JP3033928B2 - メッキ性に優れた耐熱、耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
メッキ性に優れた耐熱、耐衝撃性樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メッキ性に優れた耐
熱、耐衝撃性樹脂組成物に関する。
熱、耐衝撃性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂として、
従来、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、及びＡＥＳ樹脂に代表
されるゴム変性熱可塑性樹脂が広く利用されている。し
かしながら、高い耐熱変形性を必要とされる分野では、
これらの樹脂は耐熱性に欠けるため、比較的高温下での
使用に制限があった。このため、これらの樹脂の耐熱性
を改良する方法が種々提案されており、例えばα−メチ
ルスチレンとアクリロニトリルを主成分とするものから
なる共重合体をブレンドする方法により高い耐熱性を有
する組成物が得られることが開示されている（特公昭４
５−３３６６１号公報、特開昭５５−７８０４３号公
報、特開昭５６−１０３２１１号公報、特公昭５７−６
０３７３号公報等。）。しかし、上記耐熱ＡＢＳ樹脂に
使用されているアクリロニトリルとスチレン及び／又は
α−メチルスチレンとの共重合体は、耐熱性が充分に高
くないために得られるＡＢＳ樹脂のより高い耐熱性の向
上が望めず、加えてα−メチルスチレン系の共重合体は
熱分解しやすく、成形温度幅が狭いという欠点を有して
いる。
従来、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、及びＡＥＳ樹脂に代表
されるゴム変性熱可塑性樹脂が広く利用されている。し
かしながら、高い耐熱変形性を必要とされる分野では、
これらの樹脂は耐熱性に欠けるため、比較的高温下での
使用に制限があった。このため、これらの樹脂の耐熱性
を改良する方法が種々提案されており、例えばα−メチ
ルスチレンとアクリロニトリルを主成分とするものから
なる共重合体をブレンドする方法により高い耐熱性を有
する組成物が得られることが開示されている（特公昭４
５−３３６６１号公報、特開昭５５−７８０４３号公
報、特開昭５６−１０３２１１号公報、特公昭５７−６
０３７３号公報等。）。しかし、上記耐熱ＡＢＳ樹脂に
使用されているアクリロニトリルとスチレン及び／又は
α−メチルスチレンとの共重合体は、耐熱性が充分に高
くないために得られるＡＢＳ樹脂のより高い耐熱性の向
上が望めず、加えてα−メチルスチレン系の共重合体は
熱分解しやすく、成形温度幅が狭いという欠点を有して
いる。
【０００３】また、ＡＢＳ樹脂にポリカーボネート樹脂
をブレンドして、耐熱性を向上させる方法が開示されて
いる（特公昭３８−１５２２５号公報、同５５−２７５
７９号公報、同５７−２１５３０号公報、同５８−１２
３００号公報、同５８−４６２６９号公報、特開昭５７
−４０５３６号公報、同５８−１４９９３８号公報、同
５７−１２０４７号公報、同５７−４０５３６号公報
等。）。しかし、この方法においては、耐熱性の向上は
みられるが、相溶性が悪く、そのために良好な耐衝撃性
を有するものが得られないという欠点がある。
をブレンドして、耐熱性を向上させる方法が開示されて
いる（特公昭３８−１５２２５号公報、同５５−２７５
７９号公報、同５７−２１５３０号公報、同５８−１２
３００号公報、同５８−４６２６９号公報、特開昭５７
−４０５３６号公報、同５８−１４９９３８号公報、同
５７−１２０４７号公報、同５７−４０５３６号公報
等。）。しかし、この方法においては、耐熱性の向上は
みられるが、相溶性が悪く、そのために良好な耐衝撃性
を有するものが得られないという欠点がある。
【０００４】また、ＡＢＳ樹脂の耐熱性を上げる方法と
して、ＡＢＳ樹脂にマレイミド系共重合体を配合する方
法が提案されているが（特開昭６３−８９５６１号公
報）、耐熱性を向上させるために、マレイミド系共重合
体の含有量を多くすると耐衝撃性が低下するようにな
り、耐衝撃性及び耐熱性に優れた樹脂を得ることは困難
である。
して、ＡＢＳ樹脂にマレイミド系共重合体を配合する方
法が提案されているが（特開昭６３−８９５６１号公
報）、耐熱性を向上させるために、マレイミド系共重合
体の含有量を多くすると耐衝撃性が低下するようにな
り、耐衝撃性及び耐熱性に優れた樹脂を得ることは困難
である。
【０００５】さらに、他の方法としてＡＢＳ樹脂に、ポ
リカーボネート樹脂及びマレイミド系共重合体をブレン
ドする方法が提案されている（特公平４−８１６２３号
公報）。しかし、この方法では得られる樹脂組成物の衝
撃強度の低下は少ないものの、耐熱性、耐衝撃性、成形
性及びコストのバランスが未だに不十分であり、かつメ
ッキ性が悪いという問題を有している。
リカーボネート樹脂及びマレイミド系共重合体をブレン
ドする方法が提案されている（特公平４−８１６２３号
公報）。しかし、この方法では得られる樹脂組成物の衝
撃強度の低下は少ないものの、耐熱性、耐衝撃性、成形
性及びコストのバランスが未だに不十分であり、かつメ
ッキ性が悪いという問題を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、上記のような欠点を解消し、メッキ性、耐熱性及び
耐衝撃性に優れた樹脂組成物の提供を目的とするもので
ある。
は、上記のような欠点を解消し、メッキ性、耐熱性及び
耐衝撃性に優れた樹脂組成物の提供を目的とするもので
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記欠点を
解消するため鋭意検討の結果、マレイミド系共重合体
と、グラフト重合体及びポリカーボネート樹脂を特定の
組成比で配合して得られる樹脂組成物において、マレイ
ミド系共重合体を構成する単量体の組成比を特定し、さ
らにシアン化ビニル系単量体とマレイミド化合物との合
計量を特定することによって上記問題点を解消できるこ
とを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明は
（Ａ）芳香族ビニル単位（ａ−１）３０〜７０重量％、
シアン化ビニル単位（ａ−２）１０〜２５重量％、及び
下記の一般式（Ｉ）
解消するため鋭意検討の結果、マレイミド系共重合体
と、グラフト重合体及びポリカーボネート樹脂を特定の
組成比で配合して得られる樹脂組成物において、マレイ
ミド系共重合体を構成する単量体の組成比を特定し、さ
らにシアン化ビニル系単量体とマレイミド化合物との合
計量を特定することによって上記問題点を解消できるこ
とを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明は
（Ａ）芳香族ビニル単位（ａ−１）３０〜７０重量％、
シアン化ビニル単位（ａ−２）１０〜２５重量％、及び
下記の一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基、
シクロヘキシル基、アリール基又は置換アリール基を表
わす。）で示されるマレイミド化合物単位（ａ−３）５
〜４０重量％（合計１００重量％）からなる共重合体で
あって、該共重合体における上記シアン化ビニル単位
（ａ−２）と上記マレイミド化合物単位（ａ−３）との
合計が５０モル％以下（ただし、芳香族ビニル単位（ａ
−１）、シアン化ビニル単位（ａ−２）及びマレイミド
化合物単位（ａ−３）の合計を１００モル％とする。）
であるマレイミド系共重合体１０〜７５重量部、 （Ｂ）ジエン系単量体を主成分とするジエン系ゴムの存
在下に、シアン化ビニル、芳香族ビニル及びアクリル系
単量体からなる群から選ばれた１種以上の単量体を重合
して得られた平均ゴム粒径０．１５〜０．２５μｍのグ
ラフト重合体１０〜６０重量部、及び （Ｃ）ポリカーボネート樹脂１５〜７０重量部（ただ
し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量部とす
る。）からなることを特徴とするメッキ性に優れた耐
熱、耐衝撃性樹脂組成物である。
シクロヘキシル基、アリール基又は置換アリール基を表
わす。）で示されるマレイミド化合物単位（ａ−３）５
〜４０重量％（合計１００重量％）からなる共重合体で
あって、該共重合体における上記シアン化ビニル単位
（ａ−２）と上記マレイミド化合物単位（ａ−３）との
合計が５０モル％以下（ただし、芳香族ビニル単位（ａ
−１）、シアン化ビニル単位（ａ−２）及びマレイミド
化合物単位（ａ−３）の合計を１００モル％とする。）
であるマレイミド系共重合体１０〜７５重量部、 （Ｂ）ジエン系単量体を主成分とするジエン系ゴムの存
在下に、シアン化ビニル、芳香族ビニル及びアクリル系
単量体からなる群から選ばれた１種以上の単量体を重合
して得られた平均ゴム粒径０．１５〜０．２５μｍのグ
ラフト重合体１０〜６０重量部、及び （Ｃ）ポリカーボネート樹脂１５〜７０重量部（ただ
し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量部とす
る。）からなることを特徴とするメッキ性に優れた耐
熱、耐衝撃性樹脂組成物である。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明の（Ａ）成分であるマレイミド系共
重合体は、樹脂組成物の耐熱性を向上させる成分であ
り、芳香族ビニル単位（ａ−１）、シアン化ビニル単位
（ａ−２）及びマレイミド化合物単位（ａ−３）からな
るものである。
重合体は、樹脂組成物の耐熱性を向上させる成分であ
り、芳香族ビニル単位（ａ−１）、シアン化ビニル単位
（ａ−２）及びマレイミド化合物単位（ａ−３）からな
るものである。
【００１０】本発明のマレイミド系共重合体（Ａ）を構
成する芳香族ビニル単位（ａ−１）は、３０〜７０重量
％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲であることが必
要である。３０重量％未満では成形性が低下し帯色しや
すく、７０重量％を超えると耐熱性が低下し好ましくな
い。また、マレイミド系共重合体（Ａ）を構成するシア
ン化ビニル単位（ａ−２）は、１０〜２５重量％、好ま
しくは１５〜２０重量％の範囲であることが必要であ
る。１０重量％未満ではメッキ性が悪くなり、２５重量
％を超えると帯色するようになる。また、上記の一般式
（Ｉ）で示されるマレイミド化合物単位（ａ−３）は、
５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で
あることが必要であり、５重量％未満では耐熱性が低下
し、４０重量％を超えるとメッキ性、成形性が低下する
ようになる。さらに、本発明のマレイミド系共重合体
（Ａ）は、それを構成するシアン化ビニル単位（ａ−
２）とマレイミド化合物単位（ａ−３）との合計が５０
モル％以下（芳香族ビニル単位（ａ−１）、シアン化ビ
ニル単位（ａ−２）及びマレイミド化合物単位（ａ−
３）の合計を１００モル％とする。）とすることが必要
であり、５０モル％を超えると帯色しやすくなる。
成する芳香族ビニル単位（ａ−１）は、３０〜７０重量
％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲であることが必
要である。３０重量％未満では成形性が低下し帯色しや
すく、７０重量％を超えると耐熱性が低下し好ましくな
い。また、マレイミド系共重合体（Ａ）を構成するシア
ン化ビニル単位（ａ−２）は、１０〜２５重量％、好ま
しくは１５〜２０重量％の範囲であることが必要であ
る。１０重量％未満ではメッキ性が悪くなり、２５重量
％を超えると帯色するようになる。また、上記の一般式
（Ｉ）で示されるマレイミド化合物単位（ａ−３）は、
５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で
あることが必要であり、５重量％未満では耐熱性が低下
し、４０重量％を超えるとメッキ性、成形性が低下する
ようになる。さらに、本発明のマレイミド系共重合体
（Ａ）は、それを構成するシアン化ビニル単位（ａ−
２）とマレイミド化合物単位（ａ−３）との合計が５０
モル％以下（芳香族ビニル単位（ａ−１）、シアン化ビ
ニル単位（ａ−２）及びマレイミド化合物単位（ａ−
３）の合計を１００モル％とする。）とすることが必要
であり、５０モル％を超えると帯色しやすくなる。
【００１１】本発明のマレイミド系共重合体（Ａ）を構
成する芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族ビニル系単量体が挙げられ、これら
のうち１種又は２種以上が使用される。また、シアン化
ビニルとしてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、フマルニトリル等のシアン化ビニル系単量体が挙げ
られ、これらのうち１種又は２種以上が使用される。さ
らに、上記一般式（Ｉ）で示されるマレイミド化合物と
しては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−０−クロロフェニルマレイミド、
Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシイルマレイミド、Ｎ
−ナフチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミドのマ
レイミド系単量体が挙げられる。これらのマレイミド化
合物の中で、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−０−ク
ロロフェニルマレイミドの使用が好ましく、特に好まし
くはＮ−フェニルマレイミドである。上記のマレイミド
化合物は１種でまたは２種以上を併用して使用される。
成する芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族ビニル系単量体が挙げられ、これら
のうち１種又は２種以上が使用される。また、シアン化
ビニルとしてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、フマルニトリル等のシアン化ビニル系単量体が挙げ
られ、これらのうち１種又は２種以上が使用される。さ
らに、上記一般式（Ｉ）で示されるマレイミド化合物と
しては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−０−クロロフェニルマレイミド、
Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシイルマレイミド、Ｎ
−ナフチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミドのマ
レイミド系単量体が挙げられる。これらのマレイミド化
合物の中で、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−０−ク
ロロフェニルマレイミドの使用が好ましく、特に好まし
くはＮ−フェニルマレイミドである。上記のマレイミド
化合物は１種でまたは２種以上を併用して使用される。
【００１２】上記マレイミド系共重合体（Ａ）を重合す
る方法としては、特に限定されず、公知の方法、例えば
乳化重合法、バルク重合法、懸濁重合法、溶液重合法等
が挙げられる。
る方法としては、特に限定されず、公知の方法、例えば
乳化重合法、バルク重合法、懸濁重合法、溶液重合法等
が挙げられる。
【００１３】また、本発明で用いられる（Ｂ）成分であ
るグラフト重合体は、樹脂組成物の耐衝撃性を発現させ
る成分である。グラフト重合体（Ｂ）は、ジエン系単量
体を主成分とするジエン系ゴムに、シアン化ビニル、芳
香族ビニル及びアクリル系単量体から選ばれる少なくと
も１種の単量体を重合して得られるものである。
るグラフト重合体は、樹脂組成物の耐衝撃性を発現させ
る成分である。グラフト重合体（Ｂ）は、ジエン系単量
体を主成分とするジエン系ゴムに、シアン化ビニル、芳
香族ビニル及びアクリル系単量体から選ばれる少なくと
も１種の単量体を重合して得られるものである。
【００１４】ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム及びアクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴムが挙げられる。
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム及びアクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴムが挙げられる。
【００１５】上記ジエン系ゴムにグラフト重合させる単
量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；スチ
レン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレン、ブロモスチレン等の芳香
族ビニル系単量体：及びメチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト等のアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）
アクリレート等から選ばれるアクリル系単量体が挙げら
れる。
量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；スチ
レン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレン、ブロモスチレン等の芳香
族ビニル系単量体：及びメチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト等のアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）
アクリレート等から選ばれるアクリル系単量体が挙げら
れる。
【００１６】上記ジエン系ゴムに単量体をグラフト重合
させる方法としては、乳化重合法、バルク重合法、懸濁
重合法、溶液重合法や乳化懸濁液重合法、乳化バルク重
合法等が挙げられる。
させる方法としては、乳化重合法、バルク重合法、懸濁
重合法、溶液重合法や乳化懸濁液重合法、乳化バルク重
合法等が挙げられる。
【００１７】グラフト重合体（Ｂ）の平均ゴム粒径は
０．１５〜０．２５μｍの範囲にあることが必要であ
る。０．１５μｍ未満ではメッキ性は良好であるが耐衝
撃性が著しく劣る樹脂組成物となる。０．２５μｍを超
えると耐衝撃性は良好であるがメッキ性が劣る樹脂組成
物となる。
０．１５〜０．２５μｍの範囲にあることが必要であ
る。０．１５μｍ未満ではメッキ性は良好であるが耐衝
撃性が著しく劣る樹脂組成物となる。０．２５μｍを超
えると耐衝撃性は良好であるがメッキ性が劣る樹脂組成
物となる。
【００１８】なお、上記のジエン系ゴムに上記単量体群
から選ばれた単量体をグラフト重合してなるゴム強化樹
脂で市場で販売されているものとしては、ＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹
脂）、ＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート−ブタジエン
−スチレン共重合体樹脂）等を挙げることができる。
から選ばれた単量体をグラフト重合してなるゴム強化樹
脂で市場で販売されているものとしては、ＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹
脂）、ＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート−ブタジエン
−スチレン共重合体樹脂）等を挙げることができる。
【００１９】本発明で用いられる（Ｃ）成分であるポリ
カーボネート樹脂は樹脂組成物に耐衝撃性を付与させる
成分である。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）はジヒドロキ
シジアリールアルカンから得られ、任意に枝分れしてい
てもよい。これらポリカーボネート樹脂は公知の方法に
より製造されるものであり、一般にジヒドロキシ及び／
又はポリヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエス
テルと反応させることにより製造される。
カーボネート樹脂は樹脂組成物に耐衝撃性を付与させる
成分である。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）はジヒドロキ
シジアリールアルカンから得られ、任意に枝分れしてい
てもよい。これらポリカーボネート樹脂は公知の方法に
より製造されるものであり、一般にジヒドロキシ及び／
又はポリヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエス
テルと反応させることにより製造される。
【００２０】適当なジヒドロキシジアリールアルカン
は、ヒドロキシ基に関しオルトの位置にアルキル基、塩
素原子又は臭素原子を有するものも含む。ジヒドロキシ
ジアリールアルカンの好ましい具体例としては４，４’
−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン（ビスフ
ェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ及びビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン等が挙げられる。また分岐したポリカーボネート
樹脂は、例えばジヒドロキシ化合物の一部、例えば０．
２〜２モル％をポリヒドロキシで置換することにより製
造される。ポリヒドロキシ化合物の具体例としては１，
４−ビス−（４’，４，２’−ジヒドロキシトリフェニ
ルメチル）−ベンゼン、フロログルシノール、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，
３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼ
ン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタンならびに２，２−ビス［４，４−（４，４’−ジ
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン等
が挙げられる。
は、ヒドロキシ基に関しオルトの位置にアルキル基、塩
素原子又は臭素原子を有するものも含む。ジヒドロキシ
ジアリールアルカンの好ましい具体例としては４，４’
−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン（ビスフ
ェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ及びビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼン等が挙げられる。また分岐したポリカーボネート
樹脂は、例えばジヒドロキシ化合物の一部、例えば０．
２〜２モル％をポリヒドロキシで置換することにより製
造される。ポリヒドロキシ化合物の具体例としては１，
４−ビス−（４’，４，２’−ジヒドロキシトリフェニ
ルメチル）−ベンゼン、フロログルシノール、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，
３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼ
ン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
エタンならびに２，２−ビス［４，４−（４，４’−ジ
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン等
が挙げられる。
【００２１】上記ポリカーボネート樹脂（Ｃ）は単独
で、または２種以上混合して用いることができる。
で、または２種以上混合して用いることができる。
【００２２】本発明の樹脂組成物はマレイミド系共重合
体（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）及びポリカーボネート
樹脂（Ｃ）を配合することにより得られる。マレイミド
系共重合体（Ａ）は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１０
０重量部中１０〜７５重量部、好ましくは２０〜６０重
量部である。１０重量部未満ではメッキ性、耐薬品性に
劣り、７５重量部を超えると耐衝撃性が低下するので好
ましくない。
体（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）及びポリカーボネート
樹脂（Ｃ）を配合することにより得られる。マレイミド
系共重合体（Ａ）は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１０
０重量部中１０〜７５重量部、好ましくは２０〜６０重
量部である。１０重量部未満ではメッキ性、耐薬品性に
劣り、７５重量部を超えると耐衝撃性が低下するので好
ましくない。
【００２３】グラフト重合体（Ｂ）の配合量は、成分
（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部中１０〜６０重量
部、好ましくは２０〜４０重量部である。１０重量部未
満ではメッキ性、耐衝撃性に劣り、６０重量部を超える
とメッキ性、耐熱性が低下するので好ましくない。
（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部中１０〜６０重量
部、好ましくは２０〜４０重量部である。１０重量部未
満ではメッキ性、耐衝撃性に劣り、６０重量部を超える
とメッキ性、耐熱性が低下するので好ましくない。
【００２４】ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の配合量は、
成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部中１５〜７０
重量部、好ましくは３０〜６０重量部である。１５重量
部未満では耐衝撃性に劣り、７０重量部を超えるとメッ
キ性、成形性、耐薬品性に劣るようになり好ましくな
い。
成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部中１５〜７０
重量部、好ましくは３０〜６０重量部である。１５重量
部未満では耐衝撃性に劣り、７０重量部を超えるとメッ
キ性、成形性、耐薬品性に劣るようになり好ましくな
い。
【００２５】このようにして得られた組成物は、そのま
までも使用し得るが、熱安定性の改良を目的としてヒン
ダードフェノール系抗酸化剤やホスファイト系安定剤
を、耐候性改良を目的としてベンゾフェノン系ＵＶ吸収
剤やヒンダードアミン系安定剤、ベンゾトリアゾール系
のＵＶ吸収剤を、加工性改良を目的としてエチレンビス
ステアリルアマイド等のアミド系の滑剤や金属石鹸等を
それぞれ単独又は併用して配合することができる。
までも使用し得るが、熱安定性の改良を目的としてヒン
ダードフェノール系抗酸化剤やホスファイト系安定剤
を、耐候性改良を目的としてベンゾフェノン系ＵＶ吸収
剤やヒンダードアミン系安定剤、ベンゾトリアゾール系
のＵＶ吸収剤を、加工性改良を目的としてエチレンビス
ステアリルアマイド等のアミド系の滑剤や金属石鹸等を
それぞれ単独又は併用して配合することができる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、例中における部は重量部、％は重量％を表わ
す。
る。なお、例中における部は重量部、％は重量％を表わ
す。
【００２７】合成例１〜９ マレイミド系共重合体（Ｉ−１〜Ｉ〜９）の製造；図１
に示した製造装置を用いて各種マレイミド系共重合体
（Ｉ−１〜Ｉ−９）の製造を行った。
に示した製造装置を用いて各種マレイミド系共重合体
（Ｉ−１〜Ｉ−９）の製造を行った。
【００２８】まず第１重合反応器（完全混合重合反応
器）１内を真空ポンプにより器内の空気を除去した後窒
素ガスを器内に導入し、窒素雰囲気にした。この操作を
さらにもう１回繰り返して器内を完全に窒素雰囲気にし
た後に重合を実施した。すなわち表１に示す割合の各種
混合液Ａ及び混合液Ｂを別々の配管から第１重合反応器
１に連続的に滴下供給し、重合温度１００℃、及び平均
滞留時間１時間の条件で共重合反応を行った。重合転化
率が４０〜５０％になった時点で供給仕込み単量体の総
量に等しい量を反応器の底よりギヤポンプ２で連続的に
抜き取り連続運転を行った。第１重合反応器１を出た重
合反応液をギヤポンプ２により押出し流れ型の第２重合
反応器３に移送した。第２重合反応器３においてさらに
重合を進行せしめ残存マレイミド系単量体の量を大幅に
減少せしめた。しかる後第２重合反応器３から重合反応
物をギヤポンプ４により脱揮押出機５へ供給した。
器）１内を真空ポンプにより器内の空気を除去した後窒
素ガスを器内に導入し、窒素雰囲気にした。この操作を
さらにもう１回繰り返して器内を完全に窒素雰囲気にし
た後に重合を実施した。すなわち表１に示す割合の各種
混合液Ａ及び混合液Ｂを別々の配管から第１重合反応器
１に連続的に滴下供給し、重合温度１００℃、及び平均
滞留時間１時間の条件で共重合反応を行った。重合転化
率が４０〜５０％になった時点で供給仕込み単量体の総
量に等しい量を反応器の底よりギヤポンプ２で連続的に
抜き取り連続運転を行った。第１重合反応器１を出た重
合反応液をギヤポンプ２により押出し流れ型の第２重合
反応器３に移送した。第２重合反応器３においてさらに
重合を進行せしめ残存マレイミド系単量体の量を大幅に
減少せしめた。しかる後第２重合反応器３から重合反応
物をギヤポンプ４により脱揮押出機５へ供給した。
【００２９】脱揮押出機５は２ベントタイプ（図１中の
Ｖ1 及びＶ2 ）の二軸押出機である。脱揮押出機５にて
残存単量体、有機溶媒等を除去した後ペレタイザー６に
よりペレット化して透明な樹脂を得た。
Ｖ1 及びＶ2 ）の二軸押出機である。脱揮押出機５にて
残存単量体、有機溶媒等を除去した後ペレタイザー６に
よりペレット化して透明な樹脂を得た。
【００３０】表１に重合収率、得られたマレイミド系共
重合体（Ｉ−１〜Ｉ−９）の還元粘度（ηSP/C）及び組
成を示す。重合収率は、定常運転における物質収支から
求めた。また、還元粘度（ηSP/C）はポリマー０．１ｇ
をＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解しウ
ベローデ型粘度計で求めた。さらに組成はガスクロマト
グラフにより求めた。
重合体（Ｉ−１〜Ｉ−９）の還元粘度（ηSP/C）及び組
成を示す。重合収率は、定常運転における物質収支から
求めた。また、還元粘度（ηSP/C）はポリマー０．１ｇ
をＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解しウ
ベローデ型粘度計で求めた。さらに組成はガスクロマト
グラフにより求めた。
【００３１】合成例１０ グラフト重合体（II−１）の製造：反応容器に下記の物
質を仕込んだ。平均粒径０．２μｍのポリブタジエンラ
テックス （固形分換算） ６０ 部 純水 １４０ 〃 デキストロース ０．６ 〃 ピロリン酸ソーダ ０．３ 〃 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ ０．００２〃 ロジン酸カリウム １．０ 〃 反応器内の組成物を６０℃に昇温し、アクリロニトリル
１２部、スチレン２８部、クメンヒドロペルオキシド
（ＣＨＰ）０．２部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．
５部の混合物を１２０分間にわたって連続的に滴下し
た。滴下終了後、さらに１２０分間、６０℃の温度で熟
成して重合を完結した。得られたラテックスに２、６−
ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．
５部を添加し、十分混合した後、希硫酸にて凝固し、脱
水、乾燥して白色粉末を得た。
質を仕込んだ。平均粒径０．２μｍのポリブタジエンラ
テックス （固形分換算） ６０ 部 純水 １４０ 〃 デキストロース ０．６ 〃 ピロリン酸ソーダ ０．３ 〃 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ ０．００２〃 ロジン酸カリウム １．０ 〃 反応器内の組成物を６０℃に昇温し、アクリロニトリル
１２部、スチレン２８部、クメンヒドロペルオキシド
（ＣＨＰ）０．２部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．
５部の混合物を１２０分間にわたって連続的に滴下し
た。滴下終了後、さらに１２０分間、６０℃の温度で熟
成して重合を完結した。得られたラテックスに２、６−
ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．
５部を添加し、十分混合した後、希硫酸にて凝固し、脱
水、乾燥して白色粉末を得た。
【００３２】合成例１１ グラフト重合体（II−２）の製造：ポリブタジエンラテ
ックスとして平均粒径０．１μｍのポリブタジエンラテ
ックスを用い、他は合成例１０と全く同じ方法をくり返
して、グラフト重合体（II−２）を得た。
ックスとして平均粒径０．１μｍのポリブタジエンラテ
ックスを用い、他は合成例１０と全く同じ方法をくり返
して、グラフト重合体（II−２）を得た。
【００３３】合成例１２ グラフト重合体（ＩＩ−３）の製造： ポリブタジエンラテックスとして平均粒径０．３５μｍ
のポリブタジエンラテックスを用い、他は合成例１０と
全く同じ方法をくり返して、グラフト重合体（ＩＩ−
３）を得た。
のポリブタジエンラテックスを用い、他は合成例１０と
全く同じ方法をくり返して、グラフト重合体（ＩＩ−
３）を得た。
【００３４】実施例１〜８及び比較例１〜１１ マレイミド系共重合体（Ｉ〜１）〜（Ｉ〜９）、グラフ
ト重合体（ＩＩ〜１）〜（ＩＩ〜３）及びポリカーボネ
ート樹脂（ノバレックス７０２２、三菱化成（株）製）
を、表２〜５に示す割合で配合し、安定剤として、フェ
ノール系抗酸化剤（アンテージＷ−４００、川口化学工
業（株）製）０．２部とホスフアイト系安定剤（マーク
Ｃ、アデカアーガス社製）０．４部とを加え、十分に混
合した後、３０ｍｍφの二軸押出機にて２６０℃で押出
し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ト重合体（ＩＩ〜１）〜（ＩＩ〜３）及びポリカーボネ
ート樹脂（ノバレックス７０２２、三菱化成（株）製）
を、表２〜５に示す割合で配合し、安定剤として、フェ
ノール系抗酸化剤（アンテージＷ−４００、川口化学工
業（株）製）０．２部とホスフアイト系安定剤（マーク
Ｃ、アデカアーガス社製）０．４部とを加え、十分に混
合した後、３０ｍｍφの二軸押出機にて２６０℃で押出
し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
【００３５】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物のペレットを１オンス射出成形後（山城精機製ＳＡＶ
−３０Ａ）で２９０℃にて５０×８０×３ｍｍの平板を
射出成形した。表２〜５に得られた評価結果を示す。
物のペレットを１オンス射出成形後（山城精機製ＳＡＶ
−３０Ａ）で２９０℃にて５０×８０×３ｍｍの平板を
射出成形した。表２〜５に得られた評価結果を示す。
【００３６】なお、評価方法は以下に示す方法で行っ
た。
た。
【００３７】（１）メッキ性の評価 一般に行われているメッキ工程でメッキを行った。 エッチング液組成： ＣｒＯ3 ４００ｇ／ｌ Ｈ2 ＳＯ4 ２００ｃｃ／ｌ エッチング温度 ： ６５℃ エッチング時間 ： １５分 密着強度 ： テープ（ニチバン）による引き剥
しテスト ○ メッキが剥がれない × メッキが剥がれる
しテスト ○ メッキが剥がれない × メッキが剥がれる
【００３８】 （２）アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ （単位ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）１／４″ 棒ノッチ付
【００３９】（３）ビカット軟化温度 ＩＳＯ Ｒ−３
０６ （単位℃）荷重５ｋｇ
０６ （単位℃）荷重５ｋｇ
【００４０】（４）Ｙ．Ｉ．値 色差計 ＣＭ
Ｓ−１５００型 （（株）村上色彩技術研究所製）により測定した（Ｔｉ
Ｏ2 標準）。
Ｓ−１５００型 （（株）村上色彩技術研究所製）により測定した（Ｔｉ
Ｏ2 標準）。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】以上の実施例及び比較例の結果から次のこ
とが明らかとなる。 （１）本発明の樹脂組成物は、メッキ性、耐熱性、耐衝
撃性に優れていることが判る（実施例１〜７）。 （２）マレイミド系共重合体（Ａ）において、アクリロ
ニトリルの量が本発明の範囲外であるとメッキ性が低下
する（比較例１，２）。またマレイミド共重合体におい
て、マレイミド化合物の量が本発明の範囲外であると耐
熱性が低下する（比較例３）。またマレイミド共重合体
において、アクリロニトリルとマレイミド化合物との合
計量及びアクリロニトリルの量が本発明の範囲外である
と、本発明の組成物（実施例８）に比べて帯色性が増加
する（比較例８，９）。 （３）マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト重合体
（Ｂ）及びポリカーボネート樹脂（Ｃ）の配合比におい
て、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）又はマレイミド共重合
体（Ａ）の量が本発明の範囲外であるとメッキ性が劣っ
たり（比較例５，７）、耐衝撃性が劣ったりする（比較
例４，６）。 （４）グラフト重合体（Ｂ）において、平均ゴム粒径が
本発明の範囲外であると耐衝撃性が劣ったり（比較例１
０）、メッキ性が劣ったりする（比較例１１）。
とが明らかとなる。 （１）本発明の樹脂組成物は、メッキ性、耐熱性、耐衝
撃性に優れていることが判る（実施例１〜７）。 （２）マレイミド系共重合体（Ａ）において、アクリロ
ニトリルの量が本発明の範囲外であるとメッキ性が低下
する（比較例１，２）。またマレイミド共重合体におい
て、マレイミド化合物の量が本発明の範囲外であると耐
熱性が低下する（比較例３）。またマレイミド共重合体
において、アクリロニトリルとマレイミド化合物との合
計量及びアクリロニトリルの量が本発明の範囲外である
と、本発明の組成物（実施例８）に比べて帯色性が増加
する（比較例８，９）。 （３）マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト重合体
（Ｂ）及びポリカーボネート樹脂（Ｃ）の配合比におい
て、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）又はマレイミド共重合
体（Ａ）の量が本発明の範囲外であるとメッキ性が劣っ
たり（比較例５，７）、耐衝撃性が劣ったりする（比較
例４，６）。 （４）グラフト重合体（Ｂ）において、平均ゴム粒径が
本発明の範囲外であると耐衝撃性が劣ったり（比較例１
０）、メッキ性が劣ったりする（比較例１１）。
【００４６】
【発明の効果】以上述べた如き構成からなる本発明の樹
脂組成物は、メッキ性、耐熱性及び耐衝撃性に優れる。
本発明の樹脂組成物は、自動車部品、工業部品、家庭部
品などの各種用途にきわめて有用である。
脂組成物は、メッキ性、耐熱性及び耐衝撃性に優れる。
本発明の樹脂組成物は、自動車部品、工業部品、家庭部
品などの各種用途にきわめて有用である。
【図１】マレイミド共重合体を得るのに使用した製造装
置の概略図である。
置の概略図である。
１ 第１重合反応器 ２ ギヤポンプ ３ 第２重合反応器 ４ ギヤポンプ ５ 脱揮押出機 ６ ペレタイザー Ｖ１，Ｖ２ ベント孔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−117050（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−18467（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）芳香族ビニル単位（ａ−１）３０
〜７０重量％、シアン化ビニル単位（ａ−２）１０〜２
５重量％、及び下記の一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基、
シクロヘキシル基、アリール基又は置換アリール基を表
わす。）で示されるマレイミド化合物単位（ａ−３）５
〜４０重量％（合計１００重量％）からなる共重合体で
あって、該共重合体における上記シアン化ビニル単位
（ａ−２）と上記マレイミド化合物単位（ａ−３）との
合計が５０モル％以下（ただし、芳香族ビニル単位（ａ
−１）、シアン化ビニル単位（ａ−２）及びマレイミド
化合物単位（ａ−３）の合計を１００モル％とする。）
であるマレイミド系共重合体１０〜７５重量部、 （Ｂ）ジエン系単量体を主成分とするジエン系ゴムの存
在下に、シアン化ビニル、芳香族ビニル及びアクリル系
単量体からなる群から選ばれた１種以上の単量体を重合
して得られた平均ゴム粒径０．１５〜０．２５μｍのグ
ラフト重合体１０〜６０重量部、及び （Ｃ）ポリカーボネート樹脂１５〜７０重量部（ただ
し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００重量部とす
る。）からなることを特徴とするメッキ性に優れた耐
熱、耐衝撃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5295974A JP3033928B2 (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | メッキ性に優れた耐熱、耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5295974A JP3033928B2 (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | メッキ性に優れた耐熱、耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126509A JPH07126509A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3033928B2 true JP3033928B2 (ja) | 2000-04-17 |
Family
ID=17827508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5295974A Expired - Fee Related JP3033928B2 (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | メッキ性に優れた耐熱、耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3033928B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002294059A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物およびポリカーボネート樹脂めっき成形品 |
| US20220195094A1 (en) * | 2019-04-26 | 2022-06-23 | Denka Company Limited | Thermoplastic resin composition and molded article thereof |
-
1993
- 1993-11-02 JP JP5295974A patent/JP3033928B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07126509A (ja) | 1995-05-16 |
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