JP2002301715A - ポリビニルアルコール系樹脂ペレットの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融成形用途に有用で、水溶性や耐着色性に
優れた成形物を得ることができるポリビニルアルコール
系樹脂ペレットの製造方法を提供すること。 【解決手段】 ポリビニルアルコール系樹脂の水／アル
コール混合溶液を溶解度パラメーター［δ］が９．３〜
１４．４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）の凝固液を有する凝
固浴中にストランド状に押し出して、得られたストラン
ドを切断してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系樹脂（以下、ＰＶＡと略記することがある）のペ
レットの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＰＶＡは水溶性の樹脂として
知られており、通常は、粉末状で各種用途に供されてい
る。例えば、フィルムやシート用途においては、かかる
粉末状のＰＶＡを水に溶解させて水溶液とした後、該水
溶液をロール、ドラム、エンドレスベルト等の平滑な金
属面上に流延したり、或いは該水溶液を枠の中に流し込
んでキャスティングしたりして成形する方法が行われて
いる。

【０００３】一方、ＰＶＡを溶融成形する際には、ＰＶ
Ａの粉末を直接成形機に投入することも可能であるが、
ＰＶＡ粉末の吸湿性が高い、充填比重が低い、くい込み
性が悪い等の問題点があり、工業的には、ＰＶＡ粉末を
２軸成形機等による溶融成形などの方法によって予めペ
レット状に成形してから成形機に投入して、フィルムや
シート等の成形物を製造することが行われているのが実
状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如く粉末状のＰＶＡを得た後にペレット化することは作
業の繁雑を招き、さらには、ペレット化する工程での熱
履歴によりＰＶＡの熱劣化がより促進されてＰＶＡ本来
の特徴である水溶性が低下したり、着色したりする恐れ
がある。本発明の目的とするところは、ペレット化が容
易にでき、かつ水溶性や耐着色性に優れた成形物を得る
ことができるＰＶＡペレットを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、Ｐ
ＶＡのペレット化について鋭意研究をした結果、ＰＶＡ
の水／アルコール混合溶液を溶解度パラメーター［δ］
が９．３〜１４．４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）の凝固液
を有する凝固浴中にストランド状に押し出して、得られ
たストランドを切断することにより、上記の目的に合致
するＰＶＡペレットが得られることを見出して本発明を
完成するに至った。なお、本発明でいう溶解度パラメー
ター［δ］とは、（ΔＥν／Ｖ）^1/2で定義されるもの
で、かかるΔＥνは溶媒のモル蒸発エネルギー、Ｖは溶
媒のモル体積をそれぞれ意味するもので、かかる溶解度
パラメーター［δ］の具体的な値としては、例えば、培
風館社発行の『高分子データ・ハンドブック』の５９１
〜５９８頁に記載されるものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。

【０００７】本発明のＰＶＡペレットの製造方法は、Ｐ
ＶＡの水／アルコール混合溶液を溶解度パラメーター
［δ］が９．３〜１４．４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）の
凝固液を有する凝固浴中にストランド状に押し出して、
得られたストランドを切断することを特徴とするもの
で、定法で得られたＰＶＡを水とアルコールの混合溶液
に溶解させたＰＶＡの溶液を用いるのであるが、本発明
の目的をより顕著に得るためには、ＰＶＡの製造におけ
るケン化工程後のＰＶＡとアルコール等との混合スラリ
ーから定法に準じてアルコール等を適当量除去した後、
水を加えて調製した水／アルコール混合溶液を用いるこ
とが好ましく、かかる方法について説明するがこれに限
定されるものではない。本発明に用いられるＰＶＡは、
特に限定されることなく、ビニルエステル系化合物を重
合して得られたビニルエステル系重合体をケン化して得
られるものである。

【０００８】かかるビニルエステル系化合物としては、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラ
ウリル酸ビニル、バーサティック酸ビニル、パルミチン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独又は併用で用い
られるが、実用上は酢酸ビニルが好適である。

【０００９】また、本発明においては、本発明の目的を
阻害しない範囲において、他の単量体を共重合させるこ
とも可能で、かかる単量体としては、例えばエチレン、
プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセ
ン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは
モノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、
メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィ
ンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル
類、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウム
クロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチル
アリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリ
ルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエー
テルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオ
キシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシア
ルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン
（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）ア
クリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、
ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピ
レンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミ
ン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエ
チレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミ
ン等を挙げることができる。

【００１０】本発明においては、特に溶融成形可能なＰ
ＶＡを用いることが好ましく、かかる点からは、オキシ
アルキレンまたはα−オレフィンで変性されていること
が好ましい。かかるオキシアルキレンで変性されたＰＶ
Ａとは、ＰＶＡ中に、下記一般式（１）で表されるオキ
シアルキレン基を導入したものである。

【００１１】

【００１２】但し、上記において、Ｒ¹、Ｒ²は水素又は
アルキル基、Ｘは水素、アルキル基、アルキルエステル
基、アルキルアミド基、スルホン酸塩基等のいずれかの
有機残基、ｎ（オキシアルキレンの付加モル数）は正の
整数を示す。

【００１３】尚、Ｘは通常は水素で、ｎの数は特に限定
されないが、３〜２０（更には４〜１９、特には５〜１
８）が好ましく、かかるｎの数が３未満では溶解性（水
溶性）が低下する傾向になり、逆に２０を越えると成形
物の機械的強度が低下して好ましくない。また、上記の
オキシアルキレン基としては、耐水性付与の点で、ポリ
オキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキ
シブチレン基等が効果的である。

【００１４】かかるオキシアルキレン基を導入するあた
っては、任意の方法で行うことができ、例えば、ポリ
オキシアルキレンの存在下にビニルエステル系化合物を
重合した後にケン化する方法、オキシアルキレン基を
有する不飽和単量体とビニルエステル系化合物を共重合
した後にケン化する方法等が挙げられるが、の方法が
樹脂の製造面、性能面から実用的である。

【００１５】の方法に用いられるオキシアルキレン基
を有する不飽和単量体としては次の様なものが例示され
るが、本発明ではこれらのみに限定されるものではな
い。 ［（メタ）アクリル酸エステル型］ 上記一般式（２）で示される （但し、Ｒは水素又はメ
チル基、Ｒ¹，Ｒ²は前記と同様、Ａはアルキレン基、置
換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基のい
ずれか、ｍは０又は１以上の整数、ｎは１〜１００の整
数）もので、具体的にはポリオキシエチレン（メタ）ア
クリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。

【００１６】［（メタ）アクリル酸アミド型］ 上記一般式（３）で示される（但し、Ｒ³は水素又はア
ルキル基又は下記一般式（４）で示されるもの、Ａ，
Ｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｍ，ｎは前記と同様）もので、具体的に
はポリオキシエチレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキ
シエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１,１−ジ
メチルプロピル）エステル等が挙げられる。

【００１７】 〔但しＲ¹，Ｒ²は水素又はアルキル基、ｎは１〜３００
の整数を示す〕

【００１８】［（メタ）アリルアルコール型］ 上記一般式（５）で示される（Ｒ，Ｒ¹，Ｒ²，ｎは前記
と同様）もので、具体的にはポリオキシエチレン（メ
タ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）ア
リルエーテル等が挙げられる。

【００１９】［ビニルエーテル型］ 上記一般式（６）で示される（Ａ，Ｒ¹，Ｒ²，ｍ，ｎは
前記と同様）もので、具体的にはポリオキシプロピレン
ビニルエーテル等が挙げられる。上記のオキシアルキレ
ン基を有する不飽和単量体の中で（メタ）アリルアルコ
ール型のものが好適に使用される。

【００２０】また、ポリオキシエチレンアリルアミン、
ポリオキシプロピレンアリルアミン等のポリオキシアル
キレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミ
ン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等のポリオキシ
アルキレンビニルアミン等を共重合し、次いでケン化す
ることによっても得ることができる。

【００２１】かかるオキシアルキレン基の含有（変性）
量は、０．１〜１０モル％（更には０．３〜５モル％、
特には０．５〜４モル％）が好ましく、かかる量が０．
１モル％未満では変性の効果が見られず、逆に１０モル
％を越えるとストランドの析出が困難となって好ましく
ない。

【００２２】α−オレフィンで変性するにあたっては、
上記のオキシアルキレン変性の場合と同様に、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、デセン
等の炭素数が２〜３０のα−オレフィンをビニルエステ
ル系化合物と共重合させた後にケン化することによりＰ
ＶＡにα−オレフィンを導入することが可能である。

【００２３】かかるα−オレフィンの含有（変性）量
は、０．１〜５モル％が好ましく、かかる量が０．１モ
ル％未満では変性の効果が見られず、逆に５モル％を越
えると水溶性が低下して好ましくない。

【００２４】上記の如きビニルエステル系化合物を重合
（あるいは他の単量体と共重合）するに当たっては、特
に制限はなく公知の重合方法が任意に用いられるが、通
常は、メタノール、エタノールあるいはイソプロピルア
ルコール等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施さ
れる。勿論、乳化重合、懸濁重合も可能である。

【００２５】また、重合反応は、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を用いて行わ
れ、反応温度は５０℃〜沸点程度の範囲から選択され
る。

【００２６】得られたビニルエステル系重合体をケン化
するにあたっては、該重合体をアルコールに溶解してア
ルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコールとして
は、メタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられ
る。アルコール中の共重合体の濃度は、２０〜５０重量
％の範囲から選ばれる。

【００２７】ケン化触媒としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水酸
化物やアルコラートの如きアルカリ触媒を用いることが
できる。かかる触媒の使用量はビニルエステルに対して
１〜１００ミリモル当量にすればよい。なお、場合によ
っては、酸触媒によりケン化することも可能である。

【００２８】この時のケン化度は、最終製品の用途によ
り一概に言えないが、通常は７０〜１００モル％が好ま
しく、かかるケン化度が７０モル％未満では得られるＰ
ＶＡペレットを溶融成形するときに熱安定性が低下する
恐れがあって好ましくない。

【００２９】また、上記で得られるＰＶＡの平均重合度
は特に限定されないが、１００〜４０００（更には２０
０〜３０００）が好ましく、かかる平均重合度が１００
未満では凝固工程でストランドの一部が溶出する恐れが
あり、逆に４０００を越えると後述のＰＶＡ溶液の粘度
が高くなりすぎてストランド状に押し出すことが困難と
なって好ましくない。

【００３０】上記の如きケン化工程により、ＰＶＡとア
ルコール等との混合スラリーからアルコール等の溶剤を
適当量除去した後、水を加えて調製したＰＶＡの水／ア
ルコール混合溶液（以下、ＰＶＡ溶液と称することがあ
る）が得られるのである。かかるアルコール等の溶剤の
除去にあたっては、後述する水／アルコールの重量比を
考慮してその量を決定すればよい。また、加える水は、
水蒸気の形態で供給し、系内の圧力を高めつつ、混合溶
液を調製することが好ましい。この時の水／アルコール
混合溶液中の水／アルコールの重量比は９９．９／０．
１〜５０／５０程度であり、このまま次の凝固工程に供
しても良いが、ストランドの安定した成形性やアルコー
ル除去に要する熱量等を考慮すれば、９９／１〜９０／
１０に調整することが好ましく、また、該ＰＶＡ溶液中
のＰＶＡの含有量も通常は、１０〜５０重量％程度で、
このまま次の凝固工程に供しても良いが、ストランドの
安定した成形性等を考慮すれば、２０〜４５重量％（更
には３０〜４０重量％）に調整することが好ましい。

【００３１】なお、本発明においては、本発明の目的を
阻害しない範囲において、飽和脂肪族アミド(例えばス
テアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸アミド(例えばオレ
イン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド(例えばエチレンビ
スステアリン酸アミド等)、脂肪酸金属塩(例えばステア
リン酸カルシウム等)、低分子量ポリオレフィン(例えば
分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレ
ン、又は低分子量ポリプロピレン等)などの滑剤、無機
塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエ
チレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の
脂肪族多価アルコールなど）、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、スリップ
剤等をかかるＰＶＡ溶液に添加することも可能である。

【００３２】本発明においては、かかるＰＶＡ溶液を溶
解度パラメーター［δ］が９．３〜１４．４（ｃａｌ
^1/2・ｃｍ^-3/2）の凝固液を有する凝固浴中にストラン
ド状に押し出すのであるが、かかる凝固液の溶解度パラ
メーター［δ］が９．３（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）未満
では、ストランド状に押し出されたＰＶＡ溶液が凝固浴
中で凝固せずストランド状の形状を保持することが困難
となり、保持できたとしても得られるＰＶＡペレットは
溶媒等を多量に含み乾燥等の熱処理がさらに必要とな
り、結果的に水溶性や耐着色性が劣り、逆に凝固液の溶
解度パラメーター［δ］が１４．４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ
^-3/2）を越えると、ストランド状に押し出されたＰＶＡ
溶液が凝固浴中に溶解または分散してストランドを得る
ことが困難となり、ストランドが得られたとしても非常
に脆いペレットしか得られることができず本発明の目的
を達成することができない。

【００３３】かかる溶解度パラメーター［δ］のより好
ましい下限は９．５（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）で、更に
は９．７（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）であり、逆により好
ましい上限は１４．０（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）で、更
には１２．０（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）である。

【００３４】上記の如き溶解度パラメーター［δ］を満
足する凝固液としては、アセトン［δ＝９．９（ｃａｌ
^1/2・ｃｍ^-3/2）］、メチルエチルケトン［δ＝９．３
（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］、シクロペンタノン［δ＝
１０．４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^{-3 /2}）］、シクロブタンジ
オン［δ＝１１．０（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］、シク
ロヘキサン［δ＝９．９（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］、
アクロレイン［δ＝９．８（ｃａｌ^1/2・ｃ
ｍ^-3/2）］、酢酸メチル［δ＝９．６（ｃａｌ^1/2・ｃ
ｍ^-3/2）］、ギ酸メチル［δ＝１０．２（ｃａｌ^1/2・
ｃｍ^-3/2）］、エタノール［δ＝１２．７（ｃａｌ^1/2
・ｃｍ^-3/2）］、ｎ−プロパノール［δ＝１１．９（ｃ
ａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］、ｎ−ブタノール［δ＝１１．
４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］、イソブタノール［δ＝
１０．５（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］、アリルアルコー
ル［δ＝１１．８（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］、ジフェ
ニルエーテル［δ＝１０．１（ｃａｌ^1/2・ｃ
ｍ^-3/2）］、エチレンオキシド［δ＝１１．１（ｃａｌ
^1/2・ｃｍ^-3/2）］、等を挙げることができ、好適に
は、アセトンやメチルエチルケトンが用いられる。

【００３５】なお、本発明においては、上記の溶解度パ
ラメーター［δ］を満足する凝固液が凝固浴中に存在し
ていれば良く、例えば、水との混合液として凝固浴中に
存在していても良い。この時の水の含有量は３０重量％
以下（更には２０重量％以下、特には１５重量％以下）
とすることが好ましい。

【００３６】ＰＶＡ溶液を凝固浴に押し出すときの該溶
液の温度は、特に制限されないが、１０〜１００℃（更
には３０〜８０℃）とすることが好ましく、かかる温度
が１０℃未満ではＰＶＡ溶液の流動性が低くなり、逆に
１００℃を越えると凝固浴中での冷却に時間がかかりす
ぎて好ましくない。

【００３７】また、凝固浴中の凝固液の温度も特に限定
はされないが、−２０〜２０℃（更には−１５〜１０
℃、特には−１０〜５℃）とすることが好ましく、かか
る温度が−２０℃未満ではストランドの凝固が急激に起
こって良好な成形が困難となり、逆に２０℃を越えると
ストランドの凝固に長時間を要して好ましくない。

【００３８】かかるＰＶＡ溶液を凝固浴に押し出すにあ
たっては、任意の形状を有するノズルにより押し出すこ
とができ、かかるノズル断面の形状としては、矩形、円
形、楕円形、星形等の形状を挙げることができ、好適に
は円筒形のノズルが用いられ、その長さは１〜１００ｃ
ｍが好ましく、更には３〜３０ｃｍで、内径は０．１〜
１０ｃｍが好ましく、更には０．２〜５．０ｃｍであ
る。

【００３９】また、ＰＶＡ溶液を凝固浴中に押し出す速
度は特に限定されないが、凝固浴中でのＰＶＡ溶液と凝
固液との重量比（浴比）が１／５０以上（更には１／１
００以上）になるようにすることが好ましく、かかる浴
比が１／５０未満では凝固浴中の温度分布等をコントロ
ールすることが難しくなって好ましくない。

【００４０】かくしてノズルよりＰＶＡ（溶液）がスト
ランド状に押し出（吐出）されるのであるが、ストラン
ドは必ずしも一本である必要はなく、数本〜数百本の間
の任意の数で押し出し可能である。

【００４１】ついで、ストランド状に押し出されたＰＶ
Ａは凝固が充分進んでから切断され、ペレット化されそ
の後洗浄される。かかるペレットの形状は、円柱状の場
合は径が２〜８ｍｍ、長さ２〜８ｍｍのもの（更にはそ
れぞれ２〜５ｍｍのもの）が、又球状の場合は径が２〜
８ｍｍのもの（更には２〜５ｍｍのもの）が好ましい。
凝固浴中のＰＶＡ溶液（ストランド）の滞留時間は、凝
固が行える時間であれば問題ないが、通常は３分以上
（更には５分以上）が好ましい。

【００４２】かかる洗浄においては、メタノール等のア
ルコール類、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエー
テル等のエーテル類、酢酸メチル等の有機酸エステル類
などの溶剤を用いて、１０〜６０℃程度で洗浄すること
が好ましい。洗浄後のＰＶＡペレットは乾燥工程を経
て、目的とするＰＶＡペレットが得られるのである。

【００４３】かかる乾燥方法として、種々の乾燥方法を
採用することが可能で、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾
燥器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、
円錐回転型乾燥器等の流動乾燥装置や回分式箱型乾燥
器、バンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型サイロ乾燥器
等の静置乾燥装置を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。

【００４４】かくして本発明の方法で、簡便にＰＶＡペ
レットを得ることができ、かかるＰＶＡペレットは、勿
論通常の粉末状ＰＶＡの用途に用いることが可能である
が、特に溶融成形用途に用いることにより、溶融押出機
へのフィード性に優れ、かつ水溶性や耐着色性に優れた
成形物を効率よく成形することが可能となる。

【００４５】かかる溶融成形にあたっては、特に制限さ
れることはなく、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法
などの公知の成形方法に供することができ、成形にあた
っては、必要に応じて、補強材、可塑剤、安定剤、充填
材、着色剤、発泡剤、乾燥剤、滑剤、分解促進剤などの
公知の添加剤を配合することも可能で、また、用途によ
っては、熱可塑性樹脂を適量配合することも可能であ
る。

【００４６】成形物としては、シートやフィルムをはじ
めとする押出成形物、射出成形物、ブロー成形物等を挙
げることができ、従来のＰＶＡ成形物用途に用いること
ができる。また、本発明のＰＶＡペレットは、溶融成形
用途以外にも、従来のＰＶＡの用途、例えば、塗膜、接
着剤等の用途に用いることも可能である。

【００４７】

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて更に詳
しく説明する。尚、例中に断りのない限り、「％」、
「部」とあるのは、重量基準を示す。

【００４８】実施例１ 重合度５００のポリ酢酸ビニル５０部、メタノール５０
部、水酸化ナトリウム０．００５６部（酢酸ビニル単位
１モルに対して、ナトリウム単位が１２ミリモル）から
なる溶液を４５℃で１５分間ケン化反応を行って、ケン
化度８８モル％のＰＶＡのスラリーを得た。ついで、得
られたスラリーを振り切り装置にかけて、メタノールや
副生物の除去を行って、さらに５０℃で３０分の乾燥を
２回行って、スラリー中のメタノールを１０部まで減少
させた後、水蒸気を吹き込んで、ＰＶＡを溶解させて、
３０％のＰＶＡ溶液［水／メタノール＝２０／１（重量
比）］を得た。

【００４９】得られたＰＶＡ溶液を８０℃に調温した
後、孔径が２ｍｍで長さが４ｃｍの円筒形のノズルを１
０個有するダイスより、−５℃のアセトン［δ＝９．９
（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］が３００ｋｇ入った凝固浴
に３０ｋｇ／ｈｒ［滞留時間＝６分、浴比＝１／９９
（重量比）］の速度で吐出させてストランド状に押し出
した。その後、凝固浴中でストランド状に凝固したＰＶ
Ａを切断装置（ペレタイザー）に導いて切断して、直径
が約４ｍｍで長さが約４ｍｍのＰＶＡペレットを連続的
に得た。

【００５０】得られたＰＶＡペレット１００部を５００
部のメタノール中で１時間洗浄後、円筒乾燥機により乾
燥をして、本発明のＰＶＡペレット［直径約３ｍｍ、長
さ約３ｍｍ］を得た。得られたＰＶＡペレットについ
て、以下の評価を行った。

【００５１】（水溶性）得られたＰＶＡペレットを２軸
押出機（スクリュー長さ：１１５０ｍｍ、スクリュー
径：４０ｍｍ、スクリュー回転数：５０ｒｐｍ、バレル
温度：２１０℃、Ｔダイ温度：２００℃）を用いてフィ
ルムに成形して、厚み１００μｍのＰＶＡフィルムを得
て、１０ｃｍ角に裁断した後、１．５リットルの蒸留水
が入った２リットルのビーカーに投入して、水温を４℃
に保ちながら、スターラーで攪拌（３００ｒｐｍ）し
て、該フィルムが完全に溶解するまでの時間（秒）を測
定した。

【００５２】（耐着色性）得られたペレットを１２０℃
で２時間放置後、ペレットのＹＩ値の測定を行った。な
お、上記で得られたＰＶＡフィルムについてもＹＩ値の
測定を行った。

【００５３】実施例２ 実施例１において、ＰＶＡのスラリーに水蒸気を吹き込
むときに、４０％のＰＶＡ溶液［水／メタノール＝２５
／２（重量比）］に調整した以外は同様に行ってＰＶＡ
ペレットを得て、同様に評価を行った。

【００５４】実施例３ 実施例１において、アセトンの凝固液の量を６００ｋｇ
［浴比＝１／２００（重量比）］に変えた以外は同様に
行ってＰＶＡペレットを得て、同様に評価を行った。

【００５５】実施例４ 実施例１において、ＰＶＡ溶液の吐出速度を２０ｋｇ／
ｈｒ［滞留時間＝９分、浴比＝１／１００（重量比）］
に変えた以外は同様に行ってＰＶＡペレットを得て、同
様に評価を行った。

【００５６】実施例５ 実施例１において、重合度５００のポリ酢酸ビニルに変
えて、オキシエチレンの付加モル数が平均８のオキシエ
チレン基を３モル％含有し、重合度が５００のオキシア
ルキレン変性ポリ酢酸ビニルを用いた以外は同様に行っ
てＰＶＡペレットを得て、同様に評価を行った。

【００５７】実施例６ 実施例１において、重合度５００のポリ酢酸ビニルに変
えて、オキシエチレンの付加モル数が平均８のオキシエ
チレン基を３モル％含有し、重合度が４００のオキシア
ルキレン変性ポリ酢酸ビニルを用いた以外は同様に行っ
てＰＶＡペレットを得て、同様に評価を行った。

【００５８】実施例７ 実施例１において、重合度５００のポリ酢酸ビニルに変
えて、重合度６００のポリ酢酸ビニルを用いた以外は同
様に行ってＰＶＡペレットを得て、同様に評価を行っ
た。

【００５９】実施例８ 実施例１において、重合度５００のポリ酢酸ビニルに変
えて、エチレンの付加モル数が５モル％のα−オレフィ
ン変性ポリ酢酸ビニルを用いた以外は同様に行ってＰＶ
Ａペレットを得て、同様に評価を行った。

【００６０】実施例９ 実施例１において、重合度５００のポリ酢酸ビニルに変
えて、プロピレンの付加モル数が５モル％のα−オレフ
ィン変性ポリ酢酸ビニルを用いた以外は同様に行ってＰ
ＶＡペレットを得て、同様に評価を行った。

【００６１】実施例１０ 実施例１において、ＰＶＡのケン化度を９３モル％とし
た以外は同様に行ってＰＶＡペレットを得て、同様に評
価を行った。

【００６２】比較例１ 実施例１において、凝固液としてアセトンに変えて、メ
タノール［δ＝１４．５（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］を
用いたが、ＰＶＡ溶液が、メタノールに溶解してストラ
ンドを得ることができなかった。

【００６３】比較例２ 実施例１において、凝固液としてアセトンに変えて、酢
酸エチル［δ＝９．１（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）］を用
いたが、ＰＶＡ溶液が、酢酸エチル中で凝固せずストラ
ンドを得ることができなかった。

【００６４】比較例３ 重合度５００のポリ酢酸ビニルを用いて、定法により粉
末状のＰＶＡを得た後、２軸押出機（スクリュー長さ：
１１５０ｍｍ、スクリュー径：４０ｍｍ、スクリュー回
転数：５０ｒｐｍ、バレル温度：２１０℃、ストランド
ダイ温度：２００℃）でペレット状のＰＶＡ［直径約３
ｍｍ、長さ約３ｍｍ］を得て、実施例１と同様の評価を
行った。実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。

【００６５】

【００６６】

【発明の効果】本発明の方法によれば、簡便にＰＶＡペ
レットを製造することができ、特にＰＶＡ製造時のケン
化後のペーストを用いて製造することが可能で、得られ
たＰＶＡペレットは、耐着色性にすぐれ、溶融成形用途
に有用で、水溶性や耐着色性に優れた成形物を効率よく
成形することができ、フィルムやシートをはじめ、射出
成形物の中子等の成形用途に有用で、さらには従来のＰ
ＶＡの用途、例えば、塗膜、接着剤等の用途に用いるこ
ともできる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコール系樹脂の水／アル
   コール混合溶液を溶解度パラメーター［δ］が９．３〜
   １４．４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）の凝固液を有する凝
   固浴中にストランド状に押し出して、得られたストラン
   ドを切断することを特徴とするポリビニルアルコール系
   樹脂ペレットの製造方法。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール系樹脂がオキシア
   ルキレンで変性されていることを特徴とする請求項１記
   載のポリビニルアルコール系樹脂ペレットの製造方法。
3. 【請求項３】 オキシアルキレン基の含有量が０．１〜
   １０モル％であることを特徴とする請求項２記載のポリ
   ビニルアルコール系樹脂ペレットの製造方法。
4. 【請求項４】 ポリビニルアルコール系樹脂がα−オレ
   フィンで変性されていることを特徴とする請求項１記載
   のポリビニルアルコール系樹脂ペレットの製造方法。
5. 【請求項５】 α−オレフィンの含有量が０．１〜５モ
   ル％であることを特徴とする請求項４記載のポリビニル
   アルコール系樹脂ペレットの製造方法。
6. 【請求項６】 溶解度パラメーター［δ］が９．３〜１
   ４．４（ｃａｌ^1/2・ｃｍ^-3/2）の凝固液がケトン類で
   あることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のポリ
   ビニルアルコール系樹脂ペレットの製造方法。
7. 【請求項７】 凝固浴中におけるポリビニルアルコール
   系樹脂の水／アルコール混合溶液と凝固液の比が１／５
   ０（重量比）以上であることを特徴とする請求項１〜６
   いずれか記載のポリビニルアルコール系樹脂ペレットの
   製造方法。