01841
Af； B6 五 明説 發發 是光 地和 殊碼 特密 更缕 ，光 法當 方用 造可 製其 其 ， 及纗 纖光 光性 性塑 塑種 種 一 一 關 關有 有偽 係明 C 明景域明發纜 發背領發本電 ,明明本，纖 11411° PWH 範 長 波 的 泛 廣 在 其 雜 光 璃 玻 機 無 的 ut 敘光 的當 藝用 技知 關習 相 加用 的地 纖泛 光廣 璃被 玻曾 之而 逑纖 所光 此性 -塑 而發 然開 ，故 性， 光佳 透不 的並 異度 優強 極曲 有撓 具及 中 Η 折 高 及 性 光 透 的 異 優 極 有 具 £ΡΒ 種 1 有 括 包 纖 光 性 。塑 缕些 光這 當 以 下 ’底 物ί 合酯 聚酸 層磺 ί心聚 之 一 成> 構 所 物 合 聚 之 率 射醋 以 下 底 示 表 甲一 酸和 烯), 丙丨 基 甲 聚 如 示 表 如 物 合 聚 層 皮 之 物 合 聚 明 透 的 低 物 合 聚 層 芯 。 較物 率合 射聚 折氟 種含 保编 能纖 功光 以的 ， 股 股纖 纖光 光蓋 ，覆 如管 例套 實用 知 ， 習維 的纖 缕散 光的 性股 塑纖 之光 式蓋 型覆 此層 雒 錄 散 在 件 元 力 張 用 利 和 束 0 光 的 C 成嫌 而電 維缕 纖光 散的 合成 ，所 碼上 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C 圍 的範 多長 很波 有短 具在 ，或 中 ， 物象 合現 聚光 層吸 芯有 的而 纖縮 光收 性和 塑長 些伸 這其 ，於 而基 然 ， 鍵 間 之 光 見 可 至 線 外 紅 近 C-在 的現 象 現 的 動 振 現 呈 將 鍵 次 IV / 至 五 低 不 01 亦 呈長 亦波 收的 吸nm 波00 0 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 201841 A6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B6 五、發明説明（2 ) ,這些範圍的透光性嚴重散失，以往曾用這些傳統的塑 性光繼來減低，例如，具有PMMAS層的光纖，其於65〇niB 波長的透光損失約lOOdB/Kis，於780nra的損失約400dB/Km 。為避免基於芯層聚合物之C-H鍵的透光損失，曽提出 一種由d8 -PMMA所構成的芯層聚合物，其PMMA的所有氫 原子皆以D原子來取代者。此種含d8 -PMMA當芯層聚合 物的光纖，在780 nia波長的透光損失為50 dB/ Και。然而 ,氘化的ΡΜΜΑ,具有很高的吸水性，且超過時間後， d 8 - Ρ Μ Μ A芯層聚合物會吸水，其超過時間後，透光的損 失亦會上昇。此透光損失上昇的光纖不能用當光纖，因 光缕在長時間中，仍期許其具有很高的可靠性。 目前的LEDs可在近紅外線發光，具有很高功率，其已 低成本的被大量製造以供高速資料傳輸》而傳統的塑性 光缕，無法用這些LEDs當作光學通信之光源，因此利用 一光纖無法來完成波導長度大於1Q0米的光透射。 故使用塑性光纖的LAN糸統（局部區域網路条统）未曾 被推廣使用。 最近，曾開發一種在近紅外線可透射光線的塑性光纖 ，例如掲露在歐洲專利第340557 A2和340555 A2之一 種光纖，其包括一種氟烷基- cr-氰丙烯酸酯聚合物的芯 層聚合物和一種二氟亞乙烯和四氟乙烯的皮層共聚物》 此種光缕可透射波長在近紅外線區域的光線，但其用當 光纖的功能並不令人滿意，因芯層聚合物和皮層聚合物 一 4 - ..----------:’-------------裝------# (請先閲汸背面之注意莽項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ^01841
At； B(； 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 間的折射率差異並不大到足以使光纖具有較大數值的孔 徑，故此光纖用當大資料傳輸時，並不令人滿意，更且 ,由於其數值孔徑小，因此該光織被彎曲時，其很難抑 止光線由側表面上洩漏，故用當資料通信的光纖將令人 不滿意。 進一步的，二氟亞乙烯-四氟乙烯共聚物並非完善的 無定形聚合物（amorphous polymer),其具有吸光性和 散光性。因此，含有此種皮層聚合物之光纖，其透光性 並不令人滿意。 本發明概要 本發明目的偽提供一種塑性光纖，其具有極優異的透 光性。 本發明另一目的係提供一種塑性光纖，很適合用當長 距離光線傳輸的光纖。 依據本發明，上逑目的及其他目的，可由塑性光纖來 逹成，其組成包括一種具折射率n i的芯層聚合物，其 係一種一般〔I]代表之α , >8-未飽和羧酸氟烷基酯作 為主要單體的聚合物，和一種具有η2折射率的皮層聚 合物，其葆過氟（2,2-二甲基-1,3-二噁茂）當主要單體 ，並符合Ui -n2 S0.01)的鼸偽式： X I CY2 =c -C -O-Rf 〔I〕II ο -5 - \---·---------^----------- 裝 訂 i請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 01841 Α(ϊ' B(i 五、發明説明（4 ) 其中乂代表（：1{3,{1,0,?,(：1或（：113,丫代表1{或0，且兄{代表 具有直鏈或支鏈的氟烷基。 圖式簡要敘述 圖式傷供製造本發明塑性光纖的裝置之流程圖實例。 較具體實例的敘逑 迄今曾開發一種由一分子中具有很多C-Η鍵之芯層聚 傳統塑性光纖 合物所構成之Λ，因而有很嚴重的透光損失問題，且無法 達成1公里以上的長距離光傳輸。反之，本發明所使用 的芯層聚合物分子中，並不含許多C-H鍵，而含有很多 的C-F鍵，其可除去因伸張和收縮，或C-H鍵的振動所造 成之極度的吸光損失。更且，用於本發明的芯層聚合物 具有很微少的吸水性，因其含有很多的氟原子，故由該 芯層聚合物所構成之本發明的光纖可減少因芯層聚合物 之吸水性而造成的吸光性。 在此技藝中，選擇低折射率之適當皮層的聚合物原料 ，偽有所困難，例如用於本發明的芯層聚合物者，此偽 當作芯層聚合物使用。為克服此困難，本發明的發明人 員已發現一種由過氟（2,2 -二甲基-1,3 -二噁茂）當主單體 所構成的皮層共聚物，如過氟（2,2 -二甲基-1,3-二噁茂 和至少一種其他乙烯条不飽和單體之共聚物，可使用為 透明的皮層原料。 本發明所使用的芯層聚合物，像一種一般結構式〔I〕 代表的單體之均聚物，或一種一般結構式〔I〕代表的 -6 - (請先閲讀背面之注急麥項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ^01841 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 單體 和另一種共單體（Comonomer)之共聚物。 CY2 =c -C -O-Rf 〔I〕 I t! X 0 其中X，Y和Rf與上述代表者相同。 結構式〔I〕代表的單體之實例包括有，含氟烷基或 過氟烷基，當作Rf的丙烯酸酯，α-氟丙烯酸酯，《-氛 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。Rf基之實例包括有 -(CH2 )m(CF2 )nZ(其中m為0至2的整數；η為1至12之整 數；Ζ為 H或 F),或- CH2 C(CF3 )2 Α(其中 Α代表 H,D，F, 脂族烷基或脂環族烷基，或芳族烷基），和- c(cf3)2a (其中A代表與上述相同者）所代表的直鍵氟烷基。 如上所述，用於本發明的芯層聚合物包括一種一般式 〔I〕所代表的單體作為主要單體者，該式〔I〕代表 的單髏單元含量以3 0 %莫耳以上為較佳，而以7 5 %奠耳 以上為更佳《若此單體單元含量低於3 0 %莫耳，則於芯 層聚合物的C-H鍵含量變高，且吸水量變高，因此，而 無法製得一種具有極優異透光性的塑性光纖。 可與式〔I]代表的單體共聚合之其他單體實例包括有 甲基丙烯酸酯，《-氟丙烯酸酯，或其之酯類為甲基酯， 乙基酯，丁基酯，持-丁基酯，環己基酯，苯基酯，或 異冰Η烯酯的丙烯酸酯類，馬來醯亞胺，苯基馬來醯亞 胺，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，苯乙烯，α-甲基 苯乙烯，對-氣苯乙烯，丙烯腈，醋酸乙烯酯β :---；-------l·------------装------.玎 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 01841 A6 B6 五、發明説明（6 ) 為促進光纖的透光性，此芯層聚合物以被簡易地過濾 為較佳，以自芯層聚合物中減少污染物，芯層聚合物的 玻璃轉化溫度低於150°C為較佳，而以0°C至140°C範圍 為更佳，以促進塑性光纖有足夠的撓曲性，由芯層聚合 物組成的塑性光纖，傺有很低透光損失者，且顯示其有 極優異的撓曲性，加工性，及防火性，因此，其很適合 地用當FA(工廠自動化）或LAN領域之光傳輸的光纖。 於芯層聚合物的具有直徑大於0.5徹米之污染物會駸 重減低光纖的透光性，故它們能被濾除為較佳，以作1 公里以上的長距離傳輸之光纖，每克聚合物中的污染物 量以少於10,000為較佳。 聚合觸媒，單體，分子量改良劑，和聚合介質以利用 蒸餾，過濾膜過濾，或昇華來純化，以製備一種不含多 種污染物的聚合物，芯層聚合物的聚合以在封閉且無塵 糸統中處理為較佳，此聚合条統的光潔度值偽以Fed.Std Ν ο . 2 0 9 B所述方法_得值，以大於1 0 0以上為較佳。 更且，纺絲之前，此聚合的芯層聚合物偽以金屬或陶 瓷的纖維、或金屬或陶瓷的燒結材料所製成之濾器來過 濾為較佳。 於芯層聚合物中污染物的量僳以HIAC/R0YC0股份有 限公司製造的HIAC/R0YC0液體微粒計數器來測量，並以 1克的1%重量之聚合物溶液樣品中所含有徹細顆粒數的 量來表示。 -8 - ----.-------r---.----------^------tr f請t閱讀背面之注意麥項再堉寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） λ.· ί)184ί Λ(: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 用於本發明的芯層聚合物之折射率η i具有相當低的 值，其範圍在1.33至1.46之間。用於本發明光纖之皮層聚舍物 的折射率Π2應在1.29至1.35的範圍之間’其（ni -n2 )的差值應大於0.01,而以大於0.03為較佳。 於本發明中被使用的皮層共聚物，以過氟（2 ,2 -二甲 基-1,3-二噁茂）和一種以上可共聚合的其他乙烯条不飽 和單體之共聚物為較佳。此過氟（2,2 -二甲基-1,3 -二噁 茂）可如掲露在USP No. 3 8 6 5, 8 4 5號的方法來製成，且與 不飽和單體的共聚物，可如掲露在USP.No. 3,978 ,030號 的方法來製備。 可共聚合的乙烯条不飽和單體之實例包括有，乙烯， 丙烯，異丁烯，1-丁烯，甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚 ，丙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，cf2=cp2，chf = ch2 ,CH 2 = C F 2 , CH 2 =CHP,CCJl P = CP2 , C H C Jl = C P 2 , c C Si 2 = c F 2 , CC Jl F = CC Jl F , CHF = CC Jl 2 , CH 2 = C C Jl F , CCjl 2 =CCjlF,氟丙烯化合物，如CF3 CF = CF2和 CF a CF = CHF,具有官能基的單體如過氟（烷基乙烯基醚） ，甲基-3-〔1-〔二氟〔（三氟次乙基）氧代〕甲基〕-1, 2,2 ,2 -四氟乙氣基〕-2 ,2,3,3 -四氟丙酸酯，和2- { 1-〔二氟〔（三氟次乙基）氣代〕甲基]-1,2,2,2 -四氟 乙氣基）-1,1，2,2 -四氟乙烷磺酸基氟化物。 此皮層聚合物應像無定形物，且具高透明性，其折射 率應在1.29至1.35之間。為了製備符合這些需求之皮層 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） — ! — ！』— ------I I —--- I I I I I — i 丨 *ΤΓ (-L?先閱.？？背面之注*餐項再塡.寫本页) 01841 A(i B6 經濟部中央標準居員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 共聚合物，在該皮層聚合物中的過氟〔2,2 -二甲基-1,3 -二噁茂]單元含量應在20%莫耳以上至100%莫耳範圍 之間，而以25.0至99. 7%奠耳範圍為較佳。 皮層共聚物中加入增塑劑為較佳，以改善其流動性並 維持其硬度，具有Μη小於10,000的過氟烷基醚加入的量 為1至50%重量，而以5至30%重量為較佳，此基於Μη大 於15,000以上的過氟〔2 ,2 -二甲基-1,3 -二噁茂]聚合 物之100%重量。因其有徹量滲出的趨向，此皮層聚合 物以加入該特定增塑劑為較佳。過氟烷基醚之實例包括 有， Ff CFa CF, -Oirr-CF, -CF, , Ff CF-CF, O^-CF, -CF,, F-(CFt CF* CF* Ο-^κ—ΟΓϊ -CF* , F-f CF-CF2 CF2 -O-Jtt—CF2 -CFS , CF, 和市售品，其由大金工業公司製造之商品"Demnum"或杜 邦公司製造之商品"Krytox. 在本發明的塑性光纖之製造中，可使用皮芯型複合熔 融纺絲法，撞鎚擠壓法（ran extrusion Bethod),皮層 材料的熔融披覆法，和皮層材料的溶劑塗佈法，光織製 造中，必須使用無塵條件。 於這些方法中，以皮芯型複合熔融紡絲法為特佳，此 方法處理時，芯層聚合物之〔M F R i〕和皮層聚合物 〔MFR2〕的熔融流速必須符合（MFRi SMFR2 )的關傜 式。若由芯層聚合物和皮層聚合物紡絲所成的光纖不符 -1 0 - (請先閲讀背而之注意事項再塡."本頁) 私紙張尺度適用中國®家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 01841 A<. Bti 五、發明説明（9 ) 合此關係式，則無法獲得一規則的皮Η構造，且由此製 得的光遂並不具有優異的透光性。 此聚合物的M F R值傜以1 9 7 6年所陳述之J I S Κ - 7 2 1 0方 法來測量。亦邸5克的聚合物被填充於8釐米長度，内徑 為2.0釐米的餺模中，潮量10分鐘内，由鑄模頂部擠出 聚合物的量，以這些值充當M FR值。 本發明的塑性光纖具有極優異的透光性，其可由可見 光至紅外線範圍中穿透光線，因C-H鍵的含置很撤小且 吸水性亦很少。本發明的光纖可傳輸超過1公里以上的 長距通倍，其可當LAN或F Α領域之光傳輸的光纖使用。 除此特激，本發明的光纖可提供一種具有大數值孔徑之 光纖，因為此光纖組成含有折射率為1 . 3 3至1 . 4 6的芯層 聚合物，以及折射率為1.29至1.35的皮層聚合物。 本發明將以底下實例和比較例作更詳細的説明。 實例 1 . 所有單體將以傳統方法來純化，並於蒸餾之後，立即 使用。 於100份重量混合有70%莫耳三氟乙基甲基丙烯酸酯 的單體和30%莫耳的甲基丙烯酸甲酯之單體混合物中， 添加0.15%重量的正-辛基硫醇和30ΡΡΠ1的二特丁基過氣 化物，由此製備的混合物以0.02#孔徑的四氟乙烯過滅 膜過濾，然後，於氮氣壓力下，以150 °C聚合15小時， 由此而製得47%聚合度的漿液，此漿液持纊地被饋送入 -1 1 - (t?t閲.¾背面之注急菸項再塡寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 201841 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（l〇 ) 排氣擠壓機，以獲得單體殘留量少於〇 · 5 %的聚合物， 此聚合物被饋送到維持210 °C的纺絲機之芯層聚合物饋 送部，芯層聚合物以D S C測量的T g為9 6 °C，折射率為 1 . 4 2 4 „ 5 0 %莫耳的過氟〔2 , 2 -二甲基-1 , 3 -二噁茂〕和5 0 % 莫耳的四氟乙烯之皮層共聚物被熔融濟壓機熔解，並 饋送到纺絲機的皮層原料饋送部。 將該饋送芯層和皮層聚合物經由複合紡絲噴嘴紡絲成 一種外徑為ΙββΦ的皮芯構造之光纖，由此製得的光纖之 透光損失很微少（650nm波長為95 dB/Km; 770nm的波長 為378 dB/ΚΒ; 950nra的波長為820 dB/Km)e製得的光 纖被貯存於50°C和95%相對濕度的潮濕-加熱條件下24 小時，此光谶在77Qnm波長的透光損失為396 dB/KB， 此種損失的上昇量很撤小。 實例 2 · 除了芯層聚合物偽使用包括43%莫耳的三氟乙基甲基 丙烯酸酯，12%莫耳的1 ,1,2,2-四氫過氟癸基甲基丙烯 酸酯，43%奠耳的甲基丙烯酸甲酯，和2%奠耳的甲基 丙烯酸之共聚物以外，其他皆以實例1所述之相同方法 來製備一種光纖。由此製得的光纖之透光損失如表1所 不〇 實例 3和 4 . 除了芯層聚合物和皮層聚合物使用表1所示者以外， -1 2 - ------------------------裝------訂 (請先閲讀背面之注意夢項再塡寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2L0 X 297公釐）
經濟部中央標準局員工消費合作社印M ^01841 Afi Bfi 五、發明説明（11) 此實例3和4的光纖係以實例1所述之方法來製備，由此 製得的光纖之透光損失如表1所述。 比較例1 除了各別使用PMMA和50%莫耳的過氟（2, 2 -二甲基-1 ,3-二噁茂）和50%莫耳的四氟乙烯之共聚物當芯層聚合 物和皮層聚合物以外，其他皆以實例1所述之相同方法 來製備一種光纖。 如表1所示，在近紅外線區域的透光損失很大，且在 50°C和95%相對濕度的潮濕-加熱條件處理後，此光纖 的損失將巨幅的增加。 結果如表1所示。 比較例2 . 除了各別使用“ -ΡΗΜΑ和50 %莫耳的遇氟（2 ,2 -二甲 基-· 1 , 3 -二噁茂），和5 0 %莫耳的四氟乙烯共聚物當芯層 聚合物和皮層聚合物以外，其他皆以實例1所述之方法 來製備一種光缕。 結果如表1所示，雖其初始透光損失小，但在經由潮 濕-加熱條件後，光纖的透性損失增加很多。 結果如表1所示。 (-t閱讀背而之注急f·項再塡寫本頁) -1 3 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CN’S)甲4規格（210 X 297公釐） L0184i Λ(; Hti 五、發明説明（12) 表1 於芯層聚合物 中的單體濃度 浙射率） 於皮層聚合 物中的單體 濃度 (折射率） 透光損失 (dB/Km) 在潮溼-加 熱環境的透 光損失(dB/ Km) 770m 650nm 770m 950nm 實 例 2 三氟乙基甲基 丙稀酸甲酯 43%莫耳 1,1,2,2-四氫過氟癸基 甲基丙烯酸酷12%莫耳 甲基丙烯酸甲 酯 43%莫耳 甲基丙烯酸 2 %莫耳 (1.415) 過氟（2,2-二甲基-1，3 -二噁茂） 50 %莫耳 四氟乙烯 50 %莫耳 (1.308) 86 303 650 311 實 例 3 2,2,3,3-四氟丙基甲 基丙烯酸酯 56%莫耳 1，1，2,2-四氫過 氟辛基甲基丙稀 酸酯 21%荚耳 甲基丙烯酸 甲酯 23%莫耳 (1.392) 同上 81 265 570 269 實 例 4 ί 三氟乙基甲基 丙烯酸酯 70%莫耳 甲基丙烯酸 甲酯 30 %莫耳 (1.424) 過氟（2,2-二甲基-1,3 二噁茂） 50 %莫耳 氣三氟乙烯 50 %奠耳 (1.331) 94 382 817 397 比 較 例 1 甲基丙烯酸 甲酯 100%莫耳 (1.492) 麵（2,2-二甲基-1,3 二嚼茂） 50%莫耳 四氟乙烯 50 %莫耳 (1.308) 117 421 2360 840 // 2 甲基丙烯酸氘化 甲基酯 100%奠耳 (1.492) 同上 65 68 2300 520 -14- ----.--------------------裝------tr (請先間讀背而之注-f項再塡寫本頁) 經濟部申央標準局員工消費合作社印- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 01841 A(i B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13) 實例 5 · 即將被使用的單髏以傳統方法來純化，並於純化後立 即使用。於α -氟1 , 1 , 1 , 3 , 3 , 3 -六氟異丙基丙烯酸酯中 加入18ρριβ的二特丁基過氣化物和0.3%重量的正-辛基 硫醇，以製得單體混合物，此混合物以0.02#孔徑的四 氟乙烯薄膜過濾，然後ΜΝ2氣壓下，以150°C聚合3小 時，由此而製得聚合度為54%的漿液，此漿液持缠地被 餓送到排氣擠壓機内，以製得單體殘留量少於〇 . 5 %的 聚合物。此聚合物被饋送到維持1 8 0°C的纺絲機之芯層 聚合物的饋送部，以D S C測得芯層聚合物的T g為1 0 3 °C , 折射率為1 . 3 5 6。5 0 %莫耳的過氟（2 , 2 -二甲基-1 , 3 -二 嗯茂）和50 %莫耳的四氟乙烯之皮層聚合物，其折射率 為1.3Q8,偽以熔融擠壓機溶解，並饋送至紡絲機的皮 層原料饋送部。 將該饋送芯層和皮層聚合物以複合纺絲噴嘴紡絲成一 種外徑為ΙιππιΦ的皮芯構造之光纖。由此製得之透光損 失很微小（650 ηηι波長為89 dB/Kai; 770 nm波長為108 dB/Κι»; 9 5 0 nia波長為201 dB/Και)。製得的光纖被貯 存於5 (TC和9 5 %相對濕度的潮濕-加熱條件下2 4小時， 此光纖在770 η B波長的透光損失為113 dB/Kra,此種損 失的上昇將很微小。 實例 6 · 除了 80 %莫耳的-氟三氟乙基丙烯酸酯和20%莫耳 -1 5 - f諳先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 01841 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（14 ) 的CT -氟甲基丙烯酸酯組成的共聚物當作K層聚合物以 外，其他皆以實例5所述之方法來製備一種光纖，光纖 的透光損失如表2所示。 實例7和8 . 除了使用表2所示之芯層聚合物和皮層聚合物以外， 於實例7和8的一種光纖像用實例6所述之相同方法來製 備。 透光性如表2所示。 實例 9 . 將具有1 . 3 6折射率的α -氟-1，1 , 1 , 3，3，3 -六氟異丙基 丙烯酸酯聚合物當作芯層聚合物，以及具有1 . 3 Q 3折射 率之樹脂組成物，其包含90 %重量的由60%莫耳的過氟 (2, 2 -二甲基-1,3 -二噁茂）和40%莫耳的四氟乙烯所構 成之共聚物和10%重量的 F4CF-CH2 -0 -fn CF 2 CH 3 I C F 3 (Mn具有8250的過氟烷基醚；此由杜邦公司提供，商品 名” K r y t ο X "),於2 0 (TC利用皮芯複合紡絲機紡絲成一種 塑性光纖。由此製備的光纖具有核心直徑為980#®， 皮層厚度為10//B，於650 ηιπ波長的透光損失為70 dB/Krn 。此光纖以10釐米直徑之軸心旋繞100轉，但並無任何 裂縫顯示，且芯層與皮層的界面間並無分離。此光繼 具有極優異的機械強度和加工性。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ------------—---.1---------1------tr (請先閲^背面之注意事項再塡寫本頁) L0184i Λ( Hi 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ) 表2 於芯層聚合物 中的單體濃度 (折射率） 於皮層聚合 物中的單體 濃度 (折射率） 透光損失 (dB/Kai) 在潮溼-加 熱環境的透 光損失(dB/ Km) 770πηϊ 650m 770nia 950nm 實 例 5 α-氟-1，1，1，3 ，3,3-六氟異丙基 丙烯酸酯 100%莫耳 (1.356) 過氟（2,2-二甲基-1，3 -二喊） 50 %莫耳 四氟乙烯 50%莫耳 (1.308) 89 108 201 113 實 例 6 α -氟-2,2,2-三氟-乙基丙烯酸酯肋％莫耳 « -氟甲基丙烯 酸酯 20%莫耳 (1.403) 同上 103 140 307 142 實 例 7 α -氟-2,2,2-三氟 乙基丙烯酸醋70%莫耳 α-氟 2,2,3,3,3-七氟 丙基丙烯酸酯30%莫耳 (1.385) 同上 105 146 298 146 實 例 8 ct-氟-1，1，1，3,3,3 -六氟異丙基丙 烯酸酯 7Q%奠耳 氟2,2,2-三氟 乙基甲基丙烯 酸酯 30%莫耳 (1.375) 同上 94 131 232 135 一 1 7 - 本紙張尺度適用中國Η家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） —.-------:—J---------裝------.玎 抓 (諳屯^讀背而之注总赉項再塡寫本頁) 01841
五、發明説明（ifc ) 實例10 · 附圖像用於本實例之装置流程圖，於圖中的（1)和（2) 為供組成芯層聚合物單髏蒸餾壺；（3)為供聚合起始劑 之蒸餾壺；（〇為供分子量調節劑之蒸腺壺；（5)至 (8) 為供蒸餾壺（1)至（4)的蒸餾殘存物之拽出閥：（9)和 (10)為供芯層聚合物組成單體之貯存槽；（11>為供聚合 觸媒的貯存槽；（12)為供分子量調節劑之貯存槽，於 (9) 至（12)之各種原料係各別地經過供應栓塞（13)至（16 而抵蒸餾壺（1)至（4)， （17)至（2〇)為供應惰性氣髏如 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至蒸餾壺（1)至（4)的毛細管，脚為具有加熱和冷卻之 围筒型聚合容器，其内徑為10至100釐米，本身設有液 面儀表，各由（1)至（4)蒸皤壺中的蒸腺物被輸送到冷凝 管（22)至（25)，各已冷卻的蒸餾物經由氟樹脂所製成的 狀栓塞（26)至（29)輸送到聚合容器（21)以供加®或減壓 ，（30)(31)和（32)亦為氟樹脂製成的針狀栓塞，它們供 增壓或減壓之用，惰性氣體經栓塞（3〇)後再經過 孔徑大小為〇·1撤米的濾器（33)，並輸送到聚合容器 (21),此係經由針狀栓塞（31)和（32)而被連接到真空幫 浦（34}，聚合容器（21)的遇邊傜被套筒（35)所包裹，此 套筒供加熱或冷卻。聚合容器（21)的底部經由調節閥（3 )而被連接到複合紡絲噴嘴（37)，以調節此形成芯層聚 合物的供應速率，（37A)和（37B)各為形成芯層的噴嘴和 形成皮層的噴嘴，此光纖（39>經由滑輪而至捲曲棍上 -1 8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 Bt； ^01841 五、發明説明（JL7 ) 捲曲，（4 2 )至（4 5 )為分蹓管，（4 6 )和（4 7 )為爆炸防護閥 本裝置的運作將作如下說明，首先關閉（13) (5) <15 ，（7 ) ’（ 6 )，（ 1 8 )，（ 8 > , ( 1 6 ) , ( 3 6 )和（3 0 )閥門；打開（2 6 ) (27)，（28) ,(29),(31)和（32)的閥門；此条統並以离空 «浦（34)減鼷。随而關閉栓塞（32);打開栓塞（30);此 装置經由濂器（33)而以乾燥氮氣取代其大氣壓。 將α-氟-1,1，3,3, 3_六氟異丙基丙烯酸酯， α -氟- 2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯，2，2’-偶氮雙（2,4,4-三甲基戊烷）和正-甲基硫醇分別供應至形成芯層主要單 髏之貯存槽9,形成芯層的次單體之貯存槽（10)、聚合 起始劑之貯存槽(1])、以及分子量調節劑之貯存槽（12)中 ，且各輸送原料分別導入至蒸餾壺（1)至（4)中。 聚合容器（21)被完全地封閉，内部不含任何氣氣，並 冷卻至-5 °C，當栓塞（2 8 )被打開時，栓塞（2 6 )， （ 2 7 )和 (29)被關閉，隨而打開閥門（15)以輸送聚合起始劑貯存 槽中的2,2^偶氮雙（2,4 ,4 -三甲基戊烷）至維持lOtTC的 蒸餾壺（3 )中。接箸關閉栓塞（3 〇 )，並打開栓塞（3 2 )， 蒸餾条統減壓至5〇BBHg，N2氣體經由毛細管（19)而導 入蒸餾壺（3)中，聚合觸媒·的蒸氣將送入冷凝管（24)中 ，以産生冷卻，由此製得的聚合觸媒之溶液，被輸送到 聚合容器（21)中。检塞（28)關閉，並打開栓塞（29)，利 用栓塞（16)的開啓，由分子量調節劑的貯存槽（12)輸送 正-丁基硫醇至蒸皤壺（4)〇蒸廉壺（4)被加熱至8(rc， -1 9 - 本紙張凡度適用中國®家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公梦） ：-------^----：---------裝------1T-----.'^ (清先閲讀背面之;i.t事項再塡寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 ^01841 Λ ο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（18 ) 維持此集統壓力在2 0 0 Β1 η Η g，並由毛細管（2 9 )饋送Ν 2氣 體至蒸餾壺（4 ),以輸送正-丁基硫醇蒸氣至冷凝管（2 5 ) 中，己冷凝的正-丁基硫醇被輸送到維持-5 °C的聚合容 器（2 1 ) 〇 關閉栓塞（29)，利用栓塞（27)和（14)的開啓，使形成 芯層次單體之貯存槽中的《-氟- 2,2,2 -三氟乙基丙烯酸 酯輸送到蒸餾壺（2 )，而栓塞（2 6 }和（2 8 )保持關閉，此 封閉条統之壓力維持在200niinHg,蒸餾壺（2)被加熱至80°C ，並利用毛細管（18)把氮氣N2導入蒸餾壺（2)中，以輸 送α -氟-2,2 ,2 -三氟乙基丙烯酯蒸氣至冷凝管（23)。此 已冷凝的形成芯層次單體溶液被輸送至聚合容器（21)中。 鼸閉栓塞（27)，並於栓塞（28)和（29)保持關閉時，打 開栓塞（2 6 )和（3 ),以使形成芯層主單體之貯存器（9 )中 的α -氟-1，1，1，3,3,3 -六氟異丙基丙烯酸酯輸送到蒸餾 壺（1 ),蒸餾壺（1 )被加熱至1 1 〇°C ,保持此封閉糸統的 壓力於2 0 0 m Hi H g ,並由毛細管（1 7 )饋送N 2氣體至蒸餾壺 (1 ),以輸送形成芯層主單體的蒸氣至冷凝管（2 2 )，此 冷凝的溶液被輸送到聚合容器（2 1 )。 利用上述之步驟，輸送一種包含80%莫耳的氟-1， 1,1,3, 3, 3 -六氟異丙基丙烯酸酯，19. 5%莫耳的cr -氟-2,2, 2 -三氟乙基丙烯酯，0.1%莫耳的偶氮雙（2 ,4 ,4 -三 甲基戊烷）和0.4%莫耳的正-甲基硫醇的混合物至聚合 容器（21),栓塞（26)和（32)關閉之後，打開栓塞（30), -2 0 - (请先閱冶背而之注意麥項再填寫本頁) 本紙張尺·度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） ,01841 Λ(； R6 經濟部中央標準局員工消費合作社印5衣 五、發明説明（19) 利用栓塞（3 9 )的打開而使N 2氣體輸送到聚合容器（2 1 ), 以增加聚合容器（21)的壓力至3公斤/平方公分，再次 封閉此糸統。 聚合容器（2 1 )於1 0 5 °C中加熱7天，隨而1 3 5 °C , 2 0小 時，最後在180 °C中20小時，以使容器（21)中的混合物 聚合反應，並完成此整體聚合反應，所聚合得之形成芯 層聚合物具有折射率為1.360。 栓塞（31)和（36)被打開，以經由噴嘴（37A)而擠壓出 熔融的形成芯層聚合物。一種具有折射率為1 . 3 0 6 之形成皮層的共聚物，含有50 %莫耳的過氟（2 ,2 -二甲 基-1,3-二噁茂）和50%莫耳的四氟乙烯，亦經由管（38) 和噴嘴（37B)而擠壓出，維持噴嘴（37)於時，複合 熔融紡絲該芯層和皮層聚合物，由此可得核心直徑9 8 0 且皮層厚度為lOyura的光缕 此光纖在650 nni波長 的透光損失為 4 8 d B / K m , 7 7 0 n m 為 8 7 d B / K m , 9 5 0 n a 為1 6 2 d B / K m ,數值孔徑為0 . 3 8。 實例1 1 . 使用與實例9相同的形成芯層之單體混合物，把它填 充入内徑為20釐米，有效長度為1，0Q0米的密閉聚合容 器中，用實例9所述之相同方法，作此單體混合物的聚 合，由此製得折射率為1 . 3 6 0的桿狀芯層聚合物。一種 具有折射率為1.308之皮層共聚物，其含有50%莫耳的 過氟（2,2-二甲基-1,3-二噁茂）和50%莫耳的四氰乙烯 (請先閲讀背而之注急麥項再塡寫本頁) 丨裝· -1T‘ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） Λ 6 R6 01841 五、發明説明（20 ) ，僳被熔融成形而得一具有内徑為20釐米，外直徑為22 蟹米的管狀物，把此桿狀芯層聚合物插入該管狀物中， 以製備一種供形成光纖用的長桿，這些步驟將在Fed. Std.No. 209B所逑的方法，測得光潔度為100的潔淨室 中進行。 所得形成光纖用的長桿，將被插入撞鎚擠壓機中，長 捍底部（距底下10釐米範圍者）被維持在180 °C，長桿經 由紡絲噴嘴，以3公斤/平方公分的壓力擠壓，以製得 外徑為1,〇〇〇#18的光纖，此光纖在65〇111〇波長的透光損 失為 5 9 d B / K m , 7 7 0 n m 為 9 6 d B / K in, 9 5 0 n m 為 1 9 2 d B / K m 〇 本發明已充份説明於上，其精於此方面之技藝人士， 將可不偏離上述之本發明領域或精神，而作某些之改良 與改變。 ----*--------^----Γ 裝 訂 ^ J. (請先閲"背面之注意麥項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公坌）