TW202106789A - 熱塑性樹脂組成物及其成形品 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種耐衝擊性、耐藥性、流動性以及色相優異，且具有聚碳酸酯和ＡＢＳ樹脂的熱塑性樹脂組成物及其成形品。 該熱塑性樹脂組成物包含：具有芳香族乙烯基單體單元、丙烯腈單體單元、以及馬來醯亞胺單體單元的馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）；聚碳酸酯（Ｂ）；含有選自ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂中至少一種的樹脂（Ｃ）；其中，在該熱塑性樹脂組成物的１００質量％中，含有馬來醯亞胺單體單元０．５～１０質量％和聚碳酸酯（Ｂ）２０～７０質量％。

Description

熱塑性樹脂組成物及其成形品
本發明涉及一種熱塑性樹脂組成物及其成形品。
由聚碳酸酯和ＡＢＳ樹脂組成的樹脂組成物（在下文中，稱之為“ＰＣ／ＡＢＳ系樹脂”），因其耐衝擊性、耐熱性、以及成形加工性優異，被應用於以汽車用品、家電製品、以及辦公設備配件為首的多種用途。在ＰＣ／ＡＢＳ系樹脂方面。作為改善耐衝擊性的方法，已知有摻混含有馬來酸酐的共聚物的技術（參照專利文件１、２）。 [現有技術文件] [專利文件]
專利文件１：日本特開２００２－０２０５７２號公報 專利文件２：國際公開公報第２０１６／０９８８８５號
[發明所要解決的問題]
本發明的目的在於提供一種既可以改善ＰＣ／ＡＢＳ系樹脂的耐衝擊性，且耐藥性、流動性、色相優異的熱塑性樹脂組成物及其成形品。 [解決問題的手段]
本發明具有如下特徵： （１）一種熱塑性樹脂組成物，含有具有芳香族乙烯基單體單元、丙烯腈單體單元、以及馬來醯亞胺單體單元的馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）；聚碳酸酯（Ｂ）；選自ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂中至少一種的樹脂（Ｃ），其中，在熱塑性樹脂組成物１００質量％中含有馬來醯亞胺單體單元０．５～１０質量％、聚碳酸酯（Ｂ）２０～７０質量％。 （２）根據（１）所述的熱塑性樹脂組成物，其中，馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）含有芳香族乙烯基單體單元４０～６０質量％、丙烯腈單體單元５～２０質量％、以及馬來醯亞胺單體單元２０～５０質量％。 （３）根據（１）或（２）所述的熱塑性樹脂組成物，其中，熱塑性樹脂組成物含有馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）２～２５質量％、聚碳酸酯（Ｂ）２０～７０質量％、選自ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂中至少一種的樹脂（Ｃ）５～７０質量％。 （４）根據（１）～（３）中任一項所述的熱塑性樹脂組成物，其中，馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）進一步含有不飽和二羧酸酐單體單元０．１～１５質量％。 （５）根據（１）～（４）中任一項所述的熱塑性樹脂組成物，其中，馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的玻璃化轉變溫度為１６５℃～２００℃。 （６）根據（１）～（５）中任一項所述的熱塑性樹脂組成物，其中，馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）在４質量％四氫呋喃溶液、波長４５０ｎｍ、光路長１０ｍｍ下的透光率為９０％以上。 （７）一種成形品，其由（１）～（６）中任一項所述的熱塑性樹脂組成物構成。 [發明效果]
根據本發明提供一種具有耐衝擊性，且耐藥性、流動性、色相優異的ＰＣ／ＡＢＳ系樹脂及其成形品。
＜術語說明＞ 在該說明書中所使用的“Ａ～Ｂ”，其意思是Ａ以上且Ｂ以下。
接下來，詳細說明本發明的實施方式。
本發明的熱塑性樹脂組成物包含：具有芳香族乙烯基單體單元、丙烯腈單體單元、以及馬來醯亞胺單體單元的馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）；聚碳酸酯（Ｂ）；以及選自ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂中至少一種的樹脂（Ｃ）。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）＞ 馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）由芳香族乙烯基單體單元、丙烯腈單體單元、馬來醯亞胺單體單元聚合製得。
用於馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的芳香族乙烯基單體例如是苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、２，４－二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α－甲基苯乙烯、α－甲基－對甲基苯乙烯等。其中，優選苯乙烯。芳香族乙烯基單體可以單獨使用，也可以將２種以上組合使用。
用於馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的丙烯腈單體單元例如是丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富馬腈等。其中，優選丙烯腈。丙烯腈單體可以單獨使用，也可以將２種以上組合使用。
用於馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的馬來醯亞胺單體單元例如是Ｎ－甲基馬來醯亞胺、Ｎ－丁基馬來醯亞胺、Ｎ－環己基馬來醯亞胺等Ｎ－烷基馬來醯亞胺、以及Ｎ－苯基馬來醯亞胺、Ｎ－氯苯基馬來醯亞胺、Ｎ－甲基苯基馬來醯亞胺、Ｎ－甲氧苯基馬來醯亞胺、Ｎ－三氯苯基馬來醯亞胺等。其中，優選Ｎ－苯基馬來醯亞胺。馬來醯亞胺單體可以單獨使用，也可以將２種以上組合使用。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）中所包含的芳香族乙烯基單體單元的量為４０～６０質量％，優選為４５～５５質量％。若芳香族乙烯基單體單元的量不足４０質量％，則熱塑性樹脂組成物的色相帶有黃色，若超過６０質量％，則熱塑性樹脂組成物耐熱性降低。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）中所包含的丙烯腈單體單元的量為５～２０質量％，優選為７～１５質量％。若丙烯腈單體單元的量不足５質量％，則無法得到提高熱塑性樹脂組成物的耐藥性的效果，若超過２０質量％則熱塑性樹脂組成物的色相帶有黃色。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）中所包含的馬來醯亞胺單體單元的量為２０～５０質量％，優選為２５～４５質量％。若馬來醯亞胺單體單元的量不足２０質量％時，則無法得到提高熱塑性樹脂組成物的耐熱性的效果，若超過５０質量％，則熱塑性樹脂組成物的衝擊強度降低。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）可以在不損害本發明效果的範圍內與除芳香族乙烯基單體、丙烯腈單體、馬來醯亞胺單體以外的課共聚的單體聚合。作為可與馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）聚合的單體可以列舉馬來酸酐、衣康酸酐、甯康酸酐、烏頭酸酐等不飽和二羧酸酐單體；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯單體；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯單體；丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯基羧酸單體；丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺等。與馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）可共聚的單體可以單獨使用，也可以將２種以上組合使用。
作為可與馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）共聚的單體，優選不飽和二羧酸酐單體。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）中所含有的不飽和二羧酸酐單體單元的量優選為０．１～１５質量％，更優選為０．５～１０質量％。若不飽和二羧酸酐單元的量不足０．１質量％，則無法得到作為不飽和二羧酸酐單元與具有氨基或醇基末端的其他樹脂反應的增溶劑的效果，若超過１５質量％，則熱塑性樹脂組成物的熱穩定性降低。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）中所含有的各單體單元的含有率是用Ｃ－１３ＮＭＲ法在以下測定條件下測得的數值。 裝置名稱：ＦＴ－ＮＭＲ　　ＡＶＡＮＣＥ３００（ＢＲＵＫＥＲ公司製造） 溶劑：氘代氯仿 濃度：１４質量％ 溫度：２５℃ 積算次數：１００００次
從提高混煉和混合的樹脂的耐熱性的觀點出發，馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的玻璃化轉變溫度優選為１６５℃～２００℃，更優選為１７０℃～２００℃。玻璃化轉變溫度是根據ＪＩＳ　Ｋ－７１２１通過如下裝置和測定條件測得的馬來醯亞胺系共聚物的外推玻璃化轉變開始溫度（Ｔｉｇ）。 裝置名稱：示差掃描熱量計　Ｒｏｂｏｔ　ＤＳＣ６２００（Ｓｅｉｋｏ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｉｎｃ．製造） 升溫速度：１０℃／分鐘
優選當馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）為４質量％的四氫呋喃溶液時，在波長４５０ｎｍ且光路長１０ｍｍ下的透光率為９０％以上。若透光率不足９０％，混煉混合得到的熱塑性樹脂組成物的色相變差。透光率優選為９２％以上。透光率是用在四氫呋喃中將馬來醯亞胺系共聚物調整為４質量％而成的溶液填充到光路長為１０ｍｍ的測定用石英方池中，並使用分光光度計Ｖ－６７０ＳＴ（日本分光公司製造）測得的數值。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的聚合方式例如是溶液聚合、本體聚合等。從可以通過分批或連續添加要共聚的單體並同時使其聚合而得到共聚成分均一的馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的觀點看，優選溶液聚合。從不容易產生副產物且不良影響小的觀點看，溶液聚合的溶劑優選為非聚合性的，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、苯乙酮等酮類；四氫呋喃、１，４－二惡烷等醚類；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烴；Ｎ，Ｎ－二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮等，從容易去除馬來醯亞胺系共聚物脫揮回收時的溶劑的觀點出發，優選甲基乙基酮和甲基異丁基酮。作為聚合過程可以適用連續聚合式、間歇式（分次式）、或半分次式中的任一種。
作為馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的聚合方法不特別限定，優選可通過自由基聚合得到，聚合溫度優選在８０～１５０℃的範圍內。作為聚合引發劑不特別限定，例如可以使用偶氮二異丁腈、偶氮二環己烷甲腈、偶氮二甲基丙腈、偶氮二甲基丁腈等已知的偶氮化合物；氧化苯甲醯、叔丁基過氧苯甲酸酯、１，１－雙（叔丁基過氧）－３，３，５－三甲基環己烷、叔丁基過氧異丙基一碳酸酯、叔丁基過氧－２－乙基己酸酯、二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、乙基－３，３－二－（叔丁基過氧）丁酸甲酯等公知的機過氧化物，也可以組合它們中的中１種或２種以上使用。從控制聚合的反應速度和聚合率的觀點來看，優選使用在７０～１２０℃半衰期為１０小時的偶氮化合物或有機過氧化物。聚合引發劑的使用量不特別限定，相對於聚合中所使用的全部單體１００質量份，優選使用０．１～１．５質量份，進一步優選為０．１～１．０質量份。聚合引發劑的使用量如果是０．１質量份以上，則能夠得到足夠的聚合速度，因此是優選的。若聚合引發劑的使用量為１．５質量份以下，則能夠抑制聚合速度，從而容易控制反應，並且可以容易獲得目標分子量。
在馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的製造中可以使用鏈轉移劑。作為被使用的鏈轉移劑不特別限定，例如是正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、α－甲基苯乙烯二聚體、硫代乙醇酸乙酯、檸檬烯、萜品油烯等。鏈轉移劑的使用量只要在可獲得目標分子量的範圍內即可，不特別限定，優選為相對於聚合中所使用的全部單體１００質量份為０．０１～０．８質量份，更優選為０．１～０．５質量份。鏈轉移劑的使用量為０．０１～０．８質量份時，可以容易得到目標分子量。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）可以通過將芳香族乙烯基單體、丙烯腈單體和不飽和二羧酸酐共聚，然後使共聚物中的不飽和二羧酸酐單體單元氨化或伯胺化而將其轉化成馬來醯亞胺單體單元（後醯亞胺化法）。當用後醯亞胺化法得到馬來醯亞胺系共聚物後，共聚物中的殘留馬來醯亞胺單體的量變少，因此是優選的。
伯胺是例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正辛胺、環己胺、癸胺等烷基胺類以及氯代或溴代烷基胺，苯胺、甲苯胺、萘胺等芳族胺，其中優選苯胺和環己胺。這些伯胺可以單獨使用也可以並用２種以上。伯胺的添加量雖不特別限定，但相對於不飽和二羧酸酐單體單元優選為０．７～１．１摩爾當量，更優選０．８５～１．０５摩爾當量。若相對於馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）中的不飽和二羧酸酐單體單元為０．７摩爾當量以上，則得到的熱塑性樹脂組成物的熱穩定性良好，因此是優選的。若為１．１摩爾當量以下，則殘留在馬來醯亞胺系共聚物中的伯胺量減低，因此是優選的。
當通過後醯亞胺化法獲得馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）時，在氨或伯胺與不飽和二羧酸酐單體單元，特別是從不飽和二羧酸酐單體單元轉化為馬來醯亞胺單體單元的反應中，為了達到改善脫水閉環反應的目的，根據需要可以使用催化劑。雖然催化劑的種類不特別限定，例如可以使用叔胺。作為叔胺可以列舉如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、Ｎ、Ｎ－二甲基苯胺、Ｎ、Ｎ－二乙苯胺等。雖然叔胺的添加量不特別限定，但優選為相對於不飽和二羧酸酐單體單元為０．０１摩爾當量以上。本發明中的醯亞胺化反應的溫度優選為１００～２５０℃，更優選為１２０～２００℃。若醯亞胺反應的溫度為１００℃以上，則反應速度足夠快，因此從生產率方面考慮是優選的。若醯亞胺化反應的溫度為２５０℃以下，則可以抑制由來醯亞胺系共聚物（Ａ）熱劣化引起的物性降低，因此是優選的。
當通過後醯亞胺化法獲得馬來醯亞胺系共聚物時，可以在聚合初始階段將芳香族乙烯基單體、丙烯腈單體、不飽和二羧酸酐單體全部加入然後聚合，但由於芳香族乙烯基單體與不飽和二羧酸酐單體之間彼此聚合性強，所以在聚合初期芳香族乙烯基單體與不飽和二羧酸酐單體被消耗，從而在聚合後期容易生成具有大量丙烯腈單體單元的共聚物。其結果是在得到的馬來醯亞胺系共聚物的色相變差或組成分佈變大以至於其與ＰＣ／ＡＢＳ系樹脂等混煉混合時缺乏相溶性，會有得到的熱塑性樹脂組成物的物性不是優選的情況。因此在獲得色相良好且組成分佈小（均一）的馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）時，優選使用具有如下工序的製造方法。 初期聚合工序：將丙烯腈單體的進料量的全部、芳香族乙烯基單體的進料量的１０～９０質量％、以及不飽和二羧酸酐單體的進料量的０～３０質量％混合，並在聚合初期裝料，開始聚合。 中期聚合工序：將芳香族乙烯基單體的進料量的餘量以及不飽和二羧酸酐單體的進料量的餘量分別分次或連續添加，與此同時繼續聚合。 後期聚合工序：在全部不飽和二羧酸酐單體裝料完成後，將芳香族乙烯基單體分次或連續添加的量的１／１０以上添加並使之聚合。 醯亞胺化工序：將獲得的芳香族乙烯－丙烯腈－不飽和二羧酸酐共聚物用氨或伯胺醯亞胺化，得到馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）。
從馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的溶液聚合結束後的溶液或後醯亞胺化後的溶液中除去用於溶液聚合的溶劑或未反應的單體等揮發成分的方法（脫揮方法）可以採用公知的手法。例如可以使用裝配了加熱器的真空脫揮槽或帶有通氣口的脫揮擠出機。脫揮後熔融狀態的馬來醯亞胺系共聚物被移送到造粒工序，並通過多孔模擠出成股線狀，利用冷切割方式、空氣中熱切割方式、或水中熱切割方式加工成顆粒狀。
馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）是以在獲得的熱塑性樹脂組成物１００質量％中馬來醯亞胺單體單元的含量為０．５～１０質量％，且優選為１．０～５．０質量％的方式熔融混合聚碳酸酯（Ｂ）和樹脂（Ｃ）。當馬來醯亞胺單體單元的含量低於０．５質量％時，無法得到改善熱塑性樹脂組成物耐熱性的效果，若超過１０質量％，則熱塑性樹脂組成物的衝擊強度降低。為了調整熱塑性樹脂組成物中的馬來醯亞胺單體單元的量，可以通過調整馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）中的馬來醯亞胺單體單元的含量，或調整在製備熱塑性樹脂組成物時所添加的馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的量。雖不特別限定，但馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）優選在熱塑性樹脂組成物１００質量％中含有２～２５質量％，更優選５～２０質量％，這是因為能夠改善熔融混合時的工作效率。
＜聚碳酸酯（Ｂ）＞ 作為聚碳酸酯（Ｂ）是具有如通式　－〔－Ｏ－Ｒ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－〕－　所示的碳酸酯鍵的聚合物。Ｒ一般是烴，且取決於作為原料的２價烴基化合物的類型，例如是芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、脂環族聚碳酸酯。此外，既可以是由１種重複單元構成的均聚物，也可以是由２種以上重複單元組成的共聚物。作為２價烴基化合物，以雙酚Ａ為原料的聚碳酸酯在工業上被廣泛生產，因此優選使用。
作為聚碳酸酯（Ｂ）的製造方法可以採用公知的手法。例如可以列舉在高溫下熔融雙酚Ａ和碳酸二苯酯，並在減壓除去形成的苯酚的同時進行酯交換反應的酯交換法（也稱作熔融法、熔融聚合法）、在二氯甲烷的存在下使碳醯氯在雙酚Ａ的苛性鈉水溶液或懸浮水溶液中作用而進行合成的碳醯氯法（也稱作介面聚合法）、或在吡啶或二氯甲烷存在下使碳醯氯與雙酚Ａ反應而進行合成的吡啶法等。
聚碳酸酯（Ｂ）的重量平均分子量優選１０，０００～２００，０００，更優選１０，０００～１００，０００。聚碳酸酯（Ｂ）的重量平均分子量是通過凝膠滲透色譜法（ＧＰＣ）測定的聚苯乙烯划算得到的值。
聚碳酸酯（Ｂ）優選在熱塑性樹脂組成物１００質量％中含有２０～７０質量％、進一步優選含有３５～６５質量％。當聚碳酸酯（Ｂ）的含量不足２０質量％時，熱塑性樹脂組成物的衝擊強度降低，當超過７０質量％時，熱塑性樹脂組成物的流動性降低。
＜樹脂（Ｃ）＞ 樹脂（Ｃ）是選自ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂中至少一種樹脂。
ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂是向橡膠狀聚合物至少接枝聚合苯乙烯系單體和丙烯腈系單體而得的接枝共聚物。作為橡膠狀聚合物，在使用聚丁二烯、苯乙烯－丁二烯共聚物等丁二烯系橡膠的情況時是ＡＢＳ樹脂，在使用由丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯等組成的丙烯酸系橡膠的情況時是ＡＳＡ樹脂，在使用乙烯－α－烯烴共聚物等乙烯系橡膠的情況時是ＡＥＳ樹脂。在接枝聚合時，可以將這些橡膠狀聚合物的２種以上組合使用。
作為ＡＢＳ樹脂的製造方法可以采公知的手法。例如可以列舉通過連續本體聚合的製造方法、使用通過乳化聚合獲得的接枝共聚物和通過連續式的本體聚合法獲得的顆粒狀的ＳＡＮ樹脂的２種方法。
通過乳化聚合的接枝共聚物的製造方法是在橡膠狀聚合物的乳膠中乳化接枝聚合苯乙烯系單體與丙烯腈系單體的方法（以下，稱為“乳化接枝聚合法”）。通過乳化接枝聚合法，可以獲得接枝共聚物的乳膠。
在乳化接枝聚合法中，使用水、乳化劑、聚合引發劑、鏈轉移劑，聚合溫度優選３０～９０℃的範圍。乳化劑例如是陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子系表面活性劑等。聚合引發劑例如是枯烯過氧化氫、過氧化二異丙基苯、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔己酯、過氧化苯甲酸叔丁基酯等有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽、偶氮二丁腈等偶氮系化合物；鐵離子等還原劑；甲醛次硫酸鈉等二次還原劑；以及乙二胺四乙酸二鈉等螯合劑等。鏈轉移劑例如是正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、α－甲基苯乙烯二聚體、巰基乙酸乙酯、檸檬烯、異松油烯等。
接枝共聚物的乳膠可以通過公知的方法凝固回收接枝共聚物。例如，將凝結劑接加入到枝共聚物的乳膠中進行凝固，然後用脫水機進行洗淨脫水，在經過乾燥工序得到粉末狀的接枝共聚物。
在通過乳化接枝聚合法獲得的粉末狀得接枝共聚物中殘存的單體的含量優選為低於１５，０００μｇ／ｇ，更優選低於８，０００μｇ／ｇ。殘留單體的含量可以通過聚合條件調整，且其是用氣相色譜法定量的值。
從耐衝擊性的觀點來看，通過乳化接枝聚合法獲得的接枝共聚物中的橡膠狀聚合物的含量優選為４０～７０質量％，更優選為４５～６５質量％。橡膠狀聚合物的含量可以通過在乳化接枝聚合時苯乙烯系單體和丙烯腈系單體相對於橡膠狀聚合物的使用比例來調整。
從熱塑性樹脂組成物的耐衝擊性的觀點來看，通過乳化接枝聚合法獲得的接枝共聚物的構成單元除了橡膠狀聚合物以外，優選苯乙烯系單體單元７０～８５質量％、丙烯腈系單體單元１５～３０質量％。
接枝共聚物的凝膠成分優選為顆粒形狀。凝膠成分是通過接枝共聚苯乙烯系單體和丙烯腈系單體得到的橡膠狀聚合物的顆粒，並且是不溶於甲基乙基酮和甲苯等有機溶劑並通過離心分離分離而得的成分。在橡膠狀聚合物的顆粒內部形成苯乙烯－丙烯腈系共聚物被包藏在內的包藏結構。當熔融混合接枝共聚物和苯乙烯－丙烯腈系共聚物後，凝膠成分以顆粒形狀作為分散相存於苯乙烯－丙烯腈系共聚物的連續相中。凝膠成分是通過將質量Ｗ的接枝共聚物溶解在亞甲基酮中，並利用離心分離機在２００００ｒｐｍ下進行離心分離沉澱不溶成分，然後再通過傾析去除上清液後獲得不溶成分，將真空乾燥後的已乾燥的不容成分的質量Ｓ，用公式凝膠成分（質量％）＝（Ｓ／Ｗ）×１００計算得出的數值。此外，也可以通過與熔融混合接枝共聚物和苯乙烯－丙烯腈系共聚物得到的樹脂組成物相同的方式，溶解在甲基乙基酮中再進行離心分離後，計算凝膠成分。
從耐衝擊性以及成形品的外觀的觀點來看，接枝共聚物的凝膠成分的體積平均粒徑優選為０．１０～１．０μｍ的範圍，更優選為０．１５～０．５０μｍ。體積平均粒徑是通過從熔融混合接枝共聚物和苯乙烯－丙烯腈系共聚物得到的樹脂組成物的顆粒切割出超薄切片，並用透射電子顯微鏡（ＴＥＭ）進行觀察，從分散在連續相中的顆粒的圖像解析計算得出的數值。體積平均粒徑例如可以通過乳化接枝聚合時使用的橡膠狀聚合物的乳膠的粒徑來進行調整。橡膠狀聚合物的乳膠的粒徑可以通過在乳化聚合時乳化劑的添加方法以及水的使用量等方式進行調整，但為了達到優選範圍需要較長聚合時間從而造成生產性低，其中，有一種短時間內聚合０．１μｍ左右粒徑的橡膠狀聚合物，並使用化學聚凝法或物理聚凝法使橡膠顆粒增大的方法。
從耐衝擊性的觀點來看，接枝共聚物的接枝率優選為１０～１００質量％，更優選為２０～７０質量％。接枝率是通過凝膠成分（Ｇ）和橡膠狀聚合物的含量（ＲＣ），並利用接枝率（質量％）＝［（Ｇ－ＲＣ）／Ｒ］×１００計算得出的值。接枝率表示的是：橡膠狀聚合物的顆粒在橡膠狀聚合物的每單元質量所包含的接枝而結合的苯乙烯－丙烯腈系共聚物以及內包在顆粒內的苯乙烯－丙烯腈系共聚物的量。接枝率可以通過乳化接枝聚合時單體與橡膠狀聚合物的比率、引發劑的種類以及量、鏈轉移劑量、乳化劑量、聚合溫度、裝料方法（一次／多次／連續）、單體的添加速度等方式進行調整。
從耐衝擊性和成形品外觀的觀點來看，接枝共聚物的甲苯溶脹度優選為５～２０倍。甲苯溶脹度表示橡膠狀聚合物的顆粒的交聯度，是通過將接枝共聚物溶解在甲苯中，並將不溶成分利用離心分離或過濾進行分離，再從利用甲苯膨潤後的狀態的質量與通過真空乾燥去除甲苯後的乾燥狀態的質量比計算得出的。甲苯溶脹度受到乳化接枝聚合時所使用的橡膠狀聚合物的交聯度的影響，其可以例如通過添加橡膠狀聚合物的乳化聚合時的引發劑、乳化劑、聚合溫度、二乙烯苯等多官能團單體的方式來調整。
ＳＡＮ樹脂是具有苯乙烯系單體單元和丙烯腈系單體單元的共聚物，例如苯乙烯－丙烯腈系共聚物。
作為ＳＡＮ樹脂的其他可聚合的單體可以使用如甲基丙烯酸甲酯等（甲基）丙烯酸酯系單體、丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯等丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸等（甲基）丙烯酸系單體、丙烯酸等丙烯酸系單體、Ｎ－苯基馬來醯亞胺等Ｎ－取代馬來醯亞胺單體。
從與聚碳酸酯相容性的觀點來看，ＳＡＮ樹脂的構成單元優選為苯乙烯系單體單元６０～９０質量％、丙烯腈單體單元１０～４０質量％，更優選苯乙烯系單體單元７０～８５質量％、丙烯腈單體單元１５～３０質量％。苯乙烯系單體單元、丙烯腈單體單元是用１３Ｃ－ＮＭＲ測定的值。
作為ＳＡＮ樹脂的製造方法可以採用公知方法。例如可以通過本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合等製造。作為反應裝置的操作方法可以使用連續式、分批式（批次式）、半批次式中的任意一種。從品質面以及生產性來看，優選本體聚合或溶液聚合，且優選連續式。作為本體聚合或溶液聚合的溶劑例如是苯、甲苯、乙苯以及二甲苯等烷基苯類，丙酮、甲基乙基酮等酮類、以及己烷或環己烷等脂肪族烴等。
在ＳＡＮ樹脂的本體聚合或溶液聚合中，可以使用聚合引發劑、鏈轉移劑，聚合溫度優選１２０～１７０℃的範圍。聚合引發劑可以列舉如１，１－二（叔丁基過氧）環己烷、２，２－二（叔丁基過氧）丁烷、２，２－二（４，４－二－叔丁基過氧環己基）丙烷、１，１－而（叔戊基過氧）環己烷等過氧縮酮類；枯烯過氧化氫、叔丁基過氧化氫等過氧化氫類；過氧化異丙基單碳酸叔丁酯、過氧化異壬酸叔戊酯等烷基過氧化氫類；叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、二叔己基過氧化物等二烷基過氧化物類；過氧乙酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧異丙基一碳酸叔丁酯等過氧酯；叔丁基過氧丙基碳酸酯、聚醚四（叔丁基過氧碳酸酯）等過氧碳酸酯；以及，Ｎ，Ｎ’－偶氮二（環己烷－１－腈）、Ｎ，Ｎ’－偶氮二（２－二甲基丁腈）、Ｎ，Ｎ’－偶氮二（２，４－二甲基戊腈）、Ｎ，Ｎ’－偶氮二［２－（羥甲基）丙腈］等、可以使用其中的１種或將２種以上組合使用。鏈轉移劑例如是正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、α－甲基苯乙烯二聚物、巰基乙酸乙酯、檸檬烯、異松油烯等。
從ＳＡＮ樹脂聚合結束後的溶液中去除未反應的單體或用於溶液聚合的溶劑等揮發成分的脫揮方法可以採用公知方法。例如，可以使用裝備有預熱器的真空脫揮槽或帶有噴頭的脫揮擠出機。經脫揮的熔融狀態的ＳＡＮ樹脂被移送到造粒工序，從多孔模以股線狀的方式被擠出，並通過冷切割方式、空中熱切割方式、或水中熱切割的方式加工成顆粒狀。
殘留在ＳＡＮ樹脂中的單體和溶劑的含量的合計優選為低於２０００μｇ／ｇ，更優選為低於１５００μｇ／ｇ。殘留的單體和溶劑的含量可以通過脫揮條件調整，且是通過氣相色譜儀定量所得的數值。
從樹脂組成物的耐衝擊性和成形性的觀點來看，ＳＡＮ樹脂的重量平均分子量優選為５０，０００～２５０，０００，更優選為７０，０００～２００，０００。ＳＡＮ樹脂的重量平均分子量是使用凝膠滲透色譜（ＧＰＣ）在ＴＨＦ溶劑中測定的聚苯乙烯換算得到的數值，是用與馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）同樣的方法測定得到的數值。重量平均分子量可以通過聚合時的鏈轉移劑的種類和數量、溶劑濃度、聚合溫度、聚合引發劑的種類以及量來調整。
作為樹脂（Ｃ）可以列舉使用通過乳化聚合法得到的粉末狀的ＡＢＳ樹脂和通過連續式本體聚合法得到的顆粒狀的ＳＡＮ樹脂的２種的方法。此外，也可以是先將由乳化聚合法製得的粉末狀的ＡＢＳ樹脂和由連續式本體聚合製得的顆粒狀的ＳＡＮ樹脂先用擠出機等熔融混合，再製成顆粒狀的ＡＢＳ樹脂來使用的方法。此外，還可以列舉使用由連續本體聚合製得的顆粒狀的ＡＢＳ樹脂和由乳化聚合法製得的粉末狀的ＡＢＳ樹脂的方法。還可以列舉先將由連續本體聚合製得的顆粒狀的ＡＢＳ樹脂和由乳化聚合法製得的粉末狀的ＡＢＳ樹脂先用擠出機等熔融混合，再做成顆粒狀的ＡＢＳ樹脂來使用的方法。此外，還可以列舉使用由連續本體聚合製得的顆粒狀的ＡＢＳ樹脂的方法。
樹脂（Ｃ）優選為在熱塑性樹脂組成物１００質量％含有５～７０質量％，進一步優選含有２０～６０質量％。當樹脂（Ｃ）的含量不足５質量％時，熱塑性樹脂組成物的耐藥性降低，當超過７０質量％時，熱塑性樹脂組成物的耐熱性降低。
＜熱塑性樹脂組成物＞ 熱塑性樹脂組成物是熔融混合上述馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）、聚碳酸酯（Ｂ）以及樹脂（Ｃ）得到的。熔融混合可以採用公知的方法，例如可以是利用雙螺杆擠出機熔融混合馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）、聚碳酸酯（Ｂ）以及樹脂（Ｃ）的方法。雙螺杆擠出機可以是朝同向旋轉也可以是異向旋轉。作為熔融混合的裝置可以列舉單軸擠出機，多軸擠出機，多軸螺杆擠出機、雙軸轉子連續混煉機、捏合機、班伯里密煉機。使用雙螺杆擠出機時，料筒溫度設定可以選擇２００～３２０℃的範圍，優選為２１０～２９０℃。
熱塑性樹脂組成物除了馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）、聚碳酸酯（Ｂ）和樹脂（Ｃ）以外，只要在不損壞本發明的效果的範圍內，也可以配合使用其他樹脂成分，抗沖改質材料、流動性改質材料、硬度改質材料、抗氧化劑、無機填充劑、消光劑、阻燃劑、阻燃助劑、防滴劑、滑動性賦予劑、散熱材料、電磁波吸收材料、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗菌劑、抗真菌劑、抗靜電劑、炭黑、氧化鈦、顏料、染料等。
製得的熱塑性樹脂組成物可以通過公知的方法成形，例如可以列舉注射成形、片材擠出成形、真空成形、吹塑成形、發泡成形、異型擠出成形等。在成形時，通常在將熱塑性樹脂組成物加熱至２００～２８０℃後再進行加工，優選２１０～２７０℃。成形品可以使用在汽車部件、家用電器、辦公設備部件等。 [實施例]
以下，使用實施例對詳細內容進行說明，本發明不限定於以下實施例。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ－１）的製造例＞ 在具備了攪拌機的容積約為１２０升的高壓滅菌器中添加苯乙烯４０質量份、丙烯腈１０質量份、馬來酸酐３質量份、２、４－二苯基－４－甲基－１－戊烯０．１質量份、甲基乙基酮９質量份，並將氣相部用氮氣置換後，一邊攪拌一邊歷時４０分鐘升溫至９２℃。升溫後保持９２℃，歷時７小時連續添加由馬來酸酐２３質量份和叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．２２質量份溶解在甲基乙基酮６９質量份所形成的溶液以及苯乙烯１９質量份。在添加馬來酸酐結束後，歷時２小時連續添加苯乙烯５質量份。在添加苯乙烯後，升溫至１２０℃，使其反應１小時後結束聚合。隨後，在聚合液中添加苯胺２３質量份、三乙胺０．５質量份並在１４０℃下反應７小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣型螺杆擠出機中，去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－１。製得的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－１的分析結果如表１所示。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ－２）的製造例＞ 在具備了攪拌機的容積約為１２０升的高壓滅菌器中添加苯乙烯２２質量份、丙烯腈１３質量份、馬來酸酐４質量份、２、４－二苯基－４－甲基－１－戊烯０．１質量份、甲基乙基酮１２質量份，並將氣相部用氮氣置換後，一邊攪拌一邊歷時４０分鐘升溫至９２℃。升溫後保持９２℃，歷時７小時連續添加由馬來酸酐２５質量份和叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．２２質量份溶解在甲基乙基酮７５質量份中形成的溶液以及苯乙烯２８質量份。在添加馬來酸酐結束後，歷時２小時連續添加苯乙烯８質量份。在添加苯乙烯後，升溫至１２０℃，使其反應１小時後結束聚合。隨後，在聚合液中添加苯胺２６質量份、三乙胺０．５質量份並在１４０℃下反應７小時。將結束反應後的醯亞胺化反應液投入到排氣型擠出機，去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－２。製得的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－２的分析結果如表１所示。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ－３）的製造例＞ 在具備了攪拌機的容積約為１２０升的高壓滅菌器中添加苯乙烯１７質量份、丙烯腈２２質量份、馬來酸酐５質量份、２、４－二苯基－４－甲基－１－戊烯０．１質量份、甲基乙基酮２０質量份，並將氣相部用氮氣置換後、一邊攪拌一邊歷時４０分鐘升溫至９２℃。升溫後保持９２℃，歷時７小時連續添加由馬來酸酐２０質量份和叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．２５質量份溶解在甲基乙基酮８０質量份中得到的溶液以及苯乙烯２８質量份。在添加馬來酸酐結束後，歷時２小時連續添加苯乙烯８質量份。在添加苯乙烯後，升溫至１２０℃，使其反應１小時後結束聚合。隨後，在聚合液中添加苯胺２２質量份、三乙胺０．４質量份並在１４０℃下反應７小時反應。將結束反應後的醯亞胺化反應液投入到排氣型擠出機中，去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－３。製得的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－３的分析結果如表１所示。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ－４）的製造例＞ 在具備了攪拌機的容積約為１２０升的高壓滅菌器中添加苯乙烯４０質量份、丙烯腈１０質量份、馬來酸酐３質量份、２、４－二苯基－４－甲基－１－戊烯０．１質量份、甲基乙基酮９質量份，並將氣相部用氮氣置換後，一邊攪拌一邊歷時４０分鐘升溫至９２℃。升溫後保持９２℃，歷時７小時連續添加由馬來酸酐２３質量份和叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．２２質量份溶解在甲基乙基酮６９質量份中製得的溶液以及苯乙烯１９質量份。在添加馬來酸酐結束後，歷時２小時連續添加苯乙烯５質量份。在添加苯乙烯後，升溫至１２０℃，並使其反應１小時後結束聚合。隨後，在聚合液中添加苯胺１２質量份、三乙胺０．２質量份並在１４０℃下反應７小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣型擠出機，去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－４。製得的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－１的分析結果如表１所示。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ－５）的製造例＞ 在具備了攪拌機的容積約為１２０升的高壓滅菌器中添加了苯乙烯２５質量份、丙烯腈８質量份、馬來酸酐５質量份、２、４－二苯基－４－甲基－１－戊烯０．１質量份、甲基乙基酮１５質量份，並將氣相部用氮氣置換後，一邊攪拌一邊歷時４０分鐘升溫至９２℃。升溫後保持９２℃，歷時７小時連續添加由馬來酸酐３０質量份和叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．２２質量份溶解在甲基乙基酮９０質量份中形成的溶液以及苯乙烯２５質量份。在添加馬來酸酐結束後，歷時２小時連續添加苯乙烯７質量份。在添加苯乙烯後，升溫至１２０℃，使其反應１小時後結束聚合。隨後，在聚合液中添加苯胺３１質量份、三乙胺０．６質量份並使其在１４０℃下反應７小時。在反應結束後的醯亞胺化反應液體投入到排氣型擠出機中，去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－５。製得的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－５的分析結果如表１所示。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ－６）的製造例＞ 在具備了攪拌機的容積約為１２０升的高壓滅菌器中添加苯乙烯２０質量份、丙烯腈８質量份、Ｎ－苯基馬來醯亞胺４質量份、２、４－二苯基－４－甲基－１－戊烯０．１質量份、甲基乙基酮１６質量份，並將氣相部用氮氣置換後，一邊攪拌一邊歷時４０分鐘升溫至９２℃。升溫後保持９２℃，歷時７小時連續添加由Ｎ－苯基馬來醯亞胺３８質量份和叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．２質量份溶解在甲基乙基酮１５２質量份中形成的溶液以及苯乙烯２３質量份。在添加Ｎ－苯基馬來醯亞胺結束後，歷時２小時連續添加苯乙烯７質量份。添加苯乙烯後，升溫至１２０℃，使其反應１小時後結束聚合。在反應結束後的聚合液投入到排氣型擠出機中，去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－７。製得的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－６的分析結果如表１所示。
＜馬來醯亞胺系共聚物（Ａ－７）的製造例＞ 在具備了攪拌機的容積約為１２０升的高壓滅菌器中添加苯乙烯６５質量份、馬來酸酐７質量份、２、４－二苯基－４－甲基－１－戊烯０．２質量份、甲基乙基酮２５質量份，並用氮氣置換系統內後，將溫度升至９２℃，歷時７小時連續添加由馬來酸酐２８質量份和叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．１８質量份溶解在甲基乙基酮１００質量份總形成的溶液。在添加後，進一步添加叔丁基過氧－２－乙基己酸酯０．０３質量份後升溫至１２０℃，並使其反應１小時後結束聚合。隨後，在聚合液中添加苯胺３２質量份、三乙胺０．６質量份並在１４０℃下反應７小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣型擠出機中，去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－７。製得的馬來醯亞胺系共聚物Ａ－６的分析結果如表１所示。
[表１]
Figure 02_image001
（組成分析） 使用Ｃ－１３ＮＭＲ法，並在如下所述測定條件下測定馬來醯亞胺系共聚物。 裝置名稱：ＦＴ－ＮＭＲ　　ＡＶＡＮＣＥ３００（ＢＲＵＫＥＲ公司製造） 溶劑：氘代氯仿 濃度：１４質量％ 溫度：２７℃ 積算次數：８０００次
（４５０ｎｍ處的透光率） 將馬來醯亞胺系共聚物溶解在四氫呋喃中製備４質量％的四氫呋喃溶液，並填充到光路長為１０ｍｍ的測定用石英方池中，隨後使用分光光度計Ｖ－６７０ＳＴ（日本分光公司製造）測定。
（玻璃化轉變溫度） 根據ＪＩＳ　Ｋ－７１２１，並通過如下裝置和測定條件測定馬來醯亞胺系共聚物的中點玻璃化轉變溫度（Ｔｍｇ）。 裝置名稱：Ｒｏｂｏｔ　ＤＳＣ６２００（精工電子有限公司製造） 升溫速度：１０℃／分鐘
聚碳酸酯（Ｂ）使用如下材料。 三菱公司塑料公司製造的　Ｌｕｐｉｌｏｎ　Ｓ－２０００
作為樹脂（Ｃ）使用接枝共聚物（Ｃ－１）和苯乙烯－丙烯腈系共聚物（Ｃ－２）。
＜接枝共聚物（Ｃ－１）的製造例＞ 接枝共聚物通過乳化接枝聚合製備。在具備了攪拌機的反應容器中裝入：平均粒徑為０．３μｍ的聚丁二烯膠乳１４３質量份；硬脂酸鈉１．０質量份；甲醛合次硫酸氫鈉０．２質量份；乙二胺四乙酸四鈉０．０１質量份；硫酸亞鐵０．００５質量份；以及純水１５０質量份，並將溫度加熱至５０℃。用６小時連續地分步添加：苯乙烯７５質量％和丙烯腈２５質量％的單體混合物５０質量份；叔十二烷基硫醇１．０質量份；枯烯過氧化氫０．１５質量份。在分步添加後升溫到６５℃，並進一步用２小時完成聚合以獲得接枝共聚物的膠乳。得到的膠乳使用鹽酸作為凝固劑進行凝固，洗淨脫水後通過乾燥獲得粉末狀的接枝共聚物（Ｃ－１）。有關於獲得的接枝共聚物，聚丁二烯含量是乳化接枝聚合時的原料混合比的５０質量％。通過ＮＭＲ測定去除了橡膠狀聚合物的組成單元，其中，苯乙烯為７５質量％，丙烯腈為２５質量％。利用離心分離法得到凝膠，凝膠含量為７２質量％。從凝膠成分和聚丁二烯含量計算接枝率為４４％。甲苯溶脹度為８．１，體積平均粒徑從ＴＥＭ的觀察結果算出，其值為０．３μｍ。
＜苯乙烯－丙烯腈系共聚物（Ｃ－２）的製造例＞ 苯乙烯－丙烯腈系共聚物由連續式本體聚合製成。使用１台完全混合槽型攪拌槽作為反應器，並在２０Ｌ的容量進行聚合。製備苯乙烯６０．５質量％、丙烯腈２１．５質量％、乙苯１８．０質量％的原料溶液，並以６．５Ｌ／ｈ的流量連續供給到反應器中。此外，向原料溶液供給管路中連續添加原料溶液，以使作為聚合引發劑的過氧異丙基單碳酸叔丁酯的濃度為１６０ｐｐｍ、作為鏈轉移劑的正十二烷基硫醇的濃度為１５００ｐｐｍ。反應器的反應溫度調整成１４５℃。從反應器中連續取出的聚合物溶液被供給到配備有預熱器的真空脫揮槽，並分離未反應的苯乙烯、丙烯腈和乙苯。將預熱器的溫度調整成脫揮槽內的聚合物溫度為２２５℃，脫揮槽內的壓力為０．４ｋＰａ。用齒輪泵從真空脫揮槽取出聚合物，擠出成股後用冷卻水冷卻，然後切割獲得顆粒狀的苯乙烯－丙烯腈系共聚物（Ｃ－２）。通過凱氏定氮法測定丙烯腈單元含量為２５質量％。此外，重量平均分子量為１０５，０００。重量平均分子量是用凝膠滲透色譜法（ＧＰＣ）測得的聚苯乙烯換算的值，並且是在如下條件下測定的。 裝置名稱：ＳＹＳＴＥＭ－２１　Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工公司製造） 柱：將３根ＰＬ　ｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ串聯 溫度：４０℃ 檢測：示差折光率 溶劑：四氫呋喃 濃度：２質量％ 校準曲線：使用標準聚苯乙烯（ＰＳ）（ＰＬ公司製造）製備。
＜實施例・比較例＞ 將馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）、聚碳酸酯（Ｂ）和樹脂（Ｃ）以表２所示的混合比干混後，使用雙螺杆擠出機進行熔融擠出，得到實施例和比較例的熱塑性樹脂組成物的顆粒。雙螺杆擠出機使用螺杆直徑Ｄ＝３５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２的東芝機械株式會社製造的雙螺杆擠出機ＴＥＭ‐３５Ｂ，擠出條件為螺杆旋轉數為２５０ｒｐｍ，料筒溫度為２６０℃、排出量為３０ｋｇ／ｈ。用造粒機切割得到的股線，獲得２ｍｍ的顆粒。
[表２]
Figure 02_image003
[表３]
Figure 02_image005
（馬來醯亞胺單體單元含量） 由表１的組成分析結果以及表２和表３的混合比計算得出。
（夏比衝擊強度） 根據ＪＩＳ　Ｋ－７１１１，使用帶缺口的試驗片，衝擊方向為沿邊（ｅｄｇｅｗｉｓｅ），並且在相對濕度５０％、氣氛溫度２３℃的條件下測定。應予說明，所使用的測定機是東洋精機製作所公司製造的數位衝擊試驗機。夏比衝擊強度５０ｋＪ／ｍ２ 以上的情況判斷為良好。
（熔體質量流動速率） 根據ＪＩＳ　Ｋ７２１０，在２２０℃、９８Ｎ載荷下測定。熔體質量流動速率為５ｇ／１０分鐘以上的情況判斷為良好。
（維卡軟化點） 根據ＪＩＳ　Ｋ７２０６，用５０法（載荷５０Ｎ、升溫速度５０℃／小時）使用１０ｍｍ×１０ｍｍ、厚度為４ｍｍ的試驗片進行測定。應予說明，所使用的測定機是東洋精機製作所公司製造ＨＤＴ＆ＶＳＰＴ試驗裝置。維卡軟化點為１２０℃以上的情況判斷為良好。
（耐藥性） 在２３℃下，通過１／４橢圓法在４８小時後觀察試驗片的裂縫，該試驗片形狀為３１６×２０×２ｍｍ，長半徑為２５０ｍｍ，短半徑為１５０ｍｍ。為了試驗片消除成形應變的影響，通過在２６０℃下壓製成形並切出顆粒來製備試驗片。試劑使用二甲苯來進行。 應予說明，臨界變形由如下公式算出。 ε＝ｂ／２ａ２ ｛１－（ａ２ －ｂ２ ）Ｘ２ ／ａ４ ｝１．５ ×ｔ×１００ 臨界變形：ε、長半徑：ａ、短半徑：ｂ、試驗厚度：ｔ、產生裂縫處點：Ｘ 按以下標準根據臨界變形評價耐藥性，以０．６以上為合格。 ◎：０．８以上、○：０．６～０．７、△：０．３～０．５、×：０．２以下
（ＹＩ（色相）） 用注射成形機（ＩＳ－５０ＥＰ、東芝機械公司製造）在成形溫度２４０℃下成形９ｃｍ×５ｃｍ的板，並用色差計（ＣＯＬＯＲ－７ｅ２ ，倉敷玻色公司製造）測定黃色度ＹＩ。黃色度ＹＩ為５０以下的情況被判斷為良好。
本發明的實施例１至實施例１０的熱塑性樹脂組成物可以得到耐衝擊性、流動性、耐熱性、耐藥性、色相良好的樹脂組成物。與此相比，不滿足本發明範圍的比較例１至比較例７的熱塑性樹脂組成物不在本發明的請求範圍內，其耐衝擊性、流動性、耐熱性、耐藥性、色相中的一者差。

Claims (7)

  1. 一種熱塑性樹脂組成物，含有具有芳香族乙烯基單體單元、丙烯腈單體單元、以及馬來醯亞胺單體單元的馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）；聚碳酸酯（Ｂ）；以及選自ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂中至少一種的樹脂（Ｃ），其中，在熱塑性樹脂組成物１００質量％中含有馬來醯亞胺單體單元０．５～１０質量％、聚碳酸酯（Ｂ）２０～７０質量％。
  2. 根據請求項１所述的熱塑性樹脂組成物，其中， 馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）含有芳香族乙烯基單體單元４０～６０質量％、丙烯腈單體單元５～２０質量％、以及馬來醯亞胺單體單元２０～５０質量％。
  3. 根據請求項１或請求項２所述的熱塑性樹脂組成物，其中， 熱塑性樹脂組成物含有馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）２～２５質量％、聚碳酸酯（Ｂ）２０～７０質量％、選自ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂中至少一種的樹脂（Ｃ）５～７０質量％。
  4. 根據請求項１或請求項２所述的熱塑性樹脂組成物，其中， 馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）進一步含有不飽和二羧酸酐單體單元０．１～１５質量％。
  5. 根據請求項１或請求項２所述的熱塑性樹脂組成物，其中， 馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）的玻璃化轉變溫度為１６５℃～２００℃。
  6. 根據請求項１或請求項２所述的熱塑性樹脂組成物，其中， 馬來醯亞胺系共聚物（Ａ）在４質量％四氫呋喃溶液、波長４５０ｎｍ、光路長１０ｍｍ下的透光率為９０％以上。
  7. 一種成形品，其由請求項１～請求項６中任一項所述的熱塑性樹脂組成物構成。
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