TW201920432A

TW201920432A - 熔融成形材料

Info

Publication number: TW201920432A
Application number: TW107129147A
Authority: TW
Inventors: 野中康弘; 米谷英里子
Original assignee: 日商可樂麗股份有限公司
Priority date: 2017-08-21
Filing date: 2018-08-21
Publication date: 2019-06-01
Also published as: WO2019039458A1; JP7160816B2; JPWO2019039458A1; CN110945059B; CN110945059A; TWI793152B

Abstract

本發明係提供一種熔融成形材料，其係可抑制連續熔融成形之時之突發麻點產生。本發明係一種熔融成形材料，其係包含乙烯-乙烯醇共聚物的柱狀、扁平狀或球狀之熔融成形材料，且側面之最大高度粗糙度(Rz)為300μm以下。前述側面之算術平均粗糙度(Ra)為50μm以下為較佳。在該熔融成形材料之圓等效直徑之粒度分布的半峰全幅值係1mm以下為較佳。前述乙烯-乙烯醇共聚物之乙烯單位含量為20莫耳%以上、60莫耳%以下為較佳。

Description

熔融成形材料

本發明係關於熔融成形材料。

乙烯-乙烯醇共聚物(以下，亦稱為「EVOH」。)係在氣體阻隔性、透明性、耐油性、非帶電性、機械強度等優異，作為薄膜、薄片、容器等之各種包裝材料等廣泛地使用。

此等之各種包裝材料係通常，藉由熔融成形法而成形。因而，於包含EVOH的熔融成形材料係一般上要求在熔融成形的優異的外觀特性或長期使用性等。所謂此外觀特性，通常係稱可得到未發生凝膠及麻點或黃變等之著色等，外觀優異的成形體的特性。又，所謂長期使用性係稱為即使在長時間之成形，黏性等之物性亦不變化，可得到無條紋等的成形體。

作為使外觀特性或長期使用性降低的主要原因，設為有EVOH之熱劣化。因此，被要求於包含EVOH的熔融成形材料的此等之諸特性，特別是，為了使外觀特性提昇，所以在專利文獻1及2係使羧酸、磷酸等之酸或鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽等之金屬鹽，以適當的含有率含有於EVOH的EVOH組成物，而進行各種提案。藉由此等之EVOH組成物，則設為可得到抑制熱劣化，外觀特性及長期使用性提昇，在長時間之連續成形亦具備優異的外觀的成形體。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開昭64-66262號公報　　[專利文獻2]日本特開2001-146539號公報

[發明所欲解決之課題]

除了關於將上述的熱劣化設為原因的外觀特性或長期使用性的特性以外，於包含EVOH的熔融成形材料係被要求抑制在連續熔融成形之時突然產生的麻點(突發麻點)。尚，本發明者等係在此突發麻點係藉由以紅外分光法確認羰基生成之有無，而確認熱劣化幾乎未產生。亦即，藉由本發明者等之知識見識，則此突發麻點係將上述的熱劣化作為主要原因而產生的凝膠、麻點及著色等藉由不同的主要原因而產生者，在酸或金屬鹽等之添加劑之添加係無法充分地解決。

本發明係根據如以上的事情所為者，其目的係提供一種熔融成形材料，該熔融成形材料係可抑制連續熔融成形之時之突發麻點之產生。 [用以解決課題的手段]

用以解決前述課題而成的發明係包含乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的柱狀、扁平狀或球狀之熔融成形材料，其係側面之最大高度粗糙度(Rz)為300μm以下的熔融成形材料。

本發明者等係已知前述突發麻點係藉由如以下之原因而產生。當連續熔融成形而使熔融成形材料(EVOH)藉由氣流搬運而通過配管內，在向熔融成形機之料斗等輸送時，產生以下之現象。在氣流搬運中，因熔融成形材料之向配管內面之衝撞、或熔融成形材料相互間之衝撞，而熔融成形材料之一部分被削去、微粉化。在配管之曲部等之滯留部，此等之經微粉化的EVOH係因氣流搬運時產生的摩擦熱而熔融，成為帶狀之異物。此異物係在連續熔融成形之時不連續地由滯留部流出，與熔融成形材料一起供給於熔融成形機。但是，此異物係因為是帶狀所以難以剪切，在熔融成形機內難以被熔融。因此，此異物殘存於可得的熔融成形體內，亦即，來自此異物的麻點成為突發性地產生。特別是EVOH係因為是玻璃轉移溫度高，且具有羥基的硬的樹脂，所以在空氣搬送時容易微粉化，容易產生突發麻點。對於此，藉由本發明之熔融成形材料，則將側面之最大高度粗糙度(Rz)設為300μm以下，在氣流搬運時衝撞於配管內面時之削去為難以產生。因而，藉由該熔融成形材料，則抑制氣流搬運時之微粉產生，結果可抑制突發麻點之產生。

前述側面之算術平均粗糙度(Ra)係50μm以下為較佳。以將側面之算術平均粗糙度(Ra)設為50μm以下，氣流搬運時之微粉產生為更被抑制，可更降低突發麻點之產生。又，以如此之方式進行，因為微粉產生量減少，帶狀之異物之產生亦降低，所以亦可抑制所得到的熔融成形體之厚度不均。

在該熔融成形材料之圓等效直徑之粒度分布的半峰全幅值係1mm以下為較佳。以如此地使該熔融成形材料之粒徑較一致，從熔融成形之時之料斗向擠出機之咬入為安定化，可抑制所得到的熔融成形體之厚度不均。

前述乙烯-乙烯醇共聚物之乙烯單位含量係20莫耳%以上、60莫耳%以下為較佳。以將乙烯單位含量設為前述範圍，可平衡佳地發揮熔融成形性、氣體阻隔性等。

在該熔融成形材料為圓柱狀的情況，該高度為1~20mm、直徑為1~20mm，可提昇熔融成形時之咬入性等。

在該熔融成形材料為扁平狀或球狀的情況，以該長邊方向長度為1~20mm、短邊方向長度為1~20mm，可提昇熔融成形時之咬入性等。 [發明的效果]

本發明之熔融成形材料係可抑制連續熔融成形之時之突發麻點之產生。

以下，一邊參照適宜圖面，同時詳細說明關於本發明之一實施形態的熔融成形材料。

(形狀等) 　　第1(a)圖之熔融成形材料1係包含EVOH的柱狀之熔融成形材料。該熔融成形材料1係亦可為被稱為顆粒的粒狀物。在此，所謂「柱狀」係稱實質上具有平行的上面與下面的形狀。所謂實質上的平行係稱上面與下面為夾角為±10°以內。又，上面及下面為實質上的平面，但亦可為彎曲。所謂上面與下面係通常為實質上的同一形狀，但亦可為相異。又，上面與下面為實質上的同一尺寸，但亦可為相異。熔融成形材料1係亦可為直柱，且亦可為斜柱，但直柱為較佳。

具體而言，第1(a)圖之熔融成形材料1為圓柱狀。所謂圓柱狀係稱在垂直於中心軸(軸線方向)X的方向的剖面為圓狀的柱狀。尚，所謂圓狀係不限定於真圓，亦可為橢圓，亦可為具有凹陷或突出的部分的圓。尚，熔融成形材料係除了圓柱狀以外，亦可為四角柱狀、六角柱狀等之角柱狀。但是，由更抑制氣流搬運之時之微粉化的觀點等視之，圓柱狀為較佳。

圓柱狀之熔融成形材料1係具有上面3a、下面3b及側面2。上面3a及下面3b為同一尺寸之圓狀。上面3a或下面3b與側面2相接的邊係亦可帶有圓角。

作為該熔融成形材料1之尺寸係無特別限定，但高度A之下限係1mm為較佳，2mm為更佳。另一方面，高度A之上限係20mm為較佳，10mm為更佳，5mm為進而佳。又，熔融成形材料1之直徑B之下限係1mm為較佳，2mm為更佳。另一方面，直徑B之上限係20mm為較佳，10mm為更佳，5mm為進而佳。在該熔融成形材料1為如此的尺寸的情況，可使操作性、在氣流搬運的搬運性、向擠出機之咬入性等提昇。

在熔融成形材料1之側面2的最大高度粗糙度(Rz)之上限為300μm，200μm為較佳，150μm為更佳，120μm為進而佳，100μm為特別佳。以將最大高度粗糙度(Rz)設為300μm以下，藉由降低在配管內進行氣流搬運時之微粉產生等而抑制帶狀之異物之產生，結果，可抑制在連續熔融成形之時之突發麻點之產生或所得到的熔融成形體之厚度不均。

另一方面，在側面2的最大高度粗糙度(Rz)之下限係10μm為較佳，30μm為更佳，50μm為進而佳。以將熔融成形材料1之側面2之最大高度粗糙度(Rz)設為10μm以上，例如由料斗向擠出機之熔融成形材料之咬入為安定化，且在熔融成形機的轉矩變動或吐出變動被抑制，可降低所得到的熔融成形體之厚度不均。反之若該熔融成形材料1之表面之平滑性為過高，則容易變滑，有向擠出機之咬入變為不安定之情事。又，以將熔融成形材料1之側面之最大高度粗糙度(Rz)設為10μm以上，可抑制製造熔融成形材料1本身時之成本增加。

在熔融成形材料1之側面2的算術平均粗糙度(Ra)之上限係50μm為較佳，40μm為更佳，30μm為進而佳，25μm為較進而佳，20μm為較進而佳，10μm為最佳。以將算術平均粗糙度(Ra)設為50μm以下，氣流搬運時之微粉產生為更被抑制，可更降低突發麻點之產生。又，因為微粉產生量減少，帶狀之異物之產生亦降低，所以亦可抑制所得到的熔融成形體之厚度不均。

另一方面，在側面2的算術平均粗糙度(Ra)之下限係1μm為較佳，3μm為更佳，3.5μm為進而佳，5μm為較進而佳。以將熔融成形材料1之側面2之算術平均粗糙度(Ra)設為1μm以上，向擠出機之咬入為安定化，可降低所得到的熔融成形體之厚度不均。又，以將熔融成形材料1之側面2之算術平均粗糙度(Ra)設為1μm以上，可抑制製造熔融成形材料10本身時之成本增加。

在此，在本說明書中，熔融成形材料之最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra)係設為在各自任意地選擇的100個之熔融成形材料的測定值之平均值。又，熔融成形材料之最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra)之測定值係依據JIS B 0601(2001年)，以截止值(λc) 2.5mm測定的值。在本說明書中係指將評估面以非接觸式，評估面積係最大寬度1414μm、高度1060μm測定者。在熔融成形材料小的情況係適宜調整評估面積即可。

第1(b)圖之熔融成形材料11係包含EVOH的扁平狀之熔融成形材料。該熔融成形材料11係亦可為被稱為顆粒的粒狀物。在此，所謂「扁平狀」係稱將包含旋轉軸(中心軸)Y的面設為切斷面的剖面為橢圓狀的形狀。扁平狀之熔融成形材料11係亦可為旋轉橢圓體。又，在將扁平狀之熔融成形材料11靜置於水平面上時，將沿著水平方向而具有最長的直線距離的部分的方向設為長邊方向d(第1(b)圖中，與水平方向平行)，將垂直於水平面的方向設為短邊方向c。短邊方向c係與旋轉軸Y之方向為相同。通常，在扁平狀之熔融成形材料11，短邊方向c之長度C係短於長邊方向d之長度D。尚，熔融成形材料係亦可為包含EVOH的球狀之熔融成形材料。所謂「球狀」係稱將包含旋轉軸Y的面設為切斷面的剖面為圓狀的形狀。在第1(b)圖中，在短邊方向c之長度C、與長邊方向d之長度D為相同的長度之情況，熔融成形材料11係成為球狀。

在該扁平狀或球狀之熔融成形材料11係側面12之最大高度粗糙度(Rz)為300μm以下。在此，在扁平狀或球狀之熔融成形材料11，所謂側面12係稱在熔融成形材料11之表面之中，法線為實質上垂直於旋轉軸Y(短邊方向c)的曲面部分。側面12係包含所謂的赤道，是沿著圓周方向的曲面部分。在第1(b)圖中，側面12係沿著長邊方向d，以虛線包圍的區域(關於第1(b)圖之紙面而該當於背側的區域亦相同。)。尚，在熔融成形材料為球狀的情況，表面之任意之部分為側面。

作為該熔融成形材料11之尺寸係無特別限定，但熔融成形材料11之短邊方向長度C之下限係1mm為較佳，1.5mm為更佳。另一方面，短邊方向長度C之上限係20mm為較佳，10mm為更佳，5mm為進而佳。又，長邊方向長度D之下限係1mm為較佳，1.5mm為更佳。另一方面，長邊方向長度D之上限係20mm為較佳，10mm為更佳，5mm為進而佳。在該熔融成形材料11為如此的尺寸的情況，可使操作性、在氣流搬運的搬運性、向擠出機之咬入性等較提昇。

在熔融成形材料11之側面12的最大高度粗糙度(Rz)之上限為300μm，200μm為較佳，150μm為更佳，120μm為進而佳，100μm為特別佳。以將最大高度粗糙度(Rz)設為300μm以下，藉由降低在配管內進行氣流搬運時之微粉產生等而抑制帶狀之異物之產生，結果，可抑制在連續熔融成形之時之突發麻點之產生、或所得到的熔融成形體之厚度不均。

另一方面，在側面12的最大高度粗糙度(Rz)之下限係10μm為較佳，30μm為更佳，50μm為進而佳。以將熔融成形材料11之側面12之最大高度粗糙度(Rz)設為10μm以上，例如由料斗向擠出機之熔融成形材料之咬入為安定化，在熔融成形機的轉矩變動或吐出變動被抑制，可降低所得到的熔融成形體之厚度不均。反之若該熔融成形材料11之表面之平滑性為過高，則容易變滑，有向擠出機之咬入變為不安定之情事。又，以將熔融成形材料11之側面之最大高度粗糙度(Rz)設為10μm以上，可抑制製造熔融成形材料11本身時之成本增加。

在熔融成形材料11之側面12的算術平均粗糙度(Ra)之上限係50μm為較佳，40μm為更佳，30μm為進而佳，25μm為較進而佳，20μm為較進而佳，10μm為最佳。以將此算術平均粗糙度(Ra)設為50μm以下，氣流搬運時之微粉產生為更被抑制，可更降低突發麻點之產生。又，因為微粉產生量減少，帶狀之異物之產生亦降低，所以亦可抑制所得到的熔融成形體之厚度不均。

另一方面，在側面12的算術平均粗糙度(Ra)之下限係1μm為較佳，3μm為更佳，3.5μm為進而佳，5μm為較進而佳。以將熔融成形材料11之側面12之算術平均粗糙度(Ra)設為1μm以上，向擠出機之咬入為安定化，可降低所得到的熔融成形體之厚度不均。又，以將熔融成形材料11之側面12之算術平均粗糙度(Ra)設為1μm以上，可抑制製造熔融成形材料11本身時之成本增加。

尚，熔融成形材料1之側面2或熔融成形材料11之側面12之最大高度粗糙度(Rz)或算術平均粗糙度(Ra)係如後述，藉由控制在成形熔融成形材料時之模具內面之表面粗糙度、或熔融成形材料之乾燥條件等而可調整。

熔融成形材料(以下，合併柱狀、扁平狀及球狀之熔融成形材料，有僅稱為熔融成形材料之情事。)之圓等效直徑(直徑)之粒度分布的半峰全幅值(FWHM)之上限係1mm為較佳，0.6mm為更佳，0.5mm為進而佳，0.4mm為特別佳。以將在熔融成形材料之粒度分布的半值寬作為1mm以下而謀求熔融成形材料之尺寸之均勻化，因為可將向擠出機之咬入安定化，所以可抑制所得到的熔融成形體之厚度不均。另一方面，在此粒度分布的半峰全幅值之下限係可為0.1mm，亦可為0.2mm，亦可為0.3mm。

在本說明書中，熔融成形材料之圓等效直徑(半徑)之粒度分布係使用熔融成形材料500g，藉由依據ISO 13322-2(2006年)的動態圖像解析法而算出的圓等效直徑之粒度分布。

尚，熔融成形材料之粒度分布係藉由將已製造的熔融成形材料進行篩選等而可調整。

(EVOH) 　　接下來，關於被包含於該熔融成形材料的EVOH進行說明。EVOH係作為主構造單位，為具有乙烯單位及乙烯醇單位的共聚物。尚，EVOH係除了乙烯單位及乙烯醇單位以外，亦可為包含1種或複數種其他構造單位。EVOH係通常，聚合乙烯與乙烯酯，皂化所得到的乙烯-乙烯酯共聚物而可得。此聚合及皂化係可藉由先前一般周知之方法而進行。

EVOH之乙烯單位含量(亦即，對於EVOH中之單體單位之總數而言的乙烯單位之數之比例)之下限係20莫耳%為較佳，22莫耳%為更佳，24莫耳%為進而佳。另一方面，EVOH之乙烯單位含量之上限係60莫耳%為較佳，55莫耳%為更佳，50莫耳%為進而佳。以將EVOH之乙烯單位含量設為前述範圍，可發揮充分的熔融成形性、氣體阻隔性等。較具體而言係以將EVOH之乙烯單位含量設為20莫耳%以上，例如，可提昇所得到的熔融成形體之耐水性、耐熱水性及在高濕度下之氣體阻隔性或熔融成形性。另一方面，以將EVOH之乙烯單位含量設為60莫耳%以下，可提昇所得到的成形體之氣體阻隔性等。

EVOH之皂化度(亦即，對於EVOH中之乙烯醇單位及乙烯酯單位之總數而言的乙烯醇單位之數之比例)之下限係80莫耳%為較佳，95莫耳%為更佳，99莫耳%為進而佳。另一方面，EVOH之皂化度之上限係100莫耳%為較佳，99.99莫耳%為更佳。以將EVOH之皂化度設為80莫耳%以上，可提昇熔融成形體之氣體阻隔性或耐著色性。

EVOH之熔體流動速率(依據JIS K 7210，在溫度210℃、荷重2160g之測定值)之下限係0.1g／10分為較佳，0.5g／10分為更佳，1g／10分為進而佳，3g／10分為特別佳。另一方面，EVOH之熔體流動速率之上限係200g／10分為較佳，50g／10分為更佳，30g／10分為進而佳，15g／10分為特別佳，10g／10分為最佳。以將EVOH之熔體流動速率設為前述範圍之值，熔融成形材料之熔融成形性為較提昇。

在該熔融成形材料的EVOH之含量之下限係50質量%為較佳，90質量%為更佳，99質量%為進而佳，99.9質量%為特別佳。以將在該熔融成形材料的EVOH之含量設為50質量%以上，可提昇所得到的熔融成形體之氣體阻隔性、透明性等之根據EVOH的諸特性。尚，EVOH之含量係亦可為100質量%。

(其他成分) 　　該熔融成形材料係亦可含有EVOH以外之其他成分。作為其他成分係可舉出羧酸、羧酸鹽、磷酸化合物、硼化合物等。若含有此等之成分，則可提高外觀特性或長期使用性。

前述羧酸係可為單羧酸，亦可為多元羧酸。

作為單羧酸係例如可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、癸酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸、2-萘甲酸等。此等之單羧酸係亦可具有羥基或鹵素原子。又，作為單羧酸離子係可舉出前述各單羧酸之羧基之氫離子為經脫離者。

作為多元羧酸係於分子內具有2個以上之羧基即可，例如可舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、蘋果酸、戊二酸、己二酸、庚二酸等之脂肪族二羧酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等之芳香族二羧酸；檸檬酸、異檸檬酸、烏頭酸等之三羧酸；1,2,3,4-丁烷四羧酸、乙二胺四乙酸等之具有4以上之羧基的羧酸；檸檬酸、異檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、黏液酸、羥丙二酸、檸蘋酸等羥基羧酸；草乙酸、中草酸、2-酮戊二酸、3-酮戊二酸等之酮羧酸；麩胺酸、天門冬胺酸、2-胺基己二酸等之胺基酸等。

作為前述磷酸化合物係例如可舉出磷酸、亞磷酸等之各種磷之含氧酸或該鹽等。作為磷酸鹽，例如亦可以第1磷酸鹽、第2磷酸鹽、第3磷酸鹽之任一之形態包含，作為該對陽離子種亦無特別限定，而鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽為較佳。

作為前述硼化合物係例如可舉出硼酸類、硼酸酯、硼酸鹽、氫化硼類等。具體而言，作為硼酸類係例如可舉出正硼酸(H₃ BO₃ )、偏硼酸、四硼酸等。作為硼酸酯係例如可舉出硼酸三乙酯、硼酸三甲酯等。作為硼酸鹽係可舉出前述各種硼酸類之鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽、硼砂等。

於該熔融成形材料係亦可適量含有潤滑劑、可塑劑、安定劑、界面活性劑、色劑、紫外線吸收劑、防帶電劑、乾燥劑、交聯劑、填充劑、各種纖維等之添加劑。又，潤滑劑等係亦可附著於該熔融成形材料之表面。進而，該熔融成形材料係亦可含有EVOH以外之熱可塑性樹脂。

作為EVOH以外之熱可塑性樹脂係例如可舉出聚烯烴、尼龍、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚胺基甲酸酯、聚縮醛、改質聚乙烯醇等。作為前述聚烯烴係例如可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯與具有碳數4以上之α-烯烴之共聚物、聚烯烴與馬來酸酐之共聚物、乙烯-乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、將此等以不飽和羧酸或該衍生物進行接枝改質的改質聚烯烴等。作為前述尼龍係例如可舉出尼龍-6、尼龍-66、尼龍 -6/66共聚物等。在該熔融成形材料為含有EVOH以外之其他熱可塑性樹脂的情況，此其他熱可塑性樹脂之含量係50質量%以下為較佳、10質量%以下為更佳，1質量%以下為進而佳。

此等之其他成分係可藉由一般周知之方法而與EVOH混合。例如，可藉由溶融混練EVOH與其他成分的方法、或使EVOH浸漬於含有其他成分的溶液的方法等而混合。

(熔融成形材料之製造方法) 　　該熔融成形材料係例如可藉由經過從包含EVOH的溶液藉由造粒操作而得到EVOH之含水顆粒的造粒步驟(步驟1(a)、步驟1(b)或步驟1(c))、及使前述含水顆粒乾燥的乾燥步驟(步驟2)而得。

又，在前述步驟2之後，亦可更設置篩選步驟(步驟3)。又，被供於步驟1的EVOH係可如上述地經由先前一般周知之方法的聚合步驟及皂化步驟而得。

(步驟1(a)) 　　在熔融成形材料之製造，通常，EVOH係作為經溶解於使用在皂化反應時的溶媒等的溶液而得。在步驟1(a)係將此溶液進行造粒，得到包含EVOH的含水顆粒。用以得到如此的含水顆粒之造粒之操作係無特別限制。例如，可舉出使用模具而於包含經冷卻的不良溶媒的凝固浴，將EVOH之溶液擠出至股線狀，使之冷卻固化的方法。之後，將股線狀之固化物藉由股線切割器而切割，可得到柱狀之EVOH之含水顆粒。作為凝固浴係例如可使用水與甲醇之混合溶媒等。尚，藉由此混合溶媒與EVOH之質量比等，可調整所得到的含水顆粒之含水率。

(步驟1(b)) 　　又，作為造粒步驟係可使用將乙烯-乙烯醇共聚物之溶液擠出至凝固浴之後藉由進行旋轉的刃等而進行切割，得到扁平狀(圍棋子狀)~球狀之EVOH之含水顆粒的方法等一般周知之方法。

(步驟1(c)) 　　進而，作為造粒步驟係藉由日本特開2002-121290所記載之方法等而亦可合適地使用使乙烯-乙烯醇共聚物之溶液與水蒸氣接觸而事先作為EVOH之含水樹脂組成物之後，擠出至凝固浴，將此切割而得到EVOH之含水顆粒的方法等。

在此，關於造粒步驟(步驟1(a)、步驟1(b)及步驟1(c))，藉由控制被使用在擠出EVOH之溶液時的模具之內面，特別是出口部分(模頭)內面之表面粗糙度，可調整最後所得到的熔融成形材料1之側面2及熔融成形材料11之側面12之表面粗糙度(最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra))。模具出口部分內面之表面形狀係被轉印於被擠出的EVOH之溶液(含水顆粒)。因而，以提高模具出口部分內面之平滑性，可降低所得到的熔融成形材料之表面粗糙度。

前述模具出口部分內面之最大高度粗糙度(Rz)之上限係15μm為較佳，5μm為更佳，3μm為進而佳，1μm為特別佳。另一方面，最大高度粗糙度(Rz)之下限係可為0.1μm，亦可為0.3μm。又，前述模具出口部分內面之算術平均粗糙度(Ra)之上限係1.2μm為較佳，1μm為更佳，0.5μm為進而佳，0.2μm為特別佳，0.1μm為最佳。另一方面，算術平均粗糙度(Ra)之下限係可為0.01μm，亦可為0.03μm。

在此，模具出口部分內面之最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra)係設為在各自任意地選擇的10個處所的測定值之平均值。又，在本說明書中，模具出口部分內面之最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra)之測定值係依據JIS B 0601(1994年)，以截止值(λc)2.5mm、評估長度(1)7.5mm，以接觸式測定的值。

以如此的方式進行所得到的含水顆粒係亦可按照必要而進行洗淨。藉由洗淨，例如可除去在皂化時所產生的副生成物等。又，含水顆粒係亦可進行浸漬於包含羧酸、磷酸化合物、硼化合物等之添加劑的溶液的處理。藉由如此的處理，可使羧酸等之添加劑含有於所得到的熔融成形材料。

(步驟2) 　　經由前述步驟而得到的EVOH之含水顆粒係以經由乾燥步驟而設為包含EVOH的熔融成形材料(顆粒)。

供於乾燥步驟的EVOH之含水顆粒中之含水率之上限係以EVOH之乾燥質量量基準，200質量%為較佳，150質量%為更佳，120質量%為進而佳，80質量%為特別佳。以將含水顆粒之含水率設為200質量%以下，可以緩和的條件進行乾燥，可將所得到的熔融成形材料之表面粗糙度變小。另一方面，含水率之下限係例如為30質量%，亦可為50質量%。以將含水率設為30質量%以上，可提昇乾燥效率。

於含水顆粒之乾燥方法係無特別限制，可使用一般周知之各種方法，可舉出作為靜置乾燥或流動乾燥等合適者。可單獨使用此等之乾燥方法，亦可例如首先進行流動乾燥後進行靜置乾燥等，組合複數而使用。乾燥處理係亦可以連續式及批次式任一之方法進行，在組合複數之乾燥方式而進行的情況，關於各乾燥方式可自由地選擇連續式及批次式。乾燥係亦可在空氣環境下進行，但在低氧濃度或無氧狀態進行，亦在可降低乾燥中之因氧所致的劣化之點上為較佳。

例如使用熱風乾燥機的情況等，特別是以控制初期階段之乾燥之時之環境溫度(送風的氣體之溫度)、送風的氣體之露點溫度、乾燥速度等，可將所得到的熔融成形材料之表面粗糙度變小。尚，所謂乾燥初期階段係稱例如含水顆粒之含水率達到成為10質量%之階段。

在乾燥初期階段的環境溫度(送風的氣體之溫度)之上限係90℃為較佳，75℃為更佳，65℃為進而佳。以將環境溫度設為90℃以下，水分之揮發為和緩地發生，可抑制所得到的熔融成形材料之表面變粗。另一方面，此環境溫度之下限係40℃為較佳，50℃為更佳。以將環境溫度設為40℃以上，可提高乾燥效率。

使用在乾燥初期階段的乾燥的氣體(空氣等)之露點溫度之下限係-35℃為較佳，-25℃為更佳，-15℃為進而佳。以將前述露點溫度設為-35℃以上，水分之揮發為和緩地發生，可抑制所得到的熔融成形材料之表面變粗。另一方面，露點溫度之上限係10℃為較佳，0℃為更佳，-5℃為進而佳。以將露點溫度設為10℃以下，可提高乾燥效率。

乾燥初期階段之乾燥速度之上限係50g／hr・100g-dry　base為較佳，30g／hr・100g-dry　base為更佳，20g／hr・100g-dry　base為進而佳。以將乾燥速度設為50g／hr・100g-dry　base以下，水分之揮發為和緩地發生，可抑制所得到的熔融成形材料10之表面變粗。另一方面，乾燥速度之下限係5g／hr・100g-dry　base為較佳，10g／hr・100g-dry　base為更佳。將乾燥速度設為5g／hr・100g-dry　base以上，可提昇乾燥效率。尚，例如所謂乾燥速度50g／hr・100g-dry　base，意味著在每1小時每乾燥質量基準之EVOH 100g，使水50g揮發。

尚，在初期階段之後，亦即例如顆粒之含水率成為未達10質量%時，揮發的水分量變少，因為對表面粗糙度帶來的影響變小，所以亦可在乾燥速度提昇的條件下進行乾燥。亦即，亦可在高溫及低露點溫度下進行乾燥。以如此之方式進行，可提昇乾燥效率。

經由乾燥步驟而所得到的顆粒(熔融成形材料)中之水分率之上限係對於全部顆粒而言，1質量%為較佳，0.8質量%為更佳，0.5質量%為進而佳。以將水分率設為1質量%以下，可抑制因熔融成形加工時之發泡等所致的孔隙之產生的成形問題等。

(步驟3) 　　經由乾燥步驟而得到的顆粒(熔融成形材料)係更藉由篩選，可調整粒度分布。使用的篩之目數係按照熔融成形樹脂尺寸而適宜地設定，但例如可設為4網目以上、10網目以下。又，通過網目(目之數)不同的複數種之篩，可調整粒度。

過篩的時間之下限係1分鐘為較佳，5分鐘為更佳。另一方面，上限係例如亦可為1小時，但20分鐘為較佳，15分鐘為更佳。若長時間過篩則粒度分布係變得更窄，但有變得容易傷到熔融成形樹脂之表面、表面粗糙度變大的情況。又，藉由長時間過篩，亦有微粉變得容易產生之情事。

(使用方法) 　　該熔融成形材料係藉由熔融成形而被成形至薄膜、薄片、容器、管、纖維等各種之成形體。此等之成形體係亦可以再使用之目的進行粉碎且再度成形。又，亦可將薄膜、薄片、纖維等進行一軸或二軸延伸。作為熔融成形法係可擠出成形、膨脹擠出、吹塑成形、熔融紡絲、射出成形等。

又，該熔融成形材料係在連續熔融成形時，通常，藉由氣流搬運而被連續搬運至熔融成形機之料斗等之投入口。被使用於氣流搬運的流通氣體係無特別限定，通常，可使用空氣，且亦可使用氮氣氣體等之惰性氣體等。

作為流通氣體之溫度之下限係例如為0℃，亦可為10℃。又，上限係例如為100℃，亦可為80℃，亦可為60℃。又，流通氣體之流速係亦取決於熔融成形材料之尺寸或配管徑等，但通常為10m／秒以上、100m／秒以下。 [實施例]

以下，藉由實施例而更詳細地說明本發明，但本發明係不被此等之實施例所限定者。

在以下之實施例及比較例，測定及評估係各自用以下所示的方法進行。

(1) 熔融成形材料(顆粒)之表面粗糙度之測定　　使用KEYENCE公司之形狀測定雷射顯微鏡「VK-X200」(非接觸式)，依據JIS B 0601(2001年)，作為截止值(λc)2.5mm、評估面積係作為寬1414μm、高度1060μm，測定熔融成形材料之側面之最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra)，各自設為100個之值之平均值。

(2) 熔融成形材料之粒度分布及半峰全幅值之測定　　熔融成形材料之圓等效直徑(半徑)之粒度分布係關於熔融成形材料500g，使用Verder Scientific公司之「CAMSIZER　XT」，藉由依據ISO　13322-2(2006年)的動態圖像解析法而算出的圓等效直徑而求出。由所得到的粒度分布，求出半峰全幅值(mm)。

(3) 熔融成形材之含水率之測定　　使用Mettler Toledo公司製之鹵素水分率分析裝置「HR73」且在乾燥溫度180℃、乾燥時間20分鐘、樣本量約10g之條件，測定熔融成形材之含水率。熔融成形材之含水率係設為乾燥基準之質量%。

(4) 突發麻點產生次數　　使用得到的熔融成形材料，以單軸擠出機製作單層薄膜，計算薄膜上之麻點。薄膜之麻點產生量係每10分鐘測定。通常係每1m² 為10個以下，但將在每1m² 成為100個以上時設為產生突發麻點，將該次數在48小時連續製膜進行調查。對於突發麻點產生次數，用以下之基準評估。尚，此連續製膜中，於設置在單軸擠出機的料斗，藉由氣流搬運而連續供給熔融成形材料。　　A：0次　　B：1-2次　　C：3-4次　　D：5次以上

(5) 厚度不均　　在前述(3)之連續製膜，由製膜開始1小時後於MD方向取樣，在2m之長度範圍的厚度以連續厚度計調查。點數係以25mm間隔進行採取，求出該標準差(μm)，用以下之基準評估厚度不均。　　A：2μm以下　　B：超過2μm、4μm以下　　C：超過4μm、6μm以下　　D：超過6μm、8μm以下　　E：超過8μm

(6) 微粉量　　於內徑100mm之配管50m，每10m設置5個L型配管。藉由此L型配管，以具備具有旋風器的料斗的空氣輸送設備，氣流搬運熔融成形材料5t。此時，藉由從旋風器之上部回收的空氣，以過濾器捕集微粉。以天秤計量被捕集的微粉。求出對於搬運量的捕集微粉量之比例(ppm)，用以下之基準評估。尚，在氣流搬運的風速係以成為20m／秒之方式進行。又，在試驗使用的熔融成形材料係使用以微粉除去機，將微粉除去至10ppm以下者。　　A：100ppm以下　　B：超過100ppm、200ppm以下　　C：超過200ppm、300ppm以下　　D：超過300ppm

(7) 模具之表面粗糙度　　使用Mitutoyo公司之小型表面粗糙度測定機surftest「SJ-400」(接觸式)，依據JIS B 0601(1994年)，以截止值(λc)2.5mm、評估長度(1)7.5mm測定。

＜合成例1＞ EVOH之合成 (乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之聚合) 　　於具備攪拌機、氮氣導入口、乙烯導入口、起始劑添加口及延遲(逐次添加)溶液添加口的250L加壓反應槽，裝入醋酸乙烯酯83.0kg及甲醇26.6kg，在昇溫至60℃後藉由30分鐘氮氣起泡而將系中進行氮取代。接著，以反應槽壓力成為3.6MPa之方式裝入乙烯。作為起始劑，將2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMV)溶解於甲醇，調製濃度2.5g/L之起始劑溶液，進行藉由氮氣氣體所致的起泡而進行氮取代。將前述聚合槽內溫調整至60℃後，注入前述起始劑溶液362mL且開始聚合。聚合中係導入乙烯而將反應槽壓力維持於3.6MPa，聚合溫度維持於60℃，使用前述起始劑溶液而以1120mL／hr連續添加AMV而實施聚合。在5.0小時後聚合率成為40%時進行冷卻而停止聚合。打開反應槽而經去乙烯後，以將氮氣氣體進行起泡而完全地進行去乙烯。接著，由填充拉西環的塔之上部連續地供給所得到的共聚物溶液，由塔下部吹入甲醇而由塔頂部使甲醇和未反應醋酸乙烯酯單體之混合蒸氣流出，由塔底部得到經除去未反應醋酸乙烯酯單體的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVAc)之甲醇溶液。

(皂化) 　　於所得到的EVAc溶加入甲醇而以濃度成為15質量%之方式調整的EVAc之甲醇溶液253.4kg(溶液中之EVAc　38kg)，藉由添加76.6L(對於EVAc中之醋酸乙烯酯單元而莫耳比(MR)0.4)之鹼溶液(NaOH之10質量%甲醇溶液)而在60℃攪拌4小時，進行EVAc之皂化。由反應開始6小時後，添加9.2kg之醋酸和60L之水而中和前述反應液，使反應停止。

(洗淨及乾燥) 　　將經中和的反應液，由反應器移至桶罐而在室溫放置16小時，使其冷卻固化至餅狀。之後，使用離心分離機(國產離心器公司之「H-130」旋轉數1200rpm)，將餅狀之樹脂脫水。接下來，於離心分離機之中央部，由上方連續地供給離子交換水同時洗淨，進行10小時水洗前述樹脂的步驟。由洗淨開始到10小時後之洗淨液之傳導度係30μS／cm(以東亞電波工業公司之「CM-30ET」測定)。將以如此的方式進行所得到的粉末狀之EVOH，使用乾燥機而以60℃乾燥48小時，得到經乾燥的粉末狀之EVOH。尚，所得到的EVOH之乙烯單位含量為32莫耳%。

＜實施例1＞　　將前述經乾燥的粉末狀之EVOH 20kg，於32L之水／甲醇混合溶液(質量比：水／甲醇=4／6)以80℃，攪拌12小時同時使其溶解。接著，停止攪拌而將溶解槽之溫度下降至65℃而放置5小時，進行上述之EVOH之水／甲醇溶液之除氣。然後，由具有直徑3.5mm之圓形之開口部的模具，將前述EVOH之溶液擠出至5℃之水／甲醇混合溶液(質量比：水／甲醇=9／1)中而析出為股線狀，以切斷而得到直徑約4mm、長度約5mm之含水EVOH顆粒。尚，作為前述模具係使用被鍍硬鉻，模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為0.6μm、算術平均粗糙度(Ra)為0.05μm之模具。

將以如此的方式進行所得到的含水EVOH顆粒40kg及離子交換水150L，放入高900mm、開口直徑600mm之金屬製桶罐，重複2次在25℃攪拌2小時同時進行洗淨及脫水的操作。接著，對於40kg之含水EVOH顆粒加入150L之1g/L之醋酸水溶液，重複2次在25℃攪拌2小時同時進行洗淨及脫水的操作。進而，對於含水EVOH顆粒40kg加入150L之離子交換水，重複6次在25℃攪拌2小時同時進行洗淨及脫水的操作，得到經除去雜質的含水EVOH顆粒(w-EVOH-1)。將進行第6次之洗淨後之洗淨液之傳導度，以東亞電波工業公司之「CM-30ET」測定的結果，前述洗淨液之傳導度為3μS／cm。

在以成為醋酸0.6g/L、醋酸鈉0.55g/L、磷酸0.015g/L、硼酸0.20g/L之方式，溶解各個成分於水的水溶液94.5L，投入含水EVOH顆粒(w-EVOH-1)10.5kg，以25℃、6小時，時常攪拌同時進行浸漬。將浸漬處理後之含水EVOH顆粒(w-EVOH-1)藉由離心脫水而脫水。所得到的含水EVOH顆粒(w-EVOH-1)之含水率為60質量%。

對於所得到的含水EVOH顆粒(w-EVOH-1)，藉由以下之操作而進行乾燥。首先，使用露點溫度-10℃之空氣，在熱風乾燥機中以60℃乾燥5小時而將含水率設為10質量%。接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以120℃乾燥24小時。

之後，將乾燥後之顆粒以6.5網目、7網目及8網目之順序花10分鐘過篩，以收集留在8網目上的顆粒，得到實施例1之乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。所得到的熔融成形材料為圓柱狀，高度為3.2mm，直徑為2.8mm。

＜實施例2＞　　除了將前述經乾燥的粉末狀之EVOH 20kg，於43L之水／甲醇混合溶液(質量比：水／甲醇=4／6)以80℃，攪拌12小時同時使其溶解以外係與實施例1以同樣之方式進行，得到含水率為100質量%之含水顆粒(w-EVOH-2)。對於此含水顆粒(w-EVOH-2)，藉由以下之操作而進行乾燥。首先，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以70℃乾燥4小時而將含水率設為10質量%。接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以120℃乾燥24小時。之後，與實施例1進行同樣之篩選，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例3＞　　除了將前述經乾燥的粉末狀之EVOH 20kg，於55L之水／甲醇混合溶液(質量比：水／甲醇=4／6)以80℃，攪拌12小時同時使其溶解以外係與實施例1以同樣之方式進行，得到含水率為140質量%之含水顆粒(w-EVOH-3)。對於此含水顆粒(w-EVOH-3)，藉由以下之操作而進行乾燥。首先，使用露點溫度-30℃之空氣，在熱風乾燥機中以80℃乾燥4小時而將含水率設為10質量%。接著，使用露點溫度-20℃之空氣，以120℃乾燥24小時。之後，與實施例1進行同樣之篩選，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例4＞　　除了作為擠出EVOH之溶液的模具，使用被鍍硬鉻，模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為1.5μm、算術平均粗糙度(Ra)為0.43μm之模具以外，係進行與實施例2同樣之操作，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例5＞　　除了將乾燥後之顆粒以5網目、7網目及8網目之順序花10分鐘過篩，以收集留在8網目上的顆粒以外係與實施例4進行同樣之操作，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例6＞　　除了將乾燥後之顆粒以5網目、7網目及9網目之順序花10分鐘過篩，以收集留在9網目上的顆粒以外係與實施例4進行同樣之操作，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例7＞　　除了將乾燥後之顆粒以4網目、7網目及9網目之順序花10分鐘過篩，以收集留在9網目上的顆粒以外係與實施例4進行同樣之操作，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例8＞　　除了作為擠出EVOH之溶液的模具，使用被鍍硬鉻，模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為14.5μm、算術平均粗糙度(Ra)為0.99μm之模具以外，係進行與實施例2同樣之操作，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例9＞　　除了將乾燥後之顆粒花30分鐘過篩以外係與實施例8進行同樣之操作，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例10＞　　除了將經乾燥的粉末狀之EVOH 20kg，於26L之水／甲醇混合溶液(質量比：水／甲醇=4／6)以80℃，攪拌12小時同時使其溶解，進而使用讓其析出為股線狀的模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為0.5μm、算術平均粗糙度(Ra)為0.05μm之模具以外係與實施例1以同樣之方式進行，得到含水率為45質量%之含水顆粒(w-EVOH-4)。對於此含水顆粒(w-EVOH-4)，藉由以下之操作而進行乾燥。首先，使用露點溫度-10℃之空氣，在熱風乾燥機中以60℃乾燥4小時而將含水率設為10質量%。接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以100℃乾燥36小時。之後，與實施例1進行同樣之篩選，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜比較例1＞　　除了作為擠出EVOH之溶液的模具，使用被鍍硬鉻，模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為18.2μm、算術平均粗糙度(Ra)為1.34μm之模具將乾燥後之顆粒以4網目、7網目及9網目之順序花10分鐘過篩，以收集留在9網目上的顆粒以外，係進行與實施例2同樣之操作，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例11＞　　將在實施例1所得到的含水EVOH顆粒w-EVOH-1使用露點溫度-30℃之空氣，在熱風乾燥機中以80℃乾燥1小時，得到將含水率設為50質量%的含水EVOH顆粒。將所得到的含水EVOH顆粒，以10kg／hr投入二軸擠出機(將細節表示於以下)，將吐出口之樹脂溫度設為100℃，藉由吐出口側前端部之第1圖所示的溶液添加部，以0.6L／hr添加包含醋酸10.0g/L、醋酸鈉7.1g/L、磷酸0.11g/L、硼酸9.8g/L的水溶液。作為擠出EVOH之溶液的模具，使用被鍍硬鉻，模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為1.5μm、算術平均粗糙度(Ra)為0.43μm。將乙烯-乙烯醇共聚物之溶液擠出至凝固浴之後藉由進行旋轉的刃而進行切割，得到扁平狀之含水EVOH顆粒(含水率：25質量%)。

＜二軸擠出機之規格詳細＞　　口徑 30mmφ 　　L／D 45.5 　　螺桿同方向完全咬合型　　螺桿旋轉數 300rpm 　　模嘴 3mmφ、5孔股線模頭　　牽引速度： 5m/min.

將所得到的含水EVOH顆粒使用露點溫度-10℃之空氣，在熱風乾燥機中以60℃乾燥102分鐘而將含水率設為10質量%。接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以120℃乾燥24小時。之後，將乾燥後之顆粒以6.5網目、7網目及8網目之順序花10分鐘過篩，以收集留在8網目上的顆粒，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。所得到的熔融成形材料為扁平狀，長邊方向長度為3.2mm、短邊方向長度為2.1mm。

＜比較例2＞　　將在實施例1所得到的含水EVOH顆粒w-EVOH-1使用露點溫度-30℃之空氣，在熱風乾燥機中以80℃乾燥1小時，得到將含水率設為50質量%的含水EVOH顆粒。將所得到的含水EVOH顆粒，以8kg／hr投入二軸擠出機(將細節表示於以下)，將吐出口之樹脂溫度設為100℃，藉由吐出口側前端部之第1圖所示的溶液添加部，以1.2L／hr添加包含醋酸5.0g/L、醋酸鈉3.6g/L、磷酸0.06g/L、硼酸4.9g/L的水溶液。作為擠出EVOH之溶液的模具，使用被鍍硬鉻，模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為19.2μm、算術平均粗糙度(Ra)為1.45μm。將乙烯-乙烯醇共聚物之溶液擠出至凝固浴之後藉由進行旋轉的刃而進行切割，得到扁平狀之含水EVOH顆粒(含水率：42質量%)。　　將所得到的含水EVOH顆粒使用露點溫度-40℃之空氣，在熱風乾燥機中以80℃乾燥48分鐘而將含水率設為10質量%。接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以120℃乾燥24小時。之後，將乾燥後之顆粒以4網目、7網目及9網目之順序花10分鐘過篩，以收集留在9網目上的顆粒，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例12＞　　除了將含水顆粒(w-EVOH-3)，首先，使用露點溫度 -35℃之空氣，在熱風乾燥機中以60℃乾燥3.7小時而將含水率設為10質量%，接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以120℃乾燥24小時以外係與實施例3以同樣之方式進行，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例13＞　　除了將含水顆粒(w-EVOH-3)，首先，使用露點溫度 -30℃之空氣，在熱風乾燥機中以60℃乾燥13小時而將含水率設為10質量%，接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以120℃乾燥24小時以外係與實施例3以同樣之方式進行，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜實施例14＞　　除了將含水顆粒(w-EVOH-4)，首先，使用露點溫度 -10℃之空氣，在熱風乾燥機中以55℃乾燥5小時而將含水率設為10質量%，接著，使用露點溫度-20℃之空氣，在熱風乾燥機中以100℃乾燥36小時以外係與實施例10以同樣之方式進行，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜比較例3＞　　除了將經乾燥的粉末狀之EVOH 20kg，於28L之水／甲醇混合溶液(質量比：水／甲醇=4／6)以80℃，攪拌12小時同時使其溶解，進而使用讓其析出為股線狀的模頭(出口部分)內面之最大高度粗糙度(Rz)為18.2μm、算術平均粗糙度(Ra)為1.34μm之模具以外係與實施例1以同樣之方式進行，得到含水率為50質量%之含水顆粒(w-EVOH-5)。對於此含水顆粒(w-EVOH-5)，藉由以下之操作而進行乾燥。首先，使用露點溫度-10℃之空氣，在在氮氣環境下以75℃乾燥3小時而將含水率設為20質量%。接著，使用露點溫度-20℃之氮氣，在氮氣環境下以120℃乾燥12小時。之後，與實施例1進行同樣之篩選，得到乾燥EVOH之顆粒(熔融成形材料)。

＜評估＞　　關於所得到的各熔融成形材料，以前述的方法測定側面之表面粗糙度(最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra)及粒度分布之半峰全幅值。將測定結果表示於表1。於表1係合併上述的各熔融成形材料之製造之時之乾燥初期階段之乾燥條件而表示。又，使用所得到的各熔融成形材料，以前述的方法進行突發麻點產生次數、厚度不均及微粉量之評估。將評估結果表示於表1。

如表1所示，側面之最大高度粗糙度(Rz)為300μm以下的實施例1~14之熔融成形材料係抑制在連續熔融成形的突發麻點之產生。以將熔融成形材料之側面之最大高度粗糙度(Rz)及算術平均粗糙度(Ra)變小、或將熔融成形材料之半峰全幅值變小，而更降低所得到的熔融成形體之厚度不均。又，以將熔融成形材料之側面之算術平均粗糙度(Ra)變小等，降低微粉之產生量。

又，於第2(a)圖係表示由在比較例1得到的熔融成形材料製膜單層薄膜時，從料斗採取的帶狀之異物之照片。將異物之兩端以膠帶固定，與量尺(顯示cm)一起攝影。又，於第2(b)圖，表示此帶狀之異物之放大照片。如此的異物被確認為成為突發性地產生的麻點之原因。 [產業上之可利用性]

本發明之熔融成形材料係作為薄膜、薄片、容器等之連續熔融成形用之材料，可合適地使用。

1、11‧‧‧熔融成形材料

2、12‧‧‧側面

3a‧‧‧上面

3b‧‧‧下面

[第1圖] (a)係關於本發明之一實施形態的柱狀之熔融成形材料之立體圖。(b)係關於本發明之一實施形態的扁平狀之熔融成形材料之正面圖。　　[第2圖] (a)係由在比較例1得到的熔融成形材料製膜單層薄膜時，從料斗採取的帶狀之異物之照片。將異物之兩端以膠帶固定，與量尺(顯示cm)一起攝影。(b)係在比較例1所得到的前述帶狀之異物之放大照片。

Claims

一種熔融成形材料，其係包含乙烯-乙烯醇共聚物的柱狀、扁平狀或球狀之熔融成形材料，其特徵為：側面之最大高度粗糙度(Rz)為300μm以下。
如請求項1之熔融成形材料，其中，前述側面之算術平均粗糙度(Ra)為50μm以下。
如請求項1或2之熔融成形材料，其中，在圓等效直徑之粒度分布的半峰全幅值為1mm以下。
如請求項1~3中任一項之熔融成形材料，其中，前述乙烯-乙烯醇共聚物之乙烯單位含量為20莫耳%以上、60莫耳%以下。
如請求項1~4中任一項之熔融成形材料，其中，係高度為1~20mm，直徑為1~20mm之圓柱狀。
如請求項1~4中任一項之熔融成形材料，其中，係長邊方向長度為1~20mm，短邊方向長度為1~20mm之扁平狀或球狀。