TW201915112A - 水性墨水、墨水用分散液組成物及其製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題在於提供一種分散液組成物,其保存穩定性良好,於用作墨水的情況下,亦實現著色劑的高濃度化,乾燥後的再分散性亦良好,進而於長期保存的情況下,墨水的物性亦不會發生變化,所述解決手段為一種墨水用分散液組成物,其含有(A)染料及/或顏料、(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及(C)下述式(1)所表示的化合物,(C)下述式(1)所表示的化合物的含有率超過0.18質量%,所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為6800 ppm以下。式(1)中,t表示1~5。
Description
本發明是有關於一種保存穩定性非常高的新穎的墨水用分散液組成物及使用其的水性墨水。
噴墨印刷於資訊的數位化發展過程中以辦公室用印刷機、家庭用印刷機的方式得到廣泛普及,但近年來進而於商業印刷或紡織品印刷等中的應用展開亦得到大量發展。而且,伴隨著噴墨印刷的用途擴大,墨水中使用的著色材料亦可根據用途從先前的酸性染料或直接染料等水溶性染料變為開始使用分散染料或顏料等水不溶性色材等各種色材。
另一方面,分散染料被廣泛用於聚酯等疏水性纖維的工業染色,使水不溶性的染料分散於染浴中或色糊中以用於染色。染料於高溫條件下,以分散狀態向纖維內部浸透擴散,藉由纖維染料間的氫鍵或分子間力等進行染色吸附。若染料的分散性、尤其是高溫下的分散性差,則染料於高溫染浴中產生凝聚,容易於纖維上產生斑點(於染色時分散不良的染料等呈點狀附著於纖維上,從而於染色對象物上產生污跡的現象)。因此,先前纖維染色用途中主要使用高溫分散性優異的分散劑,例如木質素磺酸的甲醛縮合物類、烷基萘磺酸的甲醛縮合物類、雜酚油磺酸的甲醛縮合物等陰離子系分散劑。
而且,亦實施了使用分散染料對聚酯纖維進行噴墨印刷(非專利文獻1、非專利文獻2),主要是直接印刷法(Direct print)與熱轉印印刷法實現了實用化,所述直接印刷法是於對纖維賦予染料墨水(印刷)後,藉由蒸煮(steaming)等熱處理使染料進行染色吸附,所述熱轉印印刷法是於對專用的轉印紙賦予染料墨水(印刷)後,藉由熱使染料自轉印紙側昇華轉印至纖維側。為了對該些印刷中使用的分散染料墨水進行分散,利用先前工業染色用途中使用的陰離子系分散劑(專利文獻1、專利文獻2)。但是,利用本發明者等人的研究可知該些陰離子系分散劑中,分散液中的沈降穩定性存在問題,進而對其進行墨水化後,墨水的噴出穩定性亦存在問題。另外,專利文獻3中使用式1所表示的分散劑,可知噴出穩定性良好,但沈降穩定性(保存穩定性)依然存在問題。
今後,為了擴大使用墨水的印刷方法的使用領域,要求用於噴墨記錄的墨水組成物及利用其著色的著色體為高顯色且耐光性、耐水性等各種穩健性良好。另外,對於用於噴墨記錄的墨水組成物,強烈要求作為墨水是長期穩定的,且乾燥時可再次溶解或分散於水中。
特別是要求分散染料長期穩定。已知通常於墨水中染料並非作為分子,而是作為粒子以分散狀態存在,由於染料粒子的凝聚而經時地產生沈降現象。因此,存在如下問題:於墨水中產生濃度梯度而無法獲得初期的印字特性,或者最壞的情況下凝聚的粒子堵塞噴嘴而導致無法噴出的狀態。
因此,要求開發一種墨水組成物,其於用作墨水組成物的情況下各種穩健性良好、印刷而獲得的圖像的濃度高、保存穩定性良好,但現狀為具有充分性能的產品依然較少。
使用顏料的噴墨墨水組成物可列舉專利文獻6的墨水。其為使用高分子分散劑製備分散液而成的墨水組成物。另外,專利文獻5中揭示了使用自我分散型的顏料的墨水組成物。
近年來,使用自我組裝型顏料的微膠囊顏料得到了廣泛研究,作為可解決所述課題的手段得到了廣泛研究,專利文獻8中揭示了其製造方法。但是,任一種墨水組成物均未提供充分滿足市場的要求的製品。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平9-291235號公報 [專利文獻2]日本專利特開平8-333531號公報 [專利文獻3]日本專利特開2003-246954號公報 [專利文獻4]日本專利第3534395號公報 [專利文獻5]日本專利第4016483號公報 [專利文獻6]日本專利第4078679號公報 [專利文獻7]國際公開第2010/013651號 [專利文獻8]日本專利第2675956號公報 [專利文獻9]日本專利第3839829號公報 [專利文獻10]國際公開第2014/129322號 [專利文獻11]國際公開第2013/115071號 [非專利文獻]
[非專利文獻1]「日本圖像學會誌」,第41卷,第2號,p68~p74(2002) [非專利文獻2]「染織經濟新聞」,2004年1月28日號,18頁~21頁 [非專利文獻3]修訂第4版「化學工學辭典」,46頁~47頁 [非專利文獻4]「DIC技術評審書(DIC Technical Review)」No.10/2004
[發明所欲解決之課題] 本發明的目的在於解決先前的所述課題,提供一種墨水用分散液組成物,其分散液的保存穩定性良好,於用作墨水組成物的情況下,穩定性亦良好,進而於長期保存的情況下,墨水的物性亦不會發生變化。 [解決課題之手段]
本發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究,結果發現藉由製作一種墨水用分散液組成物,可顯著提高分散液的保存穩定性,所述分散液含有使用苯乙烯-丙烯酸共聚物的著色劑,所述墨水用分散液組成物含有(A)染料及/或顏料、(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及(C)下述式(1)所表示的化合物,(C)下述式(1)所表示的化合物的含有率超過0.18質量%,所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為6800 ppm以下。 即,本發明是有關於以下的1)~22)。
1) 一種墨水用分散液組成物,其含有成分(A)染料及/或顏料、成分(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及成分(C)下述式(1)所表示的化合物,成分(C)下述式(1)所表示的化合物的含有率超過0.18質量%,所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為6800 ppm以下, [化1][式(1)中,t表示1~5]。
2) 如1)所述的墨水用分散液組成物,其中所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為1000 ppm以上且6800 ppm以下。
3) 如1)或2)所述的墨水用分散液組成物,其中所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度的總和為100 ppm以上且6800 ppm以下。
4) 如1)~3)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)與所述成分(B)形成核殼結構,所述核殼結構的核心層為所述成分(A),所述核殼結構的殼層為所述成分(B)。
5) 如1)~4)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)為染料。
6) 如1)~5)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)為選自分散染料、油溶性染料及還原染料中的至少一種染料。
7) 如1)~6)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)為選自顏色索引(Color Index,C.I.)分散黃54、C.I.分散橙25、C.I.分散紅60、C.I.分散藍72、C.I.分散藍359、C.I.分散藍360、C.I.分散棕26、C.I.分散棕27及C.I.溶劑橙60中的至少一種染料。
8) 如1)~7)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)的重量平均分子量為1000以上且20000以下。
9) 如1)~8)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)的玻璃轉移點為45℃以上且135℃以下。
10) 如1)~9)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)的酸價為50 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下。
11) 如1)~10)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)為於分子內具有下述式(2)或式(3)的骨架的苯乙烯-丙烯酸共聚物, [化2][式(2)中,n1
~n3
表示1~30的整數] [化3][式(3)中,m1
及m2
表示1~43的整數]。
12) 如1)~11)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(C)中,t為2。
13) 如1)~12)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(D)於分子內具有胺基與磺基此兩個取代基的化合物。
14) 如10)所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(D)為下述式(4)所表示的化合物, [化4][式(4)中,R表示可具有取代基的伸烷基、亞烷基、伸芳基]。
15) 如1)~14)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(E)水溶性有機溶劑。
16) 如15)所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(E)為於分子內具有一個以上的羥基的水溶性有機溶劑。
17) 如1)~16)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)的數量平均粒徑為10 nm~500 nm。
18) 一種墨水用分散液組成物的製造方法,其製造如1)~17)中任一項所述的墨水用分散液組成物,所述製造方法包括使用鹼性水溶液而使其中和溶解的步驟。
19) 如1)~17)中任一項所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(F)消泡劑。
20) 如19)所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(F)為非離子界面活性劑。
21) 如19)或20)所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(G)防腐劑。
22) 一種水性墨水,其含有如1)~17)、19)~21)中任一項所述的墨水用分散液組成物。 [發明的效果]
藉由本發明,可獲得保存穩定性非常優異的墨水用分散液組成物,利用所述墨水用分散液組成物,可實現水不溶性色材的水性分散液及墨水組成物。
所述墨水用分散液組成物為如下墨水用分散液組成物,其含有成分(A)染料及/或顏料、成分(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及成分(C)下述式(1)所表示的化合物,成分(C)下述式(1)所表示的化合物的含有率超過0.18質量%,所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為6800 ppm以下。
所述成分(A)與所述成分(B)較佳為形成核殼結構,另外較佳為所述核殼結構的核心層為所述成分(A),所述核殼結構的殼層為所述成分(B)。 於先前的利用水不溶性色材的陰離子系分散劑的分散中,認為利用顏料表面的靜電排斥力防止顏料粒子的再凝聚,可獲得穩定的分散狀態,所述顏料表面的靜電排斥力主要藉由吸附離子性的活性劑而產生。於本發明者等人的推測中,由於先前的陰離子系分散劑中對色材的吸附力弱,因此認為熱或經時的分散穩定性差。對此,關於核心層為所述成分(A)、殼層為所述成分(B)的核殼結構的分散劑,苯乙烯-丙烯酸共聚物成為殼層,包圍不溶性色素,因此認為色素彼此的凝聚消失,穩定性提高。
[成分(A)染料及/或顏料] 成分(A)為染料及/或顏料。 所謂所述染料是藉由適當的染色法對纖維進行染色吸附的有機色素,例如為直接染料、還原染料、硫化染料、分散染料、鹼性染料、萘酚染料、酸性染料、酸性媒染染料、媒染染料、油溶性染料、反應染料、可溶性還原染料、硫化還原染料、氧化染料等。 具體而言,作為C.I.分散黃,可列舉:3、4、5、7、8、9、13、23、24、30、33、34、39、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、186、192、198、199、200、202、204、210、211、215、216、218、224、237等。同樣地,作為C.I.分散橙,可列舉:1、1:1、3、5、7、11、13、17、20、21、23、24、25、25:1、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、86、89、90、91、93、96、97、118、119、127、130、139、142等。同樣地,作為C.I.分散紅,可列舉:1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、55:1、56、58、59、60、65、70、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、158、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、283、288、298、302、303、310、311、312、320、323、324、328、359、362、364等。進而,可列舉C.I.分散紫1、4、8、11、17、23、26、27、28、29、31、33、35、36、38、40、43、46、48、49、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77、97、C.I.分散綠9、C.I.分散棕1、2、4、9、13、19、26、27、C.I.分散藍3、5、7、9、14、16、19、20、26、26:1、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、64:1、71、72、72:1、73、75、77、79、79:1、81、82、83、87、91、93、94、95、64:1、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、131、139、141、142、143、145、146、148、149、153、154、158、165、165:1、165:2、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、266、267、270、281、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、334、339、341、353、354、358、359、360、364、365、366、368、C.I.分散黑1、3、10、24、C.I.溶劑黃114、C.I.溶劑橙60、67、C.I.溶劑紅146、C.I.溶劑藍36、63、83、105、111等,但並不限定於該些。
所謂所述顏料是不溶於水、有機溶劑等的白色或有色的粉體,存在有機顏料與無機顏料。本發明中,可為有機顏料,亦可為無機顏料,但較佳為有機顏料的情況。 具體而言,可列舉C.I.顏料黃74、120、128、138、151、185、217、C.I.顏料橙13、16、34、43、C.I.顏料紅122、146、148、C.I.顏料紫19、23、C.I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、C.I.顏料綠7、8等。
再者,本發明中,更佳為染料,進一步佳為選自分散染料、油溶性染料及還原染料中的至少一種染料。另外,所述染料中,作為具有熱轉印適應性的染料,可列舉:C.I.分散黃51、54、60、71、82、211、C.I.分散橙5、7、20、23、24、25、25:1、C.I.分散紅4、11、50、53、59、60、239、240、364、C.I.分散紫8、11、17、26、27、28、36、C.I.分散藍3、5、26、35、55、56、72、81、91、108、334、359、360、366、C.I.分散棕26、27、C.I.溶劑黃114、C.I.溶劑橙60、67、C.I.溶劑紅146、C.I.溶劑藍36、63、83、105、111等,進而佳為C.I.分散黃54、C.I.分散橙25、C.I.分散紅60、C.I.分散藍72、359、360、C.I.分散棕26、27、C.I.溶劑橙60等,尤佳為C.I.分散黃54、C.I.分散橙25、C.I.分散紅60。
該些色材可為粉末狀或塊狀的乾燥色材,亦可為濕濾餅或研漿,亦可為以於色材合成過程中或合成後抑制色材粒子的凝聚為目的而含有少量的界面活性劑等分散劑者。市售的該些色材有工業染色用、樹脂著色用、墨水用、調色劑用、噴墨用等等級,製造方法、純度、顏料的粒徑等分別不同。為了抑制粉碎後的凝聚性,作為色材,較佳為粒子更小者,另外就對分散穩定性及墨水的噴出精度的影響而言,較佳為雜質等盡可能地少者。染料中以藍色系染料為主體且調配橙色系染料及紅色系染料,藉此可用作黑色用的色材。另外,亦可於色調調整的範圍內包含少量的其他水不溶性色材。
所述染料可進行調配,例如於黑色墨水的製備中,可以藍色染料為主體,適宜調配橙色染料及紅色染料而調色為黑色,將其用作黑色染料。另外,例如亦可以將藍色、橙色、紅色、紫色或黑色等色調微調整為更偏愛的色調為目的調配多種染料。
所述墨水用分散液組成物中的成分(A)的含有率較佳為0.1質量%~30質量%的範圍內,進而佳為5質量%~20質量%的範圍內。於墨水用分散液組成物中的成分(A)的含有率為所述範圍內的情況下,組成物的保存穩定性或沈降性優異。
[成分(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物] 所述成分(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物為苯乙烯系單體與(甲基)丙烯酸系單體的共聚物。再者,本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」。作為該些共聚物的具體例,可列舉:(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸酯-順丁烯二酸酐共聚物、丙烯酸酯-烯丙基磺酸酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯磺酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸磺酸共聚物、聚酯-丙烯酸共聚物、聚酯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、聚酯-甲基丙烯酸共聚物、聚酯-甲基丙烯酸-丙烯酸共聚物酯等。該些中,較佳為包含芳香族烴基的化合物為苯乙烯的共聚物。再者,所謂(α-甲基)苯乙烯於本說明書中作為包含α-甲基苯乙烯及苯乙烯的含義使用。
作為所述成分(B)的具體例,可列舉:喬力爾(Joncryl)RTM
52J、57J、60J、63J、70J、JDX-6180、HPD-196、HPD96J、PDX-6137A、6610、JDX-6500、JDX-6639、PDX-6102B、PDX-6124(巴斯夫(BASF)製造)等,但並不限定於該些。再者,本說明書中上標RTM為註冊商標。
作為所述成分(B),較佳為重量平均分子量為1000~20000的情況,進而佳為2000~19000,尤佳為4000~17000。若重量平均分子量變得過小,則對於昇華性染料的分散穩定化力下降,若變得過大,則有時分散昇華性染料的能力下降且墨水的黏度變得過高而欠佳。所述苯乙烯-丙烯酸系共聚物的重量平均分子量利用凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography,GPC)法進行測定。另外,作為成分(B)使用的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉移溫度較佳為45℃~135℃的情況,進而佳為55℃~120℃,尤佳為60℃~110℃。進而,作為成分(B)使用的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的酸價較佳為50 mgKOH/g~250 mgKOH/g的情況,進而佳為100 mgKOH/g~250 mgKOH/g,尤佳為150 mgKOH/g~250 mgKOH/g的情況。若酸價變得過小,則存在樹脂相對於水的溶解性變差且對於昇華性染料的分散穩定化力差的傾向,若酸價變得過大,則存在與水性介質的親和性變強,印字後的圖像容易產生滲色的傾向而欠佳。樹脂的酸價表示中和樹脂1 g所需要的KOH的mg數,藉由日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)-K3054進行測定。
作為所述成分(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物,較佳為於分子內具有所述式(2)及/或式(3)所表示的骨架者。所述式(2)中的n1
~n3
表示1~30的整數。另外,所述式(3)中的m1
及m2
表示1~43的整數。
根據以上情況,較佳的成分(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的具體例為喬力爾(Joncryl)67(重量平均分子量=12,500、酸價=213)、678(重量平均分子量=8,500、酸價=215)、682(重量平均分子量=1,700、酸價=230)、683(重量平均分子量=8,000、酸價=160)、690(重量平均分子量=16,500、酸價=240)等。
所述墨水用分散液組成物亦可於色素的分散時使用兩種苯乙烯-丙烯酸共聚物分散劑而製作。
所述墨水用分散液組成物例如較佳為利用以下方法製造。
將苯乙烯-丙烯酸共聚物投入至水溶性有機溶劑中,將溫度升溫至90℃-120℃使其溶解,而製作苯乙烯-丙烯酸共聚物溶解液。進而,使苯乙烯-丙烯酸共聚物與水懸浮,向其中投入中和劑,將溫度升溫至80℃-95℃,而製作中和溶解液。藉由將以所述方式製作的苯乙烯-丙烯酸共聚物溶解液及中和溶解液與著色劑混合·分散,可製造包含著色體的苯乙烯-丙烯酸共聚物分散液組成物。
另外,包含染料及/或顏料的苯乙烯-丙烯酸共聚物分散液組成物例如亦較佳為利用以下方法製造。 將苯乙烯-丙烯酸共聚物投入至水溶性有機溶劑中,將溫度升溫至90℃-120℃,而製作苯乙烯-丙烯酸共聚物溶解液。向其中投入中和劑及水,使溫度下降而製成乳化液(乳液或微乳液),將以所述方式製作的乳液與染料及/或顏料混合·分散,藉此可製造包含所述染料及/或顏料的苯乙烯-丙烯酸共聚物分散液組成物。此處,作為水溶性有機溶劑,例如可列舉:甘油(沸點:290℃)、乙二醇、丙二醇(沸點:188℃)、二丙二醇(沸點:230℃)、丁基卡必醇(沸點:231℃)、甲基三甘醇、三乙二醇、丁基三甘醇、丁基卡必醇乙酸酯(沸點:247℃)、二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、甲基二甘醇、三丙二醇、甲醇(沸點:64℃)、乙醇(沸點:78℃)、1-丙醇(沸點:97℃)、2-丙醇(沸點:82℃)、1,2-甲氧基乙烷(沸點:93℃)、四氫呋喃(沸點:66℃)、對二噁烷(沸點:101℃)等。該些水溶性有機溶劑可使用一種,另外亦可組合多種。
與染料及/或顏料混合前的乳液藉由中和劑中和後與水混合而製作,因此必須使用中和劑。作為中和劑,例如可列舉鹼金屬的氫氧化物、鹼土類金屬的氫氧化物、脂肪族胺化合物及醇胺化合物等。
作為鹼金屬的氫氧化物,例如可列舉氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀。作為鹼土類金屬的氫氧化物,例如可列舉氫氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鈣及氫氧化鍶等。中和劑較佳為鹼金屬的氫氧化物,更佳為氫氧化鋰、氫氧化鈉及氫氧化鉀,進而佳為氫氧化鉀。
作為醇胺化合物,可列舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺及N-甲基二乙醇胺,較佳為三級胺類,進而佳為三乙醇胺。
作為脂肪族胺化合物,例如可列舉氨、單甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、單乙基胺、二乙基胺及三乙基胺,較佳為氨或三乙基胺。
該些中和劑可使用一種,另外亦可組合多種。
所使用的乳液的量相對於染料及/或顏料而言以質量基準計較佳為10%~200%,更佳為10%~150%,尤佳為20%~100%。
於將染料及/或顏料與乳液混合並進行分散的步驟中,作為進行分散的方法,可列舉使用砂磨機(珠磨機)、輥磨機、球磨機、塗料振盪器、超音波分散劑、微射流均質機等的方法,該些中較佳為砂磨機(珠磨機)。另外,於砂磨機(珠磨機)中粉碎色材時,較佳為於藉由使用直徑小的珠、以及增大珠的填充率等來提高粉碎效率的條件下進行處理,進而佳為於粉碎處理後利用過濾、離心分離等去除基本粒子。另外,根據墨水用分散液組成物亦存在具有發泡性的物質,因此就提高粉碎效率的方面而言,較佳為設為盡可能抑制粉碎時的起泡性的粉碎條件,亦可視情況於顏料粉碎時添加使用極微量的矽酮系、乙炔醇系等消泡劑等。其中,消泡劑中有些會阻礙分散·微粒子化,必須使用不會對微粒子化或分散後的穩定性造成影響者。
於分散化後或過濾等後處理後,可利用少量的水稀釋分散液,調整為所需的色材濃度。
所述墨水用分散液組成物較佳為成分(A)的數量平均粒徑為10 nm~500 nm的情況。於成分(A)的數量平均粒徑為10 nm~500 nm的情況下,組成物的保存穩定性或沈降性優異。數量平均粒徑藉由動態光散射式粒度分佈測定裝置或小角度X射線散射法進行測定。
所述墨水用分散液組成物中,所述成分(B)的含有率相對於成分(A)而言較佳為5質量%~250質量%的範圍內,進而佳為20質量%~150質量%的範圍內。於墨水用分散液組成物中的成分(B)的含有率為所述範圍內的情況下,組成物的保存穩定性或沈降性優異。
另外,於成分(A)與成分(B)形成核殼結構,核心層為成分(A),殼層為成分(B)的情況下,核心層的染料及/或顏料與殼層的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的質量比(核心層:殼層)較佳為90:10~25:75的範圍內,進而佳為70:30~50:50的範圍內。於核心層與殼層的質量比為所述範圍內的情況下,組成物的保存穩定性或沈降性優異。
[成分(C)式(1)所表示的化合物] 所述墨水用分散液組成物所含有的所述式(1)所表示的化合物為丙二醇系的化合物。式(1)中,t表示1~5的整數,較佳為1~3的整數,進而佳為1或2。具體而言,可列舉丙二醇、二丙二醇。
所述墨水用分散液組成物中,成分(C)的含有率超過0.18質量%。若成分(C)的含有率為0.18質量%以下,則無法充分提高組成物的保存穩定性。所述墨水用分散液組成物中,成分(C)的含有率較佳為1質量%~60質量%的範圍內,進而佳為10質量%~30質量%的範圍內。
[成分(D)於分子內具有胺基與磺基此兩個取代基的化合物] 所述成分(D)為於分子內具有胺基與磺基此兩個取代基的化合物。認為所述化合物與所述成分(B)的羧基進行離子性鍵結,並表現為具有末端磺基,藉此穩定性提高。作為成分(D),較佳為所述式(4)所表示的化合物。所述式(4)中的R表示可具有取代基的伸烷基、可具有取代基的亞烷基、可具有取代基的伸芳基。所謂可具有取代基的伸烷基為飽和或不飽和,且為鏈狀或環狀的(較佳為C1-C20)伸烷基,亦可具有雜原子。例如可列舉:亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸環戊基、伸環己基、伸降冰片基、伸金剛烷基等,較佳為(C1-C10)伸烷基,進而佳為(C1-C5)伸烷基,尤佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基。另外,作為可具有的取代基,例如可列舉:鹵素原子;氰基;羥基;羧基;磺基;胺磺醯基;(C1-C4)烷氧基;經選自由羥基、(C1-C4)烷氧基、磺基及羧基所組成的群組中的至少一種基取代的(C1-C4)烷氧基;N-烷基胺基磺醯基;N-苯基胺基磺醯基;磷酸基;硝基;醯基;脲基;由經選自由醯基胺基、(C1-C4)烷氧基、磺基及羧基所組成的群組中的至少一種基所取代的醯基胺基等所取代的(C1-C6)烷基等。所謂可具有取代基的亞烷基為飽和或不飽和,且為鏈狀或環狀的(較佳為C1-C20)亞烷基,亦可具有雜原子。例如可列舉:亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞環戊基、亞環己基、亞降冰片基、亞金剛烷基等,較佳為(C1-C10)亞烷基,進而佳為(C1-C5)亞烷基,尤佳為亞乙基、亞丙基。再者,可具有的取代基與所述伸烷基相同。所謂可具有取代基的伸芳基為(較佳為C1-C20)伸芳基,亦可具有雜原子。例如表示伸苯基、伸噻吩基、丁二烯基(Pyrrolylene)等,例如亦可如伸萘基、伸蒽基、伸菲基、伸喹啉基般兩個以上的環結構進行縮環。再者,可具有的取代基與所述伸烷基相同。另外,R中亦可具有酯結構(-COO-)、醚結構(-O-)、酮結構(-(C=O))。作為所述式(4)所表示的化合物,具體而言可列舉:牛磺酸、4-胺基-1-萘磺酸、羥基胺基磺酸、5-胺基-1-萘磺酸、羥基胺基磺酸、6-胺基-1-萘磺酸、羥基胺基磺酸、3-胺基-2,7-萘二磺酸、2-胺基-1,4-苯磺酸、4-胺基苯磺酸等。
所述墨水用分散液組成物中,成分(D)的含有率較佳為0.1質量%~40質量%的範圍內,進而佳為1質量%~20質量%的範圍內。於墨水用分散液組成物中的成分(D)的含有率為所述範圍內的情況下,藉由磺基的影響下的溶劑化,墨水用分散液組成物的穩定性提高。
[成分(E)水溶性有機溶劑] 所述墨水用分散液組成物亦可進一步含有(E)水溶性有機溶劑。作為水溶性有機溶劑的具體例,例如可列舉:甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、第三丁醇等(C1~C4)醇;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等羧酸醯胺;2-吡咯啶酮、羥基乙基-2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基吡咯啶-2-酮等內醯胺;1,3-二甲基咪唑啶-2-酮、1,3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等環式脲類;丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮等酮或酮醇;四氫呋喃、二噁烷等環狀醚;乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇(式(1)所表示的t為5以下者除外)、硫二甘醇、二硫二甘醇等具有C2-C6伸烷基單元的單、寡或聚烷二醇或硫甘醇;三羥甲基丙烷、甘油、己烷-1,2,6-三醇等多元醇(較佳為三醇);乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚(丁基卡必醇)、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚等多元醇的(C1~C4)烷基醚;γ-丁內酯;二甲基亞碸等。該些有機溶劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。此處,「成分(E)水溶性有機溶劑」是指「成分(C)式(1)所表示的化合物」以外的水溶性有機溶劑。 再者,於所述水溶性有機溶劑中亦包含如三羥甲基丙烷等般於常溫下為固體的物質,但該些即便為固體亦顯示水溶性,於溶解於水中的情況下,可以與水溶性有機溶劑為相同的目的使用,因此為了方便於本說明書中記載於水溶性有機溶劑的範疇內。成分(E)較佳為於分子內具有一個以上的羥基的水溶性有機溶劑的情況。所述墨水用分散液組成物中,成分(E)的含有率較佳為1質量%~60質量%的範圍內,進而佳為10質量%~30質量%的範圍內。於墨水用分散液組成物中的成分(E)的含有率為所述範圍內的情況下,可維持O/W型的乳液組成,因此可製作核-殼型的色素分散液,結果有助於穩定性提高。
[關於鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度] 所述墨水用分散液組成物中,組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為6800 ppm以下,較佳為1000 ppm以上且6800 ppm以下,進而佳為鈉離子濃度、鉀離子濃度的總和為100 ppm以上且6800 ppm以下,進而佳為100 ppm以上且6000 ppm以下。各離子可藉由離子層析法(例如戴安(Dionex)公司製造的DX-320)進行測定。再者,此處的「ppm」是質量基準。 於墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為6800 ppm以下的情況下,保存穩定性提高,另外於為1000 ppm以上的情況下,噴出穩定性提高。 另外,於墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度的總和為6800 ppm以下的情況下,保存穩定性提高,另外於為100 ppm以上的情況下,噴出穩定性提高。 本發明的墨水用分散液組成物的離子濃度為乳液中及染料中所含的各離子濃度的和,乳液中的離子濃度多於染料中所含的離子濃度,以各和成為6800 ppm以下的方式製備。乳液中的各離子(Na、K、Li)濃度可藉由乳液製作中使用的樹脂的中和度或中和中使用的氫氧化鹼等的添加量來控制。另外,染料中的各離子濃度可藉由鹽酸法或溶媒法等現存的染料精製法控制為所需的濃度。
[成分(F)消泡劑] 於所述墨水用分散液組成物中,亦可製成進一步添加有(F)消泡劑的墨水用分散液組成物。消泡劑是消除溶液的泡沫或具有抑制起泡作用的物質,例如可列舉揮發性小、擴散力大的油狀物質(高級醇等)或非離子界面活性劑。 作為非離子界面活性劑,可列舉:聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系;聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔乙二醇(醇)系;日信化學公司製造的商品名蘇菲諾(Surfinol)104、蘇菲諾(Surfinol)105、蘇菲諾(Surfinol)82、蘇菲諾(Surfinol)465、歐爾芬(Olfine)STG等;聚甘醇醚系(例如西格瑪奧瑞奇(SIGMA-ALDRICH)公司製造的泰吉特(Tergitol)15-S-7等)等。其中,較佳為乙炔乙二醇系消泡劑,進而佳為日信化學公司製造的商品名蘇菲諾(Surfinol)104、蘇菲諾(Surfinol)105、蘇菲諾(Surfinol)82、蘇菲諾(Surfinol)465。所述墨水用分散液組成物中,成分(F)的含有率較佳為0.01質量%~0.5質量%的範圍內,進而佳為0.05質量%~0.3質量%的範圍內。於墨水用分散液組成物中的成分(F)的含有率為所述範圍內的情況下,對分散化步驟時產生的泡沫具有消泡效果,因此會使分散化有效率地推進,且不會對分散穩定性造成不良影響。
[成分(G)防腐劑] 於所述墨水用分散液組成物中,亦可製成進一步添加有(G)防腐劑的墨水用分散液組成物。 作為防腐劑的例子,例如可列舉:有機硫磺系、有機氮硫磺系、有機鹵素系、鹵代芳基碸系、碘丙炔基系、鹵代烷基硫系、腈系、吡啶系、8-羥基喹啉系、苯并噻唑系、異噻唑啉系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機錫系、苯酚系、四級銨鹽系、三嗪系、噻嗪系、苯胺系、金剛烷系、二硫代胺基甲酸酯系、溴化二氫茚酮系、溴乙酸苄酯系或無機鹽系等化合物。作為有機鹵素系化合物的具體例,例如可列舉五氯苯酚鈉,作為氧化吡啶系化合物的具體例,例如可列舉2-吡啶硫醇-1-氧化鈉,作為異噻唑啉系化合物,例如可列舉:1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮氯化鈣等。作為其他防腐劑的具體例,可列舉無水乙酸鈉、山梨酸鈉或苯甲酸鈉、奧麒化工(Arch Chemicals)公司製造的商品名普洛克塞爾(PROXEL)RTM
GXL(S)或普洛克塞爾(PROXEL)RTM
XL-2(S)等。 所述墨水用分散液組成物中,成分(G)的含有率較佳為0.01質量%~0.5質量%的範圍內,進而佳為0.1質量%~0.3質量%的範圍內。於墨水用分散液組成物中的成分(G)的含有率為所述範圍內的情況下,具有防菌作用,可抑制增黏等。
[關於其他成分] 所述墨水用分散液組成物除了成分(A)~成分(G)以外,亦可含有防黴劑、pH調整劑、螯合試劑、防鏽劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、色素溶解劑、抗氧化劑、界面活性劑等。
(防黴劑) 作為防黴劑,可列舉:去水乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫酮鈉-1-氧化物、對羥基苯甲酸乙酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽等。於使用防黴劑的情況下,較佳為於墨水用分散液組成物中使用0.02質量%~1.00質量%。
(pH調整劑) 作為pH調整劑,只要不會對所製備的墨水造成不良影響且可將墨水的pH調整為大致5~11的範圍內,則可使用任意的物質。作為其具體例,例如可列舉:二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺;氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬的氫氧化物;氫氧化銨(氨水);碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀等鹼金屬的碳酸鹽;乙酸鉀等有機酸的鹼金屬鹽;矽酸鈉、磷酸二鈉等無機鹼等。
(螯合試劑) 作為螯合試劑的具體例,例如可列舉:乙二胺四乙酸鈉、氮基三乙酸鈉、羥基乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉、脲嘧啶二乙酸鈉等。
(防鏽劑) 作為防鏽劑,例如可列舉:酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代乙醇酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇或二環己基亞硝酸銨等。
(水溶性紫外線吸收劑) 作為水溶性紫外線吸收劑,例如可列舉磺化的二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸系化合物、桂皮酸系化合物、三嗪系化合物。
(水溶性高分子化合物) 作為水溶性高分子化合物,可列舉聚乙烯基醇、纖維素衍生物、聚胺或聚亞胺等。
(抗氧化劑) 作為抗氧化劑,例如可使用各種有機系及金屬錯合物系的防褪色劑。作為所述有機系的防褪色劑的例子,可列舉:對苯二酚類、烷氧基苯酚類、二烷氧基苯酚類、苯酚類、苯胺類、胺類、茚滿類、色原烷類、烷氧基苯胺類、雜環類等。
(界面活性劑) 作為界面活性劑,可列舉陰離子系、陽離子系、非離子系、矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑等公知的界面活性劑。作為陰離子界面活性劑,可列舉:烷基磺酸鹽、烷基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、N-醯基胺基酸及其鹽、N-醯基甲基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽等。本發明中,尤佳為含有陰離子系界面活性劑的情況。其中,尤佳為磺基琥珀酸,具體而言為二乙基磺基琥珀酸鹽、二乙基己基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽等。
作為陽離子界面活性劑,可列舉2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。
作為兩性界面活性劑,可列舉:月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸、咪唑啉衍生物等。
作為非離子界面活性劑,可列舉:聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系;聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系;2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔乙二醇(醇)系;日信化學公司製造的商品名蘇菲諾(Surfinol)104、蘇菲諾(Surfinol)105、蘇菲諾(Surfinol)82、蘇菲諾(Surfinol)465、歐爾芬(Olfine)STG等;聚甘醇醚系(例如西格瑪奧瑞奇(SIGMA-ALDRICH)公司製造的泰吉特(Tergitol)15-S-7等)等。
作為所述矽酮系界面活性劑,例如可列舉聚醚改質矽氧烷、聚醚改質聚二甲基矽氧烷等。關於可作為市售品獲取者的具體例,例如可列舉均為畢克化學(BYK-Chemie)公司製造的畢克(BYK)-347(聚醚改質矽氧烷);畢克(BYK)-345、畢克(BYK)-348(聚醚改質聚二甲基矽氧烷)等。
作為所述氟系界面活性劑,例如可列舉:全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基環氧乙烷加成物及於側鏈具有全氟烷基醚基的聚氧伸烷基醚聚合物化合物等。關於可作為市售品獲取者的具體例,例如可列舉朝尼(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、凱普敦(Capstone)FS-30、FS-31(杜邦(DuPont)公司製造);PF-151N、PF-154N(歐諾法(Omnova)公司製造)等。 所述墨水製備劑可分別單獨或混合使用。
所述墨水用分散液組成物較佳為如下情況:於對掃描穿透式電子顯微鏡(Scanning Transmission Electron Microscope,STEM)圖像上的各粒子應用同心的外切圓與內切圓時,所述內切圓的直徑為5 nm以上且未滿300 nm,且所述分散液組成物中包含一半以上的以所述同心的外切圓與內切圓的半徑差定義的圓度為20 nm以下的粒子。
所述墨水用分散液組成物的保存穩定性極其優異。因此,若製成水性墨水、尤其是噴墨用水性墨水,則亦可實現優異的噴出穩定性。於製成水性墨水的情況下,較佳為於水性墨水中以純色材成分計於0.3質量%~10質量%的範圍內含有所述染料及/或顏料。另外,亦可添加所述防腐劑、防黴劑、pH調整劑、螯合試劑、防鏽劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、色素溶解劑、抗氧化劑、界面活性劑等而進行水性墨水化。
作為所述水性墨水的pH,以提高保存穩定性為目的,較佳為pH5~11,更佳為pH7~10。所述墨水組成物的pH、表面張力可利用所述pH調整劑、界面活性劑適宜調整。
本發明的墨水用分散液組成物可用於各種領域,但較佳為用於筆記用水性墨水、水性印刷墨水、資訊記錄墨水、印染等,尤佳為用作噴墨記錄用墨水。 [實施例]
以下,藉由實施例對本發明進行更詳細地說明,但本發明並不受該些實施例限定。實施例中,份是指質量份,%是指質量%。
[乳液1] 向氫氧化鈉(3.7份)、離子交換水(96.3份)、丙二醇(60份)中投入喬力爾(Joncryl)683(巴斯夫(BASF)公司製造、於分子內具有式(2)的骨架的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、重量平均分子量=8,000、玻璃轉移點=75℃、酸價=160 mgKOH/g)40份,升溫至90℃-120℃並進行5小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)683的乳液1。
[乳液2] 向氫氧化鈉(4.1份)、離子交換水(95.9份)、丙二醇(60份)中投入喬力爾(Joncryl)690(巴斯夫(BASF)公司製造、於分子內具有式(3)的骨架的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、重量平均分子量=16,500、玻璃轉移點=102℃、酸價=240 mgKOH/g)40份,升溫至90℃-120℃並進行5小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)690的乳液2。
[乳液3] 向丙二醇(60份)中投入喬力爾(Joncryl)690(巴斯夫(BASF)公司製造、於分子內具有式(3)的骨架的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、重量平均分子量=16,500、玻璃轉移點=102℃、酸價=240 mgKOH/g)40份,升溫至90℃-120℃並進行5小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)690的40%溶解液。其後將溫度下降至70℃-90℃,向其中投入氫氧化鈉(4.1份),於攪拌1小時後投入離子交換水(180份)、薩非諾爾(Surfynol)104(日信化學工業股份有限公司製造)0.1份,保持為70℃-95℃並進行1小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)690的乳液(A)。 使用0.2 mm直徑的玻璃珠,利用砂磨機於冷卻下對所得的乳液(A)進行約15小時分散化處理。於分散處理後,利用玻璃纖維濾紙GC-50(東洋濾紙股份有限公司製造、過濾器的孔徑為0.5 μm)進行過濾,去除粒子尺寸較大的成分,而獲得喬力爾(Joncryl)690的乳液3。
[乳液4] 向氫氧化鈉(3.1份)、離子交換水(96.9份)、丙二醇(60份)中投入喬力爾(Joncryl)678(巴斯夫(BASF)公司製造、於分子內具有式(2)的骨架的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、重量平均分子量=8,500、玻璃轉移點=85℃、酸價=215 mgKOH/g)40份,升溫至90℃-120℃並進行5小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)678的乳液4。
[乳液5] 向氫氧化鉀(4.3份)、離子交換水(95.7份)、丙二醇(60份)中投入喬力爾(Joncryl)678(巴斯夫(BASF)公司製造、於分子內具有式(2)的骨架的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、重量平均分子量=8,500、玻璃轉移點=85℃、酸價=215 mgKOH/g)40份,升溫至90℃-120℃並進行5小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)678的乳液5。
[乳液6] 向氫氧化鋰(1.9份)、離子交換水(98.1份)、丙二醇(60份)中投入喬力爾(Joncryl)678(巴斯夫(BASF)公司製造、於分子內具有式(2)的骨架的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、重量平均分子量=8,500、玻璃轉移點=85℃、酸價=215 mgKOH/g)40份,升溫至90℃-120℃並進行5小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)678的乳液6。
[水溶液1] 將喬力爾(Joncryl)690(巴斯夫(BASF)公司製造、於分子內具有式(3)的骨架的苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、重量平均分子量=16,500、玻璃轉移點=102℃、酸價=240 mgKOH/g)40份、氫氧化鈉(6.8份)、離子交換水(153.0份)、普洛克塞爾(PROXEL)GXL(奧麒化工(Arch Chemicals)公司製造)0.1份、薩非諾爾(Surfynol)104(日信化學工業股份有限公司製造)0.1份混合,升溫至70℃-95℃並進行10小時攪拌,藉此獲得喬力爾(Joncryl)690的20%水溶液1。
[實施例1~實施例19、比較例1~比較例4]墨水用分散液組成物的製備 於下述表1~表2中記載的各成分的混合物中加入0.2 mm直徑的玻璃珠,利用砂磨機於水冷下進行約15小時分散處理。於所得的液體中加入離子交換水,以液體的總質量中的染料的含量成為15%的方式製備。利用玻璃纖維過濾紙GC-50(愛多邦得科(ADVANTEC)公司製造)對所得的液體進行過濾,而獲得實施例、比較例的墨水用分散液組成物。
[實施例20~實施例38、比較例5~比較例8]含有墨水用分散液組成物的水性墨水的製備 藉由於實施例1~實施例19、比較例1~比較例4中所得的各墨水用分散液組成物(40份)中加入下述表4~表5中記載的各成分,而以液體的總質量中的染料的含量成為6.0%的方式製備。利用玻璃纖維過濾紙GC-50(愛多邦得科(ADVANTEC)公司製造)對所得的液體進行過濾,而獲得實施例20~實施例38、比較例5~比較例8的水性墨水。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
再者,表中的未示出單位的數字為「份數」,縮寫為如下所述。 Or25:C.I.分散橙25 R60:C.I.分散紅60 B360:C.I.分散藍360 B359:C.I.分散藍359 Y54:C.I.分散黃54 B77:C.I.分散藍77 10%SF104PG:利用丙二醇將薩非諾爾(Surfynol)104稀釋為10%濃度而成者 薩非諾爾(Surfynol)104:乙炔乙二醇界面活性劑(日本空氣化工產品(airproducts Japan)(股)公司製造)、消泡劑 普洛克塞爾(PROXEL)GXL:防腐劑(龍紮(Lonza)公司製造) TEA-80:80%三乙醇胺(純正化學股份有限公司製造) 薩非諾爾(Surfynol)465:乙炔乙二醇界面活性劑(日信化學工業公司製造)、消泡劑
[評價結果] 關於實施例1~實施例19、比較例1~比較例4,進行以下實驗並匯總於表3中。
[粒徑變化試驗·沈降性的確認] 使用MICRO TRAC UPA EX150(麥奇克拜爾(microtrac-bel)股份有限公司製造)測定初期及於60℃下保存1周後的各墨水用分散液組成物中的著色劑的中值粒徑(D50、數量平均粒徑)。
另外,關於在60℃下保存1周後的各墨水用分散液組成物,利用目視確認沈降物的有無,利用以下基準進行評價。 ○:未確認到沈降 △:確認到微量沈降 ×:確認到相當程度的沈降
再者,利用STEM(掃描穿透式電子顯微鏡)進行觀察,結果於實施例的墨水用分散液組成物中確認到核心層為染料、殼層為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的核-殼結構的著色劑,與此相對,於比較例的墨水用分散液組成物中未確認到核-殼結構的著色劑。
[水性墨水的評價結果] 關於實施例20~實施例38、比較例5~比較例8的水性墨水,進行以下的評價試驗。將結果匯總示於表6中。
[初期填充性的評價] 於將所製備的各墨水於60℃下保存1周後,填充於噴墨印刷機(愛普生(EPSON)股份有限公司製造、商品名PX-504A)。進行初期填充並對頭部進行初期填充動作。其後,為了確認是否可自頭部的所有噴嘴噴出墨水,而實施噴嘴檢查。於有無法噴出墨水的噴嘴的情況下,進行頭部的清潔(噴嘴內的墨水的吸引),其後再次實施噴嘴檢查。基於可自所有噴嘴噴出墨水所需要的清潔次數,藉由以下評價基準評價初期填充性。 A:僅於初期填充順序下自所有噴嘴噴出。 B:可自所有噴嘴噴出墨水所需要的清潔次數為兩次。 C:可自所有噴嘴噴出墨水所需要的清潔次數為三次以上。
[噴出穩定性的評價] 於藉由所述「初期填充性的評價」確認到可自頭部的所有噴嘴噴出墨水後,對PPC用紙(TP紙(TP PAPER)、NBS理工)進行整版印刷而作為100%佔空比圖像。關於印刷時的噴出穩定性,分別評價無針孔缺陷、可以何種程度連續噴出,利用以下三個階段的基準進行評價。 A:可連續噴出的枚數為50枚以上 B:可連續噴出的枚數為20枚以上且未滿30枚 C:可連續噴出的枚數為10枚以下,針孔缺陷多
根據所述結果,實施例1~實施例19的墨水用分散液組成物均未確認到沈降,粒度無明顯變化,保存穩定性為非常優異的水準。另一方面,比較例1~比較例4均觀察到粒徑的增加。另外,可知使用實施例1~實施例19的墨水用分散液組成物而製備的水性墨水與使用比較例1~比較例4而製備的水性墨水相比,初期填充性及噴出穩定性較優異。根據以上情況可知本發明的墨水用分散液組成物及使用其的水性墨水與各比較例相比較優異。 [產業上的可利用性]
本發明的墨水用分散液組成物及水性墨水的保存穩定性高,尤其作為噴墨用水性墨水非常有用。
無
無
Claims (22)
- 一種墨水用分散液組成物,其含有成分(A)染料及/或顏料、成分(B)苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及成分(C)下述式(1)所表示的化合物,成分(C)下述式(1)所表示的化合物的含有率超過0.18質量%,所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為6800 ppm以下,式(1)中,t表示1~5。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度、鋰離子濃度的總和為1000 ppm以上且6800 ppm以下。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的墨水用分散液組成物,其中所述墨水用分散液組成物中的鈉離子濃度、鉀離子濃度的總和為100 ppm以上且6800 ppm以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)與所述成分(B)形成核殼結構,所述核殼結構的核心層為所述成分(A),所述核殼結構的殼層為所述成分(B)。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)為染料。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)為選自分散染料、油溶性染料及還原染料中的至少一種染料。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)為選自顏色索引分散黃54、顏色索引分散橙25、顏色索引分散紅60、顏色索引分散藍72、顏色索引分散藍359、顏色索引分散藍360、顏色索引分散棕26、顏色索引分散棕27及顏色索引溶劑橙60中的至少一種染料。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)的重量平均分子量為1000以上且20000以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)的玻璃轉移點為45℃以上且135℃以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)的酸價為50 mgKOH/g以上且250 mgKOH/g以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(B)為於分子內具有下述式(2)或式(3)的骨架的苯乙烯-丙烯酸共聚物,式(2)中,n1 ~n3 表示1~30的整數,式(3)中,m1 及m2 表示1~43的整數。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(C)中,t為2。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(D)於分子內具有胺基與磺基此兩個取代基的化合物。
- 如申請專利範圍第13項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(D)為下述式(4)所表示的化合物,式(4)中,R表示可具有取代基的伸烷基、亞烷基、伸芳基。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(E)水溶性有機溶劑。
- 如申請專利範圍第15項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(E)為於分子內具有一個以上的羥基的水溶性有機溶劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(A)的數量平均粒徑為10 nm~500 nm。
- 一種墨水用分散液組成物的製造方法,其製造如申請專利範圍第1項至第17項中任一項所述的墨水用分散液組成物,所述製造方法包括使用鹼性水溶液而使其中和溶解的步驟。
- 如申請專利範圍第1項所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(F)消泡劑。
- 如申請專利範圍第19項所述的墨水用分散液組成物,其中所述成分(F)為非離子界面活性劑。
- 如申請專利範圍第19項或第20項所述的墨水用分散液組成物,其進一步含有成分(G)防腐劑。
- 一種水性墨水,其含有如申請專利範圍第1項至第17項、第19項至第21項中任一項所述的墨水用分散液組成物。
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