TW201920298A - 星狀分枝化二烯橡膠 - Google Patents

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Abstract

一種星狀分枝化二烯橡膠，用於製造此種橡膠的方法及其在高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)和丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)聚合物中之用途。

Description

星狀分枝化二烯橡膠
本發明基本上關於一種星狀分枝化二烯橡膠，用於製造此種橡膠之方法以及其包含在，例如高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)和丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)聚合物中。星狀分枝化聚合物通常使用具有每分子至少三個反應活性部位的偶合劑製備。用於製備此類具有輻射狀或星狀分枝化的宏觀結構的聚合物之方法在本領域中是已知的。US 4,403,074A和WO 99/09081中闡明了使用偶合劑製備丁二烯聚合物之方法。藉由四官能的偶合劑偶合的可商購的星狀分枝化陰離子聚合的聚丁二烯的一個實例係從艾朗希歐公司(Arlanxeo)可獲得的Buna CB 565品牌聚丁二烯。
當在HIPS-和ABS-型樹脂中使用時，星狀分枝化二烯橡膠與它們的直鏈對應物相比顯示出明顯的優勢。由於它們的孟納黏度與溶液黏度的較高比值(MV/SV)，它們允許有效地平衡並且實現高表面光澤，同時維持HIPS和ABS的高衝擊特性。
US 4,183,877描述了用於HIPS的聚丁二烯，該聚丁二烯具有15%-35%的乙烯基含量、25-85孟納單位的孟納黏度(MV)、50mPas-200mPas的溶液黏度(在苯乙烯中5wt.-%)以及對於聚丁二烯範圍為0.33<MV/SV<0.67的MV/SV。使用四氯化矽和四氯化碳作為偶合劑。然而，15%的高乙烯基含量使HIPS的低溫特性惡化，並且相對低的MV/SV要求低的MV，這導致不希望的高的冷流，或者它要求高的SV，這對在HIPS樹脂中的橡膠溶解時間和橡膠顆粒尺寸不利。
US 4,639,494描述了一種使用支鏈丁二烯均聚物和共聚物製造HIPS之方法。該等丁二烯均聚物和共聚物係用多官能的鹵素化合物製備的，並且其特徵在於18mol-%-32mol-%的乙烯基含量、40MU-90MU的MV、60mPas-90rmPas的溶液黏度(SV)、以及0.78ML/SV1.43。
在EP 0 277 687中，在具有SV<60mPas、MV<85MU、MV/SV>0.7的星狀分枝化橡膠的形成中提到了基於矽的偶合劑。該等橡膠用於製造HIPS-和ABS-型樹脂。
WO 99/09081描述了使用星狀分枝化聚丁二烯來平衡HIPS的表面光澤和衝擊特性的優勢。用於此目的的星狀分枝化聚丁二烯係來自拜耳公司(Bayer)的具有前名稱HX 565、現在被稱為來自艾朗希歐公司的CB 565的商品級聚丁二烯。此等級具有60MU的MV、44mPas的SV以及1.36的MV/SV。它係以SiCl4作為偶合劑製造的。然而，已知用含有鹵素的偶合劑製造的支化橡膠會引起變色。此外，當在HIPS和ABS工藝中使用該等橡膠時，支化橡膠使用含有鹵素的偶合劑可能導致腐蝕問題。
描述了若干用於減少丁二烯橡膠變色的措施。然而，所有的該等措施要求在聚合過程之後添加添加劑(US 4,403,074：添加脂肪族二羧酸的；WO 9829457：添加環氧化的大豆油；WO 2001/094422：添加連二亞硫酸鈉；US 2008/0114137：添加磷酸酯)。
因此，已經認識到與提供HIPS和ABS聚合物應用相關的具有高度星狀分枝化(由高MV/SV表示)、低溶液黏度和低橡膠變色的星狀分枝化聚丁二烯有關的需要。出人意料地，現已發現根據本發明的星狀分枝化丁二烯橡膠克服了上述問題。該等丁二烯橡膠的特徵在於用無鹵素偶合劑製造並且具有<15wt.-%的乙烯基含量、MV/SV>1.0、30mPas<SV<60mPas、30MU<MV<80MU，並且顯示出由APHA數表示的(在苯乙烯中的5%溶液)<100的低橡膠變色。
如果在此未另行說明，假設在此提到並引用的所有專利案、專利申請、專利出版物和其他出版物特此藉由引用完全結合在此，如同在此以其整體闡述的一樣。
根據本發明的至少一個目前較佳的實施方式，廣泛地構想出星狀分枝化二烯橡膠，該星狀分枝化二烯橡膠具有基於該橡膠的總重量小於15wt.-%的乙烯基含量、從30MU至80MU的孟納黏度(ML 1+4在100℃下)、在30mPas至60mPas的範圍內的溶液黏度、由APHA數(在苯乙烯中的5%溶液)表示的小於100的低橡膠變色，其中該孟納黏度與該溶液黏度的比率係大於1.0。進一步地，在實施方式中，所述星狀分枝化橡膠包含至少一種共軛二烯橡膠與根據式(I)之偶合劑的反應產物R1-R2-Si-(R3)3 (I)
其中R1係縮水甘油氧基，R2係視情況取代的C1至C8伸烷基，視情況含有一個或多個氧，並且R3係C1至C8烷氧基。
在一個實施方式中，是一種用於製造星狀分枝化二烯橡膠的方法，該橡膠具有基於該橡膠的總重量小於15wt.-%的乙烯基含量、在30MU至80MU的範圍內的的孟納黏度、在30mPas至60mPas的範圍內的溶液黏度、由APHA數(在苯乙烯中的5%溶液)表示的小於100的低橡膠變色、大於1.0的孟納黏度與溶液黏度的比率，該方法包括：使至少一種共軛二烯單體陰離子聚合，由此形成二烯聚合物，並且使該二烯聚合物的活性鏈末端與根據如上提供的式(I)之偶合劑反應。
在另一個實施方式中，是包含如上所述的星狀分枝化二烯橡膠的高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物，並且其中用於HIPS的聚苯乙烯或用於ABS的苯乙烯-丙烯腈共聚物被接枝到所述星狀分枝化二烯橡膠中，並且其中所述星狀分枝化二烯橡膠在所述接枝之前具有基於該橡膠的總重量小於15wt.-%的乙烯基含量、從30MU至80MU的孟納黏度(ML1+4在100℃下)、在30mPas至60mPas的範圍內的溶液黏度、由APHA數(在苯乙烯中的5%溶液)表示的小於100的低橡膠變色，其中該孟納黏度與該溶液黏度的比率大於1.0，並且進一步地，其中所述星狀分枝 化橡膠包含至少一種共軛二烯橡膠和根據上式(I)之偶合劑的反應產物。
在本發明的另一個實施方式中，用於製造該星狀分枝化二烯橡膠的聚合物鏈的單體係選自下列群組：1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1,3-辛二烯或其混合物。給予特別較佳的是1,3-丁二烯。
在本發明的另一個實施方式中，該等偶合劑係3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷和3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷。
在另一個實施方式中，是本發明的星狀分枝化二烯橡膠在高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物中的用途，特別是用於改善高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物的變色特性的用途。
為了更好地理解本發明、連同其其他和另外的特徵以及優點，參考下面的描述並且本發明的範圍將在所附的申請專利範圍中指出。
儘管在此描述了本發明的較佳的實施方式，但是應理解的是本發明不限於精確的實施方式，並且在不背離本發明的範圍或精神的情況下，可以由熟習該項技術者在其中進行各種其他變化和修改。在這一點上應當指出本發明的範圍包括在一般意義上的或在較佳的範圍內的在此提及的組分、數值的範圍和/或方法參數的任何以及所有可能的組合。
任何常規用於製備相應的聚合物陰離子的已知的二烯烴可用作製備星狀分枝化二烯橡膠的單體。較佳的用於製造偶合的二烯聚合物的二烯單體係1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯和/或1,3-辛二烯。給予特別較佳的是1,3-丁二烯。
該等二烯聚合物較佳的是由陰離子溶液聚合來製備。用於陰離子溶液聚合方法的引發劑係基於鹼金屬或鹼土金屬的那些，例如甲基鋰、乙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、二級丁基鋰、三級丁基鋰、正戊基鋰、正己基鋰、環己基鋰、辛基鋰、癸基鋰、2-(6-鋰-正己氧基)四氫哌喃、3-(三級丁基 二甲基矽氧烷基)-1-丙基鋰、苯基鋰、4-丁基苯基鋰、1-萘基鋰、對甲苯基鋰、二級胺的胺基鋰，例如吡咯醯胺鋰、哌啶醯胺鋰、六亞甲基醯亞胺鋰、二苯基胺基鋰。該等胺基鋰還可以藉由有機鋰化合物與二級胺的反應在原位製造。較佳的是使用正丁基鋰和二級丁基鋰。
陰離子溶液聚合引發劑的量可根據所希望的聚合特性和反應條件變化。在一個實施方式中，較佳的是使用從約0.05phm至約0.3phm(每100pbw的單體的份數)的引發劑。較佳的是從約0.08phm至約0.25phm並且特別較佳的是從約0.1phm至約0.22phm。
該聚合反應可以藉由常規的方法以一個或多個階段並且對應地分批地或連續地進行。還可能的是在一個級聯反應器中的連續方法，該級聯反應器由多個串聯反應器，較佳的是至少2個，特別是從2個至5個組成。
溶液聚合法藉由在I.Franta，Elastomers and Rubber Compounding Materials[彈性體和橡膠混配材料]；Elsevier 1989,pp.113-131[愛思唯爾，1989，第113-131頁]，在Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry][有機化學方法]，Thieme Verlag,Stuttgart,1961,Volume XIV/1,pp.645 to 673 or Volume E 20(1987),pp.114 to 134 and pp.134 to 153[蒂姆出版社，斯圖加特，1961，卷XIV/1，第645至673或卷E20(1987)，第114至134頁和第134至153頁]，並且還在Comprehensive Polymer Science[綜合聚合物科學]，Vol.4,Part II(Pergamon Press Ltd.,Oxford 1989),pp.53-108[卷4，第II部分(牛津培格曼出版社公司1989)，第53-108頁]中舉例描述。
較佳的二烯聚合方法在溶劑中進行。用於聚合方法的較佳的溶劑係惰性非質子溶劑，例如鏈烷烴類，例如同分異構的丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷以及癸烷、環戊烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷或1,4-二甲基環己烷、或芳香族烴類，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯、二乙苯或丙苯。該等溶劑可以單獨地或組合使用。給予較佳的是環己烷、正己烷和己烷異構體。同樣有可能與極性溶劑共混。
用於根據本發明的方法的溶劑的量通常係基於100g所使用的單體的總量從100g至1000g、較佳的是從200g至700g。然而，還有可能在不存在溶 劑時將所使用的單體進行聚合。
在用於進行聚合過程的可能的方法中，單體和溶劑被用作初始進料，並且然後藉由添加引發劑或催化劑來引發聚合過程。還有可能在進料過程中將該等材料進行聚合，在該過程中將單體和溶劑加入聚合反應器中，其中該引發劑或催化劑被用作初始進料或與單體和溶劑一起加入。存在可能的變體，例如使用溶劑作為反應器中的初始進料，加入引發劑或催化劑，並且然後加入單體。還有可能連續地操作該聚合過程。在所有情況下，有可能在聚合過程中或在聚合過程結束時加入另外的單體以和溶劑。
根據需要，聚合時間可以從幾分鐘至數小時廣泛地變化，以獲得所希望的轉化。在一個實施方式中，聚合時間通常係約5分鐘直到4小時，較佳的是從10分鐘至2小時。聚合過程可以在大氣壓下或在升高的壓力(從1至10巴)下進行。在另一個實施方式中，轉化進行到至少約百分之90並且較佳的是至少約百分之99。溫度可從約-20℃至約160℃、較佳的是從約20℃至約140℃、更較佳的是從約50℃至約120℃變化。
聚合溶劑可以藉由常規的方法，例如蒸餾、蒸汽汽提、或施加真空(視情況在升高的溫度下)從聚合過程中移除。
製造星狀分枝化二烯橡膠的偶合反應可使用先前技術人員可用的常規技術來進行，由此使具有反應性鏈末端的二烯聚合物與偶合劑反應。偶合反應可在與聚合反應相同或分開的反應器中以及在相同或不同的溶劑中進行。
本發明的偶合聚合物的製備較佳的是分兩步進行。第一步製備聚二烯，該聚二烯在第二步中與本文定義的偶合劑反應。可以將該等偶合劑在聚合反應的任何所希望的時刻加入，這取決於待製備的聚合物的所希望的特性。
在較佳的方法中，在聚合反應完成後加入偶合劑。因此，該二烯聚合物與偶合劑的偶合反應然後在第二步中進行。本發明的偶合劑係較佳的是能夠鍵合至少三條聚二烯鏈的多官能化合物。此類偶合劑係根據式(I)R1-R2-Si-(R3)3 (I)
其中 R1係縮水甘油氧基，R2係視情況取代的C1至C8伸烷基，視情況含有一個或多個氧，並且R3係C1至C8烷氧基。
特別較佳的偶合劑係3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷和3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷。
在偶合劑與聚二烯之間的每個偶合反應，在聚合反應期間獲得的聚合混合物可以與上述的偶合劑混合。可以將偶合劑在合適的有機溶劑(例如以上關於聚合步驟所描述的那些)中溶解。特別較佳的溶劑係環己烷。
在偶合反應中，排除可能損害偶合反應的破壞性化合物係有利的。該等破壞性化合物的實例係二氧化碳、氧氣、水、醇類、以及有機和無機酸類。
所使用的偶合劑的量取決於所希望的偶合程度。偶合劑的量較佳的是每1莫耳的引發劑或催化劑從0.1至0.4莫耳範圍內的偶合劑，特別是每1莫耳的引發劑或催化劑從0.2至0.3莫耳範圍內的偶合劑。
該偶合反應通常在大致對應於該聚合反應結束時獲得的溫度的溫度下進行。這意味著該偶合反應在從約30℃至160℃、較佳的是從50℃至120℃的溫度下進行。該偶合反應同樣可以在大氣壓或在升高的壓力(從1至10巴)下進行。該反應時間較佳的是在從約1分鐘至約1小時的範圍內。
偶合反應之後，所得的反應混合物可以用終止試劑(terminating reagents)進行處理，該終止試劑含有活性氫，例如醇類、酸類或水或適當的混合物。可以在分離星狀分枝化聚合物之前向該反應混合物中加入抗氧化劑。
在一個實施方式中，將所得的星狀分枝化二烯橡膠的pH調節至小於11、較佳的是小於10、並且更較佳的是小於9.5。pH調節可藉由常規手段來實現，例如像藉由添加酸(例如無機酸、羧酸)或pH調節可藉由蒸汽汽提而向汽提水中加入添加劑來實現。
該溶劑可以藉由常規的方法如蒸餾、蒸汽汽提、或施加真空(視情況在升高的溫度下)來移除。
本發明的星狀分枝化二烯橡膠的分子量可廣泛地變化。對於本發明的聚合物的常規應用，峰值分子量較佳的是超過300000g/mol。
該星狀分枝化二烯橡膠的孟納黏度(MV)和溶液黏度(SV)可根據起始材料、所希望的特性、以及採用的方法變化。然而，典型地，該偶合的二烯聚合物在100℃下的孟納黏度ML1+4係從約30MU至約80MU、較佳的是從約40MU至約70MU、更較佳的是從約45MU至約65MU。
在苯乙烯中的5%溶液在25攝氏度的溫度下測量的溶液黏度典型地係從約30mPas至約60mPas、較佳的是從約40mPas至約50mPas。
本發明的星狀分枝化二烯橡膠可以在HIPS和ABS樹脂的製造中使用。在一個實施方式中，是含有此種星狀分枝化二烯聚合物的HIPS或ABS樹脂。在較佳的實施方式中，與藉由使用含鹵素的偶合劑製備的含有偶合的二烯橡膠的HIPS或ABS樹脂相比，含有此種星狀分枝化二烯聚合物的HIPS或ABS樹脂的相對變色減少。
存在於HIPS或ABS樹脂組成物中的星狀分枝化二烯聚合物的量係基於該組成物的總重量從約3至約20重量百分比。在較佳的實施方式中，該偶合的二烯聚合物以5至15重量百分比的量存在，並且特別較佳的從7至13重量百分比。
本發明的包含HIPS或ABS樹脂和偶合的二烯聚合物的組成物較佳的是在合適的偶合的二烯聚合物的量的存在下分別藉由使苯乙烯聚合、或使苯乙烯和丙烯腈共聚來製備。
在HIPS或ABS組成物中的星狀分枝化二烯聚合物的合適量將根據所希望的特性變化。在HIPS組成物的一個實施方式中，基於苯乙烯和星狀分枝化二烯橡膠的總重量，可使苯乙烯在從3至約20重量百分比的星狀分枝化二烯橡膠的存在下聚合。對於一個ABS組成物實施方式，基於苯乙烯、丙烯腈和星狀分枝化二烯橡膠的總重量，可使苯乙烯和丙烯腈在從2至約20重量百分比的星狀分枝化二烯橡膠的存在下共聚。如技術人員所理解的，附加的聚合物可被包括在HIPS和ABS組成物中。
實驗
在此使用的孟納黏度(MV)係藉由標準ASTM D1646(1999)測定的 並且在100℃下測量該樣品的扭矩。所測量的孟納黏度係以“孟納單位”(MU，其中100MU=8.3Nm)計。將橡膠樣品預熱1分鐘並在4分鐘後讀取扭矩(ML1+4在100℃下)。
在此使用的溶液黏度(SV)係在苯乙烯中的5wt.-%的聚丁二烯橡膠濃度下藉由使用放置於25℃下的恒溫器中的B-型黏度計來測定的。
該乙烯基含量藉由在聚合物膜上的FTIR光譜學測定。
該峰值分子量Mp借助於用聚苯乙烯標準物校準的凝膠滲透層析法(GPC)測定。
APHA色度測定根據DIN EN ISO 6271完成。它對比了在苯乙烯中的5wt.-%的橡膠溶液的色度與APHA色度標準(鉑/鈷標準)。
MV/SV比值計算為孟納黏度(以上描述的)與溶液黏度(以上描述的)的比率。
根據以下步驟測定該pH值：將2g的橡膠溶解在18g的甲苯中。添加20g的水並將兩相系統振盪2小時。然後測量水相的pH值。
以下該等實例用於說明本發明，而不產生任何的限制作用。
實例1：聚丁二烯橡膠，與3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷偶合
在惰性條件下向配備有攪拌器和夾套(jacket)的20L鋼製反應器中裝入8.5kg的工業級己烷和1.5kg的丁二烯。藉由注射器添加27.6mmol的正丁基鋰(在己烷中的23wt.-%溶液)。將反應混合物的溫度保持在70℃下持續60min。在聚合步驟之後，藉由注射器添加6.9mmol的3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷並繼續攪拌30min。在添加0.2wt.-%的穩定劑2,4-雙(辛基硫代甲基)-6-甲基苯酚之後，對聚合物溶液施加蒸汽汽提以便除去溶劑。汽提水含有與橡膠的量有關的0.2wt.-%量的乙酸鈣。將水潤濕的橡膠粉末在真空烘箱中在65℃下乾燥16h。經乾燥的聚丁二烯橡膠具有57.5MU的孟納黏度(ML1+4在100℃下)、46.7mPas的溶液黏度、1.23的MV/SV、9.2wt.-%的乙烯基含量、341kg/mol的峰值分子量以及68的APHA數。
對另外的偶合劑應用相同的步驟。結果總結在表1中。
A：3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷
B：3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷
C：正丙基三甲氧基矽烷
D：四甲氧基矽烷
E：四氯甲矽烷
F：1,1,1,1-四(縮水甘油氧基甲基)甲烷
G：2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷
H：(3-甲基丙烯醯氧基丙基)三甲氧基矽烷
從表1中的數值中可以看出，使用偶合劑3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷和3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷(實例1和2)導致高星狀分枝化效率(由高的MV/SV比率表示)，結合高峰值分子量和低於100的APHA數。

Claims (17)

  1. 一種星狀分枝化二烯橡膠，其包含基於該橡膠的總重量計小於15wt.-%的乙烯基含量，從30MU至80MU的孟納黏度(ML 1+4，在100℃下)，在從30mPas至60mPas的範圍內的溶液黏度，由APHA數(在苯乙烯中的5%溶液)表示的小於100的低橡膠變色，以及其中，該孟納黏度與該溶液黏度的比率係大於1.0。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之星狀分枝化二烯橡膠，其中，所述星狀分枝化橡膠包含至少一種共軛二烯橡膠與根據式(I)之偶合劑的反應產物R1-R2-Si-(R3)3 (I)其中R1係縮水甘油氧基，R2係視情況經取代的C1至C8伸烷基，視情況含有一個或多個氧，並且R3係C1至C8烷氧基。
  3. 如申請專利範圍第1至2項中任一項所述之星狀分枝化二烯橡膠，其中，用於製造該聚合物鏈的單體係選自下列群組：1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1,3-辛二烯或其混合物。
  4. 如申請專利範圍第2至3項中任一項所述之星狀分枝化二烯橡膠，其中，該等偶合劑係3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷和3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之星狀分枝化二烯橡膠，其中，該組成物具有小於11的pH。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之星狀分枝化二烯橡膠，其中，該橡膠具有大於300,000g/mol的峰值分子量(Mp)。
  7. 一種用於製造如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之星狀分枝化二烯橡膠之方法，該方法包括：使至少一種共軛二烯單體聚合，由此形成二烯聚合物，並且使該二烯聚合物與根據式(I)之偶合劑反應R1-R2-Si-(R3)3 (I)其中R1係縮水甘油氧基，R2係視情況經取代的C1至C8伸烷基，視情況含有一個或多個氧，並且R3係C1-C8烷氧基。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之方法，其中，該至少一種共軛二烯單體選自1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、1,3-辛二烯、2-苯基-1,3-丁二烯或其混合物。
  9. 如申請專利範圍第7至8項中任一項所述之方法，其中，該等偶合劑係3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷和3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷。
  10. 如申請專利範圍第7至9項中任一項所述之方法，該方法進一步包括：將該星狀分枝化二烯橡膠的pH調節至小於11。
  11. 一種藉由如申請專利範圍第7至10項中任一項所述之方法獲得的星狀分枝化二烯橡膠。
  12. 一種高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物，該化合物包含：如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之星狀分枝化二烯橡膠，其中，將用於HIPS的聚苯乙烯部分或用於ABS的苯乙烯-丙烯腈共聚物部分接枝到所述星狀分枝化二烯橡膠上。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物，其中，該星狀分枝化二烯橡膠係選自下列群組：聚(1,3-丁二烯)、聚異戊二烯、聚(2,3-二甲基-1,3-丁二烯)、聚(1,3-戊二烯)、聚(1,3-己二烯)、聚(1,3-辛二烯)、聚(3-丁基-1,3-辛二烯)、聚(2- 苯基-1,3-丁二烯)或其混合物，更較佳的是係選自下列包括：聚(1,3-丁二烯)、聚異戊二烯以及其混合物的群組。
  14. 如申請專利範圍第12至13項中任一項所述之高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物，其中，該等偶合劑係3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷和3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷。
  15. 如申請專利範圍第12至14項中任一項所述之高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物，其中，該星狀分枝化二烯橡膠在接枝之前具有小於11的pH。
  16. 如申請專利範圍第12至15項中任一項所述之高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物，其中，該星狀分枝化二烯橡膠在接枝之前具有大於300,000g/mol的峰值分子量。
  17. 如申請專利範圍第11項所述之星狀分枝化二烯橡膠用於高抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)或用於丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)化合物中之用途，特別是用於改善變色特性。
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