TW202107750A - 二次電池以及電子裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種適用於可攜式資訊終端或可穿戴設備的二次電池。另外,提供一種具有各種各樣的外觀形狀的新穎結構的電子裝置以及具有適合其形狀的形狀的二次電池。該二次電池使用緩和因外力的施加而產生的膜的應力的具有凹部或凸部的膜而被密封。在該膜的表面形成有圖案,該圖案的凹部或凸部藉由利用諸如壓花加工等壓製加工來形成。
Description
本發明係關於一種物體、方法或製造方法。另外,本發明係關於一種製程(process)、機器(machine)、產品(manufacture)或者組合物(composition of matter)。另外,本發明的一個方式係關於一種半導體裝置、顯示裝置、發光裝置、蓄電裝置、攝像裝置、它們的驅動方法或製造方法。尤其是,本發明的一個方式係關於一種電子裝置。
注意,在本說明書中,電子裝置是指具有二次電池的所有裝置,具有二次電池的電光裝置、具有二次電池的資訊終端裝置、具有二次電池的車輛等都包括在電子裝置的範疇內。
近年來,對以智慧手機為代表的可攜式資訊終端進行了積極的開發。使用者期待著電子裝置之一的可攜式資訊終端實現輕量化、小型化。
在專利文獻1中,作為不用手也隨處能看到
資訊的可穿戴設備的一個例子,公開了一種能夠進行通信且包含CPU的護目鏡型顯示裝置。專利文獻1所公開的裝置也包括在電子裝置的範疇內。
可穿戴設備或可攜式資訊終端大多安裝有可反復充放電的二次電池。因為可穿戴設備或可攜式資訊終端被要求輕量化及小型化,所以所安裝的二次電池的容量受到限制,發生其操作時間也受到限制的問題。安裝在可穿戴設備或可攜式資訊終端中的二次電池被要求輕量化、小型化、允許長時間的使用。
作為二次電池,可以舉出鎳氫電池、鋰離子二次電池等。其中,因為能夠實現高容量化及小型化,因此鋰離子二次電池的開發日益火熱。
在鋰離子二次電池中被用作正極或負極的電極使用鋰金屬、碳類材料、合金類材料等。
[專利文獻1]日本專利申請公開第2005-157317號公報
本發明的一個方式的目的之一是提供一種適用於可攜式資訊終端的二次電池。
另外,本發明的一個方式的其他的目的是提供一種適用於可穿戴設備的二次電池。
此外,本發明的一個方式的其他的目的是提供一種具有各種各樣的外觀形狀的電子裝置以及具有適合
該電子裝置的形狀的二次電池。另外,本發明的一個方式的其他的目的是提供一種新穎的電子裝置、新穎的二次電池或新穎的蓄電裝置。
注意,這些目的的記載不妨礙其他目的的存在。本發明的一個方式並不需要實現所有上述目的。另外,從說明書、圖式以及申請專利範圍等的記載中可明顯看出上述目的以外的目的,並可以從說明書、圖式以及申請專利範圍等的記載中抽出上述目的以外的目的。
當將電子裝置形成為具有複雜的外觀形狀時,將外殼設計為具有複雜的外觀形狀,並在該外殼內的空間配置電子構件(電源、佈線、電晶體、電阻器、電容器等)。當該電子裝置的尺寸及重量並不成為重要問題時,外殼內的空間的體積比較大,所以可以比較自由地配置電子構件。
另一方面,當具有複雜的外觀形狀的電子裝置是小型且需要輕量化時,外殼內的空間的體積小,因此根據其體積選擇電子構件及其尺寸並加以配置。此時,電子構件的尺寸越小,價格越昂貴,這會導致製造成本的提高。
另外,二次電池有其容量隨著二次電池的體積或重量的增加而增加的傾向,當將二次電池安裝在小型電子裝置中時,二次電池的尺寸或配置受到限制。
另外,在電動汽車或混合動力汽車等具有二次電池的車輛中,為了延長每一次充電能行駛的距離,不
得不增加二次電池所占的體積或重量。
因此,藉由將能夠變形的二次電池用於電子裝置,來在該電子裝置的外殼內的空間中高效率地配置二次電池以及其他的電子構件。
當從外部施加力量使二次電池變形時,力量從外部施加到用於二次電池的外包裝體的膜等的物體,該物體受到應力,其一部分有可能變形或破壞。
本發明的一個方式提供一種具有緩和因應力導致的應變的結構的二次電池。應變是變形的尺度,其表示相對於物體的基準(初始狀態)長度的物體內的物質點的位移。本發明的一個方式提供一種將外力被施加時產生的應變的影響(即,變形的尺度)抑制到允許範圍內的二次電池。
本說明書所公開的發明的一個方式是一種二次電池,該二次電池使用緩和因外力的施加而產生的膜的應力的具有凹部或凸部的膜來被密封。
本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池使用其表面的一部分具有由凹部或凸部形成的圖案的膜來被密封。
本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池藉由貼合其表面的一部分具有由凹部或凸部形成的圖案的第一膜與其表面的一部分具有由凹部或凸部形成的與第一膜不同的圖案的第二膜來被密封。
(1)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池使用如下膜被密封,該膜包括具有凹部或凸部的圖案的區域及不具有凹部或凸部的圖案的區域,該具有圖案的區域包括具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分。
(2)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池使用如下膜被密封,該膜包括具有凹部或凸部的圖案的區域及不具有凹部或凸部的圖案的區域,該具有圖案的區域由具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分形成,該具有第一厚度的部分包括具有第一距離(pitch)的凹部或凸部,該具有第二厚度的部分包括具有第二距離(pitch)的凹部或凸部。在此,“距離(pitch)”是指俯視一個凹部的底部或一個凸部的頂點與其彼此相鄰的凹部的底部或凸部的頂點時的它們之間的間隔。
(3)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(1)或(2)所述的二次電池,其中,在具有凹部或凸部的圖案的區域與不具有凹部或凸部的圖案的區域之間具有邊界。
(4)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池使用如下膜被密封,該膜包括具有凹部或凸部的第一圖案、具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分、具有凹部或凸部的第二圖案、以及具有第三厚度的部分及具有第四厚度的部分,該第一圖案
由具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分形成,該第二圖案由具有第三厚度的部分及具有第四厚度的部分形成。
(5)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池使用如下膜被密封,該膜包括具有凹部或凸部的第一圖案、具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分、具有凹部或凸部的第二圖案、以及具有第三厚度的部分及具有第四厚度的部分,該具有第一厚度的部分包括具有第一距離(pitch)的凹部或凸部,該具有第三厚度的部分包括具有第二距離(pitch)的凹部或凸部。
(6)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(4)或(5)所述的二次電池,其中,在具有凹部或凸部的第一圖案與具有凹部或凸部的第二圖案之間具有邊界。
(7)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池包括用來進行密封的第一膜及第二膜,該第一膜包括具有凹部或凸部的圖案的區域,該第二膜包括不具有凹部或凸部的圖案的區域,該具有圖案的區域由具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分形成。
(8)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池包括用來進行密封的第一膜及第二膜,該第一膜包括具有凹部或凸部的圖案的區
域,該第二膜包括不具有凹部或凸部的圖案的區域,該具有圖案的區域由具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分形成,該具有第一厚度的部分包括具有第一距離(pitch)的凹部或凸部,該具有第二厚度的部分包括具有第二距離(pitch)的凹部或凸部。
(9)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(7)或(8)所述的二次電池,其中,在第一膜與第二膜之間至少包括正極活性物質層、負極活性物質層以及電解液。
(10)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(2)或(8)所述的二次電池,其中,第一距離與第二距離不同。
(11)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(2)或(8)所述的二次電池,其中,具有第一距離的凹部的深度或凸部的高度及具有第二距離的凹部的深度或凸部的高度都比二次電池的厚度的一半小。
(12)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池包括用來進行密封的第一膜及第二膜,該第一膜包括具有凹部或凸部的第一圖案、以及具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分,該第二膜包括具有凹部或凸部的第二圖案、以及具有第三厚度的部分及具有第四厚度的部分,該第一圖案由具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分形成,該第二圖案由具有第三厚度的部分及具有第四厚度的部分形成。
(13)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種二次電池,該二次電池包括用來進行密封的第一膜及第二膜,該第一膜包括具有凹部或凸部的第一圖案、以及具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分,該第二膜包括具有凹部或凸部的第二圖案、以及具有第三厚度的部分及具有第四厚度的部分,該具有第一厚度的部分包括具有第一距離(pitch)的凹部或凸部,該具有第三厚度的部分包括具有第二距離(pitch)的凹部或凸部。
(14)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(12)或(13)所述的二次電池,其中,在第一膜與第二膜之間至少包括正極活性物質層、負極活性物質層以及電解液。
(15)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(5)或(13)所述的二次電池,其中,具有凹部或凸部的第一圖案包括具有第一厚度的部分及具有第二厚度的部分,具有凹部或凸部的第二圖案包括具有第三厚度的部分及具有第四厚度的部分。
(16)本說明書所公開的發明的其他的一個方式是(5)或(13)所述的二次電池,其中,具有第一距離的凹部的深度或凸部的高度及具有第二距離的凹部的深度或凸部的高度都比二次電池的厚度的一半小。
在上述結構中,膜的圖案為兩個方向的斜線交叉的可見的幾何圖案。當採用兩個方向的斜線交叉的幾何圖案時,至少可以在兩個方向上緩和彎曲帶來的應力。
另外,圖案的凹部或凸部不一定必須規則地排列,也可以不規則地排列。在凹部或凸部不規則地排列的情況下,不僅能夠緩和兩向彎曲帶來的應力,還能夠緩和三向不規則的彎曲或扭曲帶來的應力。另外,膜可以包括多個具有根據部位不同的圖案的區域。例如,既可以使膜的中央部的圖案與膜的端部的圖案不同而使一個膜具有兩種圖案,也可以使一個膜具有三種以上的圖案。另外,也可以僅使膜的可彎曲部分具有凹部或凸部,並使其他的部分為平坦。對膜的凹部或凸部的形狀沒有特別的限制。
膜的凹部或凸部可以利用壓製加工(例如利用壓花加工)形成。利用壓花加工形成在膜表面(或者膜背面)的凹部或凸部形成被用作密封結構的壁的一部分的膜密封且能夠改變其容積的密閉空間。可以將該密閉空間視為使用由凹部或凸部形成圖案的膜形成的蛇腹狀結構(accordion structure,也被稱為波紋管狀結構)。使用膜構成的密封結構實現防水及防塵效果。另外,不侷限於壓製加工之一的壓花加工,也可以利用能夠在膜的一部分上形成浮雕的方法。也可以組合上述方法,例如對一個膜進行壓花加工及其他的壓製加工。此外,也可以對一個膜進行壓花加工多次。
二次電池的結構有各種種類,在此採用以膜為外包裝體的結構。膜被要求高耐水性及高耐氣體性。用於外包裝體的膜使用選自金屬膜(鋁、不鏽鋼、鎳鋼、金、銀、銅、鈦、鎳鉻合金、鐵、錫、鉭、鈮、鉬、鋯、
鋅等能夠形成金屬箔的金屬或合金的膜)、由有機材料形成的塑膠膜、包含有機材料(有機樹脂或纖維等)及無機材料(陶瓷等)的混合材料膜、含碳無機膜(碳膜、石墨膜等)的單層膜或者由它們多種膜構成的疊層膜。金屬膜容易進行壓花加工,並且,在利用壓花加工形成凹部或凸部的情況下,暴露於外氣的膜的表面積增大,所以散熱效果得到提高。
另外,當對二次電池進行密封時,將一個矩形膜在中央折疊並使兩個端部重疊,用黏合層固定三個邊而密閉,或者將兩個膜重疊並用黏合層固定膜的端部的四個邊而密閉。
黏合層可以使用熱塑性膜材料、熱固性黏合劑、或厭氧黏合劑,紫外線固化黏合劑等光固化黏合劑、反應性固化黏合劑。作為這些黏合劑的材料,可以使用環氧樹脂、丙烯酸樹脂、矽酮樹脂、酚醛樹脂等。
當黏合並固定黏合層和膜而形成密封結構時,進行壓合,來使膜的被壓合的端部的凹部的深度或凸部的高度與膜的中央部不同。藉由使膜的端部的凹部的深度或凸部的高度低於膜的中央部,可以將應變的影響抑制到允許範圍內。
當膜的中央部具有凹部或凸部,且被壓合的端部不具有凹部或凸部時,即使在中央部發生二次電池的內部結構的體積膨脹,二次電池也可以大大膨脹。因此,具有防止二次電池的破裂的效果。然而,由於端部不具有
凹部或凸部,因此端部的撓性及應力的緩和效果低於中央部。換而言之,對膜的端部也設置凹部或凸部有助於將應變的影響抑制到允許範圍內。
另外,“將電子裝置形成為具有複雜的外觀形狀”可以有多種解釋。一個解釋是使電子裝置具有固定的複雜的外觀形狀,例如,具有曲面的形狀。在固定電子裝置的形狀時,使二次電池彎曲一次並固定該彎曲形狀。再者,具有複雜的外觀形狀的電子裝置可分為從外部受到力量也不變形的電子裝置和變形的電子裝置。其他的解釋是對簡單的外觀形狀的電子裝置從外部施加力量而變形。當對電子裝置施加力量而變形時,較佳的是二次電池也每次在施加力量時變形。
本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種電子裝置,該電子裝置包括:其一部分具有曲面的外殼;以及具有曲面的二次電池,其中,二次電池的外包裝體為其表面的一部分具有由凹部或凸部形成的圖案的膜。
另外,本說明書所公開的發明的其他的一個方式是一種電子裝置,該電子裝置包括:外殼;以及與外殼的一部分接觸的二次電池,其中,二次電池的外包裝體為其表面的一部分具有由凹部或凸部形成的圖案的膜,並且,外殼的一部分變形。
在上述結構中,二次電池的外包裝體可以在曲率半徑為10mm以上且150mm以下,較佳為30mm以上且150mm以下的範圍內變形。作為二次電池的外包裝
體使用一個或兩個膜。當二次電池具有疊層結構且藉由使該二次電池彎曲使其剖面呈圓弧形狀時,電極及電解液等由膜的兩個曲面夾持。
在此,參照圖1A至圖1C說明外包裝體所具有的面的曲率半徑。在圖1A中的截斷曲面1700的平面1701中,使曲面1700所包含的曲線1702的一部分近似圓弧,將該圓弧的半徑作為曲率半徑1703,將圓中心作為曲率中心1704。圖1B示出曲面1700的俯視圖。圖1C示出沿著平面1701截斷曲面1700時的剖面圖。當沿著平面截斷曲面時,根據相對於曲面的平面的角度或進行截斷的角度,在剖面的曲線的曲率半徑不同。在本說明書等中,將最小的曲率半徑定義為面的曲率半徑。
在使由用作外包裝體的兩個膜夾著電極及電解液1805等的二次電池彎曲的情況下,離二次電池的曲率中心1800近的膜1801的曲率半徑1802比離曲率中心1800遠的膜1803的曲率半徑1804小(圖2A)。當使二次電池彎曲而使其剖面呈圓弧形狀時,離曲率中心1800遠的膜表面受到拉伸應力(圖2B)。當在外包裝體的表面形成由凹部或凸部形成的圖案時,即便如上所述那樣受到拉伸應力也能夠將應變的影響抑制在允許範圍內。因此,二次電池可以在離曲率中心近的外包裝體的曲率半徑為10mm以上,較佳為30mm以上的範圍內變形。
此外,二次電池的剖面形狀不侷限於簡單的圓弧形狀,也可以為圖2C所示的其一部分呈圓弧的形
狀。
在使二次電池彎曲時的剖面中,外側表面被拉伸,內側表面被壓縮,即外側表面伸展,內側表面收縮。
藉由使外包裝體的膜具有由凹部或凸部形成的適當的圖案,可以減少在使二次電池彎曲時膜產生皺紋或裂縫而膜劣化或被損壞以導致電解液洩漏的擔憂。
當使手錶等設備的一部分接觸於使用者的身體的一部分(手腕或胳膊等),即使使用者戴上該設備時,使用者所感受到的重量會比實際上的重量輕。藉由將撓性二次電池用於具有沿著使用者的身體的一部分的曲面的外觀形狀的電子裝置,可以以固定為適合電子裝置的形狀的方式配置二次電池。
當使用者移動戴上電子裝置的身體的部分時,即使該電子裝置具有沿著身體的一部分的曲面,使用者也會感到不適感,認為該電子裝置是很惱人的,也有可能受到壓力。因此,藉由使電子裝置的至少一部分根據身體的動作變形,使用者可以不感到不適感,也可以在電子裝置的變形部分中設置撓性二次電池。
電子裝置的外觀形狀不侷限於曲面或複雜的形狀,也可以為簡單的形狀。例如,在簡單的外觀形狀的電子裝置的內部中,可內置於電子裝置的構件的個數或尺寸大多取決於由電子裝置的外殼形成的空間的體積。藉由將撓性二次電池設置在二次電池以外的構件的間隙,可以
有效地利用由電子裝置的外殼形成的空間,也可以實現小型化。
注意,可穿戴設備在其範疇內包括可穿戴照相機、可穿戴麥克風、可穿戴感測器等可穿戴輸入終端、可穿戴顯示器、可穿戴揚聲器等可穿戴輸出終端、兼有這些功能的可穿戴輸入輸出終端。此外,可穿戴設備在其範疇內還包括進行各裝置的控制、資料的計算或加工的裝置,典型例子為具有CPU的可穿戴電腦。此外,可穿戴設備在其範疇內還包括進行資料的儲存、傳送、接收的裝置,典型的例子為可攜式資訊終端、記憶體等。
本發明的一個方式能夠實現新穎結構的二次電池。此外,能夠實現新穎的蓄電裝置。
由於可以自由地設計二次電池的形狀,因此,例如,藉由使用具有曲面的二次電池,可以提高整個設備的彈性,而可以實現具有各種各樣的設計的設備。另外,藉由沿著設備表面的曲面在設備的曲面內側設置二次電池,可以有效地利用設備內的空間,而無需在具有曲面的設備內形成不需要的空間。
因此,可以實現新穎結構的電子裝置。
注意,這些效果的記載不妨礙其他效果的存在。注意,本發明的一個方式並不需要具有所有上述效果。另外,從說明書、圖式、申請專利範圍等的記載可明顯看出這些效果外的效果,而可以從說明書、圖式、申請專利範圍等的記載中抽出這些效果外的效果。
在圖式中:
10:膜
10a:膜
10b:膜
11:膜
11a:膜
11b:膜
12:正極集電器
13:隔離體
14:負極集電器
15:密封層
16:引線電極
17:熱壓合區域
18:正極活性物質層
19:負極活性物質層
20:電解液
21:區域
22:膜
23:膜
24:膜
30:黏合層
40:二次電池
50:膜
51:膜
52:膜
53:壓花輥
54:輥
55:壓花輥
56:壓花輥
57:壓花輥
58:壓花輥
60:行進方向
70:組件
71:膜
72:膜
72a:膜
72b:膜
72c:膜
80:平面
90:平面
101:玻璃板
102a:負極活性物質層
102b:負極活性物質層
103:負極集電器
103a:負極集電器
103b:負極集電器
104:隔離體
105a:正極活性物質層
105b:正極活性物質層
106:正極集電器
107a:負極活性物質層
107b:負極活性物質層
108:負極集電器
108a:負極集電器
108b:負極集電器
109:負載
110:水平方向
120:夾子
1100:試驗機
1101:保持板
1102:臂部
1200:鋰離子二次電池
1301:縱條紋圖案
1302:橫條紋圖案
1400:治具
1401:治具
1402:治具
1410:試驗機
1420:樣本
1700:曲面
1701:平面
1702:曲線
1703:曲率半徑
1704:曲率中心
1800:曲率中心
1801:膜
1802:曲率半徑
1803:膜
1804:曲率半徑
1805:電極及電解液
1901:外包裝體
1902:負極集電器
1903:負極活性物質層
1904:正極集電器
1905:正極活性物質層
1906:隔離體
7100:行動電話機
7101:外殼
7102:顯示部
7103:操作按鈕
7104:蓄電裝置
7105:引線電極
7106:集電器
7400:行動電話機
7401:外殼
7402:顯示部
7403:操作按鈕
7404:外部連接埠
7405:揚聲器
7406:麥克風
7407:蓄電裝置
7408:引線電極
7409:集電器
7600:吸塵器
7601:引線電極
7602:引線電極
7603:操作按鈕
7604:蓄電裝置
7605:蓄電裝置
7606:顯示部
8021:充電裝置
8022:電纜
8100:汽車
8101:車頭燈
8200:汽車
圖1A至圖1C為說明面的曲率半徑的圖;
圖2A至圖2C為說明曲率中心的圖;
圖3A至圖3C為示出本發明的一個方式的俯視圖;
圖4A和圖4B為示出本發明的一個方式的俯視圖;
圖5A至圖5F為說明本發明的一個方式的壓花加工的圖;
圖6A至圖6F為示出本發明的一個方式的俯視圖、剖面圖及示意圖;
圖7A至圖7C為示出本發明的一個方式的俯視圖及剖面圖;
圖8A至圖8D為示出本發明的一個方式的二次電池的剖面圖;
圖9A至圖9C為示出本發明的一個方式的二次電池的剖面圖;
圖10A和圖10B為示出本發明的一個方式的俯視圖;
圖11A至圖11E為示出本發明的一個方式的俯視圖;
圖12A至圖12C為示出本發明的一個方式的透視圖及剖面圖;
圖13A至圖13C為示出本發明的一個方式的透視圖
及剖面圖;
圖14A至圖14H為說明具有撓性二次電池的電子裝置的圖;
圖15A至圖15C為說明電子裝置的圖;
圖16A和圖16B為說明具有二次電池的車輛的圖;
圖17A至圖17C為示出實施例1的剖面圖及照片;
圖18為示出實施例1的摩擦力的資料的圖表;
圖19A至圖19D為示出實施例2的圖;
圖20為示出實施例2的圖;
圖21A至圖21C為示出實施例2的照片;
圖22A和圖22B為示出實施例3的圖;
圖23A和圖23B為示出實施例3及實施例4的圖;
圖24為示出實施例3的負載測試的資料的圖表;
圖25A和圖25B為示出實施例4的負載測試的資料的圖表。
下面,參照圖式對本發明的實施方式進行詳細說明。但是,本發明不侷限於以下說明,所屬[發明所屬之技術領域]的普通技術人員可以很容易地理解一個事實,就是本發明的方式和詳細內容可以被變換為各種各樣的形式。此外,本發明不應該被解釋為僅限定於以下所示的實施方式的記載內容中。
“電連接”包括藉由“具有某種電作用的元件”連
接的情況。在此,“具有某種電作用的元件”只要可以進行連接部分間的電信號的授受,就對其沒有特別的限制。
為了容易理解,有時圖式等中所示的各構成要素的位置、尺寸、範圍等不表示實際上的位置、尺寸、範圍等。因此,所公開的發明不一定侷限於圖式等中所公開的位置、尺寸、範圍等。
“第一”、“第二”、“第三”等序數詞是為了避免構成要素的混淆而附記的。
另外,根據情況或狀態,可以互相調換“膜”和“層”。例如,有時可以將“導電層”調換為“導電膜”。此外,有時可以將“絕緣膜”調換為“絕緣層”。
實施方式1
在本實施方式中,參照圖3A至圖9C示出對膜表面進行壓花加工並使用具有圖案的膜製造鋰離子二次電池的例子。
首先,準備由撓性基材構成的片材。片材為疊層體,使用在其一個或兩個表面上設置有黏合層(也成為熱封層)的金屬膜。黏合層使用包含聚丙烯或聚乙烯等的熱熔黏合樹脂膜。在本實施方式中,片材使用在鋁箔的表面設置有尼龍樹脂,在背面設置有耐酸性聚丙烯膜與聚丙烯膜的疊層的金屬片材。藉由切割該片材準備圖3A所示的膜10。
對膜10的表面的一部分(膜10a)進行壓花加工,而不對膜10b進行壓花加工。藉由進行上述加工來製造圖3B所示的膜11。如圖3B所示,藉由在膜11a的表面形成凹凸來形成可見的圖案,而在膜11b的表面不形成凹凸。另外,在形成有凹凸的膜11a與沒有形成凹凸的膜11b之間具有邊界。在圖3B中,膜11a是對膜11的表面進行壓花加工的部分,並且膜11b是對其表面沒有進行壓花加工的部分。膜11a的壓花加工既可以在整個表面形成相同的凹凸,也可以根據膜11a的部分形成兩種以上的彼此不同的凹凸。當形成兩種以上的彼此不同的凹凸時,在彼此不同的凹凸之間具有邊界。
另外,也可以對圖3A所示的膜10的整個表面進行壓花加工來製造圖4A所示的膜22。膜22的壓花加工既可以在整個表面形成相同的凹凸,也可以根據膜22的部分形成兩種以上的彼此不同的凹凸。當形成兩種以上的彼此不同的凹凸時,在彼此不同的凹凸之間具有邊界。
在此,示出在切割片材之後進行壓花加工的例子,但是對順序沒有特別的限制,也可以先進行壓花加工,再切割片材來形成圖3B所示的膜。此外,也可以在折疊片材進行熱壓合之後進行切割。
下面,對壓製加工之一的壓花加工進行說明。
圖5A至圖5F為示出壓花加工的一個例子的
剖面圖。注意,壓花加工為壓製加工之一,是將其表面設置有凹凸的壓花輥壓在膜上,在該膜上形成對應於壓花輥的凹凸的處理。壓花輥是其表面雕刻著圖案的輥。
圖5A示出對膜的一個表面進行壓花加工的例子。
在圖5A中,接觸於膜的一個表面的壓花輥53與接觸於另一個表面的輥54之間夾有膜50,向行進方向60傳送膜50。既可以用壓力或者熱在膜表面形成圖案,又可以用壓力及熱在膜表面形成圖案。
圖5A的方式也被稱為單面壓花加工(one-side embossing),可以組合壓花輥53與輥54(金屬輥或彈性輥(橡膠輥等))進行加工。
在圖5B中,在壓花輥53與輥54之間夾有對一個表面進行了壓花加工的膜51,向行進方向60傳送膜51。壓花輥53接觸於膜51的未進行壓花加工的面而旋轉,由此,對膜51的兩個表面進行壓花加工。如這種例子所示,也可以對一個膜進行壓花加工多次。
圖5C示出對兩個表面進行了壓花加工的膜52的剖面的放大圖。圖式中的H1表示膜的凹部或凸部的厚度。圖式中的H2表示凹部和與該凹部相鄰的凸部的邊界部分的厚度或凸部和與該凸部相鄰的凹部的邊界部分的厚度。厚度不均勻,H2比H1小。
另外,圖5D示出對膜的兩個表面進行壓花加工的其他例子。
在圖5D中,接觸於膜的一個表面的壓花輥53與接觸於另一個表面的壓花輥55之間夾有膜50,向行進方向60傳送膜50。
圖5D的方式也被稱為雙面壓花加工(both-side embossing),組合將一個壓花輥的凹部和另一個壓花輥的凸部配成對的壓花輥53及壓花輥55進行壓花處理。另外,藉由使膜50表面的一部分凸起的壓花(emboss)和使表面凹陷的壓花(emboss)連續的凸凹,在膜50表面形成圖案。
在圖5E中,使用圖5D所示的壓花輥53及與具有由壓花輥53形成的突起的距離不同的距離的壓花輥56。在此,突起的距離或壓花的距離是指相鄰的突起的頂部之間的距離。例如,將圖5E所示的距離P稱為突起的距離或壓花的距離。在圖5E中,在壓花輥53與壓花輥56之間夾有膜50,向行進方向60傳送膜50。藉由改變突起的距離,可以對膜的兩個表面進行壓花的距離不同的加工。
在圖5F中,接觸於膜的一個表面的壓花輥57與接觸於另一個表面的壓花輥58之間夾有膜50,向行進方向60傳送膜50。
圖5F被稱為尖到尖(Tip to Tip)式雙面壓花加工,組合壓花輥57和具有與壓花輥57相同圖案的壓花輥58進行壓花處理。藉由使同一壓花輥的凸部和凹部的相位相同,可以在膜50的表面和背面形成幾乎相同的圖
案。另外,與圖5F不同,也可以使同一壓花輥的凸部和凹部的相位不同地進行壓花加工。
另外,不侷限於使用壓花輥,也可以使用壓花板(embossing plate)。此外,不侷限於壓花加工,也可以在膜的一部分中形成浮雕。
在本實施方式中,在膜10的表面的一部分(膜10a)的兩個表面設置凹凸而形成圖案以製造膜11,在中央折疊膜11並使兩個端部重疊,用黏合層對三個邊進行密封。
接著,沿著由圖3B中的虛線所示的部分折疊膜11,而成為圖6A所示的狀態。
另外,如圖6B所示,準備構成二次電池的正極集電器12、隔離體13、負極集電器14的疊層,該正極集電器12在其表面的一部分形成有正極活性物質層18,該負極集電器14在其表面的一部分形成有負極活性物質層19。作為正極集電器12及負極集電器14等集電器,可以使用不鏽鋼、金、鉑、鋅、鐵、鎳、銅、鋁、鈦、鉭等金屬、這些金屬的合金等導電性高且不與鋰離子等載體離子合金化的材料。另外,還可以使用添加有矽、鈦、釹、鈧、鉬等提高耐熱性的元素的鋁合金。此外,也可以使用與矽起反應而形成矽化物的金屬元素。作為與矽起反應而形成矽化物的金屬元素,可以舉出鋯、鈦、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、鈷、鎳等。作為集電器可以適當地使用箔狀、板狀(片狀)、網狀、圓柱狀、線圈狀、打孔
金屬網狀、擴張金屬網狀等形狀。集電器的厚度較佳為5μm以上且40μm以下。在此,為了明確起見,例示了將一個由形成有正極活性物質層18的正極集電器12、隔離體13及形成有負極活性物質層19的負極集電器14的疊層構成的組合收納於外包裝體,但是也可以為了增大二次電池的容量,層疊多個該組合並將其收納於外包裝體。
另外,準備兩個圖6C所示的具有密封層15的引線電極16。引線電極16也被稱為引線端子,是用來將二次電池的正極或負極引出到外包膜的外側而設置的。在引線電極中,作為正極引線電極使用鋁,而作為負極引線電極使用鍍鎳的銅。
藉由超聲波銲錫等使正極引線電極與正極集電器12的突出部電連接。另外,藉由超聲波銲錫等使負極引線電極與負極集電器14的突出部電連接。
另外,為了留下用來注入電解液的一邊,對膜11的兩個邊進行熱壓合而密封(下面,將處於該狀態下的膜的形狀也稱為袋狀)。當進行熱壓合時,設置在引線電極上的密封層15也熔化,引線電極與膜11之間被固定。然後,在減壓下或在惰性氣體氛圍下將所希望的量的電解液滴加到袋狀的膜11內。最後,對膜11的未進行熱壓合而留下的邊緣進行熱壓合來密封。
藉由上述步驟,可以製造圖6D所示的二次電池40。
所得到的二次電池40的外包裝體為膜10的
表面具有凹凸圖案的。另外,圖6D中的虛線與端部之間的區域是熱壓合區域17,該區域的表面也具有凹凸圖案。雖然熱壓合區域17的凹凸比中央部小,但是也可以緩和使二次電池彎曲時產生的應力。
另外,圖6E示出以圖6D中的點劃線A-B截斷的剖面的一個例子。
如圖6E所示,膜11a的重疊於正極集電器12的區域的凹凸與熱壓合區域17不同。另外,如圖6E所示,依次層疊正極集電器12、正極活性物質層18、隔離體13、負極活性物質層19、負極集電器14而將其夾在折疊的膜11之間,在膜11的端部使用黏合層30密封,在折疊的膜11的內側的其他空間中設置有電解液20。
另外,也可以與上述同樣地在膜10的兩個表面的整個面設置凹凸來形成圖案以製造膜22,由此製造圖7B所示的二次電池40。圖7A示出由膜22的圖4A中的虛線折疊的狀態。
圖7C示出以圖7B的二次電池40的點劃線E-F截斷的剖面的一個例子,該二次電池40為使用膜22製造的。
如圖7C所示,膜22的重疊於正極集電器12的區域的凹凸與熱壓合區域17不同。另外,如圖7C所示,依次層疊正極集電器12、正極活性物質層18、隔離體13、負極活性物質層19、負極集電器14而將其夾在折疊的膜22之間,在膜22的端部使用黏合層30密封,在
折疊的膜22的內側的其他空間中設置有電解液20。
作為用於正極活性物質層18的正極活性物質,可以舉出具有橄欖石型結晶結構、層狀岩鹽型結晶結構或者尖晶石型結晶結構的複合氧化物等。作為正極活性物質,例如使用LiFeO2、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、V2O5、Cr2O5、MnO2等化合物。
此外,可以使用複合材料(通式為LiMPO4(M為Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)中的一種以上))。作為通式LiMPO4的典型例子,可以使用LiFePO4、LiNiPO4、LiCoPO4、LiMnPO4、LiFeaNibPO4、LiFeaCobPO4、LiFeaMnbPO4、LiNiaCobPO4、LiNiaMnbPO4(a+b為1以下,0<a<1,0<b<1)、LiFecNidCoePO4、LiFecNidMnePO4、LiNicCodMnePO4(c+d+e為1以下,0<c<1,0<d<1,0<e<1)、LiFefNigCohMniPO4(f+g+h+i為1以下,0<f<1,0<g<1,0<h<1,0<i<1)等鋰化合物。
此外,也可以使用通式為Li(2-j)MSiO4(M為Fe(II)、Mn(II)、Co(II)、Ni(II)中的一種以上,0j2)等的複合材料。作為通式Li(2-j)MSiO4的典型例子,可以舉出Li(2-j)FeSiO4、Li(2-j)NiSiO4、Li(2-j)CoSiO4、Li(2-j)MnSiO4、Li(2-j)FekNilSiO4、Li(2-j)FekColSiO4、Li(2-j)FekMnlSiO4、Li(2-j)NikColSiO4、Li(2-j)NikMnlSiO4(k+l為1以下,0<k<1,0<l<1)、Li(2-j)FemNinCoqSiO4、Li(2-j)FemNinMnqSiO4、Li(2-j)NimConMnqSiO4(m+n+q為1以下,0<m<1,0<n<1,0<q<1)、Li(2-j)FerNisCotMnuSiO4
(r+s+t+u為1以下,0<r<1,0<s<1,0<t<1,0<u<1)等鋰化合物。
此外,作為正極活性物質,可以使用以通式AxM2(XO4)3(A=Li、Na、Mg,M=Fe、Mn、Ti、V、Nb、Al,X=S、P、Mo、W、As、Si,x2)表示的鈉超離子導體(nasicon)型化合物。作為鈉超離子導體型化合物,可以舉出Fe2(MnO4)3、Fe2(SO4)3、Li3Fe2(PO4)3等。此外,作為正極活性物質,可以使用:以通式Li2MPO4F、Li2MP2O7、Li5MO4(M=Fe、Mn)表示的化合物;NaFeF3、FeF3等鈣鈦礦氟化物;TiS2、MoS2等金屬硫族化合物(硫化物、硒化物、碲化物);LiMVO4等具有反尖晶石型的結晶結構的氧化物;釩氧化物類(V2O5、V6O13、LiV3O8等);錳氧化物;以及有機硫等材料。
在載體離子是鋰離子以外的鹼金屬離子、鹼土金屬離子的情況下,作為正極活性物質,也可以使用鹼金屬(例如,鈉、鉀等)、鹼土金屬(例如,鈣、鍶、鋇、鈹或鎂等)代替鋰。
作為隔離體13,可以使用絕緣體諸如纖維素(紙)、設置有空孔的聚丙烯或設置有空孔的聚乙烯等。
作為電解液的電解質,使用具有載體離子能夠移動且作為載體離子的鋰離子的材料。作為電解質的典型例子,可以舉出LiPF6、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N等鋰鹽。這些電解質既可以單獨使用一種,也可以將二種以上的材料以
任意比率組合使用。
另外,作為電解液的溶劑,使用載體離子能夠移動的材料。作為電解液的溶劑,較佳為使用非質子有機溶劑。作為非質子有機溶劑的典型例子,可以使用碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯(DEC)、γ-丁內酯、乙腈、乙二醇二甲醚、四氫呋喃等中的一種或多種。此外,當作為電解液的溶劑使用凝膠化的高分子材料時,抗液體洩漏等的安全性得到提高。並且,能夠實現蓄電池的薄型化及輕量化。作為凝膠化的高分子材料的典型例子,可以舉出矽酮凝膠、丙烯酸膠、丙烯腈膠、聚氧化乙烯類膠、聚氧化丙烯類膠、氟類聚合物膠等。另外,藉由作為電解液的溶劑使用一種或多種具有阻燃性及難揮發性的離子液體(室溫融鹽),即使由於蓄電池的內部短路、過充電等而內部溫度上升,也可以防止蓄電池的破裂或起火等。離子液體是流化狀態的鹽,離子遷移度(傳導率)高。另外,離子液體含有陽離子和陰離子。作為離子液體,可以舉出包含乙基甲基咪唑(EMI)陽離子的離子液體或包含N-甲基-N-丙基呱啶(propylpiperidinium)(PP13)陽離子的離子液體等。
此外,可以使用具有硫化物類或氧化物類等的無機材料的固體電解質、具有PEO(聚環氧乙烷)類等的高分子材料的固體電解質來代替電解液。當使用固體電解質時,不需要設置隔離體或間隔物。另外,可以使整個電池固體化,所以沒有液體洩漏的憂慮,安全性得到顯著
提高。
另外,作為負極活性物質層19的負極活性物質,可以使用能夠溶解且析出鋰或嵌入且脫嵌鋰離子的材料,例如可以使用鋰金屬、碳類材料、合金類材料等。
鋰金屬的氧化還原電位低(比標準氫電極低3.045V),每重量及體積的比容量大(分別為3860mAh/g,2062mAh/cm3),所以是較佳的。
作為碳類材料,可以舉出石墨、易石墨化碳(graphitizing carbon)(軟碳)、難石墨化碳(non-graphitizing carbon)(硬碳)、碳奈米管、石墨烯、富勒烯、碳黑等。
作為石墨,有中間相碳微球(MCMB)、焦炭基人造石墨(coke-based artificial graphite)、瀝青基人造石墨(pitch-based artificial graphite)等人造石墨或球狀化天然石墨等天然石墨。
當鋰離子嵌入在石墨中時(鋰-石墨層間化合物的生成時)石墨示出與鋰金屬相同程度的低電位(0.1V以上且0.3V以下vs.Li/Li+)。由此,鋰離子二次電池可以示出高工作電壓。再者,石墨具有如下優點:每單位體積的容量較高;體積膨脹小;較便宜;安全性比鋰金屬高等,所以是較佳的。
作為負極活性物質,也可以使用能夠利用與鋰的合金化/脫合金化反應進行充放電反應的合金類材料或氧化物。在載體離子為鋰離子的情況下,作為合金類材
料例如可以舉出包含Al、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Ag、Au、Zn、Cd、In、Ga等中的至少一種的材料。這種元素的容量比碳高,尤其是矽的理論容量顯著地高,為4200mAh/g。由此,較佳為將矽用於負極活性物質。作為使用這種元素的合金類材料,例如可以舉出Mg2Si、Mg2Ge、Mg2Sn、SnS2、V2Sn3、FeSn2、CoSn2、Ni3Sn2、Cu6Sn5、Ag3Sn、Ag3Sb、Ni2MnSb、CeSb3、LaSn3、La3Co2Sn7、CoSb3、InSb、SbSn等。注意,SiO是指包括高矽含量的部分的矽氧化物的粉末,也可以表示為SiOy(2>y>0)。例如SiO在其範疇內包括包含Si2O3、Si3O4和Si2O中的一個或多個的材料以及Si的粉末與二氧化矽(SiO2)的混合物。另外,SiO有時還包含其他元素(碳、氮、鐵、鋁、銅、鈦、鈣、錳等)。也就是說,SiO是指包含單晶Si、非晶Si、多晶Si、Si2O3、Si3O4、Si2O、SiO2中的多個的材料。另外,SiO為有色材料。SiO可以與無色透明或者白色的SiOx區別開來。注意,在作為二次電池的材料使用SiO製造二次電池後,有時充放電的反復等使SiO氧化而變質成SiO2。
此外,作為負極活性物質,可以使用氧化物諸如SiO、SnO、SnO2、二氧化鈦(TiO2)、鋰鈦氧化物(Li4Ti5O12)、鋰-石墨層間化合物(LixC6)、五氧化鈮(Nb2O5)、氧化鎢(WO2)、氧化鉬(MoO2)等。
此外,作為負極活性物質,可以使用包含鋰和過渡金屬的氮化物的具有Li3N型結構的Li(3-x)MxN
(M=Co、Ni、Cu)。例如,Li2.6Co0.4N3呈現大充放電容量(900mAh/g,1890mAh/cm3),所以是較佳的。
當使用包含鋰和過渡金屬的氮化物時,在負極活性物質中包含鋰離子,因此可以將其與用作正極活性物質的不包含鋰離子的V2O5、Cr3O8等材料組合,所以是較佳的。注意,當將含有鋰離子的材料用作正極活性物質時,藉由預先使包含在正極活性物質中的鋰離子脫嵌,也可以作為負極活性物質使用包含鋰和過渡金屬的氮化物。
此外,也可以將引起轉化反應的材料用於負極活性物質。例如,將氧化鈷(CoO)、氧化鎳(NiO)、氧化鐵(FeO)等不與鋰發生合金化反應的過渡金屬氧化物用於負極活性物質。作為引起轉化反應的材料,還可以舉出Fe2O3、CuO、Cu2O、RuO2、Cr2O3等氧化物、CoS0.89、NiS、CuS等硫化物、Zn3N2、Cu3N、Ge3N4等氮化物、NiP2、FeP2、CoP3等磷化物、FeF3、BiF3等氟化物。注意,由於上述氟化物的電位高,所以也可以用作正極活性物質。
另外,負極活性物質層19除了包含上述負極活性物質以外還可以包含用來提高活性物質的緊密性的黏合劑(binder)以及用來提高負極活性物質層19的導電性的導電助劑等。
例如,二次電池的結構為如下:隔離體13的厚度大約為15μm以上且30μm以下,正極集電器12的厚度大約為10μm以上且40μm以下,正極活性物質層18的
厚度大約為50μm以上且100μm以下,負極活性物質層19的厚度大約為50μm以上且100μm以下,負極集電器14的厚度大約為5μm以上且40μm以下。膜11的厚度大約為0.113mm。另外,對膜11的壓花加工深度大約為500μm。在對膜11的壓花加工深度為2mm以上的情況下,整個二次電池的厚度變得太厚。
每單位體積的電池容量越大越較佳。在二次電池整體中電池部分所占的體積越大,每單位體積的電池容量也越大。當增加壓花加工深度而使整個二次電池的厚度厚時,在每單位體積的電池中電池部分所占的比率小,由此電池容量也小。
在二次電池整體中電池部分所占的體積的比率較佳為50%以上。圖8A是沿著圖6D所示的二次電池的線C-D的剖面。另外,圖9A是沿著圖7B所示的二次電池的線G-H的剖面。圖8A及圖9A示出電池內部的元件70、覆蓋電池的上個表面的進行了壓花加工的膜71、覆蓋電池的下個表面的未進行壓花加工的膜72及覆蓋電池的下個表面的進行了壓花加工的膜72。為了簡潔地表示,將形成有正極活性物質層的正極集電器、隔離體和形成有負極活性物質層的負極集電器等的疊層結構及電解液一併表示為電池內部的元件70。另外,在圖式中,T表示電池內部的元件70的厚度,t1表示覆蓋電池的上個表面的進行了壓花加工的膜71的壓花深度及厚度的總計,t2表示覆蓋電池的下個表面的未進行壓花加工的膜72的厚
度及進行了壓花加工的膜72的壓花深度及厚度的總計。此時,整個二次電池的厚度為T+t1+t2。由此,為了將在二次電池整體中電池內部的元件70所占的體積的比例設定為50%以上,需要滿足T>t1+t2。
注意,在圖6E及圖7C中僅示出黏合層30的一部分,但是膜的整個表面上設置有由聚丙烯構成的層,該層設置在將進行貼合的一側,該層的熱壓合部分僅成為黏合層30。
另外,圖6E及圖7C示出以固定膜11b或膜22的下側的方式進行壓合的例子。此時,使膜的上側大大彎曲而形成步階,因此,當在折疊的膜11或膜22之間設置多個上述疊層的組合,例如設置八個以上的上述疊層的組合時,步階變得太大,膜11a或上側的膜22有可能受到過大的應力。此外,也有上側膜的端部與下側膜的端部的錯位變大的擔憂。此時,為了防止端部的錯位,也可以使下側的膜具有步階並在中央進行壓合,使得應力均勻。
當發生大錯位時,有一個膜的端部的一部分不與另一個膜重疊的區域。也可以去除該區域使上側膜的端部與下側膜的端部對齊而修正錯位。
在此,參照圖6F說明在對二次電池進行充電時電流如何流過。當將作為載體離子使用鋰的二次電池看作一個閉合電路時,鋰離子遷移的方向和電流流過的方向相同。注意,在使用鋰的二次電池中,由於陽極及陰極根
據充電或放電調換,氧化反應及還原反應調換,所以將反應電位高的電極稱為正極,而將反應電位低的電極稱為負極。由此,在本說明書中,即使在充電、放電、供應反向脈衝電流以及供應充電電流時也將正極稱為“正極”或“+極”,而將負極稱為“負極”或“-極”。如果使用與氧化反應及還原反應有關的陽極及陰極的術語,就當充電時和放電時的陽極及陰極調換,這有可能引起混亂。因此,在本說明書中,不使用陽極及陰極的術語。假如使用陽極及陰極的術語,就明確地表示充電時還是放電時,還表示對應正極(+極)還是負極(-極)。
圖6F所示的兩個端子與充電器連接,對二次電池40進行充電。隨著二次電池40的充電的進展,電極之間的電位差增大。在圖6F中,電子從二次電池40外部的端子之一流至正極集電器12;由此,在二次電池40中,電流從正極集電器12流至負極集電器14。圖6F中的正方向為從負極流至二次電池40外部的端子之另一的方向。就是說,充電電流流過的方向為電流的方向。
在本實施方式中,示出在中央折疊一個矩形膜並使兩個端部重疊而進行密封的例子,但是膜的形狀也可以並不一定為矩形。膜的形狀也可以為矩形以外的具有對稱性的任意的形狀,諸如為三角形、正方形、五角形等多角形、圓形、星形等。
在本實施方式中,示出用於可攜式資訊終端等的小型電池的例子,但是不侷限於此,本發明的一個方
式也可以應用於安裝在車輛等上的大型電池。
注意,在本實施方式中,示出鋰離子二次電池的應用例子,但是本發明的一個方式不侷限於此。也可以應用於各種各樣的二次電池,例如,鉛蓄電池、鋰離子聚合物二次電池、鎳氫蓄電池、鎳鎘蓄電池、鎳鐵蓄電池、鎳鋅蓄電池、氧化銀鋅蓄電池、固體電池、空氣電池等。此外,也可以應用於各種各樣的蓄電裝置,例如,一次電池、電容器、鋰離子電容器等。再者,也可以應用於太陽能電池、光感測器、觸控感測器、顯示裝置、FPC(撓性印刷基板)、光學膜(偏光板、相位差板、稜鏡片、光反射片、光擴散片等)等。
實施方式2
在本實施方式中,參照圖6A至圖6F及圖8A至圖8D,示出如圖3C所示那樣製造兩個膜11a、11b將該兩個膜貼合在一起來製造二次電池的例子。參照圖7A至圖7C及圖9A至圖9C,示出如圖4B所示那樣製造兩個膜23、24將該兩個膜貼合在一起來製造二次電池的例子。
不單獨使用可彎曲的二次電池,而使用安裝在電子裝置等的該可彎曲的二次電池。由此,在很多情況下安裝在電子裝置的二次電池的形狀一旦定下來,就不需要改變二次電池的形狀。
例如,如果將向某個方向以某個角度彎曲的二次電池安裝在電子裝置,就在很多情況下該二次電池的
形狀會固定於向某個方向以某個角度彎曲的狀態。由此,不需要使該彎曲狀態恢復為原來的狀態。並且,也不需要向相反的方向使該二次電池彎曲。
由此,當想要使二次電池彎曲時,只要考慮僅向一個方向使二次電池彎曲時所施加的應力,即可。
圖8B示出向一個方向使二次電池彎曲時的沿著線C-D的剖面,該二次電池為使用圖6A所示的膜製造的圖6D所示的電池。注意,為了簡潔地表示,將形成有正極活性物質層的正極集電器、隔離體和形成有負極活性物質層的負極集電器等的疊層結構及電解液一併表示為電池內部的元件70。
當如圖8B所示那樣使二次電池彎曲時,覆蓋二次電池的下個表面的膜72受到壓縮應力,而覆蓋二次電池的上個表面的膜71受到拉伸應力。如圖8B所示那樣,當在膜71的表面形成由凹部或凸部形成的圖案時,即便如上所述那樣膜71受到拉伸應力也能夠將應變的影響抑制在允許範圍內。因此,二次電池可以在離曲率中心近的外包裝體的曲率半徑為10mm以上,較佳為30mm以上的範圍內變形。
圖9B示出向一個方向使二次電池彎曲時的沿著線G-H的剖面,該二次電池為使用圖7A所示的膜製造的圖7B所示的電池。注意,為了簡潔地表示,將形成有正極活性物質層的正極集電器、隔離體和形成有負極活性物質層的負極集電器等的疊層結構及電解液一併表示為電
池內部的元件70。
在圖8B中說明覆蓋二次電池的上個表面的膜71只具有其表面具有由凹部或凸部形成的圖案的例子,但是本發明的一個方式不侷限於此。也可以不僅對膜71還對如圖9B所示那樣受到壓縮應力的二次電池的下個表面的膜72也進行壓花加工。藉由膜71及膜72都具有由凹部或凸部形成的圖案,可以進一步抑制應變的影響。關於受到壓縮應力的二次電池的下個表面的膜72,既可以具有兩個方向的斜線交叉的幾何圖案,又可以具有圖10A所示的縱條紋圖案1301,也可以具有圖10B所示的橫條紋圖案1302。
覆蓋二次電池的上個表面的膜71受到壓縮應力,由此較佳為對其表面施加壓花加工,以便膜更容易拉伸。藉由以更窄的距離進行壓花加工,膜的表面積更增大,從而當使膜彎曲時膜更容易拉伸。由此,當以更小的曲率半徑使膜彎曲時,如圖8C或圖9C所示那樣,較佳為將覆蓋其上面的膜的壓花加工的距離比圖8A或圖9A所示的覆蓋其上面的膜的壓花加工的距離更窄。
另外,在圖9A至圖9C中,使用使壓花深度及距離最佳化的兩個膜進行密封而完成二次電池,但是也可以對一個膜進行使拉伸應力的緩和最佳化的壓花加工及使壓縮應力的緩和最佳化的壓花加工。此時,對一個膜的一半的區域進行使拉伸應力的緩和最佳化的壓花加工,而對剩下的一半的區域進行使壓縮應力的緩和最佳化的壓花
加工。然後,沿著進行了使拉伸應力的緩和最佳化的壓花加工的區域與進行了使壓縮應力的緩和最佳化的壓花加工的區域的邊界使膜彎曲,將膜的端面對齊以進行密封,即可。
圖8D是圖8A及圖9A所示的膜72的由虛線圍繞的區域的放大圖。覆蓋二次電池的下個表面的膜可以如圖8D所示地使用層疊多個層的膜。例如,可以形成使用聚丙烯的膜72a、使用鋁的膜72b以及使用尼龍的膜72c的層。
在準備使壓花深度及距離最佳化的膜11a及未進行壓花加工的膜11b或者使壓花深度及距離最佳化的膜23及膜24之後,與實施方式1同樣地在兩個膜之間設置由圖6B所示的正極集電器12、隔離體13、以及負極集電器14的疊層構成的組合。在正極集電器12的表面的一部分形成有正極活性物質層18,而在負極集電器14的表面的一部分形成有負極活性物質層19。接著,藉由超聲波銲錫等使引線電極16與正極集電器12的突出部電連接,而藉由超聲波銲錫等使引線電極16與負極集電器14的突出部電連接。另外,為了留下用來注入電解液的一邊,對膜的三個邊進行熱壓合而密封。在減壓下或在惰性氣體氛圍下將所希望的量的電解液滴加到袋狀的膜內。最後,對膜的未進行熱壓合而留下的一個邊緣進行熱壓合來密封,以完成二次電池。
在本實施方式中,說明在將安裝在電子裝置
等的向一個方向進行彎曲的二次電池固定其形狀的情況下使用該二次電池的情況,但是也可以在將向一個方向進行彎曲的二次電池反復進行彎曲和拉伸。
實施方式3
在本實施方式中,參照圖11A至圖13C說明將多個疊層的組合收納於折疊的膜11的例子,該組合的一部分與實施方式1不同。
本實施方式所示的層疊的組合也可以應用於實施方式2所示的在進行了壓花加工的膜11a與未進行壓花加工的膜11b之間收納的疊層的組合以及在進行了壓花加工的膜23與膜24之間收納的疊層的組合。
圖11A示出正極集電器12的俯視圖,圖11B示出隔離體13的俯視圖,圖11C示出負極集電器14的俯視圖,圖11D示出密封層15及引線電極16的俯視圖,圖11E示出膜11的俯視圖。
在圖11A至圖11E中,正極集電器、負極集電器、隔離體的尺寸都大致相同,圖11E中的由點劃線圍繞的區域21的尺寸與圖11B的隔離體的尺寸大致相同。另外,圖11E中的虛線與端部之間的區域相當於熱壓合區域17。
圖12A示出在正極集電器12的兩個表面設置有正極活性物質層18的例子。詳細地說,依次設有負極集電器14、負極活性物質層19、隔離體13、正極活性物
質層18、正極集電器12、正極活性物質層18、隔離體13、負極活性物質層19、負極集電器14。圖12B示出將該疊層結構以平面80截斷的剖面圖。
在圖12A中,示出使用兩個隔離體的例子,但是也可以折疊一個隔離體並進行該隔離體的兩個端的密封而將其成為袋狀,並在其間收納正極集電器12。在收納於袋狀的隔離體的正極集電器12的兩個表面形成有正極活性物質層18。
另外,也可以在負極集電器14的兩個表面設置負極活性物質層19。在圖12C中,示出由僅在一個表面設置有負極活性物質層19的兩個負極集電器14夾持在兩個表面設置有負極活性物質層19的三個負極集電器14、在兩個表面設置有正極活性物質層18的四個正極集電器12以及八個隔離體13而構成二次電池的例子。此時,也可以不使用八個隔離體而使用四個袋狀隔離體。
藉由增加疊層的個數,可以增加二次電池的容量。另外,藉由在正極集電器12的兩個表面設置正極活性物質層18且負極集電器14的兩個表面設置負極活性物質層19,可以減少二次電池的厚度。
圖13A示出只在正極集電器12的一個表面設置正極活性物質層18且只在負極集電器14的一個表面設置負極活性物質層19來形成的二次電池。明確而言,在負極集電器14的一個表面設有負極活性物質層19,接觸於負極活性物質層19地疊層有隔離體13。沒有接觸於負
極活性物質層19一側的隔離體13的表面與形成在正極集電器12的一個表面的正極活性物質層18接觸。該正極集電器12的另一個表面與在其一個表面形成有正極活性物質層18的其他正極集電器12接觸。此時,以沒有形成正極活性物質層18的面相對的方式配置兩個正極集電器12。並且,在形成於正極集電器14的一個表面的正極活性物質層19以與形成了的其他隔離體13接觸的方式疊層。圖13B示出將圖13A的疊層結構以平面90截斷的剖面圖。
在圖13A中使用兩個隔離體,但是也可以採用如下結構:折疊一個隔離體對其兩端進行密封來將該隔離體成為袋狀,將在其一個表面設置正極活性物質層18的兩個正極集電器12夾在袋狀的隔離體之間。
圖13C示出層疊多個圖13A所示的疊層結構的圖。在圖13C中,以負極集電器14的沒有形成負極活性物質層19的面彼此相對的方式設置負極集電器14,並且以正極集電器12的沒有形成正極活性物質層18的面彼此相對的方式設置正極集電器12。圖13C示出疊層12個正極集電器12、12個負極集電器14以及12個隔離體13的樣子。
與在正極集電器12的兩個表面設置正極活性物質層18且在負極集電器14的兩個表面設置負極活性物質層19的結構相比,在只在正極集電器12的一個表面設置正極活性物質層18並只在負極集電器14的一個表面設
置負極活性物質層19而層疊它們的結構中,集電器的個數更多,由此二次電池的厚度變厚。但是,正極集電器12的沒有形成正極活性物質層18的面與其他的正極集電器12的沒有形成正極活性物質層18的面相對,金屬面彼此接觸。與此相同,負極集電器14的沒有形成負極活性物質層19的面與其他的正極集電器14的沒有形成負極活性物質層19的面相對,金屬面彼此接觸。藉由金屬面彼此接觸,在沒有發生大摩擦力的情況下金屬面彼此容易滑動。由此,當使二次電池彎曲時,由於在二次電池的內部金屬面滑動,所以容易使二次電池彎曲。
正極集電器12的突出部及負極集電器14的突出部被稱為接頭部(tab portion)。當使二次電池彎曲時,容易切斷正極集電器12的接頭部及負極集電器14的接頭部。這是因為接頭部具有突起的細長的形狀,所以接頭部的根部容易受到應力的緣故。
只在正極集電器12的一個表面設置正極活性物質層18且只在負極集電器14的一個表面設置負極活性物質層19而疊層它們的結構具有正極集電器12彼此接觸的面及負極集電器14彼此接觸的面。在集電器彼此接觸的面摩擦阻力小,該面容易釋放在使電池變形時產生的起因於曲率半徑的差異的應力。在只在正極集電器12的一個表面設置正極活性物質層18且只在負極集電器14的一個表面設置負極活性物質層19而疊層它們的結構中,接頭部的總厚度也增加,由此與在正極集電器12的兩個表
面設置正極活性物質層18且在負極集電器14的兩個表面設置負極活性物質層19的結構相比,應力分散,以在接頭部不容易斷開。
在採用這種疊層結構的情況下,利用一次能接合的超聲波銲錫來將所有的正極集電器12進行固定及電連接。當使正極集電器12與引線電極重疊進行超聲波銲錫時,可以高效地進行電連接。
藉由以使接頭部與其他正極集電器的接頭部重疊的方式在施加壓力的同時施加超聲波,可以進行超聲波銲錫。
實施方式4
在本實施方式中,參照圖14A至圖16B示出安裝有使用實施方式1和2中的任一個所述獲得的鋰離子二次電池的電子裝置的一個例子。另外,可以與實施方式3組合而使用。
使用實施方式1至3中的任一個獲得的二次電池為具有薄的外包裝體且撓性的膜,由此可以將該二次電池貼到具有曲面的支撐結構體並且使該二次電池變形為反映支撐結構體的曲率半徑大的區域的曲面部分的形狀。
作為應用撓性蓄電裝置的電子裝置,例如,可以舉出頭戴顯示器或護目鏡型顯示器這樣的顯示裝置(也稱為電視或電視接收機)、臺式個人電腦或膝上型個人電腦等個人電腦、用於電腦等的顯示器、數位相機、數
位攝影機、數位相框、電子記事本、電子書閱讀器、電子翻譯器、玩具、麥克風等聲音輸入器、電動剃鬚刀、電動牙刷、微波爐等高頻加熱裝置、電鍋、洗衣機、吸塵器、熱水器、電扇、吹風機、加濕器、除濕器、空調器等空調設備、洗碗機、烘碗機、乾衣機、烘被機、電冰箱、電冷凍箱、電冷藏冷凍箱、DNA保存用冰凍器、手電筒、電動工具、煙霧偵測器、氣體警報裝置、防犯警報器等警報裝置、工業機器人、助聽器、起搏器、X射線拍攝裝置、輻射測定器(radiation counters)、電動按摩器、透析裝置等保健設備或醫療設備、行動電話機(也稱為行動電話、行動電話裝置)、可攜式遊戲機、可攜式資訊終端、照明設備、頭戴式耳機音響、音響、遙控器、臺鐘或掛鐘等鐘錶、無線電話子機、步話機、計步器、計算器、數位聲訊播放機等可攜式或固定式音頻再生裝置、彈珠機等大型遊戲機等。
此外,也可以將撓性蓄電裝置沿著房屋或高樓的內壁或外壁、汽車的內部裝修或外部裝修的曲面組裝。
圖14A示出行動電話機的一個例子。行動電話機7400除了組裝在外殼7401中的顯示部7402之外還具備操作按鈕7403、外部連接埠7404、揚聲器7405、麥克風7406等。另外,行動電話機7400具有蓄電裝置7407。
圖14B示出使行動電話機7400彎曲的狀態。
在從外部施加力量使行動電話機7400變形而使其整體彎曲時,設置在其內部的蓄電裝置7407也被彎曲。圖14C示出被彎曲的蓄電裝置7407。蓄電裝置7407為層壓結構的蓄電池(也稱為疊層結構電池、膜外裝電池)。蓄電裝置7407在彎曲狀態下被固定。蓄電裝置7407具有與集電器7409電連接的引線電極7408。例如,蓄電裝置7407的外包裝體的膜被壓花加工,因此蓄電裝置7407的彎曲狀態下的可靠性高。並且,行動電話機7400還可以具備SIM卡槽或用來連接USB記憶體等USB設備的連接器部等。
圖14D示出可彎曲的行動電話機的一個例子。藉由將其彎曲成沿著前臂的形狀,可以實現圖14E所示的手鐲型行動電話機。行動電話機7100包括外殼7101、顯示部7102、操作按鈕7103以及蓄電裝置7104。另外,圖14F示出可彎曲蓄電裝置7104。蓄電裝置7104在以彎曲狀態戴上使用者的胳膊時,外殼變形,蓄電裝置7104的一部分或全部的曲率發生變化。明確而言,外殼或蓄電裝置7104的主表面的一部分或全部在曲率半徑為10mm以上且150mm以下的範圍內變形。蓄電裝置7104具有與集電器7106電連接的引線電極7105。例如,由於對蓄電裝置7104的外包裝體的膜的表面進行壓製加工形成多個凹凸,所以即使改變曲率使蓄電裝置7104彎曲多次,也可以維持高可靠性。另外,行動電話機7100還可以具備SIM卡槽或用來連接USB記憶體等USB設備的連
接器部等。當在中央部折疊圖14D所示的行動電話機時,可以成為圖14G所示的形狀。另外,如圖14H所示,當以其端部重疊的方式在中央部進一步折疊行動電話機而小型化時,可以縮小至能夠放在使用者的口袋裡等的尺寸。如此,圖14D所示的行動電話機能夠變形為多種形狀,為了改變行動電話機的形狀,較佳為至少使外殼7101、顯示部7102以及蓄電裝置7104具有撓性。
另外,圖15A示出吸塵器的一個例子。藉由使吸塵器具備二次電池,可以實現無繩吸塵器。在吸塵器內部中,為了確保收存所吸入的垃圾的集塵空間,蓄電裝置7604所占的空間越小越好。因此,在吸塵器的外表面與集塵空間之間配置薄型可彎曲的蓄電裝置7604是有用的。
吸塵器7600具備操作按鈕7603及蓄電裝置7604。另外,圖15B示出可彎曲的蓄電裝置7604。蓄電裝置7604的外包裝體的膜被壓花加工,因此蓄電裝置7604的彎曲狀態下的可靠性高。蓄電裝置7604具有與負極電連接的引線電極7601以及與正極電連接的引線電極7602。
另外,在蓄電裝置7604中,兩個引線電極在外包裝體的一個短邊中露出。圖15C示出其他的結構的可彎曲的蓄電裝置7605。在蓄電裝置7605中,集電器或引線電極都在外包裝體的兩個短邊中露出。藉由對蓄電裝置7605的外包裝體的膜進行壓花加工,可以彎曲,可靠性
得到提高。
薄型蓄電裝置7604可以使用實施方式1至3所示的層壓結構的二次電池的製造方法製造。
薄型蓄電裝置7604具有層壓結構,在彎曲狀態下被固定。另外,吸塵器7600具有顯示薄型蓄電裝置7604的電量等的顯示部7606,該顯示部7606的顯示面也沿著吸塵器的外表面形狀而彎曲。另外,吸塵器具有用來連接於插座的接線電纜,當薄型蓄電裝置7604被充有足夠的電力時,可以將接線電纜從插座拔出來而使用吸塵器。此外,薄型蓄電裝置7604的充電也可以以無線進行,而不使用接線電纜。
另外,藉由將可彎曲蓄電裝置安裝到車輛上,可以實現混合動力汽車(HEV)、電動汽車(EV)或插電式混合動力汽車(PHEV)等新一代清潔能源汽車。此外,也可以將可彎曲蓄電裝置安裝在農業機械、包括電動輔助自行車的電動自行車、摩托車、電動輪椅、電動搬運車、小型或大型船舶、潛水艇、固定翼機及旋轉翼機等飛機、火箭、人造衛星、太空探測器、行星探測器、太空船等移動體。
圖16A和圖16B例示出使用本發明的一個方式的車輛。圖16A所示的汽車8100是作為用來行駛的動力源使用電發動機的電動汽車。或者,汽車8100是作為用來行駛的動力源能夠適當地使用電發動機或引擎的混合動力汽車。當將層壓結構的二次電池安裝在車輛上時,在
一個或多個部分中設置積累多個層壓結構的二次電池的電池模組。藉由使用本發明的一個方式,可以實現蓄電裝置本身的小型化、輕量化,例如,藉由將具有曲面的蓄電裝置設置在輪胎的內側,可以實現行車距離長的車輛。此外,也可以將各種形狀的蓄電裝置設置在車輛內的間隙,因此可以確保行李箱或乘坐空間。汽車8100包括蓄電裝置。蓄電裝置不但驅動電發動機,而且還可以將電力供應到車頭燈8101或室內燈(未圖示)等的發光裝置。
另外,蓄電裝置也可以將電力供應到汽車8100所具有的速度表、轉速計等的顯示裝置。此外,蓄電裝置也可以將電力供應到汽車8100所具有的導航系統等的半導體裝置。
在圖16B所示的汽車8200中,可以利用插電方式或非接觸供電方式等從外部的充電設備供應電力,來對汽車8200所具有的蓄電裝置進行充電。圖16B示出利用地上設置式充電裝置8021藉由電纜8022對安裝在汽車8200的蓄電裝置進行充電的情況。當進行充電時,充電方法或連接器的規格等可以根據CHAdeMO(在日本註冊的商標)或聯合充電系統“Combined Charging System”等的規定的方式適當決定,即可。充電裝置8021也可以為設置在商業設施的充電站或家庭的電源。例如,藉由利用插電技術從外部供應電力,可以對安裝在汽車8200的蓄電裝置進行充電。可以藉由AC/DC轉換器等轉換裝置將交流電力轉換成直流電力來進行充電。
另外,雖未圖示,但是也可以將受電裝置安裝在車輛並從地上的送電裝置非接觸地供應電力來進行充電。當利用該非接觸供電方式時,藉由在公路或外壁中組裝送電裝置,不但停車時而且行駛時也可以進行充電。此外,也可以利用該非接觸供電方式,在兩台車輛之間進行電力的發送及接收。再者,還可以在車輛的外部設置太陽能電池,當停車時或行駛時進行蓄電裝置的充電。可以利用電磁感應方式或磁場共振方式實現這樣的非接觸供電。
根據本發明的一個方式,可以更自由地配置蓄電裝置,而可以高效率地進行車輛設計。此外,根據本發明的一個方式,可以提高蓄電裝置的特性,而可以使蓄電裝置本身小型化及輕量化。如果可以使蓄電裝置本身小型化及輕量化,就有助於車輛的輕量化,從而可以延長行車距離。另外,也可以將安裝在車輛的蓄電裝置用作車輛之外的電力供應源。此時,可以避免在電力需求高峰時使用商業電源。
本實施方式可以自由地與實施方式1至3中任一個組合。
另外,在一個實施方式中描述的內容(也可以是其一部分的內容)可以應用於、組合於或者替換成在該實施方式中描述的其他內容(也可以是其一部分的內容)和/或在一個或多個其他實施方式中描述的內容(也可以是其一部分的內容)。
注意,在實施方式中描述的內容是指在各實
施方式中利用各種圖式說明的內容或在說明書的文章中所記載的內容。
另外,藉由在一個實施方式中示出的圖式(也可以是其一部分)與該圖式的其他部分、在該實施方式中示出的其他圖式(也可以是其一部分)和/或在一個或多個其他實施方式中示出的圖式(也可以是其一部分)組合,可以構成更多圖式。
另外,可以構成不包括說明書中的圖式或文章所未規定的內容的發明的一個方式。另外,當有某一個值的數值範圍的記載(上限值和下限值等)時,藉由任意縮小該範圍或者去除該範圍的一部分,可以構成去除該範圍的一部分的發明的一個方式。由此,例如,可以規定習知技術不包括在本發明的一個方式的技術範圍內。
作為具體例子,在記載有包括第一至第五電晶體的電路的電路圖。在該情況下,可以將該電路不包含第六電晶體的情況規定為發明。也可以將該電路不包含電容元件的情況規定為發明。再者,可以將該電路不包含具有特定連接結構的第六電晶體的情況規定為發明。還可以將該電路不包含具有特定連接結構的電容元件的情況規定為發明。例如,可以將不包括其閘極與第三電晶體的閘極連接的第六電晶體的情況規定為發明。例如,可以將不包括其第一電極與第三電晶體的閘極連接的電容元件的情況規定為發明。
作為其他具體例子,在關於某一個值,例如
記載有“某一個電壓較佳為3V以上且10V以下”。在該情況下,例如,可以將不包括該電壓為-2V以上且1V以下的情況規定為發明的一個方式。例如,可以將不包括該電壓為13V以上的情況規定為發明的一個方式。例如,可以將該電壓為5V以上且8V以下的情況規定為發明。例如,可以將該電壓大約為9V的情況規定為發明。例如,可以將該電壓是3V以上且10V以下但不是9V的情況規定為發明。注意,即使記載有“某一個值較佳為某個範圍”、“某一個值最好滿足某個條件”,也不侷限於該記載。換而言之,“較佳”、“最好”等的記載並不一定規定該值。
作為其他具體例子,在關於某一個值,例如記載有“某一個電壓較佳為10V”。在該情況下,例如,可以將不包括該電壓為-2V以上且1V以下的情況規定為發明的一個方式。例如,可以將不包括該電壓為13V以上的情況規定為發明的一個方式。
作為其他具體例子,在關於某一個物質的性質,例如記載有“某一個膜為絕緣膜”。在該情況下,例如,可以將不包括該絕緣膜為有機絕緣膜的情況規定為發明的一個方式。例如,可以將不包括該絕緣膜為無機絕緣膜的情況規定為發明的一個方式。例如,可以將不包括該膜為導電膜的情況規定為發明的一個方式。例如,可以將不包括該膜為半導體膜的情況規定為發明的一個方式。
作為其他具體例子,在關於某一個層疊結
構,例如記載有“在A膜與B膜之間設置有某一個膜”。在該情況下,例如,可以將不包括該膜為四層以上的疊層膜的情況規定為發明。例如,可以將不包括在A膜與該膜之間設置有導電膜的情況規定為發明。
另外,在本說明書等中,即使未指定主動元件(電晶體、二極體等)、被動元件(電容元件、電阻元件等)等所具有的所有端子的連接部分,所屬技術領域的普通技術人員有時也能夠構成發明的一個方式。就是說,可以說,即使未指定連接部分,發明的一個方式也是明確的。而且,當指定了連接部分的內容記載於本說明書等中時,有時可以判斷未指定連接部分的發明的一個方式記載於本說明書等中。尤其是在可能會有多個端子連接部分的情況下,該端子的連接部分不必限定在指定的部分。因此,有時藉由僅指定主動元件(電晶體、二極體等)、被動元件(電容元件、電阻元件等)等所具有的一部分的端子的連接部分,能夠構成發明的一個方式。
另外,在本說明書等中,只要至少指定某一個電路的連接部分,所屬技術領域的普通技術人員就有時可以構成發明。或者,只要至少指定某一個電路的功能,所屬技術領域的普通技術人員就有時可以構成發明。就是說,可以說,只要指定功能,發明的一個方式就是明確的。另外,有時可以判斷指定了功能的發明的一個方式記載於本說明書等中。因此,即使未指定某一個電路的功能,只要指定連接部分,就算是所公開的發明的一個方
式,而可以構成發明的一個方式。另外,即使未指定某一個電路的連接部分,只要指定其功能,就算是所公開的發明的一個方式,而可以構成發明的一個方式。
注意,在本說明書等中,可以在某一個實施方式中示出的圖式或者文章中取出其一部分而構成發明的一個方式。從而,在記載有說明某一部分的圖式或者文章的情況下,取出該圖式或者文章的一部分的內容也算是所公開的發明的一個方式,所以能夠構成發明的一個方式。並且,可以說該發明的一個方式是明確的。因此,例如,可以在記載有主動元件(電晶體、二極體等)、佈線、被動元件(電容元件、電阻元件等)、導電層、絕緣層、半導體層、有機材料、無機材料、零件、裝置、工作方法、製造方法等中的一個或多個的圖式或者文章中,可以取出其一部分而構成發明的一個方式。例如,可以從由N個(N是整數)電路元件(電晶體、電容元件等)構成的電路圖中取出M個(M是整數,M<N)電路元件(電晶體、電容元件等)來構成發明的一個方式。作為其他例子,可以從由N個(N是整數)層構成的剖面圖中取出M個(M是整數,M<N)層來構成發明的一個方式。再者,作為其他例子,可以從由N個(N是整數)要素構成的流程圖中取出M個(M是整數,M<N)要素來構成發明的一個方式。作為其他的例子,當從“A包括B、C、D、E或F”的記載中任意抽出一部分的要素時,可以構成“A包括B和E”、“A包括E和F”、“A包括C、E和F”或者“A
包括B、C、D和E”等的發明的一個方式。
在本說明書等中,在某一個實施方式中示出的圖式或文章示出至少一個具體例子的情況下,所屬技術領域的普通技術人員可以很容易地理解一個事實就是由上述具體例子導出該具體例子的上位概念。從而,在某一個實施方式中示出的圖式或文章示出至少一個具體例子的情況下,該具體例子的上位概念也是所公開的發明的一個方式,可以構成發明的一個方式。並且,可以說該發明的一個方式是明確的。
另外,在本說明書等中,至少示於圖式中的內容(也可以是其一部分)是所公開的發明的一個方式,而可以構成發明的一個方式。因此,即使在文章中沒有某一個內容的描述,如果該內容示於圖式中,就可以說該內容是所公開的發明的一個方式,而可以構成發明的一個方式。同樣地,取出圖式的一部分的圖式也是所公開的發明的一個方式,而可以構成發明的一個方式。並且,可以說該發明的一個方式是明確的。
實施例1
在本實施例中,使用圖17A至圖18說明對在集電器的兩個表面設置活性物質層的電極的摩擦力與在集電器的一個表面設置活性物質層的電極的摩擦力進行對比的結果。
首先,為了進行摩擦力的對比實驗,在玻璃
板上層疊多個電極,拉出其間的電極。
在實際上的二次電池的結構中,在由外包裝體圍繞的區域中以在其表面設置有負極活性物質層的第一集電器、在其表面設置有正極活性物質層的第二集電器與其表面設置有負極活性物質層的第三集電器部分地重疊的方式配置第一集電器、第二集電器及第三集電器,將隔離體夾在第一集電器與第二集電器之間。另外,將隔離體也夾在第二集電器與第三集電器之間。
在本實施例中,使用與用於二次電池的上述結構相同的疊層體進行實驗。
在玻璃板上層疊第一集電器、第二集電器及第三集電器,在對層疊的第一集電器、第二集電器及第三集電器施加42g/cm2的負載的情況下使用數位推拉力計(日本愛光(AIKOH ENGINEERING CO.,LTD)製造,RX-2)向紙面的水平方向拉出在其表面設置有正極活性物質層的集電器,來測量其最大值。
圖17A示出包含將活性物質設置在集電器的一個表面上的負極的樣本的剖面示意圖。如圖17A所示,在玻璃板101上依次層疊負極活性物質層102a、負極集電器103a、負極集電器103b、負極活性物質層102b、隔離體104、正極活性物質層105a、正極集電器106、正極活性物質層105b、隔離體104、負極活性物質層107a、負極集電器108a、負極集電器108b、負極活性物質層107b。並且,在保持施加負載109的情況下將使用夾子
120夾住的正極(正極活性物質層105a、正極集電器106、正極活性物質層105b)向紙面的水平方向110拉出來,來測量摩擦力。
圖17B示出包含將活性物質設置在集電器的兩個表面上的負極的樣本的剖面示意圖。如圖17B所示,在玻璃板101上依次層疊負極活性物質層102a、負極集電器103、負極活性物質層102b、隔離體104、正極活性物質層105a、正極集電器106、正極活性物質層105b、隔離體104、負極活性物質層107a、負極集電器108、負極活性物質層107b。並且,在保持施加負載109的情況下將使用夾子120夾住的正極(正極活性物質層105a、正極集電器106、正極活性物質層105b)向紙面的水平方向110拉出來,來測量摩擦力。
另外,在圖17A和圖17B的兩個條件下在正極的兩個表面塗佈正極。由此,正極包括正極活性物質層105a、正極集電器106以及正極活性物質層105b。
另外,圖17C示出拍著進行摩擦力的對比實驗的樣子的照片。
此外,在圖17A和圖17B的兩個條件下,在疊層體處於乾燥狀態及疊層體被電解液淋濕狀態下也進行對比。在各條件下進行測定三次,圖18示出其結果。
從圖18所示的結果可知,當二次電池的內部元件為圖17A所示的結構時,在處於乾燥狀態及淋濕狀態下容易使二次電池彎曲。這是因為藉由金屬面彼此接觸,
在沒有發生大摩擦力的情況下金屬彼此接觸的面容易滑動的緣故。由此可知,藉由包含將活性物質層設置在集電器的一個表面上的負極,可以容易使二次電池彎曲。
實施例2
在本實施例中,使用圖19A至圖21C說明如下實驗的結果,該實驗為在使用圖21A至圖21C所示的裝置使薄型二次電池彎曲多次之後對該二次電池進行阻水性評價測試來觀察由於彎曲工作而二次電池的外包裝體是否受到損傷的實驗。
為了判定外包裝體是否受到損傷,不僅用眼睛觀察,而且使用卡爾費休水分測定儀(Karl Fischer moisture meter)對二次電池的內部的水分量進行測定,並且當水分量超過100ppm時該樣本被判定為不具有充分的阻水性。當由於彎曲而外包裝體受到大損傷,導致產生裂縫等時,水分從產生裂縫等的部分進入內部,由此內部的水分量增大。
作為卡爾費休水分測定儀,使用利用電量滴定法的裝置(日本京都電子工業株式會社(KYOTO ELECTRONICS MANUFACTURING CO.,LTD)製造,MKC-610-DT)。
首先,製造12種樣本。樣本的形狀為如圖19A至圖20所示那樣樣本的長度及寬度互不相同的形狀。在樣本之間使疊層個數,即,樣本的厚度既互不相
同,並且使彎曲時的曲率半徑又互不相同,一共製造12種樣本。
藉由與作為外包裝體使用根據實施方式1至3進行了壓花加工的膜的二次電池相同的步驟,製造上述樣本。注意,使用碳酸丙烯酯代替由二次電池的外包裝體圍繞的空間中的電解液,檢測出碳酸丙烯酯中的水分。因此,由於本實施例所示的樣本不能被用作二次電池而不能對該樣本進行充放電,但是如果使用電解液代替碳酸丙烯酯而製造二次電池,就可以進行充放電,由此表1示出此時的設計容量。
另外,表2示出對應於與由外包裝體圍繞的
區域中的集電器的疊層個數的各樣本的總厚度。
使用彎曲試驗機使製造的12種樣本中的各三個彎曲一萬次。在以120℃將該樣本與水一起保持在具有壓力調節機構的容器(恆溫槽)中24個小時之後,利用卡爾費休水分測定儀測量樣本內部所包含的水分量。表1示出該測定結果。如果在各三個樣本中具有至少一個發現水分量超過100ppm的條件的樣本,就將該條件表示為NG。
圖21A及圖21B是示出利用彎曲試驗機使樣本彎曲的工作的樣子的照片。彎曲試驗機可以設定曲率半徑,在本實施例中將最小彎曲曲率半徑分別設定為30mm、40mm、60mm以及100mm,表1示出對各樣本進行彎曲試驗的結果。
由表1所示的結果可知,在電池的長度為75mm以下且電池的厚度為3.4mm以下時,即使使樣本彎曲並拉伸一萬次以後,外包裝體所受到的損傷也少且保持阻水性。
圖21C示出彎曲試驗機1100的外觀照片。在
彎曲試驗機1100的上部設置所製造的鋰離子二次電池1200。鋰離子二次電池1200被夾在兩個保持板1101之間,由此在圖21C中以虛線表示鋰離子二次電池1200。在彎曲試驗機1100中,在中央部的鋰離子二次電池1200之正下方設置有在照片中垂直於臂部1102的方向上延伸的曲率半徑為40mm的圓柱狀支撐體(未圖示)。另外,彎曲試驗機1100具有在左右方向上延伸的臂部1102。臂部1102的頂端部與保持板1101機械地連接。藉由使臂部1102的頂端部向上或下轉動,可以沿著支撐體使保持板1101彎曲或伸展。在將鋰離子二次電池1200夾在兩個保持板1101之間的情況下進行使鋰離子二次電池1200彎曲或伸展的測試。由此,藉由使臂部1102的頂端部向上或下轉動,可以沿著圓柱狀支撐體使鋰離子二次電池1200彎曲或伸展。明確而言,藉由使臂部1102的頂端部向下轉動,可以以40mm的曲率半徑使鋰離子二次電池1200彎曲或伸展。藉由在由兩個保持板1101夾持鋰離子二次電池1200的狀態下使其彎曲或伸展,可以防止彎曲或伸展之外的不需的力量施加到鋰離子二次電池1200。另外,可以將彎曲或伸展帶來的力量均勻地施加到整個鋰離子二次電池1200。
實施例3
在本實施例中,參照圖22A至圖23B說明如下結果:測出在使使用在集電器的一個表面設置活性物質
層的電極製造的二次電池及使用在集電器的兩個表面設置活性物質層的電極製造的二次電池彎曲時所需的負載的結果。
首先,準備使用只在集電器的一個表面設置活性物質層的電極製造的二次電池的樣本及使用在集電器的兩個表面設置活性物質層的電極製造的二次電池的樣本。
上述二次電池的更具體的結構為如下。在將活性物質層塗佈於一個表面的條件下,在兩個只在一個表面設置有負極活性物質層1903的負極集電器1902之間夾著六個只在一個表面設置有正極活性物質層1905的正極集電器1904、四個只在一個表面設置有負極活性物質層1903的負極集電器1902以及六個隔離體1906。
在將活性物質層塗佈於兩個表面的條件下,在兩個只在一個表面設置有負極活性物質層1903的負極集電器1902之間夾著三個在兩個表面設置有正極活性物質層1905的正極集電器1904、兩個在兩個表面設置有負極活性物質層1903的負極集電器1902以及六個隔離體1906。
圖22A示出在一個表面塗佈活性物質層的條件的樣本的剖面示意圖。如圖22A所示,從紙面下面依次層疊負極集電器1902、負極活性物質層1903、隔離體1906、正極活性物質層1905、正極集電器1904、正極集電器1904、正極活性物質層1905、隔離體1906、負極活
性物質層1903、負極集電器1902、負極集電器1902、負極活性物質層1903、隔離體1906、正極活性物質層1905、正極集電器1904、正極集電器1904、正極活性物質層1905、隔離體1906、負極活性物質層1903、負極集電器1902、負極集電器1902、負極活性物質層1903、隔離體1906、正極活性物質層1905、正極集電器1904、正極集電器1904、正極活性物質層1905、隔離體1906、負極活性物質層1903、以及負極集電器1902,來製造厚度為2mm左右的二次電池。
圖22B示出在兩個表面塗佈活性物質層的條件的樣本的剖面示意圖。如圖22B所示,從紙面下面依次層疊負極集電器1902、負極活性物質層1903、隔離體1906、正極活性物質層1905、正極集電器1904、正極活性物質層1905、隔離體1906、負極活性物質層1903、負極集電器1902、負極活性物質層1903、隔離體1906、正極活性物質層1905、正極集電器1904、正極活性物質層1905、隔離體1906、負極活性物質層1903、負極集電器1902、負極活性物質層1903、隔離體1906、正極活性物質層1905、正極集電器1904、正極活性物質層1905、隔離體1906、負極活性物質層1903、以及負極集電器1902來製造厚度為2mm左右的二次電池。
接著,使用具有曲面的治具1400夾著樣本,利用試驗機1410(EZ-graph,島津製作所製造)對樣本施加負載,以6mm/min.的位移從沒有彎曲狀態直到樣本的
曲率半徑大約為40mm為止向治具1402的方向使治具1401移動。另外,在平行於引線電極的引出方向上使樣本彎曲。
圖23A和圖23B示出具有曲面的治具1400及試驗機1410的示意圖。具有曲面的治具1400的接觸於使樣本1420彎曲時的內徑的治具1401包括曲率半徑為40mm的凸部,接觸於使樣本1420彎曲時的外徑的治具1402包括曲率半徑為42mm的凹部。
圖23A及圖23B的X1表示治具1401的頂面離治具1402的頂面最遠時的距離,圖23B的X2表示治具1401的頂面離治具1402的頂面最近時的距離。另外,圖23B的△X表示X1與X2之間的差分距離,這是實際上治具1401移動的距離。
明確而言,經過如下步驟進行電池的彎曲。首先,將接觸於使樣本彎曲時的內徑的治具1401及接觸於使樣本彎曲時的外徑的治具1402與試驗機1410連接。並且,在接觸於外徑的治具1402上配置樣本1420。然後,向圖23A的箭頭的方向(壓縮方向)利用試驗機1410對被治具1400夾住的樣本1420施加負載。藉由如上步驟,如圖23B所示那樣,測量直到樣本的曲率半徑為40mm為止所需的負載。
圖24示出測量直到使在一個表面塗佈活性物質層的條件下製造的樣本及在兩個表面塗佈活性物質層的條件下製造的樣本彎曲為40mm的曲率半徑為止所需的負
載的結果。實線表示在一個表面塗佈活性物質層的條件下製造的樣本的結果,而點劃線表示在兩個表面塗佈活性物質層的條件下製造的樣本的結果。注意,由橫軸表示的位移表示治具1400的接觸於使樣本彎曲時的內徑的治具1401的移動距離,這是圖23B所示的△X。在治具1400之間的間隔為40mm且沒有使樣本彎曲時,位移為0mm,在樣本和治具1400的接觸面積為最大面積且測定結束時,位移為40mm。也可以將位移換稱為位移量或移動距離等。
如圖24的圖表所示,在某個位移之處使各樣本彎曲時所需的負載變急劇增大。這是因為首先正極及負極的接頭部等較薄部分被彎曲然後包含活性物質層的較厚部分被彎曲的緣故。
由圖24所示的結果可知,在對使用只在集電器的一個表面設置活性物質層的電極製造的二次電池與使用在集電器的兩個表面設置活性物質層的電極製造的二次電池進行對比時,可以以比使用在集電器的兩個表面設置活性物質層的電極製造的二次電池小的負載使使用在只在集電器的一個表面設置活性物質層的電極製造的二次電池彎曲。這是因為藉由金屬面彼此接觸,在沒有發生大摩擦力的情況下金屬彼此接觸的面容易滑動的緣故。由此可知,藉由在一個表面塗佈活性物質層,可以容易使二次電池彎曲。
實施例4
在本實施例中,說明測量使厚度彼此不同的薄型二次電池彎曲時所需的負載的結果。
首先,分別製造A、B及C三種樣本,每一種有兩個樣本。樣本A的疊層個數為2(厚度為1.5mm),樣本B的疊層個數為6(厚度為2.5mm),樣本C的疊層個數為10(厚度為3.4mm)。在此,例如,疊層個數為2是指包括每兩個正極及負極的情況。
樣本A、B及C的疊層個數與實施例2的樣本長度為75mm且樣本寬度為60mm的樣本不同,但是其他結構與實施例2的樣本同樣地製造。表3示出樣本A、B及C的條件。
接著,使用具有曲面的治具1400夾著樣本A、B及C,利用試驗機1410(EZ-graph,島津製作所製造)對樣本A、B及C施加負載,以6mm/min.的位移從沒有彎曲狀態直到樣本A、B及C的曲率半徑大約為40mm為止向治具1402的方向使治具1401移動。另外,在平行於引線電極的引出方向上使電池A、B及C彎曲。
利用與實施例3相同的試驗機及治具進行負載的測定。
圖25A示出測出直到使樣本A、B及C彎曲為40mm的曲率半徑為止所需的負載的結果。實線表示樣本A(疊層個數為2,厚度為1.5mm)的結果,虛線表示樣本B(疊層個數為6,厚度為2.5mm)的結果,而點劃線表示樣本C(疊層個數為10,厚度為3.4mm)的結果。另外,為了明確表示,在圖25A中表示一個樣本A、一個樣本B和一個樣本C的結果。
如圖25A的圖表所示,在某個位移之處使各樣本彎曲時所需的負載變急劇增大。這是因為首先正極及負極的接頭部等較薄部分被彎曲然後包含活性物質層的較厚部分被彎曲的緣故。
將圖25A的樣本A、B及C的曲線的傾斜度變急劇增大的點(傾斜度為6N/mm以上的點)設定為使包含活性物質層的較厚部分彎曲時所需的負載值。在圖25B中,繪製出樣本A、B及C的傾斜度為6N/mm以上的點,由橫軸表示樣本的厚度。
由圖25B可知,樣本的厚度越厚,使樣本彎曲時所需的負載,更明確地說,使包含活性物質層的較厚部分彎曲時所需的負載越大。
70:組件
71:膜
72:膜
Claims (2)
- 一種二次電池,能夠使重複變形,具有以端部彼此重疊的方式折疊之膜,重疊的前述端部,具有中介著黏合層而被壓合的區域,折疊的前述膜的內側表面與前述黏合層所包圍的區域,具有正極、負極、與電解液,前述膜,於前述內側表面及外側表面分別具有以複數凹部及複數凸部所形成的條紋圖案,前述外側表面之前述複數凹部,以與前述內側表面的前述複數凸部配成對的方式設置,前述外側表面之前述複數凸部,以與前述內側表面的前述複數凹部配成對的方式設置,前述內側表面,以折疊痕為界,具有第1內側表面區域,與第2內側表面區域,前述外側表面,以前述折疊痕為界,具有第1外側表面區域,與第2外側表面區域,前述膜,前述第1外側表面區域之凹部,以與前述第2外側表面區域的凹部配成對的方式被折疊,前述外側表面之前述複數凹部之中,前述被壓合的區域之凹部的深度,比前述第1外側表面區域之重疊於前述正極或者負極的部分之凹部的深度還要小,前述外側表面之前述複數凸部之中,前述被壓合的區域之凸部的高度,比前述第1外側表面區域之重疊於前述 正極或者負極的部分之凸部的高度還要小。
- 一種二次電池,能夠使重複變形,具有以端部彼此重疊的方式折疊之膜,重疊的前述端部,具有中介著黏合層而被壓合的區域,折疊的前述膜的內側表面與前述黏合層所包圍的區域,具有正極、負極、與電解液,前述膜,於前述內側表面及外側表面分別具有以複數凹部及複數凸部所形成的條紋圖案,前述外側表面之前述複數凹部,以與前述內側表面的前述複數凸部配成對的方式設置,前述外側表面之前述複數凸部,以與前述內側表面的前述複數凹部配成對的方式設置,前述內側表面,以折疊痕為界,具有第1內側表面區域,與第2內側表面區域,前述外側表面,以前述折疊痕為界,具有第1外側表面區域,與第2外側表面區域,前述膜,前述第1外側表面區域之凹部,以與前述第2外側表面區域的凹部配成對,而且前述條紋圖案與前述折疊痕成平行的方式被折疊,前述外側表面之前述複數凹部之中,前述被壓合的區域之凹部的深度,比前述第1外側表面區域之重疊於前述正極或者負極的部分之凹部的深度還要小,前述外側表面之前述複數凸部之中,前述被壓合的區 域之凸部的高度,比前述第1外側表面區域之重疊於前述正極或者負極的部分之凸部的高度還要小。
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