JPH03259103A - プラスチック光フアイバ及びその製法 - Google Patents

プラスチック光フアイバ及びその製法

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JPH03259103A
JPH03259103A JP2312931A JP31293190A JPH03259103A JP H03259103 A JPH03259103 A JP H03259103A JP 2312931 A JP2312931 A JP 2312931A JP 31293190 A JP31293190 A JP 31293190A JP H03259103 A JPH03259103 A JP H03259103A
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Katsuhiko Shimada
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    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプラスチック光ファイバに係り、更に詳しくは
、光フアイバコード、光コアイノζケーブルなどに用い
ることのできるプラスチック光ファイバに関する。
〔従来の技衝〕
従来開発されてきた光ファイバとしては、広い波長領域
に亘って優れた光伝送を行なうことができる無機ガラス
系光ファイバが知られているが、この光ファイバは加工
性が悪く、曲げ応力が弱いという難点があり、より加工
性のよい光ファイバとして、プラスチックを基材とする
光ファイバが開発され、実用化されている。
このプラスチック光ファイバは、屈折率が大きく、かつ
光の透過性が良好なポリメタクリル陵メチル（以下ＰＭ
ＭＡという）、ポリカーボネート（以下ｐｃという）等
の重合体よりなる芯材（コア）と、これよりも屈折率が
小さくかつ透明な含フツ素ポリマー等の重合体よりなる
鞘材（クラッド）とを基本構成単位としている。
これらコア・クラッド型の光ファイバ（光フアイバ素線
）としては、この光フアイバ素線や光フアイバ素線ζ：
機能性保護層を設けたバルクファイバ、光フアイバ素線
をジャケット材で被覆した光フアイバコード、及びバル
クファイバの集合体である集合ファイバ、更にはバルク
光ファイバにテンションメンバーを設けた光フアイバケ
ーブルなどが知られている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、これらのオールプラスチック光ファイバは芯を
構成する重合体分子内にＣ−Ｈ結合を多数有し、七〇〇
−Ｈ結合の伸縮、振動による光吸収が低波長領域に存在
し、その５〜８倍音が近赤外、可視領域、すなわち、４
００　ｎｍ以上の波長領域でも存在し、この波長領域で
の光伝送損失が大きな原因となっていた。例えばポリメ
チルメタクリレートを芯とする光ファイバのＣ−Ｈ結合
に基ずく光吸収による伝送損失は６５０　ａｍの波長に
おいて約１００ｄＢ／Ｋｍ、７８０ｎｍの波長において
約４００ｄＢ／−となる。またポリメチルメタクリレー
ト中の■原子を重水素に置き換えたｄｓ−ＰＭＭＡを芯
とする光ファイバの光伝送損失は７８０ｎｍの波長にお
いて５０ｄＢ／Ｋｍとされているが、この型の光ファイ
バはｄ　ｓ　−ＰＭＭＡが高い吸水率を備えているため
、経時的に芯が吸水し、その光伝送損失が経時的に増大
するという雑煮があった。
近赤外領域の発光を行ない、かつ、高出力で高速データ
伝送を行なめ得るＬＥＤが低コストでかつ、大量に生産
されているが、従来開発されてきたオールプラスチック
光ファイバはこれらの近赤外発光可能なＬＩＤを光通信
用光源として使えないため、１００ｍを越える光伝送を
１本の光ファイバで行なうことは難しいため、プラスチ
ック光ファイバを用いたＬＡＮの開発も遅れている現状
にある。そこで、近年、近赤外領域の光の伝送を行ない
得るプラスチック光ファイバの開発も検討されており、
例えばΣＰ３４０５５７　（特開昭１−３１４２０６）
公報及びＢＰ　３４０５５５　（％開平２−１２２０６
号）公報には、α−フルオロアクリル酸のフルオロアル
キルエステル重合体を芯とし、フッ化ビニリデンーテロ
ラフルオロエチレン系コボリマヲ鞘ト−ｒる光ファイバ
の発明が示されている。この光ファイバは近赤外領域の
波長の光の伝送を一応行なうことができるが、芯形成用
重合体と鞘形成用重合体との屈折率差を大きくとること
ができないため、低開口角の光ファイバとなり、大量の
データ伝送を行ない得る光ファイバとしては十分なもの
とはいえない６またこの型の低開口角光ファイバは折り
曲げにより、光フアイバ側面より光が漏れることを防止
できず、データ伝送用光ファイバとしては未だ不十分で
ある。更にフッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン
系重合体は完全なアモルファスポリマではないため、わ
ずかな光吸収性又は光乱反射特性を有しており、該ポリ
マな鞘としたオールプラスチック光ファイバはその光伝
送特性が必ずしも十分ではないという難点がある。
〔課題を解決するための手段〕
そこで本発明者等は上記課題を解決し得たオールプラス
チック光ファイバを見出すべく検討した結果本発明を完
成したものであり、その要旨とするところは下記式＋ｎ
で表わされるα、β−不飽和カルボン酸のフッ化アルキ
ルエステルを主成分とする重合体を芯とし、パーフルオ
ロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキゾール）と少な
くとも１個の他の共重合可能なエチレン系不飽和単量体
との共重合体であり、芯を構成する重合体よりも低い屈
折率を有する重合体を鞘とするオールプラスチック光フ
ァイバにある。
ｅｙ２．＝ｃ−ｃ−ｏ　ｉｆ　　　　　　（１）１） （式中ＸはＣＨ３，Ｈ，Ｄ、Ｆ、Ｃ：Ｊ又はＣＦ３　　
なる基を、ＹはＲ又はＤを、Ｒｆは直鎖あるいは分岐鎖
な有するフルオロアルキル基を示ス） 従来開発されてきたオールプラスチック光ファイバの芯
を構成する重合体はその分子内Ｃ：多くのＣ−Ｈ結合を
有するがゆえ、その伝送損失は大きく１−以上の長距離
伝送を折々いつるものとはなっていない。これに対し本
発明で用いる芯型合体はＣ−Ｈ結合が少な（Ｃ−Ｆ結合
を多く含むが弗素含量の多い分子とすることによりＣ−
ＩＩ結合数を極力減少させ、その振動、伸縮ζ二基因す
る光の吸収損失を大幅に低減し得たものと成し得ている
ｎまた芯用重合体中の弗素含１を多くすること（、二よ
り、その吸水率は極めて小さく、それ故該重合体を芯と
する光ファイバの吸水による光吸収をも低減することが
できた。芯形成用重合体分子中の弗素含量が多くなると
その重合体の屈折率が小さくなり、鞘材の選定が困難と
なるのであるが、本発明者等は屈折率の低い透明な鞘材
として、パーフルオロ（２，２〜ジメチル−１，３−ジ
オキソール）と他の少なくともｎｍのエチレン性不飽和
単量体との共重合体が用いうることを見出した。
本発明を実施するｌ二際して用いる芯社城用重合体は、
次の一般式（１） （式中Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒｆは前記に同じ）で表わされ
る単量体の単独重合体又はこの単量体と他のコモノマと
の共重合体である。
式ｆ１）で表わされるモノマーの具体例としてはＲｆが
フルオロアルキル基又はパーフルオロアルキル基である
アクリレート類、α−フルオロアクリレート類、α−ク
ロロアクリレート類又はメタクリレート類である。Ｒｆ
基としては−（ＣＨｚ　）！ｎ　（ＣＦ２　）ＨＺ　（
式中ｍはｏ〜２の整数、ｎは１〜１２の整数、２はＨ又
はＦを示″ｔ’　＞で表わされる直鎖フルオロアルキル
基、 −ＣＨ２Ｃ（ＣＦ３　）２　Ａ　（式中人はＨ，Ｄ、　
　Ｆ、　　脂肪族又は脂環アルキル基又は芳香族アルキ
ル基を示す）、或いは−Ｃ（ＣＦ３）２人（ムは前記に
同じ）等を挙げることができるが、これら七ツマ−に限
定されるものではない。
芯用重合体は一般式（ｎで示すモノマー単位を少なくと
も３０モル略以上好しくは７５モル囁以上含むものとす
るのがよい。当該モノマー単位含有量が３０モル慢未満
の重合体はそこに含まれるＣ−Ｈ結合重が増大し、かつ
吸水率も高くなるため、該重合体を芯とする光ファイバ
は光伝送特性の良好な光ファイバとすることが難しい。
一般式（１）の七ツマ−と共重合可能な他のモノマーと
してはエステル基がメチルエステル、エチルエステル、
ブチルエステル、ｔ−７”チルエステル、シクロヘキシ
ルエステル、フェニルエステル、イソボルニルエステル
等であるメタクリレート類又はアクリレート類、マレイ
ミド、フェニルマレイミド、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを挙
げることができる。
本発明を実施するに際して用いる芯用重合体は、紋型合
体を芯とする光ファイバの光伝送特性を向上させるため
、そこに含まれる異物の濾過が容易であること、また、
該光ファイバの可撓性を良好なものとするには、そのガ
ラス転移温度は１５０℃以下、とくに１４００〜θ℃の
範囲のものとするのが好しｌｘ、、このような異物−過
特性の良好な重合体を芯とする光ファイバは極低損失の
光ファイバであり、可撓性、ハンドリング性、難燃性Ｃ
：優れているのでＬＡＮ、ＦＡ等を始めとする光通信用
光ファイバとして利用することができる。
芯形成用重合体中に含まれる径０．５μｍ以上の異物は
該重合体を芯とする光ファイバの光伝送特性を着るしく
低下させるものであり、１−以上の光伝送を行わしめる
光ファイバとしては好しくない、、＃重合体中の異物含
有量としてはポリマ１ｇ当り１０．０００ケ以下のもの
とするのがよい。異物含有量の少ない重合体を作る（二
は使用する重合触媒、モノマ、分子量調節剤、或いは重
合媒体等を蒸留法、膜フィルターによる一過法、昇華精
製法等により精製しておくことが好しい。また、重合雰
囲気も密閉系でダスト７リーな状態で行なうのがよい。
更に重合体を紡糸するに先たち金属やセラミックの繊維
状物や粒子の焼結体にて作られたフィルターにて一過す
る方法も優れた方法である。
ポリマー中に含まれる異物量の測定は、ポリマー０．１
重量−溶液を試料として用意し、この試料１！Ｉを液体
微粒子カウンター（ＨＩムＣ／ＲＯＹＣＯＬｉｇｕｉｄ
　Ｆｉｎｅ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｃｏｕｎｔｅｒｉ　Ｈ
ＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ株式会社製）にて、そこに含まれる
微粒子数を測定することにより得られる値である。
本発明を実施するに際して用いる芯用重合体の屈折率Ｎ
ａは１．３３〜１，４６と比較的低いものである。そこ
で本発明を実施するに際して用いる鞘用重合体の屈折率
Ｎｂは１．２９〜１．３５の範囲であり、かつ、Ｎａ−
Ｎｂ２Ｏ，０１、好しくは０．０３以上なる条件を満足
する重合体である必要がある。。
本発明を実施するに際して好しく用い得る鞘用重合体は
パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキンー
ル）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共
重合体である。本発明を実施するに際して用いるパーフ
ルオロ（２０２−ジメチル−１，３−ジオキンール）は
例えば米国特許第３８６５８４５号公報に記載された方
法によって合成することができる。また、その共重合体
は、例えば米国特許第、１９７８０３０号公報に記載さ
れた方法Ｃ；よって製造することができる。
パーフルオロ（２，２−ジメチルオキソール）と共重合
可能なエチレン系不飽和単量体としては、例えばエチレ
ン、グロビレン、インブチレン、フテンー１、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、フロビルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ＣＦ２＝ＣＦｚ、Ｃ
ＨＦ＝ＣＦ２、ＣＨ２＝　ｃｙ２、ＣＨｚ　＝　ＣＨＦ
　、　ＣＣ７＝　ＣＦ２、ＣＨＣＪ　＝　ＣＦ２、ＣＣ
ｊｚ　＝　ＣＦｚ、ＣＣｊＦ＝ＣＣｊＦ、　Ｃｌ１Ｆ＝
ＣＣｊｚ、ＣＨｚ＝ＣＣｊＦ。
ＣＣｊｚ　＝ＣＣｊＦ等、フルオロプロピレン系化合物
例えばＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＦ、　　
さらに官能基を有する単量体、例えばパーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）、メチル−３−（１−（シフル
オロＣ，（トリフルオロエチニル）オキシ〕メチル）−
１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ〕−２，２，
３，３−テトラフルオロプロパノエート、２−（１−（
ジフルオロ（（トリフルオロエチニル）オキシ〕メザル
）　−１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ）　−
１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル１．
フルオライド等をその具体例として挙げることができる
。
上記鞘用重合体は屈折率が１．２９〜１．３５で、非品
性で高い透明性を有する重合体であることが必要である
。このような特性を備えた鞘用重合体とするには、パー
フルオロ〔２，２−ジメチル−１，３−ジオキンール〕
の重合割合は２０〜１００モル嘩、好しくは２５〜９９
．７モル囁の範囲とするのがよい。
鞘用重合体の強じん性を保持したまま、その熱流動性を
改良するには数平均分子量１，５万以上のパーフルオロ
［２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール］の重合体
に対し、可塑効果を有事る数平均分子量１０．０００以
下の可塑剤、ｆなわちパルフルオロアルキルエーテルを
重合体１ｍ１　対し１〜５０重量嘩好しくは５〜・３０
ｉ量チの割合で加えるのがよめ。この可塑剤は浸み出し
現象の極めて少ないものであり、本発明の実施ζ二当っ
ては好しいものである。パーフルオロアルキルエーテル
の具体例としては ＣＦ３ Ｆ＋ＣＦ　２　ＣＦ　＝　−Ｏｆ、−ＣＦ２−ＣＦ３．
　ｒＢｉ’−ＣＦ２０→、−ＣＦ、　−一〜ＣＦ３　。
Ｆモ（Ｊ’２ＣＦ’２ＣＦｚＯ＋。−ＣＦ２−ＣＦ３　
。
１′モＣＦ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ＋。−ＣＦ２−ＣＦ３等
を挙げるこ↑ ＣＦ３ とができ、市販品としてはダイキン工業（掬製：商標Ｄ
ｅｍｒ＋ｕｒｎ　、デュポン■製：商ｎＫｒｙｔｏｘが
ある。
本発明の光ファイバを作るには芯−鞘型複合紡糸法、ラ
ム押出し成形法、或いは鞘材の溶融コーティング法、ソ
ルベントコーティング法などを用い得るが、これらの光
ファ・・ｆ／；形成は出来るだけダストフリーな状態で
行なうよう留意することが必要である。
とくに芯−鞘型複合紡糸法にて光ファイバを作ることが
好しいがこのとき、芯形成用重合体と輪形成用重合体の
メルトフローレシオ（ＭＦＲＩ：］と（ＭＦＲ２）とは
、ＣＭＰＲ＋、：）≦（ＭＦＲ２）　　なる関係を満足
することが好しい。この関係を満足しない芯型合体と鞍
型合体との組合せ（二より複合紡糸法にて光ファイバを
作ると芯−鞘構造に乱れを生じ光伝送特性の良好なもの
とすることができない。
ポリマーのＭＦＲはＪＩＳＫ−７“２１０−７６の方法
＾に準拠した方法にて測定した。５ｙのポリマーをダイ
長８Ｂ、内極２゜０駄のダイ中に充填し、２３０℃で５
ＫＩｉの荷重をかけたときダイノズルの先端より１０分
関Ｃ二吐出されるポリマのｙ数にて表わされる値である
。
本発明のオールプラスチック光ファイバはＣ−Ｒ結合含
有量が少なく吸水率も極めて少ないため光伝送特性に優
れたものであり、可視域から近赤外領域の光の伝送を行
ないうるものとすることができる。また、その伝送距離
も１−以上可能なためＬＡＮやＦＡ等の光通信分野で利
用できる。また、本発明の光ファイバは屈折率１．３３
〜１．４６なる芯形成用重合体と屈折率１．２９〜１．
３５なる鞘形成用重合体とにて作られているため開口数
の大きなものとなし得るという特徴を備えている。
以下実施例Ｃ二より本発明を更に詳細に説明１″る。
〔実施例〕
実施例１ 使用する七ツマ−・類はすべて常法に従かい充分に精製
し、Ｍ留後すぐに使用し７た。
トリフルオロエチルメタクリレート７０ｍｏｌ嘩、メチ
ルメタクリレ−）３０ｍｏ１９１よりなる単量体混合物
１００部に対してｎ−オクチルメルカプタン０．１５１
［１ジターシヤリブチルパーオキサイド３０　ｐｐｒｎ
を添加した混合物・を膜厚Ｏ，０２声のテトラフルオロ
エチレン製膜フィルターにて濾過し、１５０℃でＮ２加
圧下５時間重合し、重合率４７％のシラツブを得、この
シラップを連続的Ｃ：脱揮押出機に供給し、残存モノマ
ー量０．！Ｉｓ慢以下としたポリマーを２１０℃に加温
した紡糸器の芯材供給部に供給した。得られたポリマー
はガラス転移温度９６℃（ＤＳＣにて測定）、屈折率１
．４２４であった。一方、パーフルオロ（２，２−ジメ
チル−１，３−ジオキソール）／テトラフルオロエチレ
ン＝５０１５０ｍｏ１％の共重合体を溶融押出機により
溶融し、上記紡糸器の鞘材供給部に供給した。
紡糸器内の複合紡糸ノズルにて芯−鞘構造とし、外径Ｉ
Ｍφの光ファイバを得た。得られた光ファイバの伝送損
失は６５０ｎｍにて９５ｄＢ／−１７７０ｎｍにて３７
８　ｄＢ／ｂ、９５０　ａｍにて８２０　ｄＢ／−と非
常に少ないものであった。また、得られた光ファイバを
５０℃９５％ＲＨの湿熱の条件下で２４時間放置した後
の光ファイバの伝送損失は７７０ｏｍ（二おいて３９６
　ｄｎ／−と伝送損失増加の少ないものであった。
実施例２ 芯形成用重合体としてトリフルオロエチルメタクリレー
ト４３ｍｏｌチ、１，１，２．２−テトラヒドロパーフ
ルオロデシルメタクリレート１２ｍｏ１％、　　メチル
メタクリレート４３ｍｏｌ俤、メタクリル酸２　ｍｏｌ
　ｑＩｋの共重合体を用いる他は実施例１と全く同様の
手法にて光ファイバを得た。
得られた光ファイバの伝送損失を表−１に示す。
実施例３及び実施例４ 表−１に示す芯材形成用重合体、鞘材形成用重合体を用
いる他は実施例１と全く同様にして光ファイバを得、そ
の特性評価を行った結果を表−１に示した。
比較例１ 芯形成用重合体としてポリメチルメタクリレートを鞘材
形成用重合体としてパーフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）／テトラフルオロエチレン＝５
０７５０モル嘩ヲ用い実施例１と同様にして光ファイバ
を得たが、該光ファイバの近赤外領域での伝送損失は表
−１に示す如く大きく、かつ湿熱雰囲気下（二装置する
とその伝送損失は大きく増加するものであつた。結果を
表−１に示す。
比較例２ 芯材形成用重合体として重水素化ポリメチルメタクリレ
−）　（ｄｓ−ＰＭＭＡを使用）を鞘材形成用重合体と
してパーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキ
ソール）／テトラフルオロエチレン＝５０１５０モル−
を用いて紡糸した光ファイバを得たが、初期伝送損失は
表−１に示す如く少ないものの湿熱処理による伝送損失
の増加が大きなものであった。結果を表−１に示す。
実施例５ 使用する七ツマー類はすべて常法に従かい充分に精製し
、蒸留研すぐに使用した。
α−フルオロ１　、１．１．３．３．３−ヘキサフルオ
ロイソプロピルアクリレートに対してｎ−オクチルメル
カプタン０６３重量囁、ジターシャリブチルパー・オキ
サイド１８　ｐｐｒｎを添加した単量体混合物を膜厚０
０２μのテトラフルオロエチレン製膜フィルターにて濾
過し、１５０℃にてＮ２加圧下３時間重合し、重合＋５
４％のシラツブを得、このシラツブを連続的に脱揮押出
機に供給し１、残存モノマー量０．５１６以下なるポリ
マとし、このポリマーを１８０℃に加熱した紡糸器の芯
材供給部（：供給した。得られたポリマーはガラス転移
温度１０３℃、屈折−４１，３５６であった。一方、パ
ーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール
）／テトラフルオロエチレ７＝５０１５０ｒｎｏ１％の
共重合体ｎＢ　：　１．３０８を溶融押出機により溶融
し、上記紡糸器の鞘材供給部に供給した。
紡糸機内の複合紡糸ノズルＣ：で芯−鞘構造とし外径１
　ｙｍ　ｉの光ファイバを得た。得られた光ファイバの
光伝送損失は６５０　ｎｍにて８９ｄＢ／ｉｓ、７７０
　ｎｍにて１０８　ｄｎ７％、９５０　ｎｍにて２０１
ｄＢ／ムと非常に少ないものであった。また、この光フ
ァイバーを５０℃９５４　ＲＢの湿熱の条件下で２４時
間放置した後の光ファイバの光伝送損失は７７０　ｎｍ
においてｎ３ｄｇ／ｉｓと伝送損失増加の少ないもので
あった。
実施例６ 芯形成用重合体としてα−フルオロトリフルオロエチル
アクリレート８０ｍｏ１％、α−フルオロメチルアクリ
レート２０　ｍｏｌ　％の共重合体を用いる他は実施例
５と同様の手法ζ二て光ファイバを得た。得られた光フ
ァイバの伝送損失を表−２に示す。
実施例７及び実施例８ 表−２に示す芯形成用重合体及び輪形成用重合体を用い
実施例６と同様にして光ファイバを得、その特性を評価
した結果を表−２に示す。
実施例９ α−フルオロ−１，１，１，３，３，３−へキサフルオ
ロイングロビルアクリレート重合体（屈折率１．３６）
を芯形成用重合体として用い、パーフルオロ（２，２−
ジメチル−１，３−ジオキソール）／テトラフルオロエ
チレン＝６０７４０モルチ実施例１０ 本実施例にて使用した装置のブロック図を第１図に示す
。同図中（ＩＪ　、　（２１は芯形成用単量体蒸留釜、
（３）は重合開始剤蒸留釜、（４）は分子量調節剤蒸留
諷、　＋５１　、　＋６１　、　（７１、（８１は、蒸
留釜＋ｎ〜（４）の蒸留Ｆ３ （数平均分子量８．２５０のパーフルオロアルキルエー
テル：デュポン社製（商標クライトツクス１４３ＡＤ　
）１０重量部とよりなる屈折＄　１−３０３の樹脂組成
物を輪形成用重合体として用い、紡糸温度２００℃とし
て芯−靴型複合紡糸にて光ファイバを作った。得られた
光ファイバの芯電極は９８（ｌ１ｍ、鞘厚１０μｍであ
った。この光ファイバの光伝送損失は７０　ｄＢ／ｂ　
（６５０ｎｍにて測定）、であり、径１０１ｍ／のマン
ドレルに１００回巻付けてもその芯−鞘界面に割れや剥
離を生ずることはなく、機械的強度に優れハンドリング
性の良好なものであった。
めであり、（９）〜（１２）のそれぞれの原料はそれぞ
れの供給コック（１３）〜（１６）を介して供給する。
（１７）〜（２０）は釜への不活性ガス供給用キャピラ
リであり、（２１）は計量用メニスカスのついた内径１
０〜１００社の加熱冷却用円筒部分を有する重合容器で
あり、この重合容器（２１）には、各蒸留釜（１）〜（
４）からそれぞれの冷却管（２２）〜（２５）で冷却さ
れた蒸留液がフッ素樹脂製の真空−加圧調節用ニードル
コック（２６）〜（２９）を介して供給され、この１合
容器（２１）内に貯留する。（３０）〜（３２）はフッ
素樹脂製の真空−加圧調節用ニードルコックであり、ニ
ードルコックから導入した不活性ガスを該ガス中に禿剪
れる光学的異物除去のための孔？Ｑ　０．１μｎ・１の
Ｐ鍋フイＪ、・夕（３３）を介し１、更にニードルコツ
？　（３ｍ）を−ｆｉ　Ｌで１合容器（２１）に導＜、
ｎｉ合容器（２１）はニードＡ：′１′ツク（３１）、
（３２）を紅−（’Ｘをポンプ（３４）に連結される。
１ｉ、合容器（２１）の円筒部分の外周面を加熱−・−
冷却用ジャケラ）　（３５）で囲包、−１−る、、ｌ＠
容器（２１）の底端部は芯形成用型Ｑ体供給速度Ｉｌ！
１ｉｌｌ弁（３６）を介し、て複合１糸５／ズル（３７
）に８結合Ｌ？おり、（３７Ａ）は芯形成用ノズルを、
（３７Ｂ　）は組形成１用ノズルである。光ブアづバー
（３９）はプーリー（４０）を介し、て光ファイバー巻
取りドラ・ム（４１）　ｅ　％き取る。なお（４２）〜
（４５）は分留管を、（４６）（’４７）は９：、′沸
防圧ｔ＆構である１、まず、弁（］３）、（５）、（１
５）、（７’）、（６）。（１ｇ）、（８）。
（：ｔｅ）、（３６）、（３ｏ）を閉じ、弁（２６）、
（２７）、　（２８）。
（２９）、　（３１）、　（３２）な開いて′ｌＩＬ空
ボング（３４）により装滲“全体を減圧ａｍ（ユする。
次いで１ツク（３２）を閉し〕、コック（３０）を開き
、装を内の雰囲気をパフイルタ（３３）を通過した乾燥
管」１“〔゛１換した。、芯形成用１−琴Ｉ体だめ（９
）にα−ソにメＨｉ　−１、１、Ｉ　、３．３．：（−
一一＼、キサフル７１ｒｌイソゾＬＪビＡアクリＬ／　
−）　ヲ、Ｚ　形成用ｌｉｔ　ｊｖＩｉ体ｆｔｊ鮫）　
（１０）　ｔ：：α−フルオＤ−２，２，２−）リア゛
ルメロユグルアクリレートを、■−合開開始剤−め（ｎ
）に２．２′−７ゾビス（２，４，４−）リメチＡ・ペ
ンタン）を、分イｆｊｊｃ　ｍ　＠　Ｍ　ｆＺ″ｉ　（
１２）　ｌ’：、ｎ−ブｑ−３メＡ・カプタンを入才１
７、名蒸留ｔｒｉ；、　（：Ｉｌ　、　（２１、（３）
　、　（４）　ｉ二夫々導入【、た。
まず、完全密閉系でｎ１３Ｆ不在の状【の１、イ１七つ
（２１）を冷却ジャ々ットに」、リ−５℃に冷却ｎ、コ
ック（２４）、　（２７）、（２９）を１？］じフック
（２８）は開いた「１【１、フッタ（１５）を開き、重
合間外、剤だめ０１）から２．２’−７ゾビス（２，４
，４−）リメ呼ルベンタン）を蒸留釜（３）に導く、蒸
留釜（３）１・ま１００℃Ｊ二′加熱し、ておく。次に
：゛ＩＩツク０）を閉じ、コック（３２）を・開き蒸留
系を５０胆４１」ｇに減圧し５、キャピラリー（１９）
から蒸留釜（３）に９象ガスを導入ｌ、て、１合触媒σ
）蒸気を冷却乍１（２４）Ｃ送る。１台触媒の蒸気な冷
却管（２４）に、送：：＞　？凝縮し１、得らまた１２
合触媒の溶液を１合容ゐ（２１）ｌ゛８導入イ之）。
次にコック（２８）を閉じ、コック（２６）、（２７）
を閉じた１甘、コック（２９）を開き、更にフッタ・（
１６）を開いて分子量調節剤だめ（１２）から龜・１−
ブチルメルカプタンを蒸留釜（４）に導く。蒸留釜（４
）を８０℃に加熱する。次に密閉糸な２００ｍｊＬＨｇ
Ｃ−保ったオま、キャピラリー（２０）から蒸留釜（４
）に９素ガスに導入し表から、１−ブチルメルカプタン
の蒸気を冷却管（２５）に導いでｒ−ブチルメルカプタ
ンの蒸気を凝縮［７、−５℃ｌ：Ｌ　冷却ｉれた１合容
器（’２］、）ｌ−導入した。
次にコック（２９）を閉じ、コック（２６）（２８）を
閉じた′！ｌま、コック（２７）と（１４）を開き、芯
形成用ａ単量体だめ（ｌＯ）から蒸留釜（２）にα・−
フルオロ−２，２，２−トリフルオロユチル“アクリレ
ートを導入する。密閉系を２００ａｍＨｇに保，〕、蒸
留釜（２）を８０℃に加熱し、キャピラリー（１８）１
から蒸留釜（２）に音素ガスを導入しα−フルオロ−２
，２，２−）リフルオｏ″ｆ−チルアクリレートの蒸気
を冷却管（２３）にて冷却し２、芯形成用１単１′体の
溶沿として１合釜（２１）　ｉ″、−ｓ１人した。
次にフック（２７）を閉じ、コック（２１）、（２９）
を閉じたｎコツク（２６）、（１３）を開き、芯形成用
主増、量体だめ（９）から蒸留釜ｉｌ＋にα−フルメロ
１．１ｉ　ｏｌ　、３＋Ｌ３−−−　＊−？’　７　ル
オロイソ１０ヒｎ７クリレ・・−トを導入オ′る。、密
閉系を２　（’）　Ｏａｘ　ｌ］１ｇの圧力ｊ二保ち、
蒸留釜をｎ０℃に加熱し、ギヤピラリ−（１？）から蒸
留釜（１）　Ｃ！　ｆｆｉ　：＃スを′導入し、主単量
体の蒸気を冷却管（２２）に導き、凝縮して１合釜ｊ　
（２１）　を二導入″する１、上記の如（しで１合答（
２１）ｌ二（］］゛−フロオローＬＸ、１．３，３−−
へ４ザア゛ルメ「フイソブロビルブクリレート８０モル
チ、α−・−フルオロ−２，２，２−ト　リ　フルメ　
ロ　ユ、グ　Ａ・７′　　り　リ　１７−　ト　１９．
５　モールチ、アゾビス（２，４，４−）リメチルペン
タン）０゜１モル嗟、ｎ−ブチルメルカプタン０．４モ
Ａ／チなる混合物を入れた。コック（２７）、　（２８
）、（２９）を閉じた筐ま、コック（２６）、（３２）
を閉じた彼、コック（３０）を開いて１−合宕器（２１
）に９集ガスを導入し、表内圧力Ｖ３に４Ｉ／ｄｌｌと
した後完全密閉系とし、１合釜（２１）を１０５℃で７
日間・加熱し、次−で１３５℃で２０時間、１８０℃で
２０時間加熱重合し、塊状重合を完結し屈折ｔ、１．３
６０の芯形成用重合体を作った。
フック（３１）、（３６）を開き溶融した芯形成用重合
体をノズル（３７Ａ）に押出す。輪形成用重合体として
屈折＄　１．３０６のパーフルオロ（２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソール）／テトラフルオロエチレン＝
５０１５０モルチの共重合体をノズル（３７Ｂ）に押出
し、ノズル（３７）の温度を１７０℃に保って複合溶融
紡糸し、コア径９８０ｍｍ　、鞘厚１０μｍのオールプ
ラスチック光ファイバを作った。この光ファイバの光伝
送損失は６５０　ｎｍの光で４８ｄＢ／ｂ、７７０　ｎ
ｍの光で８７　ｄｉ／ｂ、９５０ｎｍの光で１６２ｃＮ
ｓ／ムであり、その開口数は０．３８であった。
実施例ｎ゜ 内径２０難、有効長１０００ｍの密閉型重合容器内に実
施例９で用いた芯形成用単量体組成物を充填し、実施例
；９と同様にして重合し、屈折率１．３６０のロンド状
の芯形成用重合体成形物を作った。一方、パーフルオロ
（２，２−ジメチル−１，３−ジオキゾール）／テトラ
フルオロエチレン＝５０７５０モルチ（屈折率１．３０
６）の重合体をｆ＃融賦形し、内径２０ｍ１、外径２２
銀のパイプを形成した。このパイプ内にロンド状の芯形
成重合体を挿着し光７アイバ形成用ロッドとした。これ
らの燥作は全てクリーン度１００のクリーンルーム内で
行った。
上記の如くして作った光フアイバ形成用ロッドをラム押
出機に！！着しロッド下端［１０社の範囲を１８０℃に
加熱しながら３　時／ａｌの圧力で加圧して紡糸ノズル
より押出し外径ｎ０００ａの光ファイバを得た。この光
ファイバの光伝送損失は６５０　ｎｍの光で５９　ｄＢ
／Ｉｌａ、　７７０ｎ！！Ｉの光で９６　ｄｌｌ／１ｍ
、９５０　ｎｍの光で１９２ｄＢ／−であった。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の低損失プラスチック光ファイバ製造装
置の一例を示す系統図である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式〔 I 〕で表わされる単量体を主単量体と
    して得た屈折率ｎ＿１の重合体を芯とし、パーフルオロ
    （２，２−ジメチル−１，３−ジオキゾール）を主単量
    体とした屈折率ｎ＿２の重合体を鞘とし、ｎ＿１−ｎ＿
    ２≧０．０１なるような条件を満足せしめたことを特徴
    とするプラスチック光ファイバ。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 式中ＸはＨ，ＣＨ＿３，Ｄ，Ｆ，Ｃｌ又は−ＣＦ＿３を
    、ＹはＨ又はＤを、Ｒｆは直鎖状又は分岐状フルオロア
    ルキル基を示す。
  2. （２）鞘形成用重合体が、パーフルオロ−（２，２−ジ
    メチル−１，３−ジオキゾール）共重合体５０〜９９重
    量部とパーフルオロアルキルエーテル１〜５０重量％と
    の混合物にて形成されていることを特徴とする請求項第
    １項記載のプラスチック光ファイバ。
  3. （３）芯形成用重合体として、重合操作をクリーン度１
    ００以上の雰囲気下で完全密閉重合した塊状重合体を用
    いることを特徴とする請求項第１項記載のプラスチック
    光ファイバ。
  4. （４）芯形成用重合体として屈折率ｎ＿１が１．３３〜
    １．４５なる重合体を、鞘形成用重合体として屈折率ｎ
    ＿２が１．２９〜１．３５なるものを用い、ｎ＿１−ｎ
    ＿２≧０．０３なる条件を満足せしめたものとすること
    を特徴とする請求項第１項又は第２項のプラスチック光
    ファイバ。
  5. （５）一般式〔 I 〕で表わされる単量体を主単量体と
    する屈折率ｎ＿１の重合体を芯形成用重合体とし、パー
    フルオロ〔２，２−ジメチル−１，３−ジオキゾール〕
    を主単量体とする屈折率ｎ＿２の重合体を鞘形成用重合
    体とし、ｎ＿１−ｎ＿２≧０．０１なる条件を満たすよ
    うに両重合体の組合せを選定し、溶融紡糸法にて成形を
    行なうことを特徴とするプラスチック光ファイバの製法 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中Ｘ，Ｙ，Ｒｆは前記と同じ〕
  6. （６）鞘形成用重合体としてパーフルオロ−〔２０２−
    ジメチル−１，３ジオキゾール〕系重合体６０〜９９重
    量部とパーフルオロアルキルエーテル１〜４０重量部と
    の重合体混合物を用いることを特徴とする請求項第５項
    のプラスチック光ファイバの製法。
  7. （７）溶融賦形法としてラム押出成形法を用いることを
    特徴とする請求項第５項のプラスチック光ファイバの製
    法。
  8. （８）一般式〔 I 〕で示される単量体としてα−フル
    オロ−フルオロアルキルアクリレートを用いることを特
    徴とする請求項第１項記載のプラスチック光ファイバ
  9. （９）一般式〔 I 〕で示される単量体としてα−フル
    オロ−フルオロアルキルアクリレートを用いることを特
    徴とする請求項第５項のプラスチック光ファイバの製法
    。
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