TW202126796A - 液晶調光元件 - Google Patents

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鈴木加名子
片山雅章
高橋真文
保坂和義
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日商日產化學股份有限公司
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Abstract

一種液晶調光元件，其係在具備電極的一對基板之間具有含有液晶組成物的液晶層，且基板的至少一者具備使液晶垂直配向的液晶配向膜，藉由施加電壓來控制吸光狀態之液晶調光元件，其特徵為： 前述液晶組成物含有液晶及二色性色素， 前述液晶配向膜是由含有將具有特定側鏈的二胺使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺之液晶配向處理劑所得到，前述二胺的使用比例，相對於二胺成分全體為50~100莫耳%。

Description

液晶調光元件
本發明關於一種使用二色性色素之液晶調光元件。
作為代替以往的窗簾或百葉窗的產品，有許多種因應外部施加電壓的程度可變地控制光線的透過量或視認性的電子調光元件曾被提出，液晶調光元件也是其中一個。 尤其，使用塑膠基板(或稱為薄膜基板)的液晶調光元件，與使用玻璃基板者相比，其輕量性或形狀加工的方便性優異，因此可在現存的窗玻璃上進行外層貼覆，今後可期待市場擴大。 液晶調光元件已知有各種類型，其中一個是使用了使用二色性色素與液晶的主客型液晶的類型(參考專利文獻1、2)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2017-21097號公報 [專利文獻2] 日本特開平9-40964號公報
[發明所欲解決的課題]
液晶調光元件會有貼在汽車或建築物的窗玻璃來使用的情形，因此必須作到即使長期暴露在含有紫外線的光線的照射的環境下，液晶調光元件的光學特性也不會降低，具體而言，不會發生液晶的配向缺陷或明暗差的降低等。目前為止並未發現這種液晶調光元件。 於是本發明目的為提供一種液晶調光元件，對含有紫外線的光線的安定性高，亦即光學特性不會隨著照光而降低。 [用於解決課題的手段]
本發明人為了達成前述目的而持續鑽研，結果完成了具有以下的要旨的本發明。 亦即，一種液晶調光元件，其係在具備電極的一對基板之間具有含有液晶組成物的液晶層，且前述一對基板的至少一個基板具備使液晶垂直配向的液晶配向膜，藉由施加電壓來控制吸光狀態之液晶調光元件，其特徵為： 前述液晶組成物含有液晶及二色性色素， 前述液晶配向膜係由含有將具有選自下述式[1-1]及式[1-2]的至少一種構造(以下亦稱為「特定構造」)的二胺使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺(亦稱為聚醯亞胺系聚合物)之液晶配向處理劑所得到， 前述二胺的使用比例，相對於前述聚醯亞胺前驅物或前述聚醯亞胺中的二胺成分全體為50~100莫耳%。
Figure 02_image001
(X1 表示單鍵、-(CH2 )a -(a為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-、 -CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或 -OCO-，X2 表示單鍵或-(CH2 )b -(b為1~15之整數)，X3 表示單鍵、-(CH2 )c -(c為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-，X4 表示選自苯環、環己烷環及雜環的二價環狀基或具有類固醇骨架之碳數17~51之二價有機基，前述環狀基上的任意氫原子可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟的烷基、碳數1~3之含氟的烷氧基或氟原子取代，X5 表示選自苯環、環己烷環及雜環的二價環狀基，這些環狀基上的任意氫原子可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟的烷基、碳數1~3之含氟的烷氧基或氟原子取代，Xn表示0~4之整數，X6 表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟的烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟的烷氧基)
Figure 02_image003
(X7 表示單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、-NHCO-、 -CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-，X8 表示碳數8~22之烷基或碳數6~18之含氟的烷基)。 [發明之效果]
依據本發明，可得到光學特性不會隨著照光而降低的液晶調光元件。因此，本發明之液晶調光元件在以顯示為目的之液晶顯示器或控制光線透過與遮蔽的調光窗或光學快門等方面是有用的。
＜特定構造＞
特定構造為上述式[1-1]或式[1-2]的構造。 式[1-1]中，X1 ~X6 及Xn如上述所定義，尤其分別以下述為佳。 X1 從原料的取得性或合成的難易度的觀點看來，以單鍵、-(CH2 )a -(a為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-為佳。較佳為單鍵、-(CH2 )a -(a為1~10之整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-。 X2 以單鍵或-(CH2 )b -(b為1~10之整數)為佳。 X3 從合成的難易度的觀點看來，以單鍵、-(CH2 )c -(c為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-為佳。較佳為單鍵、-(CH2 )c -(c為1~10之整數)、-O-、-CH2 O-或-COO-。 X4 從合成的難易度的觀點看來，以具有二價環狀基的苯環、二價環狀基的環己烷環或類固醇骨架之碳數17~51之二價有機基為佳。 X5 以二價環狀基的苯環或二價環狀基的環己烷環為佳。 X6 以碳數1~18之烷基、碳數1~10之含氟的烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~10之含氟的烷氧基為佳。較佳為碳數1~12之烷基或碳數1~12之烷氧基。特佳為碳數1~9之烷基或碳數1~9之烷氧基。 Xn從原料的取得性或合成的難易度的觀點看來，以0~3為佳。較佳為0~2。
X1 ~X6 及Xn的合適組合，可列舉與國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的13~34頁的表6~47所揭載的式(2-1)~式(2-629)相同的組合。此外，在國際公開公報WO2011/132751的各表中，本發明中的X1 ~X6 被表示成Y1~Y6，Xn被表示成n，然而Y1~Y6可改說是X1 ~X6 ，n可改說是Xn。另外，在國際公開公報WO2011/132751的各表所揭載的式(2-605)~式(2-629)中，本發明中的具有類固醇骨架之碳數17~51之有機基被表示成具有類固醇骨架之碳數12~25之有機基，然而具有類固醇骨架之碳數12~25之有機基可改說是具有類固醇骨架的碳數17~51之有機基。
尤其以式(2-25)~式(2-96)、式(2-145)~式(2-168)、式(2-217)~式(2-240)、式(2-268)~式(2-315)、式(2-364)~式(2-387)、式(2-436)~式(2-483)或式(2-603)~式(2-615)的組合為佳。特佳為式(2-49)~式(2-96)、式(2-145)~式(2-168)、式(2-217)~式(2-240)、式(2-603)~式(2-606)、式(2-607)~式(2-609)、式(2-611)、式(2-612)或式(2-624)。
式[1-2]中，X7 及X8 如前述所定義般，尤其分別以下述為佳。 X7 以單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、-CON(CH3 )-或  -COO-為佳。較佳為單鍵、-O-、-CONH-或-COO-。 X8 以碳數8~18之烷基為佳。
從可抑制液晶調光元件的光學特性隨著照光而降低的觀點看來，特定構造以使用式[1-1]的構造為佳。
＜聚醯亞胺系聚合物＞ 聚醯亞胺系聚合物係選自將具有選自上述式[1-1]及式[1-2]的至少一種構造的二胺使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺的至少一種之聚合物(聚醯亞胺系聚合物)。此時，聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺可使二胺成分與四羧酸成分反應來獲得。
聚醯亞胺前驅物具有例如下述式[A]的構造。
Figure 02_image005
(R1 表示四價有機基，R2 表示二價有機基，A1 及A2 分別表示氫原子或碳數1~8之烷基，A3 及A4 分別表示氫原子、碳數1~5之烷基或乙醯基，n表示正整數) 二胺成分為分子內具有兩個一級或二級胺基的二胺，四羧酸成分可列舉四羧酸化合物、四羧酸二酐、四羧酸二鹵化物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二鹵化物。
聚醯亞胺系聚合物，從可藉由以下述式[B]之四羧酸二酐與下述式[C]之二胺為原料較簡便地獲得的理由看來，以由下述式[D]之重複單元構造式所形成的聚醯胺酸或使該聚醯胺酸醯亞胺化的聚醯亞胺為佳。
Figure 02_image007
(R1 及R2 與式[A]所定義者相同)
Figure 02_image009
(R1 及R2 與式[A]所定義者相同)。
另外，還可藉由通常的合成手段在上述所得到的式[D]之聚合物導入式[A]中的A1 及A2 之碳數1~8之烷基及式[A]中的A3 及A4 之碳數1~5之烷基或乙醯基。
將特定構造導入聚醯亞胺系聚合物的方法，是將具有特定構造的二胺化合物使用於原料的一部分。尤其以使用下述式[1a]之二胺(以下亦稱為「特定二胺」)為佳。
Figure 02_image011
X表示上述式[1-1]或式[1-2]之構造。另外，式[1-1]中的X1 ~X6 及Xn的細節及理想組合如上述式[1-1]般，式[1-2]中的X7 及X8 的細節及理想組合如上述式[1-2]般。 Xm表示1~4之整數。尤其以1或2為佳。在Xm為2以上的情況，複數的X各自獨立，具有前述定義。
式[1a]中的X為式[1-1]所表示的特定二胺，具體而言，可列舉國際公開公報WO2013/125595 (2013.8.29公開)的15~19頁所記載的式[2-1]~式[2-6]、式[2-9]~式[2-36]的二胺化合物。此外，在國際公開公報WO2013/125595的記載之中，式[2-1]~式[2-3]中的R2 及式[2-4]~式[2-6]中的R4 表示碳數1~18之烷基、碳數1~18之含氟的烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟的烷氧基。另外，式[2-13]中的A4 表示碳數3~18之直鏈狀或分支狀烷基。此外，式[2-4]~式[2-6]中的R3 表示-O-、-CH2 O-、 -COO-或-OCO-。
尤其合適的特定二胺為國際公開公報WO2013/125595所記載的式[2-1]~式[2-6]、式[2-9]~式[2-13]或式[2-22]~式[2-31]之二胺化合物。
從液晶調光元件的光學特性的觀點看來，較佳為下述式[1a-32]~式[1a-41]之二胺。
Figure 02_image013
(R1 及R2 分別表示碳數3~12之烷基)
Figure 02_image015
(R3 及R4 分別表示碳數3~12之烷基，1,4-伸環己基的順-反異性為反式異構物)。
從液晶調光元件的光學特性的觀點看來，特佳為上述式[1a-33]、式[1a-35]~式[1a-37]及式[1a-39]~式[1a-41]之任一種二胺。
式[1a]中的X為式[1-2]所表示的特定二胺，具體而言，可列舉國際公開公報WO2013/125595 (2013.8.29公開)的23頁所記載的式[DA1]~式[DA11]之二胺化合物。此外，在國際公開公報WO2013/125595的記載之中，式[DA1]~式[DA5]中的A1 表示碳數8~22之烷基或碳數6~18之含氟的烷基。
特定二胺的使用比例，從液晶調光元件的光學特性的觀點看來，相對於聚醯亞胺系聚合物的二胺成分全體，為50~100莫耳%。宜為60~100莫耳%。較佳為80~100莫耳%。特佳為100莫耳%。另外，特定二胺可因應各特性使用一種或將兩種以上混合使用。
用來製作聚醯亞胺系聚合物的四羧酸成分，以使用下述式[2]之四羧酸二酐、或其四羧酸衍生物的四羧酸、四羧酸二鹵化物、四羧酸二烷基酯或四羧酸二烷基酯二鹵化物(亦將全部總稱為特定四羧酸成分)為佳。
Figure 02_image017
Z表示選自下述式[2a]~式[2l]的任一種構造。
Figure 02_image019
(ZA ~ZD 各自獨立，表示氫原子、甲基、氯原子或苯基，ZE 及ZF 各自獨立，表示氫原子或甲基)。
尤其，從合成的難易度或製造聚合物時聚合反應進行的難易度的觀點看來，式[2]中的Z以式[2a]、式[2c]、式[2d]、式[2e]、式[2f]、式[2g]、式[2k]或式[2l]為佳。較佳為式[2a]、式[2e]、式[2f]、式[2g]、式[2k]或式[2l]。從液晶調光元件的光學特性的觀點看來，特佳為式[2a]、式[2e]、式[2f]、式[2g]或式[2l]。
特定四羧酸成分的使用比例，相對於聚醯亞胺系聚合物的全部四羧酸成分，以1莫耳%以上為佳。較佳為5莫耳%以上。從液晶調光元件光學特性的觀點看來，特佳為10~100莫耳%。
聚醯亞胺系聚合物中，在不損及本發明效果的前提下，可使用特定四羧酸成分以外的其他四羧酸成分。其他四羧酸成分，可列舉以下所揭示的四羧酸化合物、四羧酸二酐、二羧酸二鹵化物、二羧酸二烷基酯化合物或二烷基酯二鹵化物。
具體而言，可列舉國際公開公報WO2015/ 012368(2015.1.29公開)的34~35頁所記載的其他四羧酸成分。 特定四羧酸成分及其他四羧酸成分，可因應各特性使用一種或將兩種以上混合使用。
合成聚醯亞胺系聚合物的方法並未受到特別限定。通常可使二胺成分與四羧酸成分反應來獲得。具體而言，可列舉國際公開公報WO2015/012368(2015.1.29公開)的35~36頁所記載的方法。
二胺成分與四羧酸成分的反應，通常是在含有二胺成分與四羧酸成分的溶劑中進行。此時所使用的溶劑，只要能讓所產生的聚醯亞胺前驅物溶解，則並未受到特別限定。 具體而言，可列舉N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸或1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。另外，在聚醯亞胺前驅物的溶劑溶解性高的情況，可使用甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮或下述式[D1]~式[D3]之溶劑。
Figure 02_image021
(D1 及D2 表示碳數1~3之烷基，D3 表示碳數1~4之烷基)
另外，這些可單獨使用或混合使用。此外，即使是不會使聚醯亞胺前驅物溶解的溶劑，也可在所產生的聚醯亞胺前驅物不會析出的範圍與上述溶劑混合使用。另外，有機溶劑中的水分會阻礙聚合反應，甚至會成會使所產生的聚醯亞胺前驅物水解的原因，因此有機溶劑以使用脫水乾燥後的溶劑為佳。
在聚醯亞胺前驅物的聚合反應中，二胺成分的合計莫耳數定為1.0時，四羧酸成分的合計莫耳數以0.8~1.2為佳。在四羧酸成分的合計莫耳數小於1.0的情況，亦即，四羧酸成分的合計莫耳數小於二胺成分的莫耳數的情況，聚合物的末端會成為胺基的構造，在大於1.0的情況，亦即，四羧酸成分的合計莫耳數大於二胺成分的莫耳數的情況，聚合物的末端會成為羧酸酐或二羧酸的構造。在本發明中，以四羧酸成分的合計莫耳數大於1.0，亦即，以四羧酸成分的合計莫耳數大於二胺成分的莫耳數為佳。具體而言，在將二胺成分的合計莫耳數定為1.0時，四羧酸成分的合計莫耳數以1.05~1.20為佳。
聚醯亞胺是使聚醯亞胺前驅物閉環所得到的聚醯亞胺，在此聚醯亞胺之中，醯胺酸基的閉環率(亦稱為醯亞胺化率)不一定要100%，可因應用途或目的任意調整。尤其從聚醯亞胺系聚合物在溶劑中的溶解性的觀點看來，以30~85%為佳。較佳為40~80%。
聚醯亞胺系聚合物的分子量，在考慮到由其所得到的樹脂膜的強度及樹脂膜形成時的操作性及成膜性的情況，藉由GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測得的Mw(重量平均分子量)以定在5,000~1,000,000為佳。較佳為10,000~150,000。
＜液晶配向處理劑＞ 液晶配向處理劑是用來形成液晶配向膜的溶液，並且是含有具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物及溶劑的溶液。此時，具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物可使用兩種以上。
聚合物成分並非全部為具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物，亦可混合不具有這些特定構造的聚醯亞胺系聚合物。此時，不具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物的使用比例，相對於所有的具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物100質量份，以10~200質量份為佳。
另外，液晶配向處理劑亦可含有將式[2]之四羧酸使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺作為上述聚醯亞胺前驅物或上述聚醯亞胺(具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物)。另外，液晶配向處理劑亦可含有將式[2]之四羧酸使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺作為與具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物不同的其他聚醯亞胺前驅物或其他聚醯亞胺。 此處的原料不是指四羧酸成分，而是指也含有二胺成分的原料。因此，將式[2]之四羧酸使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或該聚醯亞胺前驅物中的式[2]之四羧酸的使用比例，相對於四羧酸成分全體，可為100莫耳%。
液晶配向處理劑中的溶劑含量，可從液晶配向處理劑的塗佈方法或得到目標膜厚的觀點來適當地選擇。尤其從藉由塗佈形成均勻的液晶配向膜的觀點看來，液晶配向處理劑中的溶劑含量以50~99.9質量%為佳。較佳為60~99質量%。特佳為65~99質量%。
液晶配向處理劑所使用的溶劑只要是使具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物溶解的溶劑，則並未受到特別限定。尤其以使用下述溶劑(亦稱為A類溶劑)為佳。 例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。尤其以使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁內酯為佳。另外，這些可單獨使用或混合使用。
另外，在聚醯亞胺系聚合物在溶劑中的溶解性高的情況，可使用下述溶劑(亦稱為B類溶劑)。 B類溶劑的具體例子，可列舉國際公開公報WO2014/ 171493(2014.10.23公開)的58~60頁所記載的B類溶劑。尤其以使用1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚、二丙二醇二甲醚、環己酮、環戊酮或上述式[D1]~式[D3]為佳。
這些B類溶劑，可提高塗佈液晶配向處理劑時液晶配向膜的成膜性或表面平滑性，因此以與A類溶劑併用為佳。 為了改善液晶配向處理劑的塗佈性，以將上述A類溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮或γ-丁內酯與上述B類溶劑併用為佳。較佳為併用γ-丁內酯。 另外，在併用A類溶劑與B類溶劑時，B類溶劑以液晶配向處理劑中所含有的溶劑全體之1~99質量%為佳。尤其以10~99質量%為較佳。特佳為20~95質量%。
在液晶配向處理劑中，為了提高液晶配向膜的膜強度，以導入具有選自環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基、環碳酸酯基、羥基、羥烷基及低級烷氧基烷基的至少一者的化合物(亦總稱為交聯性化合物)為佳。此時，這些基團必須在化合物中具有兩個以上。 低級烷氧基烷基可列舉例如碳數1~3之烷氧基烷基。
具有環氧基或異氰酸酯基的交聯性化合物的具體例子，可列舉國際公開公報WO2014/171493 (2014.10.23公開)的63~64頁所記載的具有環氧基或異氰酸酯基的交聯性化合物。 具有氧雜環丁烷基的交聯性化合物的具體例子，可列舉國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的58~59頁所揭載的式[4a]~式[4k]的交聯性化合物。
具有環碳酸酯基的交聯性化合物的具體例子，可列舉國際公開公報WO2012/014898(2012.2.2公開)的76~82頁所揭載的式[5-1]~式[5-42]之交聯性化合物。 具有羥基、羥烷基及低級烷氧基烷基的交聯性化合物的具體例子，可列舉國際公開公報2014/171493 (2014.10.23公開)的65~66頁所記載的三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物及國際公開公報WO2011/132751(2011.10.27公開)的62~66頁所揭載的式[6-1]~式[6-48]之交聯性化合物。
液晶配向處理劑中的交聯性化合物的使用比例，相對於全部的聚合物成分100質量份，以0.1~100質量份為佳。為了讓交聯反應進行，表現出目標效果，較佳為0.1~50質量份。特佳為1~30質量份。
在液晶配向處理劑中，只要不損及本發明效果，可使用提升在塗佈液晶配向處理劑時的液晶配向膜的膜厚均勻性或表面平滑性的化合物。此外，還可使用提升液晶配向膜與基板的密著性的化合物等。
提升液晶配向膜的膜厚均勻性或表面平滑性的化合物，可列舉氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑或非離子系界面活性劑等。具體而言，可列舉國際公開公報WO2014/171493(2014.10.23公開)的67頁所記載的界面活性劑。另外，其使用比例，相對於全部的聚合物成分100質量份，以0.01~2質量份為佳。較佳為0.01~1質量份。
提升液晶配向膜與基板的密著性的化合物的具體例子，可列舉國際公開公報WO2014/171493 (2014.10.23公開)的67~69頁所記載的化合物。另外，其使用比例，相對於全部的聚合物成分100質量份，以0.1~30質量份為佳。較佳為1~20質量份。 在液晶配向處理劑中，除了上述化合物之外，還可為了改變液晶配向膜的介電率或導電性等的電特性而添加介電體或導電物質。
＜液晶組成物＞ 液晶組成物具有液晶及二色性色素。因此，本發明的液晶調光元件，藉由施加電壓的有無，二色性色素會沿著液晶的導軸方向(配向方向)發生90°變化，因此藉由利用二色性色素的吸光特性的不同，可得到總透光率的明暗差(無色透明與有色之差)。
液晶可使用向列型液晶、層列型液晶或膽固醇液晶。尤其，本發明中的液晶調光元件以使用具有負的介電異向性的液晶為佳。此情況下，在未施加電壓時沒有二色性色素的吸收，因此會變成無色透明，施加電壓時有吸收，因此會變成有色。
從低電壓驅動及散射特性的觀點看來，以介電率的異向性大、折射率的異向性大的液晶為佳。另外，液晶還可因應相轉移溫度、介電率異向性及折射率異向性的各物性值將兩種以上的液晶混合使用。
為了使液晶調光元件作為TFT(Thin Film Transistor)等的主動元件驅動，需要液晶的電阻高、電壓保持率(亦稱為VHR)高。因此，液晶以使用電阻高、VHR不會因為紫外線等的活性能量射線而降低的氟系或氯系液晶為佳。
二色性色素是在可見光區，例如400~700nm的波長範圍，可吸收或改變至少一部分或全部範圍內的光線的物質。而且，藉由與液晶併用，在前述可見光區的至少一部分或全部範圍內能夠作到光線的異向性吸收，可調整液晶調光元件的色濃度，具體而言可調整無色透明與有色。 二色性色素的種類並未受到特別限定。可使用例如黑色色素(Black dye)或彩色色素(Color dye)。
液晶組成物中的二色性色素的使用比例，相對於液晶100質量份，以0.01~10質量份為佳。從無色透明與有色的差(亦稱為總透光率之對比)的觀點看來，較佳為0.1~5質量份。
液晶組成物可將液晶與二色性色素混合來調製。此時，從二色性色素在液晶中的溶解性的觀點看來，以在調製時加熱為佳。具體而言，以在不超過液晶的相轉移溫度的溫度下加熱為佳。
＜液晶調光元件的製作方法＞ 液晶調光元件具有具備電極的一對基板。 液晶調光元件所使用的基板只要是透明性高的基板，則並未受到特別限定，除了玻璃基板之外，還可使用丙烯醯基板、聚碳酸酯基板、PET(聚對苯二甲酸乙二酯)基板等的塑膠基板。尤其在使用於調光窗等的情況，以塑膠基板為佳。另外，從程序簡化的觀點看來，以使用形成有液晶驅動用的ITO電極、IZO(Indium Zinc Oxide)電極、IGZO (Indium Gallium Zinc Oxide)電極、有機導電膜等的基板為佳。另外在製成反射型液晶調光元件的情況，如果是單側的基板，則可使用矽晶圓或鋁等的金屬或形成了介電體多層膜的基板。 此外，塑膠基板的厚度並未受到特別限定，在其厚度薄的情況，也會有被稱為塑膠薄膜的情形。
液晶調光元件中，在一對基板中的至少一個基板上具有由含有具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物的液晶配向處理劑所得到的液晶配向膜。尤其以在兩個基板上具有液晶配向膜為佳。
液晶配向處理劑的塗佈方法並未受到特別限定，工業上有絲網印刷、膠版印刷、柔版印刷、噴墨法、浸漬法、輥塗法、狹縫塗佈法、旋塗法、噴霧法等，可因應基板的種類或目標液晶配向膜的膜厚適當地選擇。
將液晶配向處理劑塗佈在基板上之後，藉由熱板、熱循環型烘箱、IR(紅外線)型烘箱等的加熱手段，因應基板的種類或液晶配向處理劑所使用的溶劑，在30~300℃，宜為30~250℃的溫度下使溶劑蒸發，可製成液晶配向膜。尤其在基板使用塑膠基板的情況，以在30~150℃的溫度下處理為佳。 燒成後的液晶配向膜的厚度若過厚，則液晶調光元件的消耗電力方面會變得不利，若過薄，則會有元件的信賴性降低的情形，因此宜為5~500nm。較佳為10~300nm。特佳為10~250nm。
在如TN(Twisted Nematic)模式或IPS(In-Plane Switching)模式用的液晶顯示元件般使液晶傾斜配向或水平配向的情況，藉由摩擦處理法或光配向處理法等將燒成後的液晶配向膜配向處理。相對於此，在VA(Vertical Alignment)模式用的情況，可不進行配向處理。
液晶調光元件所使用的液晶組成物為如上述般的液晶組成物，其中還可導入用來控制液晶調光元件的電極間隙(亦稱為間隙)的間隔物。
液晶組成物的注入方法並未受到特別限定，可列舉例如下述方法。亦即，在基板使用玻璃基板的情況，可列舉下述方法：準備形成有液晶配向膜的一對基板，在其中一側基板的四邊除了一部分之外塗佈密封劑，然後使液晶配向膜面成為內側，貼合另一側基板，而製作出空液晶胞。然後，從未塗佈密封劑的地方減壓注入液晶組成物，而得到注入了液晶組成物的液晶胞。此外，在基板使用塑膠基板的情況，可列舉下述方法：準備形成有液晶配向膜的一對基板，在其中一側基板上藉由ODF(One Drop Filling)法或噴墨法等滴入液晶組成物，然後貼合另一側基板，而得到注入了液晶組成物的液晶胞。
液晶調光元件的間隙可藉由上述間隔物等來控制。其方法如上述般，可列舉在液晶組成物中導入目標大小的間隔物的方法、或使用具有目標大小的管柱間隔物的基板的方法等。另外，在基板使用塑膠基板並藉由層合進行基板的貼合的情況，可不導入間隔物而控制間隙。 液晶調光元件的間隙的大小以1~100μm為佳。較佳為1~50μm。特佳為2~30μm。若間隙過小，則液晶調光元件的總透光率的對比降低，若過大，則元件的驅動電壓會變高。
液晶調光元件為了提高總透光率的對比，以在其外側表面貼合偏光板為佳。
針對液晶調光元件的一例作說明。 如圖1所示般，液晶調光元件1具備：彼此隔著間隔平行延伸之第1透明基板2及第2透明基板4；形成於第1透明基板2及第2透明基板4彼此朝反方向的一面之第1透明電極6及第2透明電極8；分別形成於第1透明電極6及第2透明電極8彼此相向的一面之第1液晶配向膜10及第2液晶配向膜12；及被封入第1液晶配向膜10及第2液晶配向膜12之間之液晶層14，液晶層14中含有呈棒狀的液晶分子15。 第1透明電極6及第2透明電極8是分別藉由透明導電膜所形成，透明導電膜是透明的導電材料以均勻的厚度形成薄膜狀。 另外，在第1透明基板2設置有與第1透明電極6導通的第1連接端子16，在第2透明基板4設置有與第2透明電極8導通的第2連接端子17。 而且，是以可在第1連接端子16及第2連接端子17之間施加液晶驅動用的動作電壓的方式來構成。 此外，在本例中，只要第1液晶配向膜10及第2液晶配向膜12的至少任一者為本發明之液晶配向膜即可，以兩者皆為本發明之液晶配向膜為佳。
另外，液晶調光元件1是由在液晶層14中具有液晶分子15及二色性色素之液晶胞所構成。在本例中，液晶分子15為介電率異向性為負的負型，二色染料分子為吸收分子長軸方向的光線的正型色素分子。 通過液晶層14的光線的透光量的調整，可藉由施加於第1透明電極6及第2透明電極8之間的動作電壓，在液晶分子15長軸方向沿著由第1液晶配向膜10及第2液晶配向膜12所決定的配向方向的狀態下改變液晶分子15相對於液晶層14厚度方向的傾斜角來實施。 [實施例]
以下列舉實施例進一步詳細說明本發明，然而本發明並不受其限定。 以下所使用的簡寫如下述。 「聚醯亞胺系聚合物所使用的化合物類」 ＜特定二胺＞
Figure 02_image023
＜其他二胺＞
Figure 02_image025
＜特定四羧酸成分＞
Figure 02_image027
「交聯性化合物」
Figure 02_image029
「溶劑」 NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮 γ-BL：γ-丁內酯 BCS：乙二醇單丁醚 PB：丙二醇單丁醚 PGME：丙二醇單甲醚
「聚醯亞胺系聚合物的分子量測定」 使用常溫凝膠滲透層析(GPC)裝置(GPC-101)(昭和電工公司製)、管柱(KD-803、KD-805)(Shodex公司製)，如以下所述般測定。 管柱溫度：50℃ 溶離液：N,N-二甲基甲醯胺(作為添加劑含溴化鋰單水合物(LiBr･H2 O)30mmol/L(升)、磷酸無水結晶(正磷酸) 30mmol/L、四氫呋喃(THF)10ml/L) 流速：1.0ml/分鐘 檢量線製作用標準樣品：TSK標準聚環氧乙烷(分子量；約900,000、150,000、100,000及30,000)(東曹公司製)及聚乙二醇(分子量；約12,000、4,000及1,000)(Polymer Laboratories公司製)。
「聚醯亞胺系聚合物的醯亞胺化率的測定」 將聚醯亞胺粉末20mg裝入NMR(核磁共振)樣品管(NMR取樣管標準型、ϕ5(草野科學公司製))，並添加重氫化二甲亞碸(DMSO-d6 、0.05質量%TMS(四甲基矽烷)混合品)(0.53ml)，施加超音波振動使其完全溶解。藉由NMR測定機(JNW-ECA500)(日本電子DATUM公司製)對此溶液測定500MHz的質子NMR。醯亞胺化率，是將來自醯亞胺化前後沒有變化的構造的質子定為基準質子，使用該質子之峰累計值與在9.5ppm~10.0ppm附近出現的來自醯胺酸的NH基的質子之峰累計值，藉由以下的式子求得。 醯亞胺化率(%)＝(1-α･x/y)×100 (x為來自醯胺酸的NH基的質子之峰累計值、y為基準質子之峰累計值、α為在聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)的情況的基準質子個數相對於一個醯胺酸的NH基的質子之比例)。
「聚醯亞胺系聚合物的合成」 ＜合成例1＞ 將C1(3.20g、16.3mmol)、A1(3.78g、9.93mmol)及B1 (0.72g、6.66mmol)在NMP(23.1g)中混合，並在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為25質量%的聚醯胺酸溶液(1)。此聚醯胺酸的數量平均分子量(亦稱為Mn)為23,200、重量平均分子量(亦稱為Mw)為71,700。
＜合成例2＞ 將C1(2.60g、13.3mmol)及A1(5.12g、13.5mmol)在NMP(23.2g)中混合，並在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為25質量%的聚醯胺酸溶液(2)。此聚醯胺酸的Mn為19,800、Mw為63,200。
＜合成例3＞ 將C2(3.57g、14.3mmol)、A3(4.70g、10.9mmol)及B2 (1.10g、7.23mmol)在NMP(20.2g)中混合，並在80℃下使其反應6小時，然後加入C1(0.70g、3.57mmol)與NMP(10.1 g)，在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為25質量%的聚醯胺酸溶液(3)。此聚醯胺酸的Mn為20,800、Mw為65,700。
＜合成例4＞ 在依照合成例3的方法所得到的聚醯胺酸溶液(3)(20.0 g)中加入NMP，稀釋成6質量%，然後加入作為醯亞胺化觸媒的醋酸酐(3.50g)及吡啶(2.65g)，並在60℃下使其反應4小時。將此反應溶液加入甲醇(450ml)中，將所得到的沉澱物過濾。將此沉澱物以甲醇洗淨，在100℃下減壓乾燥，得到聚醯亞胺粉末(4)。此聚醯亞胺的醯亞胺化率為78%，Mn為17,100、Mw為49,800。
＜合成例5＞ 將C4(1.52g、7.67mmol)、A2(3.06g、7.75mmol)及B2 (0.79g、5.19mmol)在γ-BL(17.0g)中混合，並在60℃下使其反應8小時，然後加入C1(1.00g、5.10mmol)與γ-BL(8.49 g)，在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(5)。此聚醯胺酸的Mn為16,900、Mw為50,200。
＜合成例6＞ 將C4(1.21g、6.11mmol)及A2(4.08g、10.3mmol)在γ-BL(16.3g)中混合，並在60℃下使其反應8小時，然後加入C1(0.80g、4.08mmol)與γ-BL(8.13g)，在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(6)。此聚醯胺酸的Mn為12,500、Mw為45,100。
＜合成例7＞ 將C3(3.10g、13.8mmol)、A4(3.47g、7.04mmol)及B2 (1.07g、7.03mmol)在NMP(22.9g)中混合，並在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為25質量%的聚醯胺酸溶液(7)。此聚醯胺酸的Mn為15,800、Mw為43,500。
＜合成例8＞ 將C1(2.60g、13.3mmol)及A5(5.07g、13.5mmol)在NMP(23.0g)中混合，並在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為25質量%的聚醯胺酸溶液(8)。此聚醯胺酸的Mn為17,200、Mw為60,900。
＜合成例9＞ 將C1(3.80g、19.4mmol)、A1(2.25g、5.91mmol)及B1 (1.49g、13.8mmol)在NMP(22.6g)中混合，並在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為25質量%的聚醯胺酸溶液(9)。此聚醯胺酸的Mn為25,800、Mw為76,100。
＜合成例10＞ 將C4(1.82g、9.19mmol)、A2(1.84g、4.66mmol)及B2 (1.65g、10.8mmol)在γ-BL(17.4g)中混合，並在60℃下使其反應8小時，然後加入C1(1.20g、6.12mmol)與γ-BL(8.68 g)，在40℃下使其反應12小時，而得到樹脂固體成分濃度為20質量%的聚醯胺酸溶液(10)。此聚醯胺酸的Mn為18,500、Mw為53,800。
將合成例所得到的聚醯亞胺系聚合物揭示於表1。
Figure 02_image031
「液晶配向處理劑之製造」 ＜實施例1＞ 在依照合成例1的方法所得到的聚醯胺酸溶液(1)(10.0 g)中加入NMP(16.0g)及BCS(15.7g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(1)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，為均勻的溶液。
＜實施例2＞ 在依照合成例2的方法所得到的聚醯胺酸溶液(2)(10.0 g)中加入NMP(16.0g)及BCS(15.7g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(2)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例3＞ 在依照合成例2的方法所得到的聚醯胺酸溶液(2)(10.0 g)中加入K1(0.18g)、NMP(16.0g)及BCS(15.7g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(3)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例4＞ 在依照合成例3的方法所得到的聚醯胺酸溶液(3)(10.0 g)中加入NMP(16.0g)、BCS(7.83g)及PB(7.83g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(4)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例5＞ 在依照合成例4的方法所得到的聚醯亞胺粉末(4)(2.50 g)中加入NMP(27.4g)，並在70℃下攪拌24小時，使其溶解。然後，加入PB(11.8g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(5)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例6＞ 在依照合成例5的方法所得到的聚醯胺酸溶液(5)(10.0 g)中加入γ-BL(1.60g)，並在25℃下攪拌4小時。然後，加入PGME(38.4g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(6)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例7＞ 在依照合成例6的方法所得到的聚醯胺酸溶液(6)(10.0 g)中加入γ-BL(1.60g)，並在25℃下攪拌4小時。然後，加入PGME(38.4g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(7)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例8＞ 在依照合成例6的方法所得到的聚醯胺酸溶液(6)(10.0 g)中加入γ-BL(1.60g)，並在25℃下攪拌4小時。然後，加入K2(0.10g)及PGME(38.4g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(8)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例9＞ 在依照合成例7的方法所得到的聚醯胺酸溶液(7)(10.0 g)中加入K1(0.13g)、NMP(23.8g)及BCS(7.83g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(9)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜實施例10＞ 在依照合成例8的方法所得到的聚醯胺酸溶液(8)(10.0 g)中加入K1(0.18g)、NMP(16.0g)、BCS(7.83g)及PB(7.83 g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(10)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜比較例1＞ 在依照合成例9的方法所得到的聚醯胺酸溶液(9)(10.0 g)中加入NMP(16.0g)及BCS(15.7g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(11)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
＜比較例2＞ 在依照合成例10的方法所得到的聚醯胺酸溶液(10) (10.0g)中加入γ-BL(1.60g)，並在25℃下攪拌4小時。然後，加入PGME(38.4g)，並在25℃下攪拌6小時，而得到液晶配向處理劑(12)。此液晶配向處理劑沒有觀察到混濁或析出等的異常，而為均勻的溶液。
將實施例及比較例所得到的液晶配向處理劑揭示於表2。
Figure 02_image033
「液晶組成物的製作」 ＜液晶組成物(A)的製作＞ 將MLC-6608(Merck公司製)(10.0g)、Dichroic dye Blue AB4(NEMATEL公司製)(0.015g)、Dichroic dye Yellow AG1 (NEMATEL公司製)(0.020g)及Dichroic dye Red AR1 (NEMATEL公司製)(0.015g)混合，並在80℃下攪拌24小時，而得到液晶組成物(A)。 此外，上述成分中，MLC-6608(Merck公司製)為液晶，其他成分為二色性色素。
「液晶調光元件的製作(玻璃基板)」 將實施例的方法所得到的液晶配向處理劑以細孔徑1μm的濾膜加壓過濾。將所得到的溶液旋轉塗佈於以純水及IPA(異丙醇)洗淨後的30×40mm附ITO電極的玻璃基板的ITO面上，在熱板上以80℃加熱處理2分鐘，在熱循環型無塵烘箱中以220℃加熱處理30分鐘，而得到附膜厚100nm的液晶配向膜的ITO基板。準備兩枚該附液晶配向膜的ITO基板，使液晶配向膜面成為內側，夾住6μm的間隔物而組合起來，並以密封劑將周圍接著，製作出空液晶胞。在此空液晶胞中藉由減壓注入法注入液晶組成物(A)，並將注入口密封，而得到液晶調光元件(玻璃基板)。 藉由偏光顯微鏡觀察所得到的液晶調光元件，確認液晶的配向均勻性，結果任一液晶調光元件液晶皆均勻配向。另外，全部的液晶調光元件皆藉由施加電壓(交流驅動：5V)來驅動，並且確認未施加電壓與施加電壓所造成的總透光率的明暗差。
「液晶調光元件的製作(塑膠基板)」 將依照實施例的方法所得到的液晶配向處理劑以細孔徑1μm的濾膜加壓過濾。將所得到的溶液藉由棒式塗佈機塗佈於以純水洗淨後的150×150mm的附ITO電極的PET基板(縱：150mm、橫：150mm、厚：0.1mm)的ITO面上，藉由熱循環型無塵烘箱在120℃下加熱處理2分鐘，而得到附有膜厚為100nm的液晶配向膜的ITO基板。準備兩枚此附液晶配向膜的ITO基板，在其中一個基板的液晶配向膜面塗佈6μm的間隔物。然後，在該基板的周圍描繪紫外線硬化型密封劑，藉由ODF法滴入液晶組成物(A)，接下來，以讓另一個基板的液晶配向膜面相向的方式進行貼合，以及進行密封劑的硬化處理，而得到液晶調光元件(塑膠基板)。此外，在進行藉由ODF法滴入液晶組成物(A)、貼合及密封劑的硬化處理時，附ITO電極的PET基板的支持基板是使用玻璃基板。 藉由偏光顯微鏡觀察所得到的液晶調光元件，確認液晶的配向均勻性，結果任一液晶調光元件液晶皆均勻配向。另外，全部的液晶調光元件皆藉由施加電壓(交流驅動：5V)來驅動，並且確認未施加電壓與施加電壓所造成的總透光率的明暗差。
「光安定性的評估」 本評估是藉由測定照光前(初期)與照光後液晶調光元件在施加電壓狀態下(交流驅動：5V)的Haze(霧度)來進行。具體而言，照光裝置使用Q-SUN Xe-1 Xenon Test Chamber (Q-LAB公司製)(濾光片：Day Light F Filter、層內溫度：60℃)，對液晶調光元件照光336小時。此外，在本評估中，照光後Haze相對於照光前的變化愈小，光安定性愈優異。此時，在實施例11~13及實施例16~18之中，除了上述標準測試之外，還進行了672小時照光後的測定作為強調測試。此外，評估方法與上述同樣。
＜實施例11~20、比較例3及比較例4＞ 使用上述手段所得到的液晶配向處理劑(1)~液晶配向處理劑(12)之任一者與液晶組成物(A)，以前述手段來進行液晶調光元件的製作及光安定性的評估。此時，實施例11~15、實施例19、實施例20及比較例3使用了玻璃基板，實施例16~18及比較例4使用了塑膠基板。
Figure 02_image035
Figure 02_image037
如上述所示般，使用了含有使用具有特定構造的特定二胺且其使用比例高的聚醯亞胺系聚合物的液晶配向處理劑的實施例之液晶調光元件，與其使用比例低的比較例相比，照光後的Haze相對於照光前的變化變小。具體而言為實施例11與比較例3的比較及實施例16與比較例4的比較。 另外，在特定二胺的使用比例較高的情況，在強調測試之中，照光後的Haze相對於照光前的變化變小。具體而言為在相同的條件下的比較之中，實施例11與實施例12的比較及實施例16與實施例17的比較。 此外，在液晶配向處理劑中導入交聯性化合物的情況，相對於照光前，照光後的Haze的變化變小。具體而言為在相同的條件下的比較之中，實施例12與實施例13的比較及實施例17與實施例18的比較。 [產業上的可利用性]
藉由使用含有具有特定構造的聚醯亞胺系聚合物的液晶配向處理劑，可得到光學特性不會隨著照光而降低的液晶調光元件，另外，本發明之液晶調光元件，在以顯示為目的之液晶顯示器或控制光線透過與遮蔽的調光窗或光學快門等方面是有用的。
1:液晶調光元件 2:第1透明基板 4:第2透明基板 6:第1透明電極 8:第2透明電極 10:第1液晶配向膜 12:第2液晶配向膜 14:液晶層 15:液晶分子 16:第1連接端子 17:第2連接端子
[圖1]為液晶調光元件的一例的剖面圖。
1:液晶調光元件
2:第1透明基板
4:第2透明基板
6:第1透明電極
8:第2透明電極
10:第1液晶配向膜
12:第2液晶配向膜
14:液晶層
15:液晶分子
16:第1連接端子
17:第2連接端子

Claims (9)

  1. 一種液晶調光元件，其係在具備電極的一對基板之間具有含有液晶組成物的液晶層，且前述一對基板的至少一個基板具備使液晶垂直配向的液晶配向膜，藉由施加電壓來控制吸光狀態之液晶調光元件，其特徵為： 前述液晶組成物含有液晶及二色性色素， 前述液晶配向膜係由含有將具有選自下述式[1-1]及式[1-2]的至少一種構造的二胺使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺之液晶配向處理劑所得到， 前述二胺的使用比例，相對於前述聚醯亞胺前驅物或前述聚醯亞胺中的二胺成分全體為50~100莫耳%，
    Figure 03_image001
    (X1 表示單鍵、-(CH2 )a -(a為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-、 -CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或 -OCO-，X2 表示單鍵或-(CH2 )b -(b為1~15之整數)，X3 表示單鍵、-(CH2 )c -(c為1~15之整數)、-O-、-CH2 O-、-COO-或-OCO-，X4 表示選自苯環、環己烷環及雜環的二價環狀基或具有類固醇骨架的碳數17~51之二價有機基，前述環狀基上的任意氫原子可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟的烷基、碳數1~3之含氟的烷氧基或氟原子取代，X5 表示選自苯環、環己烷環及雜環的二價環狀基，這些環狀基上的任意氫原子可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟的烷基、碳數1~3之含氟的烷氧基或氟原子取代，Xn表示0~4之整數，X6 表示碳數1~18之烷基、碳數2~18之烯基、碳數1~18之含氟的烷基、碳數1~18之烷氧基或碳數1~18之含氟的烷氧基)
    Figure 03_image003
    (X7 表示單鍵、-O-、-CH2 O-、-CONH-、-NHCO-、 -CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、-COO-或-OCO-，X8 表示碳數8~22之烷基或碳數6~18之含氟的烷基)。
  2. 如請求項1之液晶調光元件，其中前述二胺的使用比例，相對於前述聚醯亞胺前驅物或前述聚醯亞胺中的前述二胺成分全體為80~100莫耳%。
  3. 如請求項1之液晶調光元件，其中前述二胺之使用比例，相對於前述聚醯亞胺前驅物或前述聚醯亞胺中的前述二胺成分全體為100莫耳%。
  4. 如請求項1之液晶調光元件，其中前述二胺為下述式[1a]，
    Figure 03_image005
    (X表示前述式[1-1]或式[1-2]的構造，Xm表示1~4之整數，在Xm為2以上的情況，複數的X各自獨立，具有前述定義)。
  5. 如請求項1之液晶調光元件，其中前述液晶配向處理劑含有將下述式[2]之四羧酸使用於原料的一部分的聚醯亞胺前驅物或使該聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的聚醯亞胺作為前述聚醯亞胺前驅物或前述聚醯亞胺或作為其他聚醯亞胺前驅物或其他聚醯亞胺，
    Figure 03_image007
    (Z表示選自下述式[2a]~式[2l]的任一種構造)
    Figure 03_image009
    (ZA ~ZD 各自獨立，表示氫原子、甲基、氯原子或苯基，ZE 及ZF 各自獨立，表示氫原子或甲基)。
  6. 如請求項1之液晶調光元件，其中前述液晶配向處理劑含有具有選自環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基、環碳酸酯基、羥基、羥烷基及碳數1~3之烷氧基烷基的至少一者的化合物。
  7. 如請求項1之液晶調光元件，其中前述基板為玻璃基板或塑膠基板。
  8. 一種液晶配向膜，其係使用於如請求項1~7中任一項之液晶調光元件。
  9. 一種液晶配向處理劑，其係用來形成如請求項8之液晶配向膜。
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