TW202037637A - 聚醯胺系樹脂、光學膜及可撓性顯示裝置 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種具有高彈性模數及低濕度膨脹率之光學膜。 本發明之光學膜包含聚醯胺系樹脂，該聚醯胺系樹脂至少具有式(1)所表示之結構單元、及式(3)所表示之結構單元，且重量平均分子量為200,000～1,000,000，

[式(1)中，Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基， X¹ 表示二價有機基]；

[式(3)中，Z¹ 表示Ar¹ 、或非Ar¹ 之二價有機基， Ar¹ 如上述式(1)中所定義， X² 表示二價有機基，其中於Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同]。

Description

聚醯胺系樹脂、光學膜及可撓性顯示裝置

本發明係關於一種包含聚醯胺系樹脂之光學膜、具備該光學膜之可撓性顯示裝置及聚醯胺系樹脂。

當前，液晶顯示裝置或有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示裝置等顯示裝置不僅用於電視，而且廣泛用於行動電話或智慧型手錶等各種用途。先前，作為此種顯示裝置之前面板，一直使用玻璃。但是，玻璃之透明度較高，且可根據種類而表現出高硬度，但另一方面，非常剛硬，容易破裂，因此難以用作可撓性顯示裝置之前面板材料。

因此，研究出利用高分子材料作為替代玻璃之材料。包含高分子材料之前面板由於容易表現出可撓性特性，故而期待將其用於各種用途。作為具有柔軟性之高分子材料之一，例如對使用聚醯胺系樹脂之光學膜進行了研究(專利文獻1及2)。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特表2015-521686號公報 [專利文獻2]日本專利特開2018-119132號公報

[發明所欲解決之問題]

然而，於將使用聚醯胺系樹脂之光學膜用於可撓性顯示裝置等之情形時，有因彎曲或與外部因素接觸而導致光學膜產生損傷、褶皺等缺陷之情況。本發明者對改善上述情況之方法進行各種研究，發現藉由提高光學膜之彈性模數，光學膜不易產生損傷等缺陷。又，可撓性顯示裝置係長期於各種環境下使用者，但存在尤其是伴隨溫度及濕度等之變化，被施加有荷重之光學膜於平面方向上伸縮之情形。因此，亦要求光學膜具有對於溫度及濕度之變化之低濕度膨脹率。

因此，本發明之課題在於提供一種具有高彈性模數及低濕度膨脹率之光學膜。 [解決問題之技術手段]

本發明者等人為了解決上述問題，著眼於構成光學膜中所含之聚醯胺系樹脂之單體之結構，進行了努力研究。其結果為，發現包含至少具有特定之結構單元且具有特定範圍之重量平均分子量之聚醯胺系樹脂的光學膜兼具高彈性模數及低濕度膨脹率，從而完成了本發明。

即，本發明包含以下之較佳態樣。 [1]一種光學膜，其包含聚醯胺系樹脂，該聚醯胺系樹脂至少具有式(1)所表示之結構單元、及式(3)所表示之結構單元，且重量平均分子量為200,000～1,000,000， [化1]

[式(1)中，Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基，X¹ 表示二價有機基] [化2]

[式(3)中， Z¹ 表示Ar¹ 、或非Ar¹ 之二價有機基，Ar¹ 如上述式(1)中所定義， X² 表示二價有機基，其中於Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同]。 [2]如上述[1]所記載之光學膜，其中式(1)中之Ar¹ 中之碳數1～12之氟烷基為碳數1～12之全氟烷基。 [3]如上述[1]或[2]所記載之光學膜，其中式(1)所表示之結構單元包含式(4)所表示之芳香族基作為Ar¹ ， [化3]

[式(4)中， R¹ 表示碳數1～12之氟烷基， n及k相互獨立地表示1～4之整數，其中於n及/或k表示2～4之整數之情形時存在複數個之R¹ 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵]。 [4]如上述[3]所記載之光學膜，其中式(4)中之2個鍵結鍵相互位於對位。 [5]如上述[3]或[4]所記載之光學膜，其中式(4)中之k為1或2。 [6]如上述[3]至[5]中任一項所記載之光學膜，其中式(4)中之R¹ 表示碳數1～12之全氟烷基，n為1或2。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之光學膜，其中式(1)所表示之結構單元及式(3)所表示之結構單元分別包含式(5)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² ， [化4]

[式(5)中， Ar² 表示可具有取代基之二價芳香族基， V表示單鍵、-O-、二苯基亞甲基、茀基、碳數1～12之直鏈狀、支鏈狀或脂環式之二價烴基、-SO₂ -、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂ -、-N(R^a )-或-Si(R^b )₂ -，此處，該烴基中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子，R^a 及R^b 相互獨立地表示氫原子、或可經鹵素原子取代之碳數1～12之烴基， m表示0～3之整數， ﹡表示鍵結鍵]。 [8]如上述[7]所記載之光學膜，其中式(5)中之m為1。 [9]如上述[7]或[8]所記載之光學膜，其中式(5)以式(5a)表示， [化5]

[式(5)中， R² 表示碳數1～12之氟烷基， p及q相互獨立地表示1～4之整數，其中於p及/或q表示2～4之整數之情形時存在複數個之R² 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵]。 [10]如上述[9]所記載之光學膜，其中式(5a)以式(5c)表示， [化6]

[式(5c)中之﹡表示鍵結鍵]。 [11]如上述[1]至[10]中任一項所記載之光學膜，其厚度為10～200 μm。 [12]一種可撓性顯示裝置，其具備如上述[1]至[11]中任一項所記載之光學膜。 [13]如上述[12]所記載之可撓性顯示裝置，其進而具備觸控感測器。 [14]如上述[12]或[13]所記載之可撓性顯示裝置，其進而具備偏光板。 [15]一種聚醯胺系樹脂，其至少具有以式(1)表示且包含式(4)所表示之芳香族基作為式(1)中之Ar¹ 之結構單元、以及式(3)所表示之結構單元，且重量平均分子量為200,000～1,000,000， [化7]

[式(1)中， Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基， X¹ 表示二價有機基] [化8]

[式(4)中，R¹ 表示碳數1～12之氟烷基， n及k相互獨立地表示1～4之整數，其中於n及/或k表示2～4之整數之情形時存在複數個之R¹ 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵] [化9]

[式(3)中，Z¹ 表示Ar¹ 、或非Ar¹ 之二價有機基， Ar¹ 如上述式(1)中所定義， X² 表示二價有機基，其中於Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同]。 [發明之效果]

本發明之光學膜具有高彈性模數及低濕度膨脹率。

以下，對本發明之實施形態進行詳細說明。再者，本發明之範圍並不限定於此處所說明之實施形態，可在不脫離本發明主旨之範圍內進行各種變更。

本發明之光學膜包含聚醯胺系樹脂，該聚醯胺系樹脂至少具有式(1)所表示之結構單元、及式(3)所表示之結構單元，且重量平均分子量為200,000～1,000,000， [化10]

[式(1)中，Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基，X¹ 表示二價有機基] [化11]

[式(3)中，Z¹ 表示Ar¹ 、或非Ar¹ 之二價有機基， Ar¹ 如上述式(1)中所定義， X² 表示二價有機基，其中於Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同]。 再者，式(1)及式(3)中，虛線所表示之鍵表示與鄰接之結構單元鍵結之鍵結鍵。本說明書中，其他化學結構式中之虛線所表示之鍵亦同樣地表示與鄰接之結構單元或基鍵結之鍵結鍵。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂可具有式(1)所表示之1種結構單元，亦可具有式(1)所表示之2種以上之結構單元。同樣地，該聚醯胺系樹脂可具有式(3)所表示之1種結構單元，亦可具有式(3)所表示之2種以上之結構單元。式(1)所表示之結構單元及式(3)所表示之結構單元係二羧酸化合物與二胺化合物進行反應而形成之結構單元。本說明書中，亦將式(1)所表示之結構單元稱為「結構單元(1)」，亦將式(3)所表示之結構單元稱為「結構單元(3)」。再者，於本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂具有式(1)所表示之2種以上結構單元之情形時，可將該結構單元之至少一個結構單元設為式(1)所表示之結構單元，將其他至少一個結構單元設為式(3)所表示之結構單元。

所謂聚醯胺系樹脂具有上述式(1)所表示之結構單元及式(3)所表示之結構單元，表示該聚醯胺系樹脂 (a)至少具有式(1)所表示之結構單元、及Z¹ 表示不屬於Ar¹ 之二價有機基的式(3)所表示之結構單元，於該情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 彼此可相同亦可不同；或 (b)至少具有式(1)所表示之結構單元、及Z¹ 屬於Ar¹ 之式(3)所表示之結構單元，於該情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同。 於上述(a)之情形時，式(3)所表示之結構單元以式(3a)表示， [化12]

[式(3a)中，Z² 表示並非具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基的二價有機基， X³ 表示二價有機基] 於上述(b)之情形時，式(3)所表示之結構單元以式(3b)表示， [化13]

[式(3a)中，Ar³ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基， X⁴ 表示與式(1)中之X¹ 不同之二價有機基]。 本說明書中，亦將式(3a)所表示之結構單元稱為「結構單元(3a)」，亦將式(3b)所表示之結構單元稱為「結構單元(3b)」。

關於如上所述之包含具有結構單元(1)及結構單元(3)且重量平均分子量為200,000～1,000,000之聚醯胺系樹脂的本發明之光學膜，能夠提高彈性模數且降低濕度膨脹率之原因雖不明確，但認為，於具有特定之重量平均分子量之聚醯胺系樹脂之骨架中，藉由使上述式(1)中之Ar¹ 為具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基，聚醯胺系樹脂之骨架中之特定部分變得具有適度之剛硬性。而且，認為藉由使聚醯胺系樹脂進而具有結構單元(3a)及/或結構單元(3b)，而變得具有分子間斥力。其結果令人驚訝，達成包含該聚醯胺系樹脂之光學膜之彈性模數之提高及濕度膨脹率之降低之兩者。濕度膨脹率係表示施加有荷重之狀態下之光學膜之平面方向之伸縮度的指標，顯然，構成光學膜之聚醯胺系樹脂之分子結構對濕度膨脹率有較大影響。而且，顯然，僅增加具有鹵素原子之結構，有難以兼顧光學膜之高彈性模數與低濕度膨脹率之情形。本發明中，發現藉由包含至少具有含有具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基之結構單元(1)、及結構單元(3)，且具有特定範圍之重量平均分子量之聚醯胺系樹脂的光學膜，可獲得兼具高彈性模數及低濕度膨脹率之光學膜。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂具有結構單元(1)及結構單元(3)。就容易提高光學膜之彈性模數且容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)之合計設為100莫耳%時，結構單元(1)之比率較佳為10～99莫耳%，更佳為20～95莫耳%，進而較佳為30～90莫耳%，尤佳為40～85莫耳%。於結構單元(1)之比率為上述下限以上之情形時，容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率。又，於結構單元(1)之比率為上述上限以下之情形時，容易確保對溶媒之溶解性。再者，結構單元(1)及結構單元(3)之含量例如可使用¹ H-NMR進行測定，或者亦可根據原料之添加比算出。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂具有結構單元(1)及結構單元(3a)之本發明之較佳一態樣中，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3a)之合計設為100莫耳%時，結構單元(1)之比率就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，較佳為10～99莫耳%，更佳為20～95莫耳%，進而較佳為30～90莫耳%，尤佳為40～85莫耳%。於結構單元(1)之比率為上述下限以上之情形時，容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率。又，於結構單元(1)之比率為上述上限以下之情形時，容易確保對溶媒之溶解性。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂具有結構單元(1)及結構單元(3b)之本發明之較佳一態樣中，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3b)之合計設為100莫耳%時，結構單元(1)之比率就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，較佳為10～99莫耳%，更佳為20～95莫耳%，進而較佳為30～90莫耳%，尤佳為40～85莫耳%。於結構單元(1)之比率為上述下限以上之情形時，容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率。又，於結構單元(1)之比率為上述上限以下之情形時，容易確保對溶媒之溶解性。再者，結構單元(3a)及結構單元(3b)之含量例如亦可使用¹ H-NMR進行測定，或者亦可根據原料之添加比算出。

式(1)中之Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基。再者，本說明書中所謂二價芳香族基係指單環式芳香族環、縮合多環式芳香族環或集合環芳香族環之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基。二價芳香族基可包含僅由碳原子形成環(單環、縮合多環或集合環)之芳香族環，亦可包含含有碳原子以外之原子而形成環之雜芳香族環。作為碳原子以外之原子，例如可列舉氮原子、硫原子及氧原子。形成芳香族環之碳原子及碳原子以外之原子之合計數並無特別限定，較佳為5～18，更佳為5～14，進而較佳為5～12。

作為單環式芳香族環，例如可列舉苯、呋喃、吡咯、噻吩、吡啶、咪唑、吡唑、㗁唑、噻唑、咪唑啉等。

作為縮合多環式芳香族環，例如可列舉萘、蒽、菲、吲哚、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并㗁唑等。

作為集合環芳香族環，可列舉2個以上單環式芳香族環及/或縮合多環式芳香族環以單鍵連結而成之結構，作為其例，可列舉上文中作為單環式芳香族環或縮合多環式芳香族環之示例所記載之2個以上之環以單鍵連結而成之基，例如聯苯、聯三苯、聯四苯、聯萘、1-苯基萘、2-苯基萘、聯吡啶等。

就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基較佳為具有碳數1～12之氟烷基之芳香族烴環之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基，更佳為具有碳數1～12之氟烷基之苯、聯苯、聯三苯或聯四苯之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基，進而較佳為具有碳數1～12之氟烷基之苯或聯苯之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基。

式(1)中之Ar¹ 中之碳數1～12之氟烷基係碳數1～12之直鏈狀或支鏈狀烷基之至少一個氫原子被取代為氟原子而成之基。作為碳數1～12之直鏈狀或支鏈狀之氟烷基，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基、正庚基、正辛基、第三辛基、正壬基及正癸基等中之至少一個氫原子被取代為氟原子而成之基。作為碳數1～12之氟烷基，具體而言，例如可列舉：氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基等。氟烷基之碳數較佳為1～6，更佳為1～4，進而較佳為1或2。

碳數1～12之氟烷基就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，較佳為碳數1～12之全氟烷基，更佳為碳數1～6之全氟烷基，進而較佳為碳數1～4之全氟烷基，尤佳為三氟甲基或五氟乙基。

式(1)中之Ar¹ 只要具有至少1個碳數1～12之氟烷基即可，其數量並無特別限定，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，Ar¹ 具有之碳數1～12之氟烷基數較佳為1～6個，更佳為1～4個。於式(1)中之Ar¹ 具有2個以上碳數1～12之氟烷基之情形時，該等彼此可相同亦可不同。

式(1)中之Ar¹ 除碳數1～12之氟烷基以外，亦可進而具有其他取代基。作為其他取代基，例如可列舉碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基、或碳數6～12之芳基。

於本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，式(1)所表示之結構單元包含式(4)所表示之二價芳香族基作為Ar¹ ， [化14]

[式(4)中， R¹ 相互獨立地表示碳數1～12之氟烷基， n及k相互獨立地表示1～4之整數，其中於n及/或k表示2～4之整數之情形時存在複數個之R¹ 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵]。 於結構單元(1)包含式(4)所表示之二價芳香族基作為Ar¹ 之情形時，結構單元(1)可包含式(4)所表示之1種或2種以上之芳香族基作為Ar¹ ，除式(4)所表示之芳香族基以外，亦可包含不符合式(4)所表示之芳香族基之具有氟烷基之其他芳香族基。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂如上所述至少具有結構單元(1)及結構單元(3)，該樹脂通常具有複數個結構單元(1)、複數個結構單元(3)及任意之其他結構單元。本說明書中，所謂結構單元(1)包含式(4)所表示之芳香族基作為Ar¹ ，意指於聚醯胺系樹脂具有之複數個結構單元(1)中，至少一部分結構單元(1)中之Ar¹ 以式(4)表示。上述記載亦適用於本說明書中之相同之其他記載。

作為R¹ 中之碳數1～12之氟烷基，關於Ar¹ 中之碳數1～12之氟烷基的上述記載同樣適用，較佳之記載亦同樣適用。

n及k相互獨立地表示1～4之整數。就光學特性之觀點而言，n較佳為1或2之整數，更佳為1。就彈性模數之觀點而言，k較佳為1或2之整數，更佳為1。此處，於n及/或k表示2～4之整數之情形時，存在複數個之R¹ 彼此可相同亦可不同，就向溶媒之溶解性之觀點而言，存在複數個之R¹ 較佳為彼此相同。就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，更佳為k為1且n為2、或k為2且n為1。

關於式(4)中之2個鍵結鍵，相互之位置並無特別限定，鄰位、間位、對位均可，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，該鍵結鍵較佳為相互位於對位。

作為式(4)所表示之二價芳香族基之較佳例，可列舉式(4)中之R¹ 表示碳數1～12之全氟烷基、k為1或2、n為1或2、及/或2個鍵結鍵相互位於對位的芳香族基。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中所含之式(1)所表示之結構單元包含式(4)所表示之二價芳香族基作為Ar¹ 的本發明之較佳一態樣中，於將聚醯胺系樹脂中所含之式(1)所表示之結構單元之合計設為100莫耳%時，關於式(1)中之Ar¹ 為式(4)所表示之二價芳香族基的結構單元之比率，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，較佳為70～100莫耳%，更佳為80～100莫耳%，進而較佳為90～100莫耳%，亦可於式(1)所表示之全部結構單元中，Ar¹ 均為式(4)所表示之二價芳香族基。

作為式(4)所表示之二價芳香族基之較佳例，可列舉式(4)中之鍵結鍵相互位於對位的式(4a)所表示之芳香族基， [化15]

[式(4a)中，R³ ～R⁶ 相互獨立地表示氫原子或碳數1～12之氟烷基，但R³ ～R⁶ 之至少一者表示碳數1～12之氟烷基，k表示1～4之整數，﹡表示鍵結鍵]。 就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於式(4a)中之k為1之情形時，較佳為R³ ～R⁶ 之至少一者表示碳數1～12之氟烷基，且R³ ～R⁶ 之至少兩者表示碳數1～12之氟烷基，更佳為至少R³ 及R⁵ 表示碳數1～12之氟烷基，進而較佳為R³ 及R⁵ 表示碳數1～12之氟烷基，R⁴ 及R⁶ 表示氫原子。就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於式(4a)中之k為2之情形時，若將第1苯環上之基設為R³ ～R³⁶ ，將第2苯環上之基設為R^3' ～R^6' ，則較佳為R³ ～R⁶ 及R^3' ～R^6' 之至少兩者表示碳數1～12之氟烷基，更佳為存在於靠近將2個苯環鍵結之單鍵之位置的至少R⁴ 及R^6' 表示碳數1～12之氟烷基，進而較佳為R⁴ 及R^6' 表示碳數1～12之氟烷基，且R³ 、R⁵ 、R⁶ 及R^3' ～R^5' 表示氫原子。作為碳數1～12之氟烷基，關於Ar¹ 中之碳數1～12之氟烷基的上述記載同樣適用，較佳記載亦同樣適用。式(4a)中之k就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，較佳為1或2之整數。式(4a)中之k就容易提高光學膜之鉛筆硬度之觀點而言，較佳為2。

於式(3)中之Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，關於式(1)中之Ar¹ 之上述記載同樣適用於式(3)中之Z¹ 。又，關於式(1)中之Ar¹ 之上述記載同樣適用於式(3b)中之Ar³ 。

於式(3)中之Z¹ 表示並非Ar¹ 之二價有機基之情形時，Z¹ 係不屬於具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基之二價有機基，例如可列舉：可經碳數1～8之烴基或經氟取代之碳數1～8之烴基取代之包含環狀結構(較佳為脂環結構、芳香環結構、雜環結構)之碳數4～40之二價有機基，且不屬於關於Ar¹ 所記載之具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基的基。作為包含環狀結構之碳數4～40之二價有機基，可列舉式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)： [化16]

所表示之基之鍵結鍵中不鄰接之2個被取代為氫原子而成之基、及具有噻吩環結構之基。再者，該等基中， 被經氟取代之碳數1～8之烴基取代之W¹ 為單鍵之式(26)或下述式(26')所表示之基之鍵結鍵中不鄰接之2個被取代為氫原子而成之基、 被經氟取代之碳數1～8之烴基取代之式(28)及式(29)或下述式(28')及式(29')所表示之基之鍵結鍵中不鄰接之2個被取代為氫原子而成之基、以及 被經氟取代之碳數1～8之烴基取代之具有噻吩環結構之基 屬於關於Ar¹ 所記載之具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基，因此不屬於該態樣中之式(3)中之Z¹ 。

式(20)～式(29)中， ﹡表示鍵結鍵，W¹ 表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-Ar-、-SO₂ -、-CO-、-O-Ar-O-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH₂ -Ar-、-Ar-C(CH₃ )₂ -Ar-或-Ar-SO₂ -Ar-。Ar表示氫原子可被取代為氟原子之碳數6～20之伸芳基，作為具體例，可列舉伸苯基。

作為式(3)中之Z¹ 之包含環狀結構之碳數4～40之二價有機基，更佳為式(20')、式(21')、式(22')、式(23')、式(24')、式(25')、式(26')、式(27')、式(28')及式(29')所表示之二價有機基： [化17]

[式(20')～式(29')中，W¹ 及﹡如式(20)～式(29)中所定義]。

聚醯胺系樹脂於除式(1)所表示之結構單元以外，及/或具有式(3)中之Z¹ 以上述式(20')～式(29')之任一者表示之結構單元之情形時，尤其是具有式(3)中之Z¹ 以下述式(7)所表示之結構單元之情形時，除該結構單元以外，進而具有如下之式(d1)： [化18]

[式(d1)中，R^e 相互獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基，R^f 表示R^e 或-C(=O)-﹡，﹡表示鍵結鍵] 所表示之源自羧酸之結構單元時，就容易提高清漆之成膜性，容易獲得光學膜之均一性之觀點而言較佳。

R^e 中，作為碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基及碳數6～12之芳基，分別可列舉下述作為式(5)中之Ar² 中之碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基所例示者。作為結構單元(d1)，具體而言，可列舉：R^e 及R^f 均為氫原子之結構單元(源自二羧酸化合物之結構單元)、R^e 均為氫原子且R^f 表示-C(=O)-﹡之結構單元(源自三羧酸化合物之結構單元)等。

式(3)所表示之結構單元中，作為Z¹ ，較佳為包含式(7a)所表示之二價有機基， [化19]

[式(7a)中，R^g 及R^h 相互獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基、或碳數6～12之芳基，A、s及﹡與式(7)中之A、s及﹡相同，t及u相互獨立為0～4之整數，其中於s為1～4之整數且A並非單鍵之情形時，R^g 及R^h 中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子] 更佳為包含式(7)所表示之二價有機基， [化20]

[式(7)中，R³¹ ～R³⁸ 相互獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基、或碳數6～12之芳基， A相互獨立地表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -、-S-、-CO-或-N(R³⁹ )-，R³⁹ 表示氫原子、可經鹵素原子取代之碳數1～12之一價烴基， s為0～4之整數， ﹡表示鍵結鍵， 但，於s為1～4之整數且A並非單鍵之情形時，R³¹ ～R³⁸ 中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子]。

式(7a)中，各苯環之鍵結鍵以-A-為基準，可鍵結於鄰位、間位或對位之任一者，較佳為鍵結於間位或對位。式(7a)中之R^g 及R^h 相互獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基、或碳數6～12之芳基。式(7a)中之t及u較佳為0，於t及/或u為1以上之情形時，R^g 及R^h 較佳為表示碳數1～6之烷基，更佳為表示碳數1～3之烷基。式(7a)中之R^g 及R^h 中，作為鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基及碳數6～12之芳基，分別可列舉作為式(7)中之鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基所例示者。

式(7a)中之t及u相互獨立為0～4之整數，較佳為0～2之整數，更佳為0或1，進而更佳為0。

式(7)及式(7a)中，A表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -、-S-、-CO-或-N(R³⁹ )-，就光學膜之耐彎曲性之觀點而言，較佳為表示-O-或-S-，更佳為表示-O-。 式(7)中，R³¹ 、R³² 、R³³ 、R³⁴ 、R³⁵ 、R³⁶ 、R³⁷ 及R³⁸ 相互獨立地表示氫原子、碳數1～12之烷基、碳數1～6之烷氧基、或碳數6～12之芳基。作為碳數1～12之烷基、碳數1～6之烷氧基及碳數6～12之芳基，可列舉上文中作為式(5)中之Ar² 中之碳數1～12之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基所例示者。就光學膜之表面硬度及柔軟性之觀點而言，R³¹ ～R³⁸ 相互獨立較佳為表示氫原子或碳數1～6之烷基，更佳為表示氫原子或碳數1～3之烷基，進而較佳為表示氫原子。此處，於s為1～4之整數且A並非單鍵之情形時，R³¹ ～R³⁸ 中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子。 R³⁹ 表示氫原子、可經鹵素原子取代之碳數1～12之一價烴基。作為碳數1～12之一價烴基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基、正庚基、正辛基、第三辛基、正壬基、正癸基等，該等可經鹵素原子取代。作為上述鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。聚醯胺系樹脂中，式(3)所表示之結構單元可包含式(7)或式(7a)所表示之1種二價有機基作為Z¹ ，亦可包含式(7)或式(7a)所表示之2種以上有機基作為Z¹ 。

式(7)及式(7a)中，s為0～4之範圍之整數，若s為該範圍內，則光學膜之耐彎曲性或彈性模數容易變得良好。又，式(7)及式(7a)中，s較佳為0～3之範圍之整數，更佳為0～2，進而較佳為0或1。若s為該範圍內，則容易提高光學膜之耐彎曲性或彈性模數。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中，式(3)所表示之結構單元可具有式(3')所表示之結構單元作為Z¹ ， [化21]

。 於該情形時，容易提高光學膜之表面硬度及耐彎曲性，容易降低黃度(以下，亦稱為YI值)。

關於式(3)中之Z¹ 表示並非Ar¹ 之二價有機基之情形時之Z¹ 的上述記載同樣適用於上述式(3a)中之Z² 。

式(1)中之X¹ 及式(3)中之X² 表示二價有機基，較佳為表示碳數4～40之二價有機基，更佳為表示具有環狀結構之碳數4～40之二價有機基。作為環狀結構，可列舉脂環、芳香環、雜環結構。關於上述有機基，有機基中之氫原子可被取代為烴基或經氟取代之烴基，於該情形時，烴基及經氟取代之烴基之碳數較佳為1～8。本發明之一實施形態中，聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)可分別含有1種有機基作為X¹ 及X² ，亦可含有2種以上之有機基。其中於式(3)中之Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X¹ 互不相同。

本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，式(1)所表示之結構單元及式(3)所表示之結構單元分別包含式(5)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² ， [化22]

[式(5)中，Ar² 表示可具有取代基之二價芳香族基， V表示單鍵、-O-、二苯基亞甲基、茀基、碳數1～12之直鏈狀、支鏈狀或脂環式之二價烴基、-SO₂ -、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂ -、-N(R^a )-或-Si(R^b )₂ -，此處，該烴基中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子，R^a 及R^b 相互獨立地表示氫原子、或可經鹵素原子取代之碳數1～12之烷基， m表示0～3之整數， ﹡表示鍵結鍵]。 於結構單元(1)及結構單元(3)分別包含(5)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 之情形時，結構單元(1)及結構單元(3)可分別包含式(5)所表示之1種或2種以上之二價有機基作為X¹ 及X² 。結構單元(1)及結構單元(3)除分別包含式(5)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 以外，亦可包含不符合式(5)所表示之二價有機基之其他二價有機基。

式(5)中之Ar² 表示可具有取代基之二價芳香族基。二價芳香族基係單環式芳香族環、縮合多環式芳香族環或集合環芳香族環之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基，關於Ar¹ 中之單環式芳香族環、縮合多環式芳香族環或集合環芳香族環之例示及較佳之記載同樣適用於Ar² 中之單環式芳香族環、縮合多環式芳香族環或集合環芳香族環。於式(5)中之m為1以上之情形時存在複數個之Ar² 彼此可相同亦可不同。

就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，可具有取代基之二價芳香族基較佳為可具有取代基之芳香族烴環之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基，更佳為可具有取代基之苯、聯苯、聯三苯或聯四苯之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基，進而較佳為可具有取代基之苯或聯苯之2個氫原子被取代為鍵結鍵而成之基。

作為Ar² 中之取代基，可列舉鹵基、碳數1～12之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基、或該等中所含之氫原子被取代為鹵素原子而成之基。

碳數1～12之烷基可為碳數1～12之直鏈狀或支鏈狀之烷基，較佳為碳數1～6之直鏈狀或支鏈狀之烷基。作為此種基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基、正庚基、正辛基、第三辛基、正壬基及正癸基等。

作為碳數1～6之烷氧基，例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基、環己氧基等。

作為碳數6～12之芳基，例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、聯苯基等。

作為鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。

作為Ar² 中之取代基，較佳為鹵基、或氫原子可被取代為鹵素原子之碳數1～12之烷基，更佳為甲基、氟基、氯基或三氟甲基。

式(5)中之V表示單鍵、-O-、二苯基亞甲基、茀基、碳數1～12之直鏈狀、支鏈狀或脂環式之二價烴基、-SO₂ -、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂ -、-N(R^a )-或-Si(R^b )₂ -。此處，該烴基中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子，R^a 及R^b 相互獨立地表示氫原子、或可經鹵素原子取代之碳數1～12之烷基。作為碳數1～12之烷基，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基-丁基、3-甲基丁基、2-乙基-丙基、正己基、正庚基、正辛基、第三辛基、正壬基、正癸基等，該等亦可經鹵素原子取代。作為上述鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。式(5)中之V就容易提高光學膜之彈性模數、濕度膨脹率及耐彎曲性之觀點而言，較佳為單鍵、-O-或-S-，更佳為單鍵或-O-，進而較佳為單鍵。

式(5)中之m表示0～3之整數，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，較佳為0～2，更佳為0或1，進而較佳為1。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)分別包含式(5)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 的本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)之合計設為100莫耳%時，式(1)中之X¹ 為式(5)所表示之二價有機基之結構單元及式(3)中之X² 為式(5)所表示之二價有機基之結構單元之合計比率較佳為70～100莫耳%，更佳為80～100莫耳%，進而較佳為90～100莫耳%，亦可於結構單元(1)及結構單元(3)之所有結構單元中，X¹ 及X² 均為式(5)所表示之二價有機基。

於本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，式(5)以式(5a)表示， [化23]

[式(5a)中，R² 表示碳數1～12之氟烷基， p及q相互獨立地表示1～4之整數，其中於p及/或q表示2～4之整數之情形時存在複數個之R² 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵]。 再者，式(5a)相當於式(5)中之V表示單鍵，Ar² 表示經碳數1～12之氟烷基(R² )取代之苯環，m表示0～3之整數的式。於結構單元(1)及結構單元(3)分別包含式(5a)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 之情形時，結構單元(1)及結構單元(3)可分別包含式(5a)所表示之1種或2種以上之二價有機基作為X¹ 及X² 。結構單元(1)及結構單元(3)除式(5a)所表示之二價有機基以外，亦可分別包含不符合式(5a)所表示之二價有機基之其他二價有機基作為X¹ 及X² 。

式(5a)中之R² 表示碳數1～12之氟烷基，作為該基，關於Ar¹ 中之碳數1～12之氟烷基的上述記載同樣適用，較佳記載亦同樣適用。

p及q相互獨立地表示1～4之整數。就光學膜之彈性模數及濕度膨脹率之觀點而言，p較佳為1或2之整數，更佳為2。就光學膜之彈性模數及濕度膨脹率之觀點而言，q較佳為1或2之整數，更佳為1。此處，於p及/或q表示2～4之整數之情形時，存在複數個之R² 彼此可相同亦可不同，就對溶媒之溶解性之觀點而言，存在複數個之R² 較佳為彼此相同。

關於式(5a)中之2個鍵結鍵，相互之位置並無特別限定，鄰位、間位、對位均可，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，該鍵結鍵較佳為相互位於對位。

作為式(5a)所表示之二價芳香族基之較佳例，可列舉：式(5a)中之R² 表示碳數1～12之全氟烷基、p為2、q為1或2、及/或2個鍵結鍵相互位於對位的芳香族基。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)分別包含式(5a)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 的本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)之合計設為100莫耳%時，式(1)中之X¹ 為式(5a)所表示之二價有機基之結構單元及式(3)中之X² 為式(5a)所表示之二價有機基之結構單元之合計之比率較佳為70～100莫耳%，更佳為80～100莫耳%，進而較佳為90～100莫耳%，亦可於結構單元(1)及結構單元(3)之所有結構單元中，X¹ 及X² 均為式(5a)所表示之二價有機基。

本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，式(5a)以式(5b)表示， [化24]

[式(5b)中，R⁷ ～R¹⁴ 相互獨立地表示氫原子或碳數1～12之氟烷基，但R⁷ ～R¹⁴ 之至少1個為碳數1～12之氟烷基，﹡表示鍵結鍵]。 再者，式(5b)相當於式(5a)中之鍵結鍵相互位於對位且p為2之芳香族基的式。就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，式(5b)中，較佳為R⁷ ～R¹⁴ 之至少2個表示碳數1～12之氟烷基，更佳為至少R⁸ 及R¹⁴ 表示碳數1～12之氟烷基，進而較佳為R⁸ 及R¹⁴ 表示碳數1～12之氟烷基，R⁷ 、R⁹ 、R¹⁰ 、R¹¹ 、R¹² 及R¹³ 表示氫原子。又，上述態樣中，碳數1～12之氟烷基較佳為碳數1～12之全氟烷基，更佳為碳數1～6之全氟烷基，進而較佳為碳數1～4之全氟烷基，進而更佳為三氟甲基或五氟乙基，尤佳為三氟甲基。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)分別包含式(5b)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 的本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)之合計設為100莫耳%時，式(1)中之X¹ 為式(5b)所表示之二價有機基之結構單元及式(3)中之X² 為式(5b)所表示之二價有機基之結構單元之合計之比率較佳為20～100莫耳%，更佳為30～100莫耳%，進而較佳為40～100莫耳%，亦可於結構單元(1)及結構單元(3)之所有結構單元中，X¹ 及X² 均為式(5b)所表示之二價有機基。

本發明之較佳一態樣中，式(5b)以式(5c)表示， [化25]

[式(5c)中之﹡表示鍵結鍵]。 再者，式(5b)由於為包含於式(5a)之式，故而式(5a)亦可以式(5c)表示。式(5c)所表示之二價有機基係相當於式(5b)中之R⁹ 及R¹¹ 表示三氟甲基，R⁷ 、R⁸ 、R¹⁰ 、R¹² 、R¹³ 及R¹⁴ 表示氫原子之二價芳香族基的基。於結構單元(1)及結構單元(3)分別包含式(5b)或式(5c)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 之情形時，結構單元(1)及結構單元(3)可分別包含式(5b)或式(5c)所表示之1種或2種以上之二價有機基作為X¹ 及X² ，除式(5b)或式(5c)所表示之二價有機基以外，亦可包含不符合式(5b)及式(5c)所表示之二價有機基之其他二價有機基。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(3)分別包含式(5c)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² 的本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)及結構單元(2)之合計設為100莫耳%時，式(1)中之X¹ 為式(5c)所表示之二價有機基之結構單元及式(3)中之X² 為式(5c)所表示之二價有機基之結構單元之合計之比率較佳為70～100莫耳%，更佳為80～100莫耳%，進而較佳為90～100莫耳%，亦可於結構單元(1)及結構單元(3)之所有結構單元中，X¹ 及X² 均為式(5c)所表示之二價有機基。

上文所述之關於式(1)中之X¹ 之記載對於式(3a)中之X³ 及式(3b)中之X⁴ 亦同樣適用。但，X⁴ 為非X¹ 之二價有機基。此處，於X¹ 具有2種以上之情形時，可將一者設為X¹ ，將另一者設為X⁴ 。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂除結構單元(1)及結構單元(3)以外，亦可包含式(2)所表示之結構單元(以下，亦稱為「結構單元(2)」)： [化26]

[式(2)中，X表示二價有機基，Y表示四價有機基]。 於該情形時，聚醯胺系樹脂係亦被稱為聚醯胺醯亞胺樹脂之樹脂。於該態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(1)、結構單元(2)及結構單元(3)之合計設為100莫耳%時，結構單元(1)及結構單元(2)之合計之比率較佳為60莫耳%以上，更佳為70莫耳%以上，進而較佳為80莫耳%以上，進而更佳為85莫耳%以上，尤佳為90莫耳%以上。結構單元(1)及結構單元(2)之合計之上述比率之上限只要未達100莫耳%即可。再者，結構單元(1)、結構單元(2)或結構單元(3)之含量例如可使用¹ H-NMR進行測定，或者亦可根據原料之添加比算出。

式(2)所表示之結構單元中之Y表示四價有機基，較佳為表示碳數4～40之四價有機基，更佳為表示具有環狀結構之碳數4～40之四價有機基。作為環狀結構，可列舉脂環、芳香環、雜環結構。上述有機基係有機基中之氫原子可被取代為烴基或經氟取代之烴基的有機基，於該情形時，烴基及經氟取代之烴基之碳數較佳為1～8。本發明之一實施形態中，結構單元(2)可具有1種四價有機基作為Y，亦可具有2種以上之四價有機基。作為Y，可例示：式(20)、式(21)、式(22)、式(23)、式(24)、式(25)、式(26)、式(27)、式(28)及式(29)所表示之基；該式(20)～式(29)所表示之基中之氫原子被取代為甲基、氟基、氯基或三氟甲基而成之基；以及四價之碳數6以下之鏈式烴基。

[化27]

式(20)～式(29)中，﹡表示鍵結鍵， W¹ 表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-Ar³ -、-SO₂ -、-CO-、-O-Ar³ -O-、-Ar³ -O-Ar³ -、-Ar³ -CH₂ -Ar³ -、-Ar³ -C(CH₃ )₂ -Ar³ -或-Ar³ -SO₂ -Ar³ -。Ar³ 表示氫原子可被取代為氟原子之碳數6～20之伸芳基，作為具體例，可列舉伸苯基。於Ar³ 存在複數個之情形時，Ar³ 彼此可相同亦可不同。

式(20)～式(29)所表示之基中，就光學膜之彈性模數、表面硬度及耐彎曲性之觀點而言，較佳為式(26)、式(28)或式(29)所表示之基，更佳為式(26)所表示之基。又，就容易提高光學膜之彈性模數、表面硬度及耐彎曲性，容易降低YI值之觀點而言，W¹ 相互獨立較佳為單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -或-C(CF₃ )₂ -，更佳為單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -或-C(CF₃ )₂ -，進而較佳為單鍵、-C(CH₃ )₂ -或-C(CF₃ )₂ -。

本發明之較佳之一實施形態中，式(2)所表示之結構單元包含式(6)所表示之四價有機基作為Y， [化28]

[式(6)中，R¹⁸ ～R²⁵ 相互獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基，R¹⁸ ～R²⁵ 中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子， ﹡表示鍵結鍵]。 於結構單元(2)包含式(6)所表示之四價有機基作為Y之情形時，容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率。又，於該情形時，提高聚醯胺系樹脂向溶媒之溶解性，容易降低含有該樹脂之清漆之黏度，容易提高光學膜之加工性。進而，容易提高光學膜之光學特性。

式(6)中，R¹⁸ 、R¹⁹ 、R²⁰ 、R²¹ 、R²² 、R²³ 、R²⁴ 及R²⁵ 相互獨立地表示氫原子、碳數1～12之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基。作為碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基及碳數6～12之芳基，可列舉上文中作為式(5)中之Ar² 中之碳數1～12之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基所例示者。R¹⁸ ～R²⁵ 相互獨立較佳為表示氫原子或碳數1～6之烷基，更佳為表示氫原子或碳數1～3之烷基，此處，R¹⁸ ～R²⁵ 中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子。作為該鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率，又，容易提高表面硬度、耐彎曲性及透明性之觀點而言，R¹⁸ ～R²⁵ 相互獨立進而較佳為氫原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，進而更佳為R¹⁸ 、R¹⁹ 、R²⁰ 、R²³ 、R²⁴ 及R²⁵ 為氫原子、R²¹ 及R²² 為氫原子、甲基、氟基、氯基或三氟甲基，尤佳為R²¹ 及R²² 為甲基或三氟甲基。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(2)包含式(6)所表示之四價有機基作為Y的本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(2)之合計設為100莫耳%時，式(2)中之Y為式(6)所表示之四價有機基之結構單元之比率較佳為70～100莫耳%，更佳為80～100莫耳%，進而較佳為90～100莫耳%，亦可於結構單元(2)之所有結構單元中，Y均為式(6)所表示之四價有機基。

本發明之較佳之一實施形態中，式(6)以式(6a)表示， [化29]

。 再者，式(6a)相當於式(6)中之R²¹ 及R²² 為三氟甲基，R¹⁸ 、R¹⁹ 、R²⁰ 、R²³ 、R²⁴ 及R²⁵ 為氫原子之式。於結構單元(2)包含式(6a)所表示之四價有機基作為Y之情形時，容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率。又，於該情形時，容易提高聚醯胺系樹脂向溶媒之溶解性，降低含有該樹脂之清漆之黏度，容易提高光學膜之加工性。進而，容易提高光學膜之光學特性。

本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(2)包含式(6a)所表示之四價有機基作為Y的本發明之較佳一態樣中，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，於將聚醯胺系樹脂中所含之結構單元(2)之合計設為100莫耳%時，式(2)中之Y為式(6a)所表示之四價有機基之結構單元之比率較佳為70～100莫耳%，更佳為80～100莫耳%，進而較佳為90～100莫耳%，亦可於結構單元(2)之所有結構單元中，Y均為式(6a)所表示之四價有機基。

聚醯胺系樹脂除式(1)及式(2)所表示之結構單元以外，亦可包含式(30)所表示之結構單元及/或式(31)所表示之結構單元。 [化30]

式(30)中，Y¹ 為四價有機基，較佳為有機基中之氫原子可被取代為烴基或經氟取代之烴基之有機基。作為Y¹ ，可列舉作為式(2)中之Y所記載之基。本發明之一實施形態中，聚醯胺系樹脂可包含複數種Y¹ ，複數種Y¹ 彼此可相同亦可不同。

式(31)中，Y² 為三價有機基，較佳為有機基中之氫原子可被取代為烴基或經氟取代之烴基之有機基。作為Y² ，可例示：作為式(2)中之Y所記載之基之鍵結鍵之任一個被取代為氫原子而成之基、及三價之碳數6以下之鏈式烴基。本發明之一實施形態中，聚醯胺系樹脂可包含複數種Y² ，複數種Y² 彼此可相同亦可不同。

式(30)及式(31)中，X¹ 及X² 相互獨立為二價有機基，較佳為有機基中之氫原子可被取代為烴基或經氟取代之烴基之有機基。作為X¹ 及X² ，可例示作為式(1)及(2)中之X¹ 及X² 所記載之基。

本發明之一實施形態中，聚醯胺系樹脂包含式(1)所表示之結構單元、式(2)所表示之結構單元、以及視情形之式(3)所表示之結構單元、式(30)所表示之結構單元、及/或式(31)所表示之結構單元。就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率，容易提高光學特性、表面硬度及耐彎曲性之觀點而言，上述聚醯胺系樹脂中，式(1)及式(2)所表示之結構單元基於式(1)及式(2)、以及視情形之式(3)、式(30)及式(31)所表示之所有結構單元，較佳為80莫耳%以上，更佳為90莫耳%以上，進而較佳為95莫耳%以上。再者，聚醯胺系樹脂中，式(1)及式(2)所表示之結構單元基於式(1)及式(2)、以及視情形之式(3)、式(30)及/或式(31)所表示之所有結構單元，通常為100%以下。再者，上述比率例如可使用¹ H-NMR進行測定，或者亦可根據原料之添加比算出。

本發明之一實施形態中，光學膜中之聚醯胺系樹脂之含量相對於光學膜100質量份，較佳為10質量份以上，更佳為30質量份以上，進而較佳為50質量份以上，且較佳為99.5質量份以下，更佳為95質量份以下。若聚醯胺系樹脂之含量為上述範圍內，則容易提高光學膜之光學特性、彈性模數，容易降低濕度膨脹率。

聚醯胺系樹脂之重量平均分子量(Mw)以標準聚苯乙烯換算計為200,000～1,000,000。於聚醯胺系樹脂之重量平均分子量(Mw)未達200,000之情形時，無法充分提高光學膜之彈性模數，無法充分降低濕度膨脹率。又，於聚醯胺系樹脂之重量平均分子量(Mw)超過1,000,000之情形時，聚醯胺系樹脂向溶媒之溶解性降低，變得難以加工光學膜。就容易提高光學膜之彈性模數、表面硬度及耐彎曲性，且容易降低光學膜之濕度膨脹率之觀點而言，聚醯胺系樹脂之重量平均分子量(Mw)以標準聚苯乙烯換算計，較佳為220,000以上，更佳為250,000以上，進而較佳為270,000以上，尤佳為300,000以上。又，就容易提高聚醯胺系樹脂對溶媒之溶解性，並且容易提高光學膜之延伸性及加工性之觀點而言，該樹脂之重量平均分子量較佳為900,000以下，更佳為800,000以下，進而較佳為700,000以下，尤佳為600,000以下。重量平均分子量例如可進行GPC測定，藉由標準聚苯乙烯換算求出，例如可藉由實施例所記載之方法算出。

就容易防止光學膜之損傷等之觀點而言，本發明之光學膜之彈性模數較佳為4 GPa以上，更佳為4.5 GPa以上，進而較佳為4.8 GPa以上，且通常為100 GPa以下。再者，彈性模數可使用拉伸試驗機(夾頭間距離50 mm、拉伸速度10 mm/min)進行測定，例如可藉由實施例所記載之方法進行測定。

關於本發明之光學膜之濕度膨脹率(以下，有時亦稱為CME)，就容易抑制於對光學膜施加有荷重之狀態下溫度及濕度發生變化時之光學膜之平面方向之伸縮之觀點而言，較佳為23 ppm以下，更佳為22 ppm以下，進而較佳為21 ppm以下，尤佳為20 ppm以下。濕度膨脹率越小，表示越容易抑制於對光學膜施加有荷重之狀態下溫度及濕度發生變化時之光學膜之平面方向之伸縮，其下限並無特別限定，只要為0 ppm以上即可。再者，CME可為控制為60℃、90%R.H.且保持1小時之時的膜之濕度膨脹率，例如可藉由實施例所記載之方法進行測定。

本發明之光學膜之全光線透過率及/或對300～800 nm之光之光線透過率較佳為80%以上，更佳為85%以上，進而較佳為90%以上，尤佳為91%以上，且通常為100%以下。若全光線透過率為上述下限以上，則尤其將光學膜作為前面板組入至顯示裝置時容易提高視認性。本發明之光學膜通常顯示較高之全光線透過率，因此例如與使用透過率較低之膜之情形相比，能夠抑制為獲得一定之亮度所需之顯示元件等之發光強度。因此，可減少消耗電力。例如於將本發明之光學膜組入至顯示裝置之情形時，有即便減少背光源之光量亦獲得明亮之顯示之傾向，可有助於節能。再者，全光線透過率例如可依據JIS K 7361-1：1997使用霧度計進行測定。全光線透過率可為下述光學膜之厚度範圍內之全光線透過率。

本發明之光學膜之霧度較佳為5%以下，更佳為4%以下，進而較佳為3%以下，進而更佳為2.5%以下，尤佳為2%以下，尤其更佳為1%以下，尤其進而較佳為0.5%以下，特佳為0.2%以下，且通常為0.01%以上。若光學膜之霧度為上述上限以下，則尤其將光學膜作為前面板組入至顯示裝置時容易提高視認性。再者，霧度可依據JIS K 7136：2000使用霧度計進行測定。

本發明之光學膜之YI值較佳為3.5以下，更佳為3.0以下，進而較佳為2.5以下，且通常為-5以上，較佳為-2以上。若光學膜之YI值為上述上限以下，則透明性變得良好，於用於顯示裝置之前面板之情形時，可有助於較高之視認性。再者，YI值可使用紫外可見近紅外分光光度計進行對於300～800 nm之光之透過率測定，求出三刺激值(X、Y、Z)，基於YI＝100×(1.2769X－1.0592Z)/Y之式而算出。再者，本說明書中，所謂光學膜之光學特性優異係指光線透過率較高。

本發明之光學膜之厚度較佳為10 μm以上，更佳為20 μm以上，進而較佳為25 μm以上，尤佳為30 μm以上，且較佳為200 μm以下，更佳為100 μm以下，進而較佳為80 μm以下，尤佳為60 μm以下，可為該等上限與下限之組合。若光學膜之厚度為上述範圍內，則容易進一步提高光學膜之彈性模數。再者，光學膜之厚度可使用測微計進行測定，例如可藉由實施例所記載之方法進行測定。

本發明之光學膜之耐彎曲性試驗中之彎曲次數(彎曲半徑R＝1 mm)較佳為150,000次以上，更佳為180,000次以上，進而較佳為200,000次以上。若彎曲次數為上述下限以上，則具有作為可撓性顯示裝置等之前面板材料而言充分之耐彎曲性。再者，耐彎曲性試驗中之彎曲次數表示使用彎折試驗機，於彎曲半徑(曲率半徑)R為1 mm之條件下進行光學膜之反覆彎折，至該膜產生破裂之時間點為止之往返之彎折次數(將1次往返設為1次)。

本發明之光學膜之至少一面之鉛筆硬度較佳為H以上，更佳為2H以上。於光學膜之至少一面之鉛筆硬度為上述硬度以上之情形時，容易防止光學膜之該表面之損傷等。再者，鉛筆硬度可依據JIS K 5600-5-4：1999進行測定，例如可藉由實施例所記載之方法進行測定。

本發明除包含上述聚醯胺系樹脂之光學膜以外，亦提供適於製造該光學膜之上述聚醯胺系樹脂。該聚醯胺系樹脂例如可為如下聚醯胺系樹脂，其至少具有以式(1)表示且包含式(4)所表示之芳香族基作為式(1)中之Ar¹ 之結構單元、以及式(3)所表示之結構單元，且重量平均分子量為200,000～1,000,000， [化31]

[式(1)中，Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基， X¹ 表示二價有機基] [化32]

[式(4)中，R¹ 表示碳數1～12之氟烷基， n及k相互獨立地表示1～4之整數，其中於n及/或k表示2～4之整數之情形時存在複數個之R¹ 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵] [化33]

[式(3)中，Z¹ 表示Ar¹ 、或非Ar¹ 之二價有機基，Ar¹ 如式(1)中所定義， X² 表示二價有機基，其中於Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同]。 關於該聚醯胺系樹脂中之各記號之種類及結構單元之比率之例示及較佳態樣等，關於本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂的上述記載同樣適用。

聚醯胺系樹脂中之鹵素原子之含量以聚醯胺系樹脂之質量為基準，較佳為1～60質量%，更佳為5～55質量%，進而較佳為10～50質量%。若鹵素原子之含量為上述下限以上，則容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率，容易進一步提高透明性及視認性。若鹵素原子之含量為上述上限以下，則容易進行樹脂之合成。

於本發明之聚醯胺系樹脂為具有結構單元(2)之聚醯胺醯亞胺樹脂之情形時，該樹脂之醯亞胺化率較佳為90%以上，更佳為93%以上，進而較佳為96%以上，且通常為100%以下。就容易提高光學膜之光學特性之觀點而言，較佳為醯亞胺化率為上述下限以上。醯亞胺化率表示聚醯胺系樹脂中之醯亞胺鍵之莫耳量相對於聚醯胺系樹脂中之源自四羧酸化合物之結構單元之莫耳量之2倍值的比率。再者，於聚醯胺系樹脂包含三羧酸化合物之情形時，表示聚醯胺系樹脂中之醯亞胺鍵之莫耳量相對於聚醯胺系樹脂中之源自四羧酸化合物的結構單元之莫耳量之2倍值與源自三羧酸化合物之結構單元之莫耳量之合計的比率。又，醯亞胺化率可藉由IR(infrared radiation，紅外輻射)法、NMR(nuclear magnetic resonance，核磁共振)法等求出。

＜樹脂之製造方法＞ 聚醯胺系樹脂例如可以二羧酸化合物及二胺化合物作為主要原料進行製造。此處，上述式(1)及式(3)所表示之結構單元係二羧酸化合物與二胺化合物進行反應而形成之結構單元。因此，使用可形成上述式(1)及式(3)所表示之結構單元之二羧酸化合物及二胺化合物製造聚醯胺系樹脂即可。 又，本發明之聚醯胺系樹脂任意具有之上述式(2)所表示之結構單元係四羧酸化合物與二胺化合物進行反應而形成之結構單元。因此，於該情形時，進而使用可形成上述式(2)所表示之結構單元之四羧酸化合物及二胺化合物製造聚醯胺系樹脂即可。

就該觀點而言，二羧酸化合物較佳為至少包含式(8)所表示之化合物。 [化34]

[式(8)中，Ar¹ 如式(1)中之Ar¹ 所定義， R^c 及R^d 相互獨立地表示羥基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基或氯原子]

本發明之較佳之一實施形態中，二羧酸化合物係R^c 及R^d 為氯原子之式(8)所表示之化合物。又，亦可使用二異氰酸酯化合物代替二胺化合物。

作為用於製造樹脂之二羧酸化合物，較佳為使用具有氟烷基之芳香族二羧酸或其等之醯氯化合物、例如具有氟烷基之對苯二甲酸、4,4'-氧基雙苯甲酸或其等之醯氯化合物。除對苯二甲酸或4,4'-氧基雙苯甲酸或其等之醯氯化合物以外，亦可使用其他二羧酸化合物。作為其他二羧酸化合物，可列舉芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸及其等之相關醯氯化合物、酸酐等，亦可組合2種以上使用。作為具體例，可列舉：具有三氟甲基之芳香族二羧酸化合物(間苯二甲酸；萘二羧酸；4,4'-聯苯二羧酸；3,3'-聯苯二羧酸)、及具有三氟甲基之2個苯甲酸以單鍵或伸苯基連結而成之化合物、以及其等之醯氯化合物。作為具體例，較佳為2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-聯苯二羧醯氯、2,5-雙(三氟甲基)對苯二甲醯氯。

作為二羧酸化合物，亦可使用式(8)所表示之化合物與其他二羧酸化合物。作為其他二羧酸化合物，可列舉式(7')所表示之二羧酸化合物， [化35]

[式(7')中，R³¹ ～R³⁸ 相互獨立地表示氫原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基、或碳數6～12之芳基，R³¹ ～R³⁸ 中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子， A表示單鍵、-O-、-CH₂ -、-CH₂ -CH₂ -、-CH(CH₃ )-、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -、-S-、-CO-或-N(R³⁹ )-， R³⁹ 表示氫原子、可經鹵素原子取代之碳數1～12之一價烴基， s為0～4之整數， R^c 及R^d 如式(8)中之R^c 及R^d 所定義]。

本發明之一實施形態中，其他二羧酸化合物可為s為1～4且A為氧原子之式(7')所表示之化合物。

作為用於製造樹脂之二胺化合物，例如可列舉脂肪族二胺、芳香族二胺及該等之混合物。再者，本實施形態中所謂「芳香族二胺」，表示胺基直接鍵結於芳香環之二胺，其結構之一部分可包含脂肪族基或其他取代基。該芳香環可為單環亦可為縮合環，可例示苯環、萘環、蒽環及茀環等，但並不限定於該等。該等中，較佳為苯環。又，所謂「脂肪族二胺」表示胺基直接鍵結於脂肪族基之二胺，其結構之一部分可包含芳香環或其他取代基。

作為脂肪族二胺，例如可列舉：己二胺等非環式脂肪族二胺、以及1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、降𦯉烷二胺及4,4'-二胺基二環己基甲烷等環式脂肪族二胺等。該等可單獨使用或組合2種以上使用。

作為芳香族二胺，例如可列舉：對苯二胺、間苯二胺、2,4-甲苯二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,5-二胺基萘、2,6-二胺基萘等具有1個芳香環之芳香族二胺、4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯丙烷、4,4'-二胺基二苯醚、3,4'二胺基二苯醚、3,3'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基碸、3,4'二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯(有時記載為TFMB)、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、9,9-雙(4-胺基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-胺基-3-氯苯基)茀、9,9-雙(4-胺基-3-氟苯基)茀等具有2個以上芳香環之芳香族二胺。該等可單獨使用或組合2種以上使用。

芳香族二胺較佳為4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯丙烷、4,4'-二胺基二苯醚、3,3'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基碸、3,3'-二胺基二苯基碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]碸、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯(TFMB)、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯，更佳為4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯丙烷、4,4'-二胺基二苯醚、4,4'-二胺基二苯基碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯(TFMB)、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯。該等可單獨使用或組合2種以上使用。

上述二胺化合物中，就光學膜之高表面硬度、高透明性、高柔軟性、高彎曲耐性及低著色性之觀點而言，較佳為使用選自由具有聯苯結構之芳香族二胺所組成之群中之1種以上。更佳為使用選自由2,2'-二甲基聯苯胺、2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯及4,4'-二胺基二苯醚所組成之群中之1種以上，進而更佳為使用2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯苯(TFMB)。

於樹脂之製造使用四羧酸化合物之情形時，作為四羧酸化合物，可列舉：芳香族四羧酸二酐等芳香族四羧酸化合物；及脂肪族四羧酸二酐等脂肪族四羧酸化合物等。四羧酸化合物可單獨使用，亦可組合2種以上使用。四羧酸化合物除二酐以外，亦可為醯氯化合物等四羧酸化合物類似物。

作為芳香族四羧酸二酐之具體例，可列舉：非縮合多環式芳香族四羧酸二酐、單環式芳香族四羧酸二酐及縮合多環式芳香族四羧酸二酐。作為非縮合多環式芳香族四羧酸二酐，例如可列舉：4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐(有時記載為6FDA)、1,2-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,2-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、4,4'-(對苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐、4,4'-(間苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐。又，作為單環式芳香族四羧酸二酐，例如可列舉1,2,4,5-苯四羧酸二酐，作為縮合多環式芳香族四羧酸二酐，例如可列舉2,3,6,7-萘四羧酸二酐。

該等中，較佳可列舉4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯氧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐(6FDA)、1,2-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(2,3-二羧基苯基)乙烷二酐、1,2-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、1,1-雙(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、4,4'-(對苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐及4,4'-(間苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐，更佳可列舉4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐(6FDA)、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐及4,4'-(對苯二氧基)二鄰苯二甲酸二酐。該等可單獨使用或組合2種以上使用。

作為脂肪族四羧酸二酐，可列舉環式或非環式脂肪族四羧酸二酐。所謂環式脂肪族四羧酸二酐係指具有脂環式烴結構之四羧酸二酐，作為其具體例，可列舉1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐等環烷烴四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、二環己基-3,3',4,4'-四羧酸二酐及該等之位置異構物。該等可單獨使用或組合2種以上使用。作為非環式脂肪族四羧酸二酐之具體例，可列舉1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、及1,2,3,4-戊烷四羧酸二酐等，該等可單獨使用或組合2種以上使用。又，亦可組合環式脂肪族四羧酸二酐及非環式脂肪族四羧酸二酐使用。

上述四羧酸二酐中，就光學膜之高表面硬度、高透明性、高柔軟性、高彎曲耐性、及低著色性之觀點而言，較佳為4,4'-氧二鄰苯二甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐、2,2',3,3'-聯苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、以及該等之混合物，更佳為3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐及4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐、以及該等之混合物，進而較佳為4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐(6FDA)。

再者，上述聚醯胺系樹脂亦可為於無損光學積層體之各種物性之範圍內，除上述四羧酸化合物以外，進而使四羧酸及三羧酸以及其等之酐及衍生物反應而得者。

作為四羧酸，可列舉上述四羧酸化合物之酐之水加成物。

作為三羧酸化合物，可列舉芳香族三羧酸、脂肪族三羧酸及其等之相關醯氯化合物、酸酐等，亦可組合2種以上使用。作為具體例，可列舉：1,2,4-苯三羧酸之酐；2,3,6-萘三羧酸-2,3-酐；鄰苯二甲酸酐與苯甲酸以單鍵、-O-、-CH₂ -、-C(CH₃ )₂ -、-C(CF₃ )₂ -、-SO₂ -或伸苯基連結而成之化合物。

於樹脂之製造中，二胺化合物及二羧酸化合物之使用量、以及視情形使用之四羧酸化合物之使用量可根據所需之聚醯胺系樹脂之各結構單元之比率適當選擇。

於樹脂之製造中，二胺化合物及二羧酸化合物、視情形進而四羧酸化合物之反應溫度並無特別限定，例如為5～350℃，較佳為5～200℃，更佳為5～100℃。反應時間亦無特別限定，例如為30分鐘～10小時左右。視需要可在惰性氛圍或減壓之條件下進行反應。於較佳態樣中，反應於常壓及/或惰性氣體氛圍下一面攪拌一面進行。又，反應較佳為於對於反應惰性之溶媒中進行。作為溶媒，只要不對反應造成影響，則並無特別限定，例如可列舉：水、甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、丙二醇單甲醚等醇系溶媒；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯系溶媒；丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮、2-庚酮、甲基異丁基酮等酮系溶媒；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴溶媒；乙基環己烷等脂環式烴溶媒；甲苯、二甲苯等芳香族烴溶媒；乙腈等腈系溶媒；四氫呋喃及二甲氧基乙烷等醚系溶媒；氯仿及氯苯等含氯溶媒；N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺等醯胺系溶媒；二甲基碸、二甲基亞碸、環丁碸等含硫系溶媒；碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等碳酸酯系溶媒；及其等之組合等。該等中，就溶解性之觀點而言，可良好地使用醯胺系溶媒。

於製造除結構單元(1)及結構單元(3)以外，進而具有結構單元(2)之重量平均分子量為200,000～1,000,000的聚醯胺系樹脂(聚醯胺醯亞胺系樹脂)之情形時，關於其製造方法，只要可獲得上述聚醯胺醯亞胺系樹脂，則無特別限定，就容易提高光學膜之彈性模數，容易降低濕度膨脹率之觀點而言，較佳為藉由使二胺化合物、四羧酸化合物及二羧酸化合物反應且分批添加二羧酸化合物之製造方法製造聚醯胺醯亞胺系樹脂，較佳為藉由包含使二胺化合物與四羧酸化合物反應而生成中間物(A)之步驟(I)、及使該中間物(A)與二羧酸化合物(較佳為式(8)所表示之化合物)反應之步驟(II)，且於該步驟(II)中分批添加該二羧酸化合物的方法製造聚醯胺系樹脂。

認為，本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂由於上述式(1)中之Ar¹ 為具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基，故而聚醯胺系樹脂之骨架中之特定部分具有適度之剛硬性與分子間斥力。於不使用分批添加二羧酸化合物之方法而製造具有此種結構之聚醯胺系樹脂之情形時，有難以使聚醯胺系樹脂之重量平均分子量成為上述範圍之情況。又，認為，藉由使用分批添加之方法進行製造，雖然原因不明確，但可獲得最適於提高光學膜之彈性模數且降低濕度膨脹率之樹脂。

因此，本發明之光學膜中所含之聚醯胺系樹脂、及本發明之聚醯胺系樹脂較佳為藉由使二胺化合物、四羧酸化合物及二羧酸化合物反應且分批添加二羧酸化合物之製造方法所製造之樹脂，更佳為藉由包含使二胺化合物與四羧酸化合物反應而生成中間物(A)之步驟(I)、及使該中間物(A)與二羧酸化合物(較佳為式(8)所表示之化合物)反應之步驟(II)且於該步驟(II)中分批添加該二羧酸化合物的製造方法所製造之樹脂。於藉由包含分批添加二羧酸化合物之步驟之製造方法製造至少具有上述結構單元(1)、結構單元(2)及結構單元(3)並且重量平均分子量為200,000～1,000,000之聚醯胺醯亞胺系樹脂之情形時，容易將聚醯胺系樹脂之重量平均分子量調整為上述範圍內。

於藉由包含上述步驟(I)及步驟(II)之製造方法製造聚醯胺醯亞胺系樹脂之情形時，使二胺化合物與四羧酸化合物反應而生成中間物(A)之步驟(I)之反應溫度並無特別限定，例如可為5～200℃，較佳為5～100℃，更佳為5～50℃，進而較佳為5℃～室溫(25℃左右)。反應時間例如可為1分鐘～72小時、較佳為10分鐘～24小時。又，反應可於空氣中或氮或氬等惰性氣體氛圍下一面攪拌一面進行，亦可於常壓下、加壓下或減壓下進行。於較佳之實施態樣中，於常壓及/或上述惰性氣體氛圍下一面攪拌一面進行。

步驟(I)中，二胺化合物與四羧酸化合物進行反應而生成中間物(A)、即聚醯胺酸。因此，中間物(A)至少具有源自二胺化合物之結構單元及源自四羧酸化合物之結構單元。

其次，於步驟(II)中，使中間物(A)與二羧酸化合物進行反應，此處，較佳為分批添加該二羧酸化合物。於步驟(I)中獲得之反應液中分批添加二羧酸化合物，使中間物(A)與二羧酸化合物進行反應。藉由分批添加而非一次性添加二羧酸化合物，容易提高聚醯胺系樹脂之分子量。再者，本說明書中，所謂分批添加，意指將所要添加之二羧酸化合物分成幾次添加，更詳細而言將所要添加之二羧酸分成特定量、隔開特定間隔(特定時間)分別添加。該特定間隔(特定時間)亦包括非常短之間隔(或時間)，因此分批添加亦包括連續添加(或連續進料)。

步驟(II)中，分批添加二羧酸化合物時之分批次數可根據反應規模或原料之種類等適當選擇，較佳為2～20次，更佳為3～10次，進而較佳為3～6次。若分批次數為上述範圍，則容易提高聚醯胺系樹脂之分子量。

二羧酸化合物可以均等之量分批添加，亦可以不均等之量分批添加。各添加之間的時間(有時稱為添加間隔)可全部相同亦可不同。又，於添加兩種以上二羧酸化合物之情形時，用語「分批添加」意指將所有二羧酸化合物之合計量分批而添加，各二羧酸化合物之分批方式並無特別限定，例如可將各二羧酸化合物分別一起添加或分批添加，亦可將各二羧酸化合物一起分批添加，亦可為該等之組合。

步驟(II)中，較佳為於聚醯胺系樹脂之重量平均分子量相對於所獲得之聚醯胺系樹脂之重量平均分子量較佳為達到10%以上、更佳為達到15%以上之時間點，添加相對於所要添加之二羧酸化合物之總莫耳量較佳為1～40莫耳%、更佳為2～25莫耳%之二羧酸化合物。

步驟(II)之反應溫度並無特別限定，例如可為5～200℃，較佳為5～100℃，更佳為5～50℃，進而較佳為5℃～室溫(25℃左右)。又，反應可於空氣中或者氮或氬等惰性氣體氛圍下一面攪拌一面進行，亦可於常壓下、加壓下或減壓下進行。於較佳態樣中，於常壓及/或上述惰性氣體氛圍下一面攪拌一面進行步驟(II)。

步驟(II)中，藉由在分批添加二羧酸化合物後攪拌特定時間等而使其反應，可獲得聚醯胺醯亞胺前驅物。再者，聚醯胺醯亞胺前驅物例如可藉由在包含聚醯胺醯亞胺前驅物之反應液中添加大量水等，使聚醯胺醯亞胺前驅物析出，進行過濾、濃縮、乾燥等而單離。

步驟(II)中，中間物(A)與二羧酸化合物反應而獲得聚醯胺醯亞胺前驅物。因此，聚醯胺醯亞胺前驅物表示至少具有源自二胺化合物之結構單元、源自四羧酸之結構單元、及源自二羧酸化合物之結構單元的醯亞胺化前(閉環前)之聚醯胺醯亞胺。

於製造進而具有結構單元(2)之聚醯胺系樹脂之情形時，聚醯胺系樹脂之製造方法亦可進而包含在醯亞胺化觸媒之存在下使聚醯胺醯亞胺前驅物醯亞胺化之醯亞胺化步驟(III)。藉由將步驟(II)中獲得之聚醯胺醯亞胺前驅物供於步驟(III)，可使聚醯胺醯亞胺前驅物之結構單元中具有聚醯胺酸結構之結構單元部分醯亞胺化(閉環)，獲得包含式(1)所表示之結構單元、式(2)所表示之結構單元及式(3)所表示之結構單元之聚醯胺系樹脂。醯亞胺化步驟中，可於醯亞胺化觸媒之存在下醯亞胺化。作為醯亞胺化觸媒，例如可列舉：三丙胺、二丁基丙胺、乙基二丁胺等脂肪族胺；N-乙基哌啶、N-丙基哌啶、N-丁基吡咯啶、N-丁基哌啶、及N-丙基六氫氮呯等脂環式胺(單環式)；氮雜雙環[2.2.1]庚烷、氮雜雙環[3.2.1]辛烷、氮雜雙環[2.2.2]辛烷、及氮雜雙環[3.2.2]壬烷等脂環式胺(多環式)；以及吡啶2-甲基吡啶(2-皮考啉)、3-甲基吡啶(3-皮考啉)、4-甲基吡啶(4-皮考啉)、2-乙基吡啶、3-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、3,4-環戊烯并吡啶、5,6,7,8-四氫異喹啉、及異喹啉等芳香族胺。又，就容易促進醯亞胺化反應之觀點而言，較佳為與醯亞胺化觸媒一起使用酸酐。酸酐可列舉用於醯亞胺化反應之慣用酸酐等，作為其具體例，可列舉乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐等脂肪族酸酐、鄰苯二甲酸等芳香族酸酐等。

聚醯胺系樹脂可藉由慣用方法、例如過濾、濃縮、萃取、晶析、再結晶、管柱層析法等分離方法、或組合該等之分離方法等分離純化進行單離，於較佳之態樣中，可藉由在含有聚醯胺系樹脂之反應液中加入大量甲醇等醇，使樹脂析出，並進行濃縮、過濾、乾燥等而進行單離。

＜填料＞ 本發明之光學膜可含有至少1種填料。作為填料，例如可列舉有機粒子、無機粒子等，較佳可列舉無機粒子。作為無機粒子，可列舉：二氧化矽、氧化鋯、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、銦錫氧化物、氧化銻、氧化鈰等金屬氧化物粒子、氟化鎂、氟化鈉等金屬氟化物粒子等，該等中，就容易提高光學膜之彈性模數及/或撕裂強度，提高耐衝擊性之觀點而言，較佳可列舉二氧化矽粒子、氧化鋯粒子、氧化鋁粒子，更佳可列舉二氧化矽粒子。該等填料可單獨使用或組合2種以上使用。

填料、較佳為二氧化矽粒子之平均一次粒徑通常為1 nm以上，較佳為5nm以上，更佳為10 nm以上，進而較佳為15 nm以上，尤佳為20 nm以上，且較佳為100 nm以下，更佳為90 nm以下，進而較佳為80 nm以下，進而更佳為70 nm以下，尤佳為60 nm以下，尤其更佳為50 nm以下，尤其進而較佳為40 nm以下。若二氧化矽粒子之平均一次粒徑為上述範圍內，則容易抑制二氧化矽粒子之凝集，提高所獲得之光學膜之光學特性。填料之平均一次粒徑可藉由BET(Brunauer-Emmett-Teller，布厄特)法進行測定。再者，亦可藉由透過型電子顯微鏡或掃描型電子顯微鏡之圖像解析測定平均一次粒徑。

於本發明之光學膜含有填料、較佳為二氧化矽粒子之情形時，填料之含量相對於光學膜100質量份，通常為0.1質量份以上，較佳為1質量份以上，更佳為5質量份以上，進而較佳為10質量份以上，進而更佳為20質量份以上，尤佳為30質量份以上，且較佳為60質量份以下。若填料之含量為上述下限以上，則容易提高所獲得之光學膜之彈性模數。又，若填料之含量為上述上限以下，則容易提高光學膜之光學特性。

＜紫外線吸收劑＞ 本發明之光學膜亦可含有至少1種紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可自在樹脂材料之領域通常用作紫外線吸收劑者適當選擇。紫外線吸收劑可含有吸收波長400 nm以下之光之化合物。作為紫外線吸收劑，例如可列舉選自由二苯甲酮系化合物、水楊酸酯系化合物、苯并三唑系化合物、及三𠯤系化合物所組成之群中之至少1種化合物。紫外線吸收劑可單獨使用或組合兩種以上使用。藉由使光學膜含有紫外線吸收劑，樹脂之劣化得到抑制，因此於將本發明之光學膜應用於顯示裝置等之情形時可提高視認性。本說明書中，所謂「系化合物」係指附有該「系化合物」之化合物之衍生物。例如所謂「二苯甲酮系化合物」係指具有作為母體骨架之二苯甲酮及鍵結於二苯甲酮之取代基之化合物。

於本發明之光學膜含有紫外線吸收劑之情形時，紫外線吸收劑之含量相對於光學膜中所含之聚醯胺系樹脂之質量，較佳為0.01～10質量份，更佳為1～8質量份，進而較佳為2～7質量份。若紫外線吸收劑之含量為上述下限以上，則容易提高紫外線吸收性。若紫外線吸收劑之含量為上述上限以下，則可抑制基材製造時之因熱所導致之紫外線吸收劑之分解，容易提高光學特性，例如容易降低霧度。

＜其他添加劑＞ 本發明之光學膜亦可進而含有除填料、紫外線吸收劑以外之其他添加劑。作為其他添加劑，例如可列舉抗氧化劑、脫模劑、穩定劑、上藍劑等著色劑、阻燃劑、pH值調整劑、二氧化矽分散劑、潤滑劑、增黏劑、及調平劑等。於含有其他添加劑之情形時，其含量相對於光學膜之質量，較佳可為0.001～20質量份，更佳可為0.01～15質量份，進而較佳可為0.1～10質量份。

(光學膜之製造方法) 本發明之光學膜之製造方法並無特別限定，例如可為包含以下步驟之製造方法： (a)製備至少包含上述聚醯胺系樹脂及溶媒之聚醯胺系樹脂組合物(以下，亦稱為「清漆」)之步驟(清漆製備步驟)； (b)將清漆塗佈於支持材而形成塗膜之步驟(塗佈步驟)；及 (c)使所塗佈之液體(塗膜)乾燥而形成光學膜之步驟(光學膜形成步驟)。

清漆製備步驟中，使聚醯胺系樹脂溶解於溶媒，視需要添加上述填料、紫外線吸收劑等添加劑進行攪拌混合，藉此製備清漆。再者，於使用二氧化矽粒子作為填料之情形時，亦可於樹脂中添加將包含二氧化矽粒子之二氧化矽溶膠之分散液置換成能夠溶解上述樹脂之溶媒、例如下述用於製備清漆之溶媒而得之二氧化矽溶膠。

用於製備清漆之溶媒只要能夠溶解上述樹脂，則無特別限定。作為該溶媒，例如可列舉：N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺等醯胺系溶媒；γ-丁內酯、γ-戊內酯等內酯系溶媒；二甲基碸、二甲基亞碸、環丁碸等含硫系溶媒；碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等碳酸酯系溶媒；及其等之組合。該等中，較佳為醯胺系溶媒或內酯系溶媒。該等溶媒可單獨使用或組合兩種以上使用。又，清漆中可含有水、醇系溶媒、酮系溶媒、非環狀酯系溶媒、醚系溶媒等。清漆之固形物成分濃度較佳為1～25質量%，更佳為5～20質量%，進而較佳為5～15質量%。

塗佈步驟中，藉由公知塗佈方法而於支持材上塗佈清漆而形成塗膜。作為公知塗佈方法，例如可列舉線棒塗佈法、反向塗佈、凹版塗佈等輥塗法、模嘴塗佈法、缺角輪塗佈法、模唇輪塗佈法、旋轉塗佈法、網版塗佈法、噴注式塗佈法、浸漬法、噴霧法、流涎成形法等。

膜形成步驟中，藉由對塗膜進行乾燥，並自支持材剝離，可形成光學膜。亦可於剝離後設置進一步對光學膜進行乾燥之步驟。塗膜之乾燥通常可於50～350℃之溫度下進行。只要視需要於惰性氛圍或減壓之條件下進行塗膜之乾燥即可。

作為支持材之例，可列舉作為金屬系之SUS板、作為樹脂系之PET(polyethylene terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)膜、PEN(polyethylene naphthalate，聚萘二甲酸乙二酯)膜、聚醯胺系樹脂膜、聚醯亞胺系樹脂膜、環烯烴系聚合物(COP)膜、丙烯酸系膜等。其中，就平滑性、耐熱性優異之觀點而言，較佳為PET膜、COP膜等，進而就與光學膜之密接性及成本之觀點而言，更佳為PET膜。

(功能層) 亦可於本發明之光學膜之至少一面積層1層以上之功能層。作為功能層，例如可列舉紫外線吸收層、硬塗層、底塗層、阻氣層、黏著層、色相調整層、折射率調整層等。功能層可單獨使用或組合兩種以上使用。

亦可於本發明之光學膜之至少一面設置硬塗層。硬塗層之厚度並無特別限定，例如可為2～100 μm。若上述硬塗層之厚度處於上述範圍，則有可確保充分之耐擦傷性，又，耐彎曲性不易降低，難以產生因硬化收縮所導致之捲曲產生之問題的傾向。 上述硬塗層可使包含可藉由活性能量線照射、或熱能量賦予而形成交聯結構之反應性材料的硬塗組合物硬化而形成，較佳為藉由活性能量線照射而形成者。活性能量線定義為可使產生活性種之化合物分解而產生活性種之能量線，可列舉可見光、紫外線、紅外線、X射線、α射線、β射線、γ射線及電子束等，較佳可列舉紫外線。上述硬塗組合物含有自由基聚合性化合物及陽離子聚合性化合物之至少1種聚合物。

上述自由基聚合性化合物係具有自由基聚合性基之化合物。作為上述自由基聚合性化合物所具有之自由基聚合性基，只要為可產生自由基聚合反應之官能基即可，可列舉包含碳-碳不飽和雙鍵之基等，具體而言可列舉乙烯基、(甲基)丙烯醯基等。再者，於上述自由基聚合性化合物具有2個以上自由基聚合性基之情形時，該等自由基聚合性基彼此可相同亦可不同。上述自由基聚合性化合物於1分子中具有之自由基聚合性基之數量就提高硬塗層之硬度之方面而言，較佳為2以上。作為上述自由基聚合性化合物，就反應性高度之方面而言，較佳可列舉具有(甲基)丙烯醯基之化合物，具體而言可列舉：於1分子中具有2～6個(甲基)丙烯醯基之稱為多官能丙烯酸酯單體之化合物或稱為環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯之於分子內具有數個(甲基)丙烯醯基之分子量為數百～數千之低聚物，較佳為選自環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯之1種以上。

上述陽離子聚合性化合物係具有環氧基、氧雜環丁基、乙烯醚基等陽離子聚合性基之化合物。上述陽離子聚合性化合物於1分子中具有之陽離子聚合性基之數量就提高硬塗層之硬度之方面而言，較佳為2以上，更佳為3以上。

又，作為上述陽離子聚合性化合物，其中，較佳為具有環氧基及氧雜環丁基之至少1種作為陽離子聚合性基之化合物。環氧基、氧雜環丁基等環狀醚基就伴隨聚合反應之收縮較小之方面而言較佳。又，具有環狀醚基中之環氧基之化合物具有如下優點：容易獲取多樣之結構之化合物，不會對所獲得之硬塗層之耐久性造成不良影響，亦容易控制與自由基聚合性化合物之相溶性。又，具有如下優點：環狀醚基中之氧雜環丁基與環氧基相比，聚合度容易變高，加快由所獲得之硬塗層之陽離子聚合性化合物獲得之網絡形成速度，於與自由基聚合性化合物混合存在之區域，亦不會於膜中殘留未反應單體而形成獨立之網絡等。

作為具有環氧基之陽離子聚合性化合物，例如可列舉：具有脂環族環之多元醇之聚縮水甘油醚、或藉由將含有環己烯環、環戊烯環之化合物利用過氧化氫、過酸等適當之氧化劑進行環氧化而獲得之脂環族環氧樹脂；脂肪族多元醇、或其環氧烷加成物之聚縮水甘油醚、脂肪族長鏈多元酸之聚縮水甘油酯、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯之均聚物、共聚物等脂肪族環氧樹脂；藉由雙酚A、雙酚F或氫化雙酚A等雙酚類、或其等之環氧烷加成物、己內酯加成物等衍生物與表氯醇之反應而製造之縮水甘油醚、及酚醛清漆環氧樹脂等自雙酚類衍生之縮水甘油醚型環氧樹脂等。

上述硬塗組合物可進而包含聚合起始劑。作為聚合起始劑，可列舉自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑、自由基及陽離子聚合起始劑等，可適當選擇使用。該等聚合起始劑係藉由活性能量線照射及加熱之至少一種分解，產生自由基或陽離子而進行自由基聚合及陽離子聚合者。 自由基聚合起始劑只要能夠藉由活性能量線照射及加熱之至少任一者而釋放使自由基聚合開始之物質即可。例如，作為熱自由基聚合起始劑，可列舉過氧化氫、過苯甲酸等有機過氧化物、偶氮二丁腈等偶氮化合物等。 作為活性能量線自由基聚合起始劑，有藉由分子之分解而生成自由基之Type1型自由基聚合起始劑、及與三級胺共存而利用奪氫型反應生成自由基之Type2型自由基聚合起始劑，其等可單獨使用或併用。 陽離子聚合起始劑只要能夠藉由活性能量線照射及加熱之至少任一者而釋放使陽離子聚合開始之物質即可。作為陽離子聚合起始劑，可使用芳香族錪鹽、芳香族鋶鹽、環戊二烯基鐵(II)錯合物等。該等根據結構之不同，可藉由活性能量線照射或加熱之任一者使陽離子聚合開始或兩者均可使陽離子聚合開始。

上述聚合起始劑相對於上述硬塗組合物整體100質量%，較佳為可含有0.1～10質量%。若上述聚合起始劑之含量為上述範圍，則有可使硬化充分進行，可使最終獲得之塗膜之機械物性或密接力成為良好之範圍，又，難以產生因硬化收縮所導致之接著力不良或破裂現象及捲曲現象的傾向。

上述硬塗組合物可進而包含選自由溶劑及添加劑所組成之群中之一種以上。上述溶劑只要為可使上述聚合性化合物及聚合起始劑溶解或分散且作為本技術領域之硬塗組合物之溶劑已知之溶劑，則可於無損本發明之效果之範圍內使用。上述添加劑可進而包含無機粒子、調平劑、穩定劑、界面活性劑、抗靜電劑、潤滑劑、防污劑等。

紫外線吸收層係具有紫外線吸收功能之層，例如可包含選自紫外線硬化型透明樹脂、電子束硬化型透明樹脂、及熱硬化型透明樹脂之主材及分散於該主材中之紫外線吸收劑。

黏著層係具有黏著性功能之層，具有使光學膜接著於其他構件之功能。作為黏著層之形成材料，可使用通常已知者。例如可使用熱硬化性樹脂組合物或光硬化性樹脂組合物。於該情形時，可藉由事後供給能量而使樹脂組合物高分子化且硬化。

黏著層亦可為稱為感壓型接著劑(Pressure Sensitive Adhesive，PSA)之藉由按壓而貼合於對象物之層。感壓型接著劑可為作為「於常溫下具有黏著性且以較輕之壓力便接著於被接著材之物質」(JIS K 6800)的黏著劑，亦可為作為「將特定成分內包於保護覆膜(微膠囊)且可藉由適當之方法(壓力、熱等)保持穩定性直至覆膜被破壞之接著劑」(JIS K 6800)的膠囊型接著劑。

色相調整層係具有色相調整功能之層，係可將包含光學膜之積層體調整為目標色相之層。色相調整層例如為含有樹脂及著色劑之層。作為該著色劑，例如可列舉：氧化鈦、氧化鋅、紅丹、氧鈦系煅燒顏料、群青、鋁酸鈷、及碳黑等無機顏料；偶氮系化合物、喹吖酮系化合物、蒽醌系化合物、苝系化合物、異吲哚酮系化合物、酞菁系化合物、喹酞酮系化合物、士林系化合物、及吡咯并吡咯二酮系化合物等有機顏料；硫酸鋇、及炭酸鈣等體質顏料；以及鹼性染料、酸性染料、及媒染染料等染料。

折射率調整層係具有折射率調整功能之層，例如係具有與光學膜不同之折射率，且可對光學積層體賦予特定之折射率之層。折射率調整層例如可為含有適當選擇之樹脂、及視情形進而含有顏料之樹脂層，亦可為金屬之薄膜。作為調整折射率之顏料，例如可列舉氧化矽、氧化鋁、氧化銻、氧化錫、氧化鈦、氧化鋯及氧化鉭。該顏料之平均一次粒徑可為0.1 μm以下。藉由將顏料之平均一次粒徑設為0.1 μm以下，可防止透過折射率調整層之光之亂反射，防止透明度降低。作為用於折射率調整層之金屬，例如可列舉氧化鈦、氧化鉭、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化矽、氧化銦、氮氧化鈦、氮化鈦、氮氧化矽、氮化矽等金屬氧化物或金屬氮化物。

本發明之較佳之一實施形態中，本發明之光學膜作為顯示裝置之前面板、尤其是可撓性顯示裝置之前面板(以下，有時稱為視窗膜)有用。可撓性顯示裝置例如具有可撓性功能層及重疊於可撓性功能層作為前面板發揮功能之光學膜。即，可撓性顯示裝置之前面板配置於可撓性功能層之上之視認側。該前面板具有保護可撓性功能層之功能。

作為顯示裝置，可列舉電視、智慧型手機、行動電話、汽車導航、平板PC(pesonal computer，個人電腦)、可攜式遊戲機、電子紙、指示器、公告板、時鐘、及智慧型手錶等可穿戴設備等。作為可撓性顯示裝置，可列舉具有可撓性特性之所有顯示裝置。

[可撓性顯示裝置] 本發明亦提供一種包含本發明之光學膜之可撓性顯示裝置。本發明之光學膜較佳為於可撓性顯示裝置中作為前面板使用，該前面板有時稱為視窗膜。該可撓性顯示裝置構成為，包含可撓性顯示裝置用積層體及有機EL顯示面板，相對於有機EL顯示面板於視認側配置可撓性顯示裝置用積層體，能夠彎折。可撓性顯示裝置用積層體可含有視窗膜、偏光板，較佳為圓偏光板、觸控感測器，其等之積層順序為任意，較佳為自視認側依序積層視窗膜、偏光板、觸控感測器或視窗膜、觸控感測器、偏光板。若於觸控感測器之視認側存在偏光板，則變得不易視認到觸控感測器之圖案，顯示圖像之視認性變得良好，故而較佳。各構件可使用接著劑、黏著劑等進行積層。又，可具備形成於上述視窗、偏光板、觸控感測器之任一層之至少一面之遮光圖案。

[偏光板] 本發明之可撓性顯示裝置可進而具備偏光板、較佳為圓偏光板。圓偏光板係藉由將λ/4相位差板積層於直線偏光板而具有僅使右旋圓偏振光成分或左旋圓偏振光成分透過之功能之功能層。例如，用以遮斷外部光轉換為右旋圓偏振光由有機EL面板反射後成為左旋圓偏振光之外部光，僅使有機EL之發光成分透過，藉此抑制反射光之影響而變得容易觀察到圖像。為了達成圓偏振光功能，直線偏光板之吸收軸與λ/4相位差板之遲相軸理論上必須為45°，但實際應用中為45±10°。直線偏光板與λ/4相位差板未必必須鄰接地積層，吸收軸與遲相軸之關係滿足上述範圍即可。雖然較佳為於全波長下達成完全之圓偏振光，但實際應用中未必必須如此，因此本發明中之圓偏光板亦包含橢圓偏光板。亦較佳為於直線偏光板之視認側進而積層λ/4相位差膜，使出射光成為圓偏振光，藉此提昇配戴偏光太陽眼鏡之狀態下之視認性。

直線偏光板係具有使於透射軸方向上振動之光通過，但遮斷與其垂直之振動成分之偏光之功能的功能層。上述直線偏光板可為單獨之直線偏光元件或具備直線偏光元件及貼附於其至少一面之保護膜之構成。上述直線偏光板之厚度可為200 μm以下，較佳為0.5～100 μm。若厚度處於上述範圍，則有柔軟性不易降低之傾向。 上述直線偏光元件亦可為藉由對聚乙烯醇(PVA)系膜進行染色、延伸而製造之膜型偏光元件。使碘等二色性色素吸附於藉由延伸而配向之PVA系膜、或於吸附於PVA之狀態下延伸，藉此使二色性色素配向，發揮偏光性能。於上述膜型偏光元件之製造中，亦可另外具有膨潤、利用硼酸之交聯、利用水溶液之洗淨、乾燥等步驟。延伸或染色步驟可以單獨之PVA系膜進行，亦可於與如聚對苯二甲酸乙二酯之其他膜積層之狀態下進行。所使用之PVA系膜之厚度較佳為10～100 μm，延伸倍率較佳為2～10倍。 進而，作為上述偏光元件之另一例，亦可為塗佈液晶偏光組合物而形成之液晶塗佈型偏光元件。上述液晶偏光組合物可包含液晶性化合物及二色性色素化合物。上述液晶性化合物只要具有顯示液晶狀態之性質即可，若具有層列相等高次配向狀態，則可發揮較高偏光性能，故而較佳。又，液晶性化合物亦較佳為具有聚合性官能基。

上述二色性色素係與上述液晶化合物一起配向而顯示二色性之色素，且可二色性色素自身具有液晶性，亦可具有聚合性官能基。液晶偏光組合物中之任一化合物具有聚合性官能基。 上述液晶偏光組合物可進而包含起始劑、溶劑、分散劑、調平劑、穩定劑、界面活性劑、交聯劑、矽烷偶合劑等。 上述液晶偏光層係藉由在配向膜上塗佈液晶偏光組合物而形成液晶偏光層而進行製造。 液晶偏光層可形成為厚度薄於膜型偏光元件。上述液晶偏光層之厚度較佳可為0.5～10 μm，更佳可為1～5 μm。 上述配向膜例如可藉由在基材上塗佈配向膜形成組合物，利用摩擦、偏光照射等賦予配向性而進行製造。上述配向膜形成組合物除配向劑以外，亦可包含溶劑、交聯劑、起始劑、分散劑、調平劑、矽烷偶合劑等。作為上述配向劑，例如可使用聚乙烯醇類、聚丙烯酸酯類、聚醯胺酸類、聚醯亞胺類。於應用光配向之情形時，較佳為使用含有肉桂酸酯基之配向劑。用作上述配向劑之高分子之重量平均分子量可為10,000～1,000,000左右。上述配向膜之厚度就配向限制力之觀點而言，較佳為5～10,000 nm，更佳為10～500 nm。上述液晶偏光層亦可自基材剝離、進行轉印而積層，亦可直接積層上述基材。亦較佳為上述基材承擔作為保護膜或相位差板、視窗之透明基材之作用。

作為上述保護膜，只要為透明之高分子膜即可，可使用上述透明基材所使用之材料、添加劑。較佳為纖維素系膜、烯烴系膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜。亦可為塗佈環氧樹脂等陽離子硬化組合物或丙烯酸酯等自由基硬化組合物進行硬化而獲得之塗佈型保護膜。亦可視需要包含塑化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、顏料或染料之類的著色劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、抗靜電劑、抗氧化劑、潤滑劑、溶劑等。上述保護膜之厚度可為200 μm以下，較佳為1～100 μm。若上述保護膜之厚度處於上述範圍，則保護膜之柔軟性不易降低。保護膜亦可兼具視窗之透明基材之作用。

上述λ/4相位差板係對與入射光之行進方向正交之方向、即膜之面內方向賦予λ/4之相位差之膜。上述λ/4相位差板亦可為藉由將纖維素系膜、烯烴系膜、聚碳酸酯系膜等高分子膜進行延伸而製造之延伸型相位差板。亦可視需要包含相位差調整劑、塑化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、顏料或染料之類的著色劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、抗靜電劑、抗氧化劑、潤滑劑、溶劑等。上述延伸型相位差板之厚度可為200 μm以下，較佳為1～100 μm。若厚度處於上述範圍，則有膜之柔軟性不易降低之傾向。 進而，作為上述λ/4相位差板之另一例，亦可為塗佈液晶組合物而形成之液晶塗佈型相位差板。上述液晶組合物包含具有顯示向列型、膽固醇狀、層列型等液晶狀態之性質的液晶性化合物。液晶組合物中之包含液晶性化合物之任一種化合物具有聚合性官能基。上述液晶塗佈型相位差板可進而包含起始劑、溶劑、分散劑、調平劑、穩定劑、界面活性劑、交聯劑、矽烷偶合劑等。上述液晶塗佈型相位差板與關於上述液晶偏光層之記載同樣地，可藉由在配向膜上塗佈液晶組合物進行硬化而形成液晶相位差層而進行製造。液晶塗佈型相位差板可形成為厚度薄於延伸型相位差板。上述液晶偏光層之厚度通常為0.5～10 μm，較佳為1～5 μm。上述液晶塗佈型相位差板亦可自基材剝離、進行轉印而積層，亦可直接積層上述基材。亦較佳為上述基材承擔作為保護膜或相位差板、視窗之透明基材之作用。

一般而言，多數材料顯示如下性質：波長越短則雙折射越大，波長越長則雙折射越小。於該情形時，無法於所有可見光區域達成λ/4之相位差，因此多數情況下設計為相對於視感度較高之560 nm附近成為λ/4之面內相位差100～180 nm、較佳為130～150 nm。採用使用具有與通常相反之雙折射率波長色散特性之材料的逆色散λ/4相位差板可使視認性變得良好，故而較佳。作為此種材料，亦較佳為於延伸型相位差板之情形時，使用日本專利特開2007-232873號公報等所記載者，於液晶塗佈型相位差板之情形時，使用日本專利特開2010-30979號公報所記載者。 又，作為其他方法，亦已知有藉由與λ/2相位差板組合而獲得寬頻帶λ/4相位差板之技術(日本專利特開平10-90521號公報)。λ/2相位差板亦藉由與λ/4相位差板相同之材料方法進行製造。延伸型相位差板與液晶塗佈型相位差板之組合任意，但均可藉由使用液晶塗佈型相位差板而使厚度減薄，故而較佳。 對於上述圓偏光板，為了提高斜方向之視認性，亦已知有積層正C板之方法(日本專利特開2014-224837號公報)。正C板可為液晶塗佈型相位差板亦可為延伸型相位差板。厚度方向之相位差為-200～-20 nm，較佳為-140～-40 nm。

[觸控感測器] 本發明之可撓性顯示裝置可進而具備觸控感測器。觸控感測器作為輸入機構而使用。作為觸控感測器，提出有電阻膜方式、表面聲波方式、紅外線方式、電磁感應方式、靜電電容方式等各種樣式，任一種方式均可。其中較佳為靜電電容方式。靜電電容方式觸控感測器被劃分為活性區域及位於上述活性區域之外廓部之非活性區域。活性區域係與在顯示面板顯示畫面之顯示部對應，且係感知使用者之觸控之區域，非活性區域係與在顯示裝置不顯示畫面之非顯示部對應之區域。觸控感測器可包含：基板，其具有可撓性特性；感知圖案，其形成於上述基板之活性區域；及各感測線，其形成於上述基板之非活性區域，且用以經由焊墊部將上述感知圖案與外部驅動電路連接。作為具有可撓性特性之基板，可使用與上述視窗之透明基板相同之材料。關於觸控感測器之基板，其韌性為2,000 MPa%以上者就抑制觸控感測器之龜裂之方面而言較佳。更佳亦可為韌性為2,000～30,000 MPa%。此處，韌性定義為通過高分子材料之拉伸實驗獲得之應力(MPa)-應變(%)曲線(Stress-strain curve)中至破壞點為止之曲線之下部面積。

上述感知圖案可具備形成於第1方向之第1圖案及形成於第2方向之第2圖案。第1圖案與第2圖案配置於互不相同之方向。第1圖案及第2圖案形成於同一層，為了感知觸控之地點，必須將各圖案電性連接。第1圖案係各單位圖案經由接頭而相互連接之形態，但第2圖案成為各單位圖案以島嶼形態相互分離之結構，因此為了電性連接第2圖案，需要另外之橋接電極。感知圖案可應用周知之透明電極素材。例如可列舉銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)、鋅氧化物(ZnO)、銦鋅錫氧化物(IZTO)、銦鎵鋅氧化物(IGZO)、鎘錫氧化物(CTO)、PEDOT(poly(3,4-ethylenedioxythiophene)，聚(3,4-乙烯二氧噻吩))、奈米碳管(CNT)、石墨烯、金屬線等，該等可單獨使用或混合2種以上使用。較佳可使用ITO。金屬線所使用之金屬並無特別限定，例如可列舉銀、金、鋁、銅、鐵、鎳、鈦、硒、鉻等。該等可單獨使用或混合2種以上使用。

橋接電極可於感知圖案上部隔著絕緣層形成於上述絕緣層上部，可於基板上形成橋接電極，且於其上形成絕緣層及感知圖案。上述橋接電極亦可利用與感知圖案相同之素材形成，亦可利用鉬、銀、鋁、銅、鈀、金、鉑、鋅、錫、鈦或該等中之2種以上合金等金屬形成。由於第1圖案與第2圖案必須電性絕緣，故而於感知圖案與橋接電極之間形成絕緣層。絕緣層亦可僅形成於第1圖案之接頭與橋接電極之間，亦可形成於覆蓋感知圖案之層之結構。於後者之情形時，橋接電極可經由形成於絕緣層之接觸孔連接第2圖案。上述觸控感測器可於基板與電極之間進而含有光學調節層作為用以適當地補償形成有圖案之圖案區域與未形成圖案之非圖案區域間之透過率之差、具體而言由該等區域之折射率之差誘發之透光率之差的機構，上述光學調節層可含有無機絕緣物質或有機絕緣物質。光學調節層可將含有光硬化性有機黏合劑及溶劑之光硬化組合物塗佈於基板上而形成。上述光硬化組合物可進而含有無機粒子。可藉由上述無機粒子使光學調節層之折射率上升。 上述光硬化性有機黏合劑例如可含有丙烯酸酯系單體、苯乙烯系單體、羧酸系單體等各單體之共聚物。上述光硬化性有機黏合劑例如亦可為包含含有環氧基之重複單元、丙烯酸酯重複單元、羧酸重複單元等互不相同之各重複單元之共聚物。 上述無機粒子例如可包含氧化鋯粒子、氧化鈦粒子、氧化鋁粒子等。上述光硬化組合物亦可進而含有光聚合起始劑、聚合性單體、硬化輔助劑等各添加劑。

[接著層] 形成上述可撓性顯示裝置用積層體之視窗膜、偏光板、觸控感測器等各層、以及構成各層之直線偏光板、λ/4相位差板等膜構件可藉由接著劑進行接著。作為接著劑，可使用水系接著劑、有機溶劑系接著劑、無溶劑系接著劑、固體接著劑、溶劑揮散型接著劑、濕氣硬化型接著劑、加熱硬化型接著劑、厭氧硬化型接著劑、活性能量線硬化型接著劑、硬化劑混合型接著劑、熱熔融型接著劑、感壓型接著劑、感壓型黏著劑、再濕型接著劑等廣泛使用者。其中，經常使用水系溶劑揮散型接著劑、活性能量線硬化型接著劑、黏著劑。接著層之厚度可根據所要求之接著力等適當調節，例如為0.01～500 μm，較佳為0.1～300 μm。接著層可於上述可撓性顯示裝置用積層體中存在複數個，但各者之厚度及所使用之接著劑之種類可相同亦可不同。

作為上述水系溶劑揮散型接著劑，可使用聚乙烯醇系聚合物、澱粉等水溶性聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯系乳液、苯乙烯-丁二烯系乳液等水分散狀態之聚合物作為主劑聚合物。除水、上述主劑聚合物以外，亦可調配交聯劑、矽烷系化合物、離子性化合物、交聯觸媒、抗氧化劑、染料、顏料、無機填料、有機溶劑等。於藉由上述水系溶劑揮散型接著劑接著之情形時，可藉由在將上述水系溶劑揮散型接著劑注入至被接著層間而貼合被著層後加以乾燥而賦予接著性。使用上述水系溶劑揮散型接著劑之情形時之接著層之厚度可為0.01～10 μm，較佳為0.1～1 μm。於將上述水系溶劑揮散型接著劑用於複數層之形成之情形時，各層之厚度及上述接著劑之種類可相同亦可不同。

上述活性能量線硬化型接著劑可藉由包含照射活性能量線而形成接著劑層之反應性材料的活性能量線硬化組合物之硬化而形成。上述活性能量線硬化組合物可含有與硬塗組合物相同之自由基聚合性化合物及陽離子聚合性化合物之至少1種聚合物。上述所謂自由基聚合性化合物，與硬塗組合物相同，可使用與硬塗組合物相同種類者。作為用於接著層之自由基聚合性化合物，較佳為具有丙烯醯基之化合物。為了降低作為接著劑組合物之黏度，亦較佳為包含單官能化合物。

上述陽離子聚合性化合物與硬塗組合物相同，可使用與硬塗組合物相同種類者。作為用於活性能量線硬化組合物之陽離子聚合性化合物，尤佳為環氧化合物。為了降低接著劑組合物之黏度，亦較佳為包含單官能化合物作為反應性稀釋劑。 活性能量線組合物中可進而含有聚合起始劑。作為聚合起始劑，為自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑、自由基及陽離子聚合起始劑等，可適當選擇使用。該等聚合起始劑係藉由活性能量線照射及加熱之至少一種而分解，產生自由基或陽離子而使自由基聚合與陽離子聚合進行者。可使用硬塗組合物之記載中可藉由活性能量線照射而開始自由基聚合或陽離子聚合中之至少任一種的起始劑。

上述活性能量線硬化組合物可進而含有離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、密接賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動黏度調整劑、塑化劑、消泡劑溶劑、添加劑、溶劑。於藉由上述活性能量線硬化型接著劑接著之情形時，可藉由將上述活性能量線硬化組合物塗佈於被接著層之任一者或兩者後貼合，隔著任一被接著層或兩個被接著層照射活性能量線進行硬化而進行接著。使用上述活性能量線硬化型接著劑之情形時之接著層之厚度可為0.01～20 μm，較佳為0.1～10 μm。於將上述活性能量線硬化型接著劑用於複數層之形成之情形時，各層之厚度及所使用之接著劑之種類可相同亦可不同。

作為上述黏著劑，根據主劑聚合物，分類為丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑等，可使用任一者。黏著劑中除主劑聚合物以外，亦可調配交聯劑、矽烷系化合物、離子性化合物、交聯觸媒、抗氧化劑、黏著賦予劑、塑化劑、染料、顏料、無機填料等。使構成上述黏著劑之各成分溶解、分散於溶劑中而獲得黏著劑組合物，將該黏著劑組合物塗佈於基材上後加以乾燥，藉此形成黏著層或接著層。黏著層可直接形成，亦可轉印另行形成於基材者。為了覆蓋接著前之黏著面，亦較佳為使用脫模膜。使用上述黏著劑之情形時之接著層之厚度可為1～500 μm，較佳為2～300 μm。於將上述黏著劑用於複數層之形成之情形時，各層之厚度及所使用之黏著劑之種類可相同亦可不同。

[遮光圖案] 上述遮光圖案可作為上述可撓性顯示裝置之邊框或殼體之至少一部分應用。藉由遮光圖案，配置於上述可撓性顯示裝置之邊緣部之配線被遮住而不易視認到，藉此圖像之視認性提高。上述遮光圖案可為單層或多層之形態。遮光圖案之色彩並無特別限制，可具有黑色、白色、金屬色等多樣之色彩。遮光圖案可利用用以實現色彩之顏料與丙烯酸系樹脂、酯系樹脂、環氧系樹脂、聚胺基甲酸酯、聚矽氧等高分子而形成。該等可單獨使用或者亦可使用2種以上之混合物。上述遮光圖案可藉由印刷、微影、噴墨等各種方法形成。遮光圖案之厚度通常為1～100 μm，較佳為2～50 μm。又，亦較佳為於遮光圖案之厚度方向上賦予傾斜等形狀。

以下，藉由實施例更詳細地說明本發明。例中之「%」及「份」若無特別說明，則意指質量%及質量份。首先，對評估方法進行說明。

＜彈性模數之測定＞ 使用島津製作所股份有限公司製造之「Autograph AG-IS」測定實施例及比較例中所獲得之聚醯胺膜之彈性模數。製作縱橫10 mm寬之膜，於夾頭間距離50 mm、拉伸速度10 mm/min之條件下測定S-S曲線，根據其斜率算出彈性模數。

＜光線透過率之測定＞ 關於樣品之全光線透過率Tt，依據JIS K 7105：1981，藉由斯加試驗機股份有限公司製造之全自動直讀霧度計HGM-2DP對實施例及比較例中所獲得之光學膜進行測定。

＜濕度膨脹率(CME)之測定＞ 使用日立高新技術股份有限公司製造之「TMA/SS6100型」進行測定。將寬度2 mm、長度20 mm之膜於氮氣氛圍中設置於夾頭(夾頭間距離10 mm)，於荷重20 mN下，於60℃、0%R.H.下保持至飽和，其後控制為60℃、90%R.H.，測定保持1小時之時之膜之濕度膨脹率。再者，濕度膨脹率係將膜之長度設為L(mm)，將於上述90%R.H.下保持1小時前後之膜之長度之變化量設為ΔL(mm)，將濕度之變化量設為ΔM(%)，藉由下式算出。 濕度膨脹率＝(1/L)(ΔL/ΔM)

＜膜之YI值＞ 依據JIS K 7373：2006，使用日本分光股份有限公司製造之紫外可見近紅外分光光度計V-670測定樣品之YI值(Yellow Index)。於無樣品之狀態下進行背景測定後，將樣品設置於樣品保持器，進行對於300～800 nm之光之透過率測定，求出三刺激值(X、Y、Z)。基於下述式算出YI值。 YI＝100×(1.2769X－1.0592Z)/Y

＜霧度＞ 光學膜之霧度係依據JIS K7105：1981，藉由斯加試驗機股份有限公司製造之全自動直讀霧度計HGM-2DP進行測定。

＜鉛筆硬度之測定＞ 作為實施例及比較例中所獲得之聚醯胺醯亞胺膜之表面硬度，依據JIS K 5600-5-4：1999，採用膜表面之鉛筆硬度。荷重設為100 g、掃描速度設為60 mm/min，於4,000勒克司之環境下，進行有無損傷之評估，測定鉛筆硬度作為表面硬度。

＜重量平均分子量之測定＞ 凝膠滲透層析法(GPC)測定 (1)預處理方法 於樣品中以濃度成為2 mg/mL之方式加入DMF溶析液(10 mmol/L溴化鋰溶液)，一面於80℃下攪拌30分鐘一面加熱，冷卻後，進行0.45 μm膜濾器過濾，將所獲得者作為測定溶液。 (2)測定條件 管柱：Tosoh股份有限公司製造之TSKgel α-2500((7)7.8 mm直徑×300 mm)×1根、α-M((13)7.8 mm直徑×300 mm)×2根 溶析液：DMF(添加10 mmol/L之溴化鋰) 流量：1.0 mL/min 檢測器：RI檢測器 管柱溫度：40℃ 注入量：100 μL 分子量標準：標準聚苯乙烯

＜光學膜之厚度之測定＞ 實施例及比較例中所獲得之聚醯胺系樹脂膜之厚度係使用測微計(Mitutoyo股份有限公司製造之「ID-C112XBS」)進行測定。

＜實施例1＞ [聚醯胺系樹脂(1)之製備] 於氮氣氛圍下，於具備攪拌葉之可分離式燒瓶中，以TFMB之固形物成分成為4.90質量%之方式加入2,2'-雙(三氟甲基)聯苯胺(TFMB)及N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)，一面於室溫下攪拌一面使TFMB溶解於DMAc中。其次，於燒瓶中，以相對於TFMB成為30.30 mol%之方式添加4,4'-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸二酐(6FDA)，於室溫下攪拌3小時。其後，冷卻至10℃後，以相對於TFMB成為5.05 mol%之方式加入4,4'氧基雙(苯甲醯氯)(OBBC)且以相對於TFMB成為27.28 mol%之方式加入2,5-雙(三氟甲基)對苯二甲醯氯(6FTPC)，於攪拌10分鐘後，進而以相對於TFMB成為5.05 mol%之方式加入OBBC且以成為27.28 mol%之方式加入6FTPC，攪拌30分鐘。其後，加入與最初加入之DMAc等量之DMAc，攪拌10分鐘後，以相對於TFMB成為6.06 mol%之方式加入6FTPC，攪拌2小時。繼而，於燒瓶中，加入相對於TFMB分別為70.71 mol%之二異丙基乙胺與4-甲基吡啶、及相對於TFMB為212.12 mol%之乙酸酐，攪拌30分鐘後，將內溫升溫至70℃，進而攪拌3小時，獲得反應液。 將所獲得之反應液冷卻至室溫，呈絲狀投入至大量甲醇中，取出析出之沈澱物，於甲醇中浸漬6小時後，利用甲醇洗淨。其次，於60℃下進行沈澱物之減壓乾燥，獲得聚醯胺系樹脂(1)。

[聚醯胺系樹脂膜(1)之製造] 於所獲得之聚醯胺系樹脂(1)中，以濃度成為10質量%之方式加入DMAc，製作聚醯胺系樹脂清漆(1)。使用敷料器將所獲得之聚醯胺系樹脂清漆(1)以自立膜之厚度成為50 μm之方式塗敷於聚酯基材(東洋紡股份有限公司製造，商品名「A4100」)之平滑面上，於50℃下乾燥30分鐘，繼而於140℃下乾燥15分鐘，獲得自立膜。將自立膜固定於金屬框，進而於200℃下乾燥60分鐘，獲得厚度45 μm之聚醯胺系樹脂膜(1)。

＜實施例2＞ [聚醯胺系樹脂(2)之製備] 於氮氣氛圍下，於具備攪拌葉之可分離式燒瓶中，以TFMB之固形物成分成為2.36質量%之方式加入TFMB及DMAc，一面於室溫下攪拌一面使TFMB溶解於DMAc中。其次，於燒瓶中，以相對於TFMB成為30.30 mol%之方式添加6FDA，於室溫下攪拌3小時。其後，冷卻至10℃後，以相對於TFMB成為5.5 mol%之方式加入OBBC且以相對於TFMB成為27.28 mol%之方式加入2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-聯苯二羧醯氯(6FBPDOC)，攪拌10分鐘後，進而以相對於TFMB成為5.05 mol%之方式加入OBBC且以成為27.28 mol%之方式加入6FBPDOC，攪拌30分鐘。其後，加入與最初加入之DMAc等量之DMAc，攪拌10分鐘後，以相對於TFMB成為6.06 mol%之方式加入6FBPDOC，攪拌2小時。繼而，於燒瓶中加入相對於TFMB分別為70.71 mol%之二異丙基乙胺與4-甲基吡啶、及相對於TFMB為212.12 mol%之乙酸酐，攪拌30分鐘後，將內溫升溫至70℃，進而攪拌3小時，獲得反應液。 將所獲得之反應液冷卻至室溫，呈絲狀投入至大量甲醇中，取出所析出之沈澱物，於甲醇中浸漬6小時後，利用甲醇洗淨。其次，於60℃下進行沈澱物之減壓乾燥，獲得聚醯胺系樹脂(2)。

[聚醯胺系樹脂膜(2)之製造] 於所獲得之聚醯胺系樹脂(2)中以濃度成為10質量%之方式加入DMAc，製作聚醯胺系樹脂清漆(2)。使用敷料器將所獲得之聚醯胺系樹脂清漆(2)以自立膜之厚度成為55 μm之方式塗敷於聚酯基材(東洋紡股份有限公司製造，商品名「A4100」)之平滑面上，於50℃下乾燥30分鐘，繼而於140℃下乾燥15分鐘，獲得自立膜。將自立膜固定於金屬框，進而於200℃下乾燥60分鐘，獲得厚度50 μm之聚醯胺系樹脂膜(2)。

＜比較例1＞ [聚醯胺系樹脂(3)之製備] 於氮氣氛圍下，於具備攪拌葉之可分離式燒瓶中以TFMB之固形物成分成為5.54質量%之方式加入TFMB及DMAc，一面於室溫下攪拌一面使TFMB溶解於DMAc中。其次，於燒瓶中，以相對於TFMB成為30.20 mol%之方式添加6FDA，於室溫下攪拌3小時。其後，冷卻至10℃後，以相對於TFMB成為10.07 mol%之方式加入OBBC且以相對於TFMB成為54.35 mol%之方式加入對苯二甲醯氯(TPC)，攪拌30分鐘。其後，加入與最初加入之DMAc等量之DMAc，攪拌10分鐘後，以相對於TFMB成為6.04 mol%之方式加入TPC，攪拌2小時。繼而，於燒瓶中，加入相對於TFMB分別為70.46 mol%之二異丙基乙胺與4-甲基吡啶、及相對於TFMB為211.37 mol%之乙酸酐，攪拌30分鐘後，將內溫升溫至70℃，進而攪拌3小時，獲得反應液。 將所獲得之反應液冷卻至室溫，呈絲狀投入至大量甲醇中，取出所析出之沈澱物，於甲醇中浸漬6小時後，利用甲醇洗淨。其次，於60℃下進行沈澱物之減壓乾燥，獲得聚醯胺系樹脂(3)。

[聚醯胺系樹脂膜(3)之製造] 於所獲得之聚醯胺系樹脂(3)中以濃度成為10質量%之方式加入DMAc，製作聚醯胺系樹脂清漆(3)。使用敷料器將所獲得之聚醯胺系樹脂清漆(3)以自立膜之厚度成為55 μm之方式塗敷於聚酯基材(東洋紡股份有限公司製造，商品名「A4100」)之平滑面上，於50℃下乾燥30分鐘，繼而於140℃下乾燥15分鐘，獲得自立膜。將自立膜固定於金屬框，進而於200℃下乾燥60分鐘，獲得厚度50 μm之聚醯胺系樹脂膜(3)。

依照上述方法測定所獲得之聚醯胺系樹脂(1)～(3)之重量平均分子量(Mw)、及聚醯胺系樹脂膜(1)～(3)之彈性模數、CME、光線透過率、YI值及霧度。將所獲得之結果示於表1。又，光學膜(1)之鉛筆硬度為3B，光學膜(2)之鉛筆硬度為2H。

[表1]

	樹脂膜	聚醯胺系樹脂	彈性模數 [GPa]	CME [ppm]	光線透過率 [%]	YI	霧度 [%]
種類	Mw
實施例	1	(1)	(1)	237,000	5	19	93	2.5	0.1
2	(2)	(2)	363,000	5	17	92	3.1	2.4
比較例1	(3)	(3)	402,000	5	25	92	1.4	0.2

Claims (15)

1. 一種光學膜，其包含聚醯胺系樹脂，該聚醯胺系樹脂至少具有式(1)所表示之結構單元、及式(3)所表示之結構單元，且重量平均分子量為200,000～1,000,000， [化36]

   

   [式(1)中，Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基， X¹ 表示二價有機基] [化37]

   

   [式(3)中，Z¹ 表示Ar¹ 、或非Ar¹ 之二價有機基， Ar¹ 如上述式(1)中所定義， X² 表示二價有機基，其中於Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同]。
2. 如請求項1之光學膜，其中式(1)中之Ar¹ 中之碳數1～12之氟烷基為碳數1～12之全氟烷基。
3. 如請求項1或2之光學膜，其中式(1)所表示之結構單元包含式(4)所表示之芳香族基作為Ar¹ ， [化38]

   

   [式(4)中，R¹ 表示碳數1～12之氟烷基， n及k相互獨立地表示1～4之整數，其中於n及/或k表示2～4之整數之情形時存在複數個之R¹ 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵]。
4. 如請求項3之光學膜，其中式(4)中之2個鍵結鍵相互位於對位。
5. 如請求項3或4之光學膜，其中式(4)中之k為1或2。
6. 如請求項3至5中任一項之光學膜，其中式(4)中之R¹ 表示碳數1～12之全氟烷基，n為1或2。
7. 如請求項1至6中任一項之光學膜，其中式(1)所表示之結構單元及式(3)所表示之結構單元分別包含式(5)所表示之二價有機基作為X¹ 及X² ， [化39]

   

   [式(5)中，Ar² 表示可具有取代基之二價芳香族基， V表示單鍵、-O-、二苯基亞甲基、茀基、碳數1～12之直鏈狀、支鏈狀或脂環式之二價烴基、-SO₂ -、-S-、-CO-、-PO-、-PO₂ -、-N(R^a )-或-Si(R^b )₂ -，此處，該烴基中所含之氫原子可相互獨立地被取代為鹵素原子，R^a 及R^b 相互獨立地表示氫原子、或可經鹵素原子取代之碳數1～12之烷基， m表示0～3之整數， ﹡表示鍵結鍵]。
8. 如請求項7之光學膜，其中式(5)中之m為1。
9. 如請求項7或8之光學膜，其中式(5)以式(5a)表示， [化40]

   

   [式(5)中，R² 表示碳數1～12之氟烷基， p及q相互獨立地表示1～4之整數，其中於p及/或q表示2～4之整數之情形時存在複數個之R² 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵]。
10. 如請求項9之光學膜，其中式(5a)以式(5c)表示， [化41]

    

    [式(5c)中之﹡表示鍵結鍵]。
11. 如請求項1至10中任一項之光學膜，其厚度為10～200 μm。
12. 一種可撓性顯示裝置，其具備如請求項1至11中任一項之光學膜。
13. 如請求項12之可撓性顯示裝置，其進而具備觸控感測器。
14. 如請求項12或13之可撓性顯示裝置，其進而具備偏光板。
15. 一種聚醯胺系樹脂，其至少具有以式(1)表示且包含式(4)所表示之芳香族基作為式(1)中之Ar¹ 之結構單元、以及式(3)所表示之結構單元，且重量平均分子量為200,000～1,000,000， [化42]

    

    [式(1)中，Ar¹ 表示具有碳數1～12之氟烷基之二價芳香族基， X¹ 表示二價有機基] [化43]

    

    [式(4)中，R¹ 表示碳數1～12之氟烷基， n及k相互獨立地表示1～4之整數，其中於n及/或k表示2～4之整數之情形時存在複數個之R¹ 彼此可相同亦可不同， ﹡表示鍵結鍵] [化44]

    

    [式(3)中，Z¹ 表示Ar¹ 、或非Ar¹ 之二價有機基， Ar¹ 如上述式(1)中所定義， X² 表示二價有機基，其中於Z¹ 表示Ar¹ 之情形時，式(1)中之X¹ 與式(3)中之X² 互不相同]。