱、亚磺酸基、亚磺酸基的碱、次磺酸基、次磺酸基的碱、磷酸基、磷酸基的碱、膦酸基、膦酸基的碱、氨基、或者氨基的碱。
就有效提高低温下的耐冲击性和自我修复性的观点而言,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的离子性官能团的含量优选20mol%以下,更优选10mol%以下,进一步优选5mol%以下。
所述离子性官能团的含量是指,树脂中的能够形成离子性官能团的基团、以及构成离子性官能团的金属盐的离子性官能团的比例之和。所述离子性官能团的含量可通过NMR等来测定。例如,通过碳NMR,根据源自离子性官能团的峰(羧基出现于45ppm附近)的积分值、和出现于30ppm附近的源自主链的峰的积分值来计算。
就有效提高低温下的耐冲击性和自我修复性的观点而言,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的羟基含有率优选10mol%以上且35mol%以下。
就有效提高低温下的耐冲击性和自我修复性的观点而言,聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛基优选甲缩醛基、乙缩醛基、丁醛基、环己缩醛基、2-乙基己缩醛基或者苯甲缩醛基。
本发明的树脂膜具有单层结构、或两层以上的结构。本发明的树脂膜可以具有单层结构,也可以具有两层以上的结构。本发明的树脂膜可以具有双层结构,也可以具有三层以上的结构。本发明的树脂膜可以是单层树脂膜,也可以是多层树脂膜。
所述树脂膜可以仅具有第一层,除第一层之外还可以具有第二层。所述树脂膜优选还具有第二层。所述树脂膜具有第二层时,所述第二层配置在所述第一层的第一表面侧上。
所述树脂膜除第一层以及第二层以外,还可以具有第三层。所述树脂膜优选进一步具有第三层。所述树脂膜具有所述第二层和所述第三层时,所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相对的第二表面侧上。
所述第二层的与所述第一层侧相对的表面,优选叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于所述第二层的玻璃板的厚度优选2.0mm以下。所述第一层的与第一表面(所述第二层侧的表面)相对的第二表面,可以为叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于所述第一层的玻璃板的厚度优选2.0mm以下。所述第三层的与所述第一层侧相对的表面,优选叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于所述第三层的玻璃板的厚度优选2.0mm以下。
所述树脂膜优选配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间,且优选为用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。由于树脂膜能够充分提高抗弯刚度,因此优选所述第一玻璃板和所述第二玻璃板的总厚度为4mm以下。所述树脂膜优选配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间,且优选用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。由于树脂膜能够充分提高抗弯刚度,因此所述树脂膜优选使用厚度为1.8mm以下的第一玻璃板,并配置于该第一玻璃板和第二玻璃板之间,且为用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。由于树脂膜可以充分提高抗弯刚度,所述树脂膜,优选使用厚度为1.8mm以下的第一玻璃板和厚度为1.8mm以下的第二玻璃板,并配置于所述第一玻璃板和所述第二玻璃板之间,且为用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。
以下,参考附图,说明本发明的具体实施方式。
图1是示意性表示本发明第一实施方式的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的剖面图。
图1中所示的树脂膜11是具有两层以上结构的多层树脂膜。树脂膜11优选用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。树脂膜11具有第一层1、第二层2和第三层3。在第一层1的第一表面1a上,配置并层叠第二层2。在第一层1的与第一表面1a相对的第二表面1b上,配置并层叠第三层3。第一层1是中间层。第二层2和第三层3分别是保护层,在本实施方式中是表面层。第一层1配置并夹入于第二层2和第三层3之间。因此,树脂膜11具有第二层2、第一层1和第三层3依次层叠而成的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。
需要说明的是,其他层可以分别配置于第二层2和第一层1之间、以及第一层1和第三层3之间。优选直接层叠第二层2和第一层1、以及第一层1和第三层3。作为另一层,可列举含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
图2是本发明第二实施方式的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的示意性剖面图。
图2中所示的树脂膜11A是具有单层结构的单层树脂膜。树脂膜11A是第一层。树脂膜11A优选用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。
以下,将说明构成本发明的树脂膜的所述第一层、所述第二层和所述第三层的其他详细情况,以及所述第一层、所述第二层和所述第三层所含有的各成分的其他详细情况。
(树脂)
所述树脂材料和所述树脂膜含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选聚乙烯醇缩丁醛离聚物树脂。所述第一层、所述第二层和所述第三层优选含有树脂。作为所述树脂,可列举:热固化性树脂以及热塑性树脂。所述树脂材料以及所述树脂膜可以含有聚乙烯醇缩醛树脂。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂、所述树脂、所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述树脂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述树脂的重均分子量优选30000以上,更优选100000以上,进一步优选120000以上,且优选1500000以下,更优选1300000以下,进一步优选1200000以下,特别优选1000000以下,最优选500000以下。所述重均分子量在所述下限以上且所述上限以下时,通过挤出成型可以容易地得到树脂膜,并且可以表现出更优异的耐冲击性。
所述重均分子量是将通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值以聚苯乙烯换算而得的重均分子量。
使用聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的树脂时,所述树脂优选热塑性树脂,且优选聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类聚合物等(甲基)丙烯酸类树脂、聚氨酯聚合物、有机硅聚合物、橡胶或乙酸乙烯酯聚合物,更优选聚乙烯醇缩醛树脂或(甲基)丙烯酸树脂,进一步优选聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛树脂,有效提高了韧性,并且进一步提高了耐冲击性和夹层玻璃的耐穿透性。
所述树脂优选具有极性基团,并且优选具有羟基。由于存在这样的基团,不仅通过氢键断裂、再生而表现出自我修复性,而且进一步提高在低温下的耐冲击性和夹层玻璃的抗弯刚度和耐穿透性。
所述丙烯酸类聚合物优选含有(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的聚合物。所述丙烯酸类聚合物优选聚(甲基)丙烯酸酯。
所述聚(甲基)丙烯酸酯没有特别限定。作为所述聚(甲基)丙烯酸酯,可列举:聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸异丁酯、聚(甲基)丙烯酸叔丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚(甲基)丙烯酸辛酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、聚(甲基)丙烯酸壬酯、聚(甲基)丙烯酸异壬酯、聚(甲基)丙烯酸癸酯、聚(甲基)丙烯酸异癸酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、聚(甲基)丙烯酸环己酯、聚(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、以及聚(甲基)丙烯酸苄酯等。就聚乙烯醇缩醛离聚物的混合难易性而言,优选聚丙烯酸酯,更加优选聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯、或者聚丙烯酸辛酯。中间膜优选含有这些优选的丙烯酸类聚合物。通过使用这些优选的聚(甲基)丙烯酸酯,可以进一步改善树脂膜的生产性和树脂膜的特性之间的平衡。所述聚(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述第一层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(1)),作为热塑性树脂(1),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(1)),作为热塑性树脂(1),更优选含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1))。所述第二层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(2)),作为热塑性树脂(2),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(2)),作为热塑性树脂(2),更优选含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2))。所述第三层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(3)),作为热塑性树脂(3),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(3)),作为热塑性树脂(3),更优选含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3))。
作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、(甲基)丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯树脂和聚乙烯醇树脂等。也可以使用其他热塑性树脂。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述聚乙烯醇缩醛树脂,可以通过例如使聚乙烯醇与醛进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述聚乙烯醇缩醛树脂,优选聚乙烯醇的缩醛化产物。所述聚乙烯醇可以通过例如皂化聚乙酸乙烯酯而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9mol%。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选200以上,更优选500以上,进一步优选1500以上,更进一步优选1600以上,特别优选2600以上,最优选2700以上,且优选5000以下,更优选4000以下,进一步优选3500以下。所述平均聚合度在所述下限以上时,低温下的耐冲击性和夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度在所述上限以下时,树脂膜的成型变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度可通过根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选2~10,更优选2~5。
作为所述醛,通常适合使用碳原子数1~10的醛。作为所述碳原子数1~10的醛,可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。优选乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选正丁醛或正戊醛。所述醛可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选2mol%以上,更优选5mol%以上,进一步优选10mol%以上,且优选45mol%以下,更优选40mol%以下,进一步优选35mol%以下。所述羟基的含有率在所述下限以上时,树脂膜的机械强度进一步提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率为5mol%以上时,反应效率高,生产性优异,此外,当含有率为35mol%以下时,可以有效地形成离聚物,不仅表现出耐冲击性,还具有良好的自我修复性。另外,所述羟基的含有率在所述上限以下时,树脂膜的柔韧性变高,并且树脂膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率各优选10mol%以上,更优选13mol%以上,进一步优选15mol%以上,更进一步优选18mol%以上,再更进一步优选20mol%以上,特别优选22mol%以上,且优选37mol%以下,更优选36.5mol%以下,进一步优选36mol%以下。所述羟基的含有率在所述下限以上时,夹层玻璃的抗弯刚度进一步提高,树脂膜的玻璃粘合力进一步提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率各为10mol%以上时,反应效率高且生产性优异,而为37mol%以下时,可以有效地形成离聚物,不仅表现出耐冲击性,还具有良好的自我修复性。另外,所述羟基的含有率在所述上限以下时,树脂膜的柔软度变高,并且树脂膜的处理变得容易。
在表现出良好的隔音性的情况下,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率,优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率。就进一步提高隔音性而言,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率,与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)与所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值,优选1mol%以上,更优选5mol%以上,进一步优选9mol%以上,特别优选10mol%以上,最优选12mol%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率,与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选20mol%以下。
所述羟基的含有率是通过将羟基键合的亚乙基的量除以主链中的亚乙基总量而得的摩尔分率以百分比表示的值。所述羟基键合的亚乙基的量可以基于例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.05mol%以上,更优选0.1mol%以上,进一步优选1mol%以上,且优选25mol%以下,更优选30mol%以下,进一步优选20mol%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性提高。所述乙酰化度在所述上限以下时,树脂膜和夹层玻璃的耐湿性提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的乙酰化度为0.1mol%以上且25mol%以下时,耐冲击性和夹层玻璃的耐穿透性优异。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的乙酰化度各优选0.01mol%以上,更加优选0.5mol%以上,且优选10mol%以下,更优选2mol%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性提高。所述乙酰化度在所述上限以下时,树脂膜和夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度是通过将乙酰基键合的乙烯基的量除以主链中的乙烯基总量而得的摩尔分率以百分比表示的值。所述乙酰基键合的乙烯基的量可以基于例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下的缩丁醛化度)优选45mol%以上,更优选50mol%以上,进一步优选55mol%以上,且优选90mol%以下,更优选80mol%以下,进一步优选70mol%以下。所述缩醛化度在所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性提高。所述缩醛化程度在所述上限以下时,制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)各优选55mol%以上,更优选60mol%以上,且优选75mol%以下,更优选71mol%以下。所述缩醛化度在所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性增加。所述缩醛化度在所述上限以下时,制备聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
所述缩醛化度是通过将从主链中的乙烯基总量减去与羟基键合的亚乙基的量、以及与乙酰基键合的亚乙基的量而得到的值,除以主链的乙烯基总量而得的摩尔分率以百分比表示的值。
需要说明的是,所述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)和乙酰化度,优选从根据基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果来计算。然而,也可以使用根据ASTM D 1396-92的测定。在使用聚乙烯醇缩丁醛离聚物树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)和所述乙酰化度从根据基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果来计算求得。
所述树脂材料在含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的同时,也可以含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂。
所述树脂材料含有除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂时,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和除所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂的总量100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的含量优选1重量%以上,更优选5重量%以上,进一步优选10重量%以上,特别优选30重量%以上,最优选50重量%以上。
所述树脂材料在含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的同时,也可以含有不具有离子性官能团的聚乙烯醇缩醛树脂。
所述树脂材料含有不具有离子性官能团的聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述聚乙烯醇缩醛树脂的总量100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的含量优选1重量%以上,更优选5重量%以上,进一步优选10重量%以上,特别优选30重量%以上,最优选50重量%以上。
(增塑剂)
所述树脂材料和所述树脂膜优选含有增塑剂。所述第一层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(1))。所述第二层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(2))。所述第三层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,还通过组合使用树脂和增塑剂,适度提高含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其它层的粘合性。所述增塑剂没有特别限制。所述增塑剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂,可列举:一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选是液体增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可列举:通过二醇和一元有机酸反应得到的二醇酯等。作为所述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可列举:多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为所述多元有机酸,可例举:己二酸、癸二酸、壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸树脂、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可使用这些以外的有机酯增塑剂。也可使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸酯增塑剂,可列举:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
所述增塑剂优选由下式(1)表示的二酯增塑剂。
所述式(1)中,R1以及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选碳原子数5~10的有机基团,更优选碳原子数6~10的有机基团。
所述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯或二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在所述树脂材料和所述树脂膜中,所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂的总量100重量份的含量,优选10重量份以上,更优选20重量份以上,进一步优选30重量份以上,且优选90重量份以下,更优选85重量份以下,进一步优选80重量份以下。所述含量在所述下限以上时,树脂膜的柔软度变高,并且树脂膜的处理变得容易。所述含量在所述上限以下时,则不易阻碍离聚物的形成,表现出良好的低温耐冲击性和自我修复性。所述树脂材料和所述树脂膜不含除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂时,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂的总量100重量份,表示所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂100重量份。
在所述第二层中,所述增塑剂(2)相对于所述热塑性树脂(2)100重量份、或所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)和除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)之外的热塑性树脂的总量100重量份的含量(以下,有时称为含量(2))、以及在所述第3层中,所述增塑剂(3)相对于所述热塑性树脂(3)100重量份、或所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)和除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)之外的热塑性树脂的总量100重量份的含量(以下,有时称为含量(3)),分别优选10重量份以上,更优选15重量份以上,且优选40重量份以下,更优选35重量份以下,进一步优选32重量份以下,特别优选30重量份以下。所述含量(2)以及所述含量(3)在所述下限以上时,树脂膜的柔软度提高并且树脂膜的处理变得容易。所述含量(2)以及所述含量(3)在所述下限以上时,则不易阻碍离聚物的形成,不仅表现出良好的低温耐冲击性和自我修复性,也进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。
在所述第一层中,所述增塑剂(1)相对于所述热塑性树脂(1)100重量份、或所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)和除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)之外的热塑性树脂的总量100重量份的含量(以下,有时称为含量(1)),优选10重量份以上,更优选20重量份以上,进一步优选30重量份以上,且优选90重量份以下,更优选85重量份以下,进一步优选80重量份以下。所述含量(1)在所述下限以上时,树脂膜的柔软度提高并且树脂膜的处理变得容易。所述含量(1)在所述上限以下时,则不易阻碍离聚物的形成,不仅表现出良好的低温耐冲击性和自我修复性,也进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。
为发挥夹层玻璃的隔音性,所述含量(1)优选多于所述含量(2),所述含量(1)也优选多于所述含量(3)。
就进一步提高夹层玻璃的隔音性而言,所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值和所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值,分别优选10重量份以上,更优选15重量份以上,进一步优选20重量份以上。所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值和所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值,分别优选80重量份以下,更优选75重量份以下,进一步优选70重量份以下。
(隔热性化合物)
所述树脂材料和所述树脂膜优选含有隔热性化合物。所述第一层优选含有隔热性化合物。所述第二层优选含有隔热性化合物。所述第三层优选含有隔热性化合物。所述隔热性化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述隔热性化合物优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少一种成分X,或含有隔热粒子。在该情况下,可以含有所述成分X和所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述树脂材料和所述树脂膜优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽醌化合物中的至少一种成分X。所述第一层优选含有所述成分X。所述第二层优选含有所述成分X。所述第三层优选含有所述成分X。所述成分X是隔热性化合物。所述成分X可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述成分X没有特别限制。作为成分X,可使用常规公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物。
就进一步提高所述树脂材料、树脂膜和夹层玻璃的隔热性而言,所述成分X优选为选自由酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁及萘酞菁衍生物构成的组中的至少一种,更优选酞菁和酞菁衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性、并且更高水平地长时间维持可见光透射率的观点而言,所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。所述成分X更优选含有钒原子或铜原子的酞菁、和含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少一种。就进一步提高树脂材料、树脂膜和夹层玻璃的隔热性而言,所述成分X优选具有钒原子上结合有氧原子的结构单元。
所述树脂材料100重量%中,所述树脂膜100重量%中,以及含有所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选0.001重量%以上,更优选0.005重量%以上,进一步优选0.01重量%以上,特别优选0.02重量%以上,且优选0.2重量%以下,更优选0.1重量%以下,进一步优选0.05重量%以下,特别优选0.04重量%以下。所述成分X的含量在所述下限以上且所述上限以下时,隔热性充分提高,并且可见光透射率充分提高。例如,可能将可见光透射率提高至70%以上。
隔热粒子:
所述树脂材料和所述树脂膜优选含有隔热粒子。所述第一层优选含有所述隔热粒子。所述第二层优选含有所述隔热粒子。所述第三层优选含有所述隔热粒子。所述隔热粒子是隔热性化合物。通过使用隔热粒子,可以有效地阻挡红外线(热线)。所述隔热粒子可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
就进一步提高所述树脂材料、所述树脂膜和夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述隔热粒子更优选金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长较可见光长的780nm以上的红外线,与紫外线相比能量较小。然而,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收时会以热的形式释放。因此,红外线通常被称为热线。通过使用所述隔热粒子,而可有效地阻断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指可吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例子,可列举:掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ATO粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZO粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(IZO粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(AZO粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子、掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。也可使用除这些以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能较高,优选金属氧化物粒子,更加优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,尤其优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于热线的屏蔽功能较高且容易获取,优选掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
就进一步提高树脂材料、树脂膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言,氧化钨粒子优选掺杂金属的氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包括掺杂金属的氧化钨粒子。作为所述掺杂金属的氧化钨粒子,具体而言,可列举:掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子及掺杂铷的氧化钨粒子等。
就进一步提高树脂材料、树脂膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言,尤其优选掺杂铯的氧化钨粒子。就更进一步提高树脂膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,该掺杂铯的氧化钨粒子优选由式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选0.01μm以上,更加优选0.02μm以上,且优选0.1μm以下,更加优选0.05μm以下。平均粒径为所述下限以上时,热线的屏蔽性充分提高。平均粒径为所述上限以下时,隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装社制造的“UPA-EX150”)等来测定。
所述树脂材料100重量%中、所述树脂膜100重量%中、以及含有所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的含量各优选0.01重量%以上,更加优选0.1重量%以上,进一步优选1重量%以上,尤其优选1.5重量%以上,且优选6重量%以下,更加优选5.5重量%以下,进一步优选4重量%以下,尤其优选3.5重量%以下,最优选3.0重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上且所述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光线透射率充分提高。
(金属盐)
所述树脂材料以及所述树脂膜优选包含镁盐、碱金属盐以及碱土类金属盐中的至少1种金属盐(以下,有时记为金属盐M)。所述第一层优选包含所述金属盐M。所述第二层优选包含所述金属盐M。所述第三层优选包含所述金属盐M。所述表面层优选包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,容易控制树脂膜与夹层玻璃部件之间的粘合性或树脂膜的各层间的粘合性。所述金属盐M可单独使用,也可组合使用两种以上。
所述金属盐M优选包含选自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba构成的组中的至少1种金属。树脂膜中所包含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属。
另外,所述金属盐M更优选碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土类金属盐,进一步优选碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
所述树脂材料100重量%中、所述树脂膜100重量%中、以及包含所述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的总含量优选5ppm以上,更加优选10ppm以上,进一步优选20ppm以上,且优选300ppm以下,更加优选250ppm以下,进一步优选200ppm以下。若Mg及K的总含量为所述下限以上且所述上限以下,则可更加良好地控制树脂膜与夹层玻璃部件之间的粘合性或树脂膜中的各层间的粘合性。
(紫外线屏蔽剂)
所述树脂材料以及所述树脂膜优选包含紫外线屏蔽剂。所述第一层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即便长时间使用树脂膜及夹层玻璃,可见光线透射率也更加不易降低。所述紫外线屏蔽剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,可列举:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酰苯胺化合物)及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为包含所述金属原子的紫外线屏蔽剂,可列举:铂粒子、以二氧化硅包覆铂粒子的表面的粒子、钯粒子及以二氧化硅包覆钯粒子的表面的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,更加优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,可列举:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。此外,关于所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面也可经包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin P”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin326”)、以及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin328”)等。就吸收紫外线的性能优异而言,所述紫外线屏蔽剂优选具有包含卤素原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更加优选具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,可列举辛苯酮(BASF社制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可列举ADEKA社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant社制造)。
作为所述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酰二胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(oxyanilide)(Clariant社制造的“Sanduvor VSU”)等在氮原子上具有取代芳基等的草酰二胺类。
作为具有所述苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
就进一步抑制随时间推移的可见光线透射率的降低的观点而言,所述树脂材料100重量%中、所述树脂膜100重量%中、以及含有所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选0.1重量%以上,更加优选0.2重量%以上,进一步优选0.3重量%以上,尤其优选0.5重量%以上,且优选2.5重量%以下,更加优选2重量%以下,进一步优选1重量%以下,尤其优选0.8重量%以下。特别是,通过使所述紫外线屏蔽剂在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中的含量为0.2重量%以上,可显著抑制树脂膜及夹层玻璃的随时间推移的可见光线透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述树脂材料以及所述树脂膜优选含有抗氧化剂。所述第一层优选含有抗氧化剂。所述第二层优选含有抗氧化剂。所述第三层优选含有抗氧化剂。所述抗氧化剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂醇酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基二(氧基亚乙基)酯等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,可列举:BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制造的“SumilizerBHT”、堺化学工业公司制造的“H-BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长时间维持树脂材料、树脂膜以及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,所述树脂材料100重量%中、所述树脂膜100重量%中、以及包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此在所述中间膜100重量%中或包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选2重量%以下。
(其他成分)
所述树脂材料、所述树脂膜、所述第一层、所述第二层及所述第三层也可分别视需要而包含:含有硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、耐湿剂、萤光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
(聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的其他详细情况)
所述树脂膜的厚度没有特别限制。就实用性的观点、以及充分提高夹层玻璃的耐穿透性和抗弯刚度的观点而言,树脂膜的厚度优选0.1mm以上,更优选0.25mm以上,且优选3mm以下,更加优选1.5mm以下。树脂膜的厚度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性和抗弯刚度提高。树脂膜的厚度在所述下限以上时,树脂膜的透明性进一步提高。
将树脂膜的厚度设为T。所述第一层的厚度优选0.035T以上,更优选0.0625T以上,进一步优选0.1T以上,且优选0.4T以下,更优选0.375T以下,进一步优选0.25T以下,特别优选0.15T以下。所述第一层的厚度为0.4T以下时,抗弯刚度进一步提高。
所述第二层和所述第三层的各厚度优选0.3T以上,更优选0.3125T以上,进一步优选0.375T以上,且优选0.97T以下,更优选0.9375T以下,更优选0.9T以下。所述第二层和所述第三层中的各厚度可以是0.46875T以下,也可以是0.45T以下。另外,所述第二层和所述第三层的各厚度在所述下限以上且所述上限以下时,所述树脂膜和夹层玻璃的刚性和隔音性进一步提高。
所述第二层和所述第三层的总厚度优选0.625T以上,更优选0.75T以上,进一步优选0.85T以上,且优选0.97T以下,更优选0.9375T以下,进一步优选0.9T以下。另外,所述第二层和所述第三层的总厚度在所述下限以上且所述上限以下时,所述树脂膜和夹层玻璃的刚性和隔音性进一步提高。
所述中间膜可以是具有均匀厚度的中间膜,也可以是厚度变化的中间膜。所述中间膜的剖面形状可以是矩形,也可以是楔形。
作为本发明的树脂膜的制备方法,没有特别限制。作为本发明的树脂膜的制造方法,在单层树脂膜的情况下,可举出:使用挤出机挤出树脂材料的方法。作为本发明的树脂膜的制备方法,在多层树脂膜的情况下,可举出:使用用于形成各层树脂材料来形成各层之后,例如将得到的各层进行叠层的方法;以及通过使用挤出机将用于形成各层的各树脂材料进行共挤出,而将各层叠层的方法。由于适用于连续生产,因此优选挤出成型的制备方法。
由于树脂膜的制备效率优异,因此优选在所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,并且更优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂,优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,更优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和相同的增塑剂,进一步优选所述第二层和所述第三层由相同的树脂材料形成。
所述树脂膜优选在两侧表面中的至少一侧的表面上具有凹凸形状。所述中间膜更优选在两侧表面上具有凹凸形状。作为形成所述凹凸形状的形成方法,没有特别的限定。可列举:唇模压纹法、压纹辊法、压延辊法、以及异形挤出法等。由于能够定量地形成特定的凹凸图案的多个凹凸形状的压纹,因此优选压纹辊法。
(夹层玻璃)
图3是示意性表示使用了图1所示的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图3所示的夹层玻璃31包括第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和树脂膜11。树脂膜11配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
树脂膜11的第一表面11上叠层第一夹层部件21。树脂膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上,叠层第二夹层玻璃部件22。第二层2的外侧表面2a上叠层第一夹层玻璃部件21。第三层3的外侧表面3a上叠层第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性表示使用了图2所示的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4所示的夹层玻璃31A包括第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和树脂膜11A。树脂膜11A配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
树脂膜11A的第一表面11a上叠层第一夹层部件21。树脂膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b上,叠层第二夹层玻璃部件22。
这样,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和树脂膜,该树脂膜是本发明的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜。本发明的夹层玻璃中,所述树脂膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
所述第一夹层玻璃优选第一玻璃板。所述第二夹层玻璃部件优选第二玻璃板。
作为所述夹层玻璃部件,可列举:玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包括在两片玻璃板之间夹入树脂膜而形成的夹层玻璃,也包括在玻璃板与PET膜等之间夹入树脂膜而形成的夹层玻璃。所述夹层玻璃优选具有玻璃板的叠层体,且优选使用至少一片玻璃板。所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件分别优选为玻璃板或PET膜,且所述夹层玻璃优选具有玻璃板,作为所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件中的至少一者。
作为所述玻璃板,可列举无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、图案玻璃板、夹线玻璃板等。所述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述夹层玻璃部件的厚度,优选1mm以上,且优选5mm以下,更加优选3nm以下。另外,所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选0.5mm以上,更加优选0.7nm以上,且优选5mm以下,更加有优选3mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选0.03mm以上,且优选0.5mm以下。
通过使用本发明的树脂膜,即使夹层玻璃厚度较薄,也可以维持夹层玻璃的高抗弯刚度。就使夹层玻璃的轻量化、减少夹层玻璃的材料来减少环境负担、通过夹层玻璃的轻量化来改善汽车的燃料消耗以减少环境负担的观点而言,所述玻璃板的厚度优选2mm以下,更优选1.8mm以下,进一步优选1.5mm以下,更进一步优选1.3mm以下,再更进一步优选1.0mm以下,特别优选0.7mm以下。就使夹层玻璃的轻量化、减少夹层玻璃的材料来减少环境负担、通过夹层玻璃的轻量化来改善汽车的燃料消耗以减少环境负担的观点而言,所述第一玻璃板的厚度以及第二玻璃板的总厚度优选3.2mm以下,更加优选3mm以下,进一步优选2.8mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜,通过挤压辊,或装入橡胶袋进行减压吸引,对残留于所述第一夹层玻璃部件、所述第二夹层玻璃部件和树脂膜之间的空气进行脱气,以得到叠层体。然后,以约70~110℃进行对叠层体的预粘合,得到预叠层体。然后,将预叠层体放入高压釜、或进行冲压,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,可以得到夹层玻璃。在制造所述夹层玻璃时,可以叠层第一层、第二层和第三层。
所述树脂膜及所述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。所述树脂膜及所述夹层玻璃也可用于这些用途以外。所述树脂膜及所述夹层玻璃优选车辆用或建筑用的树脂膜及夹层玻璃,更优选车辆用的树脂膜及夹层玻璃。所述树脂膜及所述夹层玻璃可用于汽车的前挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。所述树脂膜及所述夹层玻璃适用于汽车。所述树脂膜用于得到汽车的夹层玻璃。
以下,举出实施例更详细地说明本发明。本发明不限定于这些实施例。
准备以下的材料。
(聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和聚乙烯醇缩醛树脂)
适当使用下述表1~3中所示的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和聚乙烯醇缩醛树脂。具体而言,实施例1中使用的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂通过下述方式获得。
(实施例1中使用的聚乙烯醇缩醛树脂)
向装有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷却管的反应容器中,加入200重量份聚乙烯醇(平均聚合度800,皂化度:98.9mol%)和1600重量份蒸馏水,一边搅拌一边加热溶解,得到溶液。然后,向该溶液中加入50重量份35重量%的盐酸作为催化剂,一边搅拌一边加入30重量份正丁醛,析出白色粒状的聚乙烯醇缩丁醛树脂。之后,将其在50℃下保持2小时并熟化。然后,将溶液冷却并中和,再用水洗涤聚乙烯醇缩丁醛树脂并干燥,由此得到聚乙烯醇缩醛树脂。
(实施例1中使用的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂)
通过后缩醛化能够成为离子性官能团的基团的导入及离聚物化
向装有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷却管的反应容器内,加入20重量份聚乙烯醇缩丁醛(平均聚合度:800,缩丁醛化度:68.0mol%,羟基的含有率:30.8mol%,乙酰化度1.2mol%)和100重量份甲醇,并在搅拌下溶解聚乙烯醇缩丁醛。然后,添加对苯二甲醛酸并使其溶解,再添加0.1重量份35重量%的盐酸后,一边搅拌反应容器内部一边加热至60℃。加热完成后,在60℃下反应2小时。
然后,通过冷却反应溶液,得到含有聚乙烯醇缩醛树脂且固体成分20重量%的溶液,所述聚乙烯醇缩醛树脂具有能够形成离子性官能团的基团。向得到的溶液中添加甲醇钠,使中和度为54%。中和度可以通过使用FTIR装置“NICOLET 6700”(Thermo Scientific社制造),在测定波长4000~400cm-1、扫描回数32回的条件下进行测定,并且根据羧基(1715cm-1)和羧基的金属盐基团(Na的情况下为1550cm-1)的信号高度来计算。
需要说明的是,将得到的具有能够形成离子性官能团的基团的聚乙烯醇缩醛树脂溶解于二甲基亚砜中,通过测定质子NMR,来计算出反应后的组成。反应后的组成中,羟基的含有率为29.4mol%,乙酰化度为1.1mol%,缩丁醛化度为62.3mol%,能够形成离子性官能团的基团为3.6mol%,内消旋比例为91.8%。使用Waters社制造的“2690SeparationsModel”作为柱,通过GPC法并利用聚苯乙烯换算来测定重均分子量,其值为160000。
另外,在实施例1以外的实施例和比较例中,将聚乙烯醇(PVA)的聚合度、用于缩醛化的醛的类型(缩醛化的类型,Bu:缩丁醛化、Ac:乙酰缩醛化、Bz:苯甲基缩醛化、EH:2-乙基己基缩醛化)、羟基的含有率、乙酰化度、缩醛化度、离子性官能团的类型、离子性官能团的含有率、用于中和的金属种类、中和度、内消旋比例以及重均分子量如表1~3所示的进行设定。需要说明的是,实施例1~5以及23中,通过所述后缩醛化将能够形成离子性官能团的基团导入聚乙烯醇缩醛树脂中,并且在其他的实施例和对比例中,使乙酸乙烯酯单体和丙烯酸共聚。然后,通过皂化和缩醛化导入能够成为离子性官能团的基团。另外,比较例5中,在制备聚乙烯醇缩醛树脂时,在30℃下熟化10分钟。
(增塑剂)
二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF社制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1~37以及比较例1~5)
通过混合下述表1~3所示种类以及量的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂或聚乙烯醇缩醛树脂、以及下述表1~3所示的种类和量的增塑剂、以及占得到的树脂膜中0.2重量%的紫外线遮蔽剂(Tinuvin 326)、以及占得到的树脂膜中0.2重量%的抗氧化剂(BHT),并使用挤出机进行挤出,制备树脂膜(厚度:760μm)。
(评价)
(1)低温下的耐冲击性
使得到的树脂膜热成型,准备边长为5mm的正六面体上的树脂膜。将树脂膜浸入液氮中10分钟,然后取出。根据用锤击打浸渍后的树脂膜十次后的状态,并基于以下标准判定低温下的耐冲击性。
[低温下的耐冲击性的判定标准]
○:没有裂痕
△:多少有些裂痕
×:粉碎
(2)自我修复性
用刮刀将得到的树脂膜的表面划出痕迹,用原子力显微镜确认深度为2μm±500nm的划痕位置,并在23℃和50%湿度下保管1周。保管后,用原子力显微镜测定相同位置的划痕深度。根据以下标准判定自我修复性。
[自我修复性的判定标准]
○:保管后的深度减少20nm以上
△:保管后的深度减少10nm以上且不满20nm
×:保管后的深度并未减少,或减少不满10nm
将详细信息和结果表示于下述表1~3。需要说明的是,在下述表1~3中,省略紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂的说明。[表1]
[表2]
[表3]
符号说明
1 第一层
1a 第一表面
1b 第二表面
2 第二层
2a 外侧的表面
3 第三层
3a 外侧的表面
11 树脂膜(聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜)
11A 树脂膜(聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜,第一层)
11a 第一表面
11b 第二表面
21 第一夹层玻璃部件
22 第二夹层玻璃部件
31 夹层玻璃
31A 夹层玻璃
Claims (15)
1.一种聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其含有具有离子性官能团并具有使中和度为10%以上且90%以下的量的金属的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛环结构的内消旋比例为80%以上。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的离子性官能团的含有率为10mol%以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述离子性官能团为羧基、羧基的碱、磺酸基、磺酸基的碱、亚磺酸基、亚磺酸基的碱、次磺酸基、次磺酸基的碱、磷酸基、磷酸基的碱、膦酸基、膦酸基的碱、氨基、或者氨基的碱。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述金属为Na、Li、K、Mg、Zn、Cu、Co、Al、Fe、Ni、Cr或Mn。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的羟基含有率为10mol%以上且35mol%以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的缩醛基团为甲缩醛基、乙缩醛基、丁缩醛基、环己缩醛基、2-乙基己缩醛基或苯甲缩醛基。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的重均分子量为100000以上且500000以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其含有不具有离子性官能团的聚乙烯醇缩醛树脂。
9.根据权利要求8所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述聚乙烯醇缩醛树脂的总量100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的含量为50重量%以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其含有增塑剂。
11.根据权利要求10所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,相对于所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和除聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以外的热塑性树脂的总量100重量份,含有10重量份以上的所述增塑剂。
12.根据权利要求10或11所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料,其中,所述增塑剂包含三乙二醇-二-2-乙基己酸酯。
13.一种聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜,其为权利要求1~12中任一项所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂材料的成型体。
14.根据权利要求13所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜,其为用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。
15.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求13或14所述的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜,其中,
所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间设置有所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂膜。
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