TW201829605A - 由不同薄膜的組合製得的水溶性單位劑量物件 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示關於袋，其係由化學性不同的水溶性薄膜以及視需要含有至少部分經至少一個隔室中的水溶性薄膜封閉的組成物(例如家用護理組成物或非家用護理組成物)製得。

Description

由不同薄膜的組合製得的水溶性單位劑量物件 【相關申請案的相互參照】
本案根據35 U.S.C.§119(e)主張2016年6月13日申請的U.S.臨時專利申請案第62/349,655號的權益，其揭示內容以引用方式納入本文。
本發明揭示關於水溶性單位劑量物件，其係由化學性不同水溶性薄膜的組合以及視需要包含至少部分經至少一個隔室中的水溶性薄膜封閉的例如家用護理組成物或非家用護理組成物的組成物製得。
水溶性聚合物薄膜通常用作包裝材料，以簡化待輸送的材料的分散、傾倒、溶解以及計量。例如，由水溶性薄膜製得的水溶性單位劑量物件通常用於包裝家用護理組成物(例如包含衣物或碗盤清潔劑的袋)，以及非家用護理組成物(例如包含水處理活性劑的袋子)。使用者(例如消費者)可以將水溶性單位劑量物件直接添加到諸如桶、水槽或洗衣機的混合容器中，或直接添加到馬桶的水箱中，或者游泳池。有利的是，這提供了準確的計量，同時免除消費者量測組成物的需要。水溶性單位劑量物件還可以減少與從容器中分配類似組成物相關的混亂，例如從瓶中倒出液體衣物清潔劑或從桶中分配水處理顆粒或丸粒。水溶性單位劑量物件也使其中的組 成物與使用者的手免於接觸。簡言之，包含預先量測的試劑的水溶性單位劑量物件提供了消費者在各種應用的使用便利性。
用於製備水溶性單位劑量物件的一些水溶性聚合薄膜將無法在清潔循環中完全溶解，將清潔中的物品上留下薄膜殘留物。在以下情況下特別會產生此種問題：當水溶性單位劑量物件在受應力清潔條件下使用時，例如當袋用於冷水(例如，低至5℃及/或高達10℃或15℃的水)，與水接觸時間短(例如在短清潔循環中)，及/或可用於薄膜溶解的低濃度水，例如在低水清潔循環中(例如，清潔液為約3L至約20L，對於例如尺寸為包含5mL至300mL含量的袋)。值得注意的是，環境關注以及能源成本正驅動消費者在衣物應用中使用更冷的清潔水以及更短的清潔週期的希望。
被用於製備水溶性單位劑量物件的一些水溶性聚合薄膜會在清潔循環中完成溶劑，但是對於水的量大，當暴露於高濕度條件時，薄膜會變黏，導致由其製得的水溶性單位劑量物件在製造期間暴露於此種高濕度條件下或在運輸期間於倉庫或消費者家中儲存在容器中時會黏在一起。
此外，希望水溶性單位劑量物件具有足夠的密封強度，以減少清潔劑或其它內含物從水溶性單位劑量物件過早滲漏，從而減少容器中其它水溶性單位劑量物件的污染。密封強度不足也可能導致在包裝、運輸、儲存或使用期間施加力時水溶性單位劑量物件的過早破裂。
仍然需要水溶性薄膜以及水溶性單位劑量物件(諸如袋)，其具有優良水溶性、減低黏性、適合袋強度、與薄膜或由其形成的水溶性單位劑量物件接觸的衣物活性劑或其他組成物之抗化性、化學與物理相容 性、及/或所欲機械性質、諸如熱成形時的變形性及/或充足密封的所要特徵。頃發現，根據本發明揭示的水溶性單位劑量物件表現最適化水溶性、以及減低黏性。
本發明揭示關於水溶性單位劑量物件，其包含至少一個密封隔室且視需要包含至少一種組成物(例如家用護理或非家用護理組成物)，該水溶性單位劑量物件包含第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜，其中該第一薄膜經密封至該第二薄膜以形成該至少一個密封隔室，其中且該第一水溶性薄膜與該第二水溶性薄膜在薄膜的陰離子含量方面化學性彼此不同。
本發明揭示也關於製備此種袋的方法。
本文中的圖在本質上是說明用，而不欲用於限制。
圖1顯示單位劑量物件強度測試以及密封失效測試的基本結構示意圖。
圖2顯示袋的側視剖面圖。
圖3顯示多隔室袋。
定義
如本文所用者，當用於請求項時，冠詞「a」及「an」被理解為意味一或多個所請求或敘述者。如本文所用者，用語「包括(include)」、「包括(includes)」、以及「包括(including)」意味不構成限制。本發明揭示的組成物可包含本發明揭示的組分、實質上由本發明揭示的組分組成、或由 本發明揭示的組分組成。
本文可使用「實質上不含」或「實質上沒有」用語。這意味著所示材料至少不是故意地添加到組成物中而形成其一部分，或者較佳不以分析可檢測的含量存在。意味著為組成物所包含，其中所示材料僅以有意包含的其它材料之一的雜質存在。所示材料可以以組成物的重量計小於1%，或小於0.1%，或小於0.01%，甚至0%的含量存在。
本發明揭示的水溶性單位劑量物件包含包裝物本身的具體實例，以及可包含舉例而言為家用護理組成物或非家用護理組成物的組成物的包裝物。該組成物可選自液體、固體或其組合。如本文所用，「液體」包含自由流動液體，以及漿料、凝膠、泡沫及慕斯(mouss)。液體的非限制性實例包含輕型以及重型液體清潔劑組成物、織物增強劑、通常用於衣物的清潔劑凝膠、漂白以及衣物添加劑。氣體(例如懸浮氣泡)或固體(例如粒子)可包含於液體內。如本文所用的「固體」包含(但不限於)粉末、聚結物以及其混合物。固體的非限制性實例包含：顆粒、微膠囊、珠粒、麵條以及珠光球。固體組成物可提供包含(但不限於)透過清潔益處、預處理益處及/或美學效應的技術益處。
如本文中所使用，用語「均聚物」總體上包含具有單一類型的單體重複單元的聚合物(例如由單一單體重複單元組成或基本上由其組成的聚合物鏈)。對於聚乙烯醇(PVOH)的特定情形，取決於水解度，用語「均聚物」(或「PVOH均聚物」或「PVOH聚合物)進一步包含具有乙烯醇單體單元及乙酸乙烯酯單體單元之分佈的共聚物(例如由乙烯醇以及乙酸乙烯酯單體單元組成或基本上由其組成的聚合物鏈)。在100%水解的限制性情形 下，PVOH均聚物可包含僅具有乙烯醇單元的真實均聚物。
如本文中所使用，用語「共聚物」總體上包含具有兩種或大於兩種類型的單體重複單元的聚合物(例如由兩種或大於兩種不同單體重複單元組成或基本上由其組成的聚合物鏈，呈隨機共聚物、嵌段共聚物等形式)。對於PVOH的特定情形，取決於水解度，用語「共聚物」(或「PVOH共聚物」)進一步包含具有乙烯醇單體單元以及乙酸乙烯酯單體單元，以及至少一種其他類型的單體重複單元的分佈的共聚物(例如由乙烯醇單體單元、乙酸乙烯酯單體單元以及一或多種其他單體單元，例如陰離子單體單元組成或主要由其組成的三次-(或更高)聚合物鏈)。在100%水解的限制性情形下，PVOH共聚物可包含具有乙烯醇單元及一或多種其他單體單元，但無乙酸乙烯酯單元的共聚物。
除非另有說明，否則所有組分或組成物含量都是指該組分或組成物的活性部分，並且不包含雜質，該雜質例如可能存在於這些組分或組成物的市售來源中的殘留溶劑或副產物。
除非另外指明，本文所有溫度為攝氏(℃)。除非另外特定，本文所有量測係在20℃、大氣壓力下以及50%相對濕度下進行。
本發明揭示中，除非另外陳明，所有百分比係為總組成物重量。除非另外特定，所有比率為重量比率。
應當理解，在本說明書全文中指出的每個最大數值限制包含每個較低的數值限制，就好像這樣較低的數值限制在本文明確地寫出。在本說明書全文中指出的每個最小數值限制將包含每一個更高的數值限制，就好像這樣更高的數值限制在本文明確寫出。在本說明書全文中指出的每 個數值範圍將包含落在這樣更廣泛的數值範圍內的每個較窄的數值範圍，好像這些較窄的數值範圍都在本文明確寫出。
本文所闡述的所有範圍均包括範圍之所有可能子集及此類子集範圍之任何組合。除非另外說明，否則默認地，範圍包含所陳述的端點。當提供值的範圍時，應理解，該範圍的上限與下限之間的各中間值及任何其他陳述值或該陳述範圍內的中間值涵蓋於本發明內。此等較小範圍之上限及下限可獨立地包括於較小範圍內且亦涵蓋於本發明內，在所陳述範圍內受到任何特定排他性限制。當所陳述的範圍包括界限值中之一者或兩者時，排除彼等所包括的界限值中的一者或兩者的範圍亦意圖為本發明之一部分。
明確地相信，對於本文所述的任何數值，例如，作為描述標的的參數或與所描述的標的相關聯範圍的一部分的參數，形成描述一部分的選擇方案是圍繞特定數值的功能上等效範圍(例如，對於揭示為「40mm」的尺寸，所涵蓋可選擇具體實例是「約40mm」)。
水溶性單位劑量物件
本文所述水溶性單位劑量物件包含第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜，經成形使得單位劑量物件包含至少一個被水溶性薄膜環繞的內部隔室。水溶性薄膜彼此密封以限定內部隔室，並且在完成的填充物品中，薄膜彼此密封，使得清潔劑或其它組成物在儲存期間不會從隔室洩漏。然而，在將水溶性單位劑量物件加至水(或反之亦然)，水溶性薄膜溶解且釋出內部隔室內含物，例如進入水或清潔液劑。水溶性單位劑量物件可為袋。
二種薄膜接觸且一起被密封的區域被稱為密封區域。密封區域通常包含「裙部」或「法蘭」，其包含經密封到第二水溶性薄膜的區域並且通常從單位劑量物件的主體突出的第一水溶性薄膜的區域。以下會更詳細地描述製備單位劑量物件的較佳方法。
應該理解，隔室意味著單位劑量物件內的密閉內部空間，可容納清潔劑或其他組成物。製造期間，根據本發明的第一水溶性薄膜可經成形以包含開放隔室，可加入清潔劑或其他組成物。然後，以封閉隔室開口的取向方式，將根據本發明的第二水溶性薄膜覆蓋在第一薄膜上。然後，將第一薄膜以及第二薄膜沿著密封區域密封在一起。
單位劑量物件可包含多於一個隔室、甚至至少二個隔室、或甚至至少三個隔室。隔室可以重疊方式取向配置、亦即一個設置於另一個之上。以此種取向，單位劑量物件會包含頂層、中層以及底層的三種薄膜。較佳者，中層薄膜將相應於根據本發明的第二水溶性薄膜且頂層薄膜及底層薄膜將相應於根據本發明的第一水溶性薄膜。可替代的，隔室可以並排取向方式設置，亦即一個與另一個相鄰方式取向。隔室甚至可以「輪胎和輪緣」排列取向、亦即第一隔室經設置於與第二隔室相鄰，但是第一隔室至少部分環繞第二隔室，但是不完全包覆第二隔室。可替代的，一個隔室可完全被包覆於其他隔室內。以此種多重隔室取向，根據本發明的第一水溶性薄膜可經成形以包含開放隔室，可將清潔劑或其他組成物加入。然後，以封閉隔室開口的取向方式將根據本發明的第二水溶性薄膜覆蓋在第一薄膜上。
其中單位劑量物件包含至少二個隔室，隔室之一可能比其他 隔室小。其中單位劑量物件包含至少三個隔室，隔室之二可能比第三隔室小，以及較佳較小隔室重疊於較大隔室上。重疊的隔室較佳以並排取向。
為多隔室取向時，組成物(例如非家用護理組成物)可包含於至少一個隔室中。舉例而言，組成物可包含於僅一個隔室中、或可包含於二個隔室中、或甚至三個隔室中。舉例而言，為多隔室取向時，根據本發明的清潔劑組成物可包含於至少一個隔室中。可替代的，舉例而言，清潔劑可包含於僅一個隔室中、或可包含於二個隔室中、或甚至三個隔室。
每個隔室可包含相同或不同組成物。不同組成物可全部為相同形式、或者可為不同形式。
水溶性單位劑量物件可包含至少二個內部隔室，其中液體組成物包含於至少一個隔室中，較佳其中單位劑量物件包含至少三個隔室，其中液體組成物包含於至少一個隔室中。舉例而言，水溶性單位劑量清潔劑物件可包含至少二個內部隔室，其中液體衣物清潔劑組成物包含於至少一個隔室中，較佳其中單位劑量物件包含至少三個隔室，其中清潔劑組成物包含於至少一個隔室中。
第一及第二水溶性薄膜
水溶性單位劑量物件包含第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜，且第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜的化學性彼此不同。
為了避免疑問，在本發明內容中，本文「化學性不同」意味著「原始薄膜」、亦即從供應商/製造商收取且在於單位劑量物件製造單元上展開(unwinding)之前的薄膜，其具有至少一種存在於至少一種薄膜組成物中的物質而使第一薄膜組成物與第二薄膜組成物區別且衝擊薄膜至少一種物 理性質，諸如水容量、伸長模數、以及斷裂拉伸強度(根據本文所述的測試方法)，使得第一以及第二薄膜之間的此種至少一種物理薄膜性質不同。由於自然製造過程(即批次間的變化)所導致的薄膜化學組成不同，因此在本發明的範圍內不被認為是化學性不同的薄膜。
化學性有區別的物質的非限制性實例包含使用不同的聚合物靶材樹脂及/或含量、不同的增塑劑組成物及/或含量或不同的界面活性劑及/或含量。包含僅具有物理性質不同但具有相同物質含量的薄膜的水溶性單位劑量物件，例如僅有薄膜厚度不同的薄膜，被認為在本發明的範圍之外。亦認為由僅藉由存在與不存在塗層來區分之薄薄膜製得的單位劑量物件不在本發明之範圍內。
較佳者，第一水溶性薄膜在製備單位劑量物件期間熱成形。本文的「熱成形」意味著薄膜在變形之前受熱，舉例而言，藉由使薄膜通過紅外燈之下，變形步驟較佳藉由將水溶性薄薄膜鋪在空腔上並在薄薄膜下面的空腔內施加真空或壓力下來實現。在單位劑量物件的製造期間，第二水溶性薄薄膜可以被熱成形。可替代的，在單位劑量物件的製造期間，第二水溶性薄薄膜可不被熱成形。較佳地，在單位劑量物件的製造期間，第一水溶性薄薄膜被熱成形，並且第二水溶性薄薄膜在製造單位劑量物件期間不被熱成形。
第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜在併入單位劑量物件之前各自可獨立具有介於40微米及100微米之間、較佳60微米及90微米之間、更佳70微米及80微米之間的厚度。
較佳者，在併入單位劑量物件之前，第一水溶性薄膜以及第 二水溶性薄膜之間的厚度差係小於50%、較佳小於30%、更佳小於20%、甚至更佳小於10%，或者厚度可相等。
根據本發明的第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜較佳為單層薄膜、更佳為經由溶液澆鑄製備。
由卡爾費歇爾滴定法(Karl Fischer titration)量測，水溶性薄膜可進一步具有至少4重量%的殘留含水量，舉例而言，在約4至約10重量%範圍。
本文所述第一水溶性薄膜及/或第二水溶性薄膜可含有聚合物，例如PVOH聚合物，其包含陰離子單體單元。存在於第一水溶性薄膜及/或第二水溶性薄膜的陰離子單體單元之量可藉由陰離子含量表示。第一水溶性薄膜可具有第一陰離子含量且第二水溶性薄膜可具有第二陰離子含量。第一陰離子含量可與第二陰離子含量不同。「陰離子含量」意味著存在於薄膜的PVOH聚合物之陰離子單體單元量，例如陰離子單體單元相較於薄膜中PVOH聚合物總量(例如，總PVOH聚合物，包含均聚物以及共聚物)的莫耳含量(莫耳%)。陰離子單體單元之量可特徵可以聚合物(例如PVOH共聚物)中陰離子單體單元的莫耳含量(以例如莫耳%表示)表示。存在於PVOH共聚物中的該一或多個陰離子單體單元之量單獨或共同地可為約1莫耳%至約10莫耳%，或約2莫耳%至約8莫耳%，或約2莫耳%至約6莫耳%，或約3莫耳%至約6莫耳%，或約1莫耳%至約4莫耳%，或約3莫耳%至約5莫耳%，或約3.5莫耳%至約4.5莫耳%，或約4莫耳%至約4.5莫耳%的範圍。存在於PVOH共聚物中陰離子單體單元之量可為至少約3.0莫耳%，至少約3.5莫耳%，至少約4.0莫耳%，及/或達至約6.0莫耳%，達至約5.5莫 耳%，達至約5.0莫耳%，或達至約4.5莫耳%。
本文揭示的水溶性單位劑量物件可含有包含第一陰離子含量的第一水溶性薄膜以及包含第二陰離子含量的第二水溶性薄膜，其中該第一陰離子含量大於第二陰離子含量。該第一陰離子含量與該第二陰離子含量的差異為約0.05莫耳%至約4莫耳%，或約0.1莫耳%至約2莫耳%，或約0.2莫耳%至約1莫耳%。該第一陰離子含量可包含第一類型陰離子單體單元且第二陰離子含量可包含第二類型陰離子單體單元。
該第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜可獨立地包含相較於薄膜中PVOH聚合物總量約0莫耳%至約10莫耳%陰離子單體單元。該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜可獨立地包含相較於薄膜中PVOH聚合物總量至少約0.25莫耳%、至少約0.5莫耳%、至少約0.75莫耳%、至少約1.0莫耳%、至少約1.25莫耳%、或至少約1.5莫耳%及/或達至約7.5莫耳%、達至約5.0莫耳%、達至約4.0莫耳%、達至約3.0莫耳%、達至約2.0莫耳%、或達至約1.5莫耳%陰離子單體單元。例如對包含二種PVOH聚合物的50重量%/50重量%摻合物的薄膜而言，其中該第一種PVOH聚合物為含有4莫耳%陰離子單體單元的共聚物以及該第二種PVOH聚合物為均聚物、該陰離子含量佔總PVOH聚合物約2.0莫耳%。或者，例如，對包含二種PVOH聚合物的50重量%/50重量%摻合物的薄膜而言，其中該第一種PVOH聚合物為含有4莫耳%陰離子單體單元的共聚物以及該第二種PVOH聚合物為含有2莫耳%陰離子單體單元的共聚物，陰離子含量佔總PVOH聚合物約3.0莫耳%。或者，例如，對含有4莫耳%陰離子單體單元的包含100重量%PVOH共聚物之薄膜而言，陰離子含量佔總PVOH聚合物約4.0莫耳 %。
因此，對包含二種PVOH聚合物的摻合物的薄膜而言，其中該第一種PVOH聚合物為含有陰離子單體單元共聚物且該第二種PVOH聚合物為均聚物，薄膜陰離子的含量可藉由增加共聚物中陰離子單體單元的莫耳%或增加共聚物/均聚物摻合物中共聚物的重量%而增加。
PVOH共聚物可包含二種或更多類型的陰離子單體單元。較佳者，PVOH共聚物包含單一類型的陰離子單體單元。
陰離子單體單元可選自由下列組成之群組：衍生自乙烯基乙酸、丙烯酸烷酯、馬來酸、馬來酸單烷酯、馬來酸二烷酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、富馬酸、富馬酸單烷酯、富馬酸二烷酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷酯、檸康酸二烷酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷酯、中康酸二烷酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷酯、戊烯二酸二烷酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、其鹼金屬鹽、其酯以及其組合的陰離子單體。
較佳者，陰離子單體單元係選自由衍生自馬來酸、馬來酸單烷酯、馬來酸二烷酯、馬來酸酐、其鹼金屬鹽，其酯以及其組合之群組的陰離子單體。
更佳者，陰離子單體單元係選自由衍生自馬來酸、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、其鹼金屬鹽，其酯以及其組合之群組的 陰離子單體。
該第一水溶性薄膜可包含第一水溶性樹脂且該第二水溶性薄膜可包含第二水溶性樹脂。該第一水溶性樹脂的化學性可與該第二水溶性樹脂不同。較佳者，該第一水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物且該第二水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物，其限制條件是該第一水溶性樹脂或該第二水溶性樹脂其中至少一種包含至少一種含有陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
第一水溶性樹脂可包含聚乙烯醇均聚物以及包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物的摻合物，視需要其中該摻合物包含佔第一水溶性樹脂0%至70%重量的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物以及佔第一水溶性樹脂30%至約100%重量的聚乙烯醇均聚物。該摻合物可包含以第一水溶性樹脂總重量計10%至70%、或15%至約65%、或20%至50%、或30%至40%的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。其他具體實例型態中，該摻合物包含65重量%或更多的陰離子聚乙烯醇共聚物、或大於65重量%陰離子聚乙烯醇共聚物。
第二水溶性樹脂可包含聚乙烯醇均聚物以及包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物的摻合物，視需要其中該摻合物包含以薄膜中第二水溶性樹脂總重量計0%至70%包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物以及30%至100%聚乙烯醇均聚物。該摻合物可包含以薄膜中第二水溶性樹脂總重量計10%至70%、或15%至65%、或20%至50%、或30%至40%包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。其他具體實例型態中，該摻合物包含65 重量%或更多的陰離子聚乙烯醇共聚物、或大於65重量%陰離子聚乙烯醇共聚物。
該第一水溶性樹脂以及該第二水溶性樹脂也可包含不同的含有陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
較佳者，第一水溶性薄膜的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物以及第二水溶性薄膜的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物獨立地具有在4cP至40cP、較佳10cP至30cP、更佳11cP至26cP的範圍之在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度。更佳者，第一水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物具有在約8cP至約40cP、或約12cP至約30cP、或約14cP至約26cP的範圍之在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度且第二水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物具有在約4cP至約35cP、或約10cP至約20cP、或約10cP至約15cP、或約11cP至約14cP的範圍之在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度。
較佳者，第一水溶性樹脂的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度大於第二水溶性樹脂的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度。更佳者，第一水溶性樹脂的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度與第二水溶性樹脂的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物在25℃下於去礦物質 水中的4%溶液黏度的差異約2cP至約20cP、或約3cP至約15cP、或約4cP至約12cP。
本文中「差異」意味第一水溶性樹脂的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度值與第二水溶性樹脂的至少一種聚乙烯醇均聚物或至少一種聚乙烯醇共聚物或其摻合物在25℃下於去礦物質水中的4%溶液黏度值之差異。
當第一水溶性樹脂以及第二水溶性樹脂各自包含聚乙烯醇均聚物以及包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物的摻合物時，第一水溶性樹脂的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物可具有第一黏度(μc1)；第二水溶性樹脂的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物可具有第二黏度(μc2)；第一水溶性樹脂的聚乙烯醇均聚物可具有第一黏度(μh1)；第二水溶性樹脂的聚乙烯醇均聚物可具有第二黏度(μh2)；第一水溶性樹脂可具有摻合物黏度(μ摻合物1)；以及第二水溶性樹脂可具有摻合物黏度(μ摻合物2)。摻合物黏度為重量平均且可計算如下：摻合物黏度=e ^(w1(ln μc1)+w2(ln μh1))，其中e為歐拉數(Euler's number)且w為以個別水溶性樹脂總重量計的重量%。而且，黏度差異可以多種方式計算：|μc1-μc2|>0，當μh2=μh1；|μh1-μh2|>0，當μc2=μc1；或|μ摻合物1-μ摻合物2|>0。
較佳者，第一聚乙烯醇均聚物以及第二聚乙烯醇均聚物及第一聚乙烯醇共聚物以及第二聚乙烯醇共聚物獨立地具有80%至99%，較佳 85%至95%，更佳87%與93%的水解度。
較佳者，第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜獨立地具有以薄膜重量計介於30%與90%之間、更佳40%與80%之間、甚至更佳50%與75%之間、最佳60%與70%之間重量的水溶性樹脂含量。
除了第一聚乙烯醇均聚物及第二聚乙烯醇均聚物以及第一聚乙烯醇共聚物及第二聚乙烯醇共聚物以外，供使用的其他水溶性聚合物可包含(但不限於)乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物(有時稱為PVOH均聚物)、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙二亞胺、普魯蘭(pullulan)、水溶性天然聚合物，其包含(但不限於)瓜爾豆膠、阿拉伯膠、三仙膠、角叉菜膠以及澱粉，水溶性聚合物衍生物，其包含(但不限於)改質澱粉、乙氧基化澱粉、羥基乙氧基化澱粉以及羥丙基化澱粉，前述的共聚物以及前述中的任一者的組合。又其他水溶性聚合物可包含聚氧化烯、聚丙烯醯胺、聚丙烯酸及其鹽、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素醯胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸及其鹽、聚胺基酸、聚醯胺、明膠、甲基纖維素、羧甲基纖維素及其鹽、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯以及前述中的任一者的組合。此類水溶性聚合物(PVOH或其他)可自多種來源購得。
第一水溶性薄膜具有第一水容量、且第二水溶性薄膜具有第二水容量，其中第一水容量小於第二水容量。
第一水溶性薄膜與第二水溶性薄膜的水容量差異介於0.01%與1%之間、較佳0.03%至0.5%、最佳0.05%至0.3%。第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜在下文有更詳細敘述。本文此處「差異」意味第一水 容量值與第二水容量值的差異。本文此處「水容量」意味在一段固定時期於特別相對濕度及溫度下薄膜吸收水的能力，以受測試薄膜質量增加測量。量測水容量方法在下文有更詳細敘述。
較佳者，第一水溶性薄膜具有1%至10%、更佳2%至8%、最佳3%至6%的水容量。
較佳者，第二水溶性薄膜具有1.5%至12%、更佳2.5%至10%、最佳3.5%至8%的水容量。
第一水溶性薄膜可具有介於300%與1600%之間、較佳在400%與1200%之間、更佳在600%與1200%之間的第一斷裂拉伸應變。測定斷裂拉伸應變的方法在下文有更詳細敘述。
第二水溶性薄膜可具有300%與1200%之間、較佳500%與1000%之間、更佳500%與1000%之間的第二斷裂拉伸應變。本文之斷裂拉伸應變意味薄膜在經施用應力於斷裂之前的伸長能力，薄膜經其將包含的組成(例如清潔劑組成物)預先平衡，使在包含該薄膜以及清潔劑或其他組成物的單位劑量物件內的該薄膜接觸。測定斷裂拉伸應變的方法在下文有更詳細敘述。
第一斷裂拉伸應變與第二斷裂拉伸應變之間差異可為10%至1000%、較佳100%至750%、更佳200%至500%。本文之「斷裂拉伸應變差異」意味第一斷裂拉伸應變值與第二斷裂拉伸應變值之差異。
較佳者，第一水溶性薄膜具有第一伸長模數、第二水溶性薄膜具有第二伸長模數、第一伸長模數大於第二伸長模數、且第一伸長模數與第二伸長模數之間差異係0.5MPa至10MPa、較佳1MPa至8MPa、更佳 2MPa至7MPa。
本文之「差異」意味第一伸長模數值以及第二伸長模數值之差異。本文之「伸長模數」意味在施用應力下薄膜伸長的能力。量測伸長模數的方法詳述如下文。
較佳者，第一伸長模數係1MPa至20MPa、更佳3MPa至20MPa。
較佳者，第二伸長模數係1MPa至15MPa、更佳3MPa至15MPa。
較佳者，水溶性單位劑量物件表現小於6.2、較佳小於6、更佳小於5.8的溶解曲線(根據以下所述單位劑量物件劑量物件機器清潔溶解測試方法)。
第一及/或第二薄膜可獨立地為不透明、透明或半透明。第一及/或第二薄膜可獨立包含印刷區域。印刷區域可覆蓋10與80%之間的薄膜表面；或10%與80%之間的與隔室內部空間接觸之薄膜表面；或10%與80%之間的薄膜表面及10%與80%之間的隔室表面。
印刷區域可覆蓋薄膜未中斷部分或者它可覆蓋其部分，亦即包含較小的印刷區域，該等印刷區域總和佔薄膜表面或與隔室之內部空間接觸之薄膜表面或二者的10%與80%之間。
印刷區域可包含印墨、顏料、染料、上藍劑或其混合物。印刷區域可為不透明、透明或半透明。
印刷區域可包含單一顏色或可包含多重顏色、甚至三種顏色。印刷區域可包含白、黑、藍、紅顏色、或其混合物。印刷可以在薄膜 表面呈現層狀或可至少部分滲入薄膜內。薄膜會包含第一側以及第二側。印刷區域可存在於薄膜的任一側、或存在於薄膜的兩側。可替代的，印刷區域可至少部分包含於薄膜本身內。
印刷區域可藉使用諸如彈性凸版印刷或噴墨印刷的標準技術完成。較佳者，印刷區域可經由彈性凸版印刷完成，其中薄膜經印刷，然後被模製為開放隔室的形狀。然後，此隔室經填充清潔劑或其他組成物，且第二薄膜被置於隔室上且經密封至第一薄膜。印刷區域可在薄膜的任一側或二側。
可替代的，在製備薄膜期間可添加印墨或顏料，使得全部或至少部分薄膜被著色。
第一薄膜及/或第二薄膜可以獨立地包含厭惡劑(aversive agent)，例如苦味劑。合適的苦味劑包含但不限於柚皮苷、蔗糖八乙酸酯、奎寧鹽酸鹽、苯甲地那銨或其混合物。任何適合含量的厭惡劑都可用於該薄膜。合適的含量包含但不限於1至5000ppm、甚至100至2500ppm、或甚至250至2000ppm。
第一及/或第二薄膜也可包含一般為熟習此技藝人士知悉的其他第二成分，例如(但不限於)塑化劑、塑化劑相容劑、界面活性劑、潤滑劑、脫模劑、填充劑、增量劑、交聯劑、抗結塊劑、抗氧化劑、防黏劑、消泡劑、奈米粒子，諸如分層矽酸鹽型奈米黏土(例如鈉蒙脫石)、漂白劑(例如偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉或其他)、厭惡劑，諸如苦味劑(例如地那銨鹽，諸如地那銨苯甲酸鹽、地那銨糖以及氯化地那銨；蔗糖八乙酸酯；奎寧；類黃酮，諸如槲皮素及柚皮素；以及苦木苦味素，諸如苦木素及馬錢子鹼) 及辛味劑(例如辣椒鹼、胡椒鹼、異硫氰酸烯丙酯以及樹脂氟瑞辛)以及其他功能成分，其以適合於其預期目的之量。包含塑化劑的實施例為較佳的。單獨或共同地，此類試劑的量可為至多約50重量%、20重量%、15重量%、10重量%、5重量%、4重量%及/或至少0.01重量%、0.1重量%、1重量%或5重量%。
塑化劑可包含(但不限於)甘油、雙甘油、山梨糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇(MPDiol®)、乙醇胺以及其混合物。較佳塑化劑為甘油、山梨糖醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羥甲基丙烷或其組合。塑化劑的總量以薄膜總重量計可為約10重量%至約45重量%、或約15重量%至約35重量%、或約20重量%至約30重量%、或約20重量%至約45重量%的範圍，舉例而言約25重量%。具體實例中，水溶性薄膜中塑化劑量係以水溶性薄膜中每100份總水溶性聚合物(PHR)的份數表示且舉例而言以至少30PHR、或至少35PHR存在。舉例而言，塑化劑總量可達40PHR或45PHR或50PHR。舉例而言，塑化劑總量可為30-50PHR、約32.5PHR至約42.5PHR、或35-45PHR、或35-40PHR、或大於30PHR且小於45PHR、或40PHR至50PHR的範圍。塑化劑總量可為34或37.5PHR。
用於水溶性薄膜的界面活性劑為此技藝所習知。視需要，包含界面活性劑以輔助澆鑄時樹脂溶液的分散。適合的界面活性劑可包含非離子、陽離子、陰離子及兩性離子類別。適合的界面活性劑包含(但不限於)聚氧乙烯化聚氧丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、第三炔二 醇及烷醇醯胺(非離子劑)、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺(陽離子劑)及胺氧化物、N-烷基甜菜鹼以及磺基甜菜鹼(兩性離子劑)。其他適合的界面活性劑包含磺基丁二酸鈉二辛酯、甘油及丙二醇的乳醯化脂肪酸酯、脂肪酸的乳醯酯、烷基硫酸鈉、聚山梨糖醇酯20、聚山梨糖醇酯60、聚山梨糖醇酯65、聚山梨糖醇酯80、卵磷脂、甘油及丙二醇的乙醯化脂肪酸酯及脂肪酸的乙醯化酯以及其組合。具體實例中，界面活性劑係選自由聚氧乙烯化聚氧丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、第三炔二醇及烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽及四級銨化聚氧乙烯化胺、胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼以及其組合組成之群組。
各個具體實例中，水溶性薄膜中界面活性劑的量為約0.1重量%至約8.0重量%、或約1.0重量%至約7.0重量%、或約3重量%至約7重量%、或約5重量%至約7重量%的範圍。具體實例中，水溶性薄膜中界面活性劑的量係以水溶性薄膜中每100份總水溶性聚合物的份數(phr)表示，且以約0.5phr至約12phr、約1.0phr至約11.0phr、約3.0phr至約10.5phr、或約1.0phr至約2.0phr的範圍存在。
適合的潤滑劑/脫模劑可包含(但不限於)脂肪酸及其鹽、脂肪醇、脂肪酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯及脂肪醯胺。較佳潤滑劑/脫模劑為脂肪酸、脂肪酸鹽以及脂肪胺乙酸酯。在一種類型的實施例中，水溶性薄膜中的潤滑劑/脫模劑的量在約0.02重量%至約1.5重量%，視情況約0.1重量%至約1重量%範圍內。
適合的填料/增量劑/抗結塊劑/脫黏劑包含但不限於澱粉、改性澱粉、交聯聚乙烯吡咯烷酮、交聯纖維素、微晶纖維素、二氧化矽、金 屬氧化物、碳酸鈣、滑石、雲母、硬脂酸以及其金屬鹽，舉例而言硬脂酸鎂。較佳材料是澱粉、改性澱粉以及二氧化矽。在一個具體實例型態中，舉例而言，水溶性薄膜中填料/增量劑/抗結塊劑/脫黏劑的量可在約1重量%至約6重量%、或約1重量%至約4重量%、或約2重量%至約4重量%、或約1phr至約6phr、或約1phr約4phr、或約2phr至約4phr的範圍內。
抗結塊劑(例如SiO2及/或硬脂酸)存在於薄膜中的量可為至少0.1PHR、或至少0.5PHR、或至少1PHR、或在約0.1至5.0PHR、或約0.1至約3.0PHR、或約0.4至1.0PHR、或約0.5至約0.9PHR、或約0.5至約2PHR、或約0.5至約1.5PHR、或0.1至1.2PHR、或0.1至4PHR的範圍，舉例而言0.5PHR、0.6PHR、0.7PHR、0.8PHR、或0.9PHR。
如果抗結塊劑為SiO2粒子，抗結塊劑的適合中值粒子尺寸包含約3或約4微米至約11微米、或約4至約8微米、或約5至約6微米的中值尺寸範圍，舉例而言5、6、7、8、或8微米。適合SiO2為設計用於水性系統的未經處理的合成非晶二氧化矽。
清潔劑組成物
清潔劑組成物可為自由流動粉末、液體、壓實的固體、凝膠或其混合物的形式。
清潔劑組成物可為自由流動粉末形式。此種自由流動粉末可具有100微米與1500微米之間、較佳100微米與1000微米之間、更佳100微米與750微米之間的平均粒子尺寸直徑。熟習此技藝人士會知悉量測粒子尺寸的標準技術。清潔劑組成物可為自由流動的衣物清潔劑組成物。
清潔劑組成物可為液體。關於本發明液體清潔劑組成物，「液 體」用語包含分散液、凝膠、糊劑以及類似物的形式。液體組成物還可以包含適當細分形式的氣體。然而，液體組成物不包含整體為非液體的形式，例如片劑或顆粒。
清潔劑組成物可為液體衣物清潔劑組成物。「液體衣物清潔劑組成物」用語指的是任何衣物清潔劑組成物，其包含能夠在家用洗衣機內濕潤及處理織布(例如清潔衣物)的液體。
衣物清潔劑組成物係用於主要清潔方法，但也可作為預處理或浸透(soaking)組成物。
衣物清潔劑組成物包含織物清潔劑、織物軟化劑、二合一清潔劑與軟化、預處理組成物以及類似物。
衣物清潔劑組成物可包含選自以下所列的成分：漂白劑、漂白催化劑、染料、調色染料、增白劑、包含烷氧基化多胺以及聚乙烯亞胺的清潔聚合物、去污聚合物、界面活性劑、溶劑、染料轉移抑製劑、螯合劑、助洗劑、酶、香水、包衣香水、聚羧酸鹽、流變改性劑、結構劑、增溶劑、顏料以及染料、遮光劑、防腐劑、抗氧化劑、加工助劑、包含陽離子聚合物的調理聚合物、抗菌劑、pH調節劑如氫氧化物以及醇胺、抑泡劑以及其混合物。
界面活性劑可選自陰離子、陽離子、兩性離子、非離子、兩性或其混合物。較佳者，織物護理組成物包含陰離子、非離子或其混合物。
陰離子表界活性劑可選自直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基乙氧基化物硫酸鹽以及其組合。
可用於本發明的合適陰離子界面活性劑可包含通常用於液 體清潔劑產品的任何習用陰離子界面活性劑。此等包含烷基苯磺酸及其鹽以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸鹽材料。
非離子界面活性劑可選自脂肪醇烷氧基化物、氧代合成(oxo-synthesised)的脂肪醇烷氧基化物、格爾伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或其混合物。適用於本發明的非離子界面活性劑包含醇烷氧基化物非離子界面活性劑。醇烷氧基化物是對應於以下通式的物質：R1(CmH2mO)nOH，其中R1為C8-C16烷基、m為2至4、n為約2至12的範圍。一方面，R1為烷基，其可以是一級或二級，其包含約9至15個碳原子或約10至14個碳原子。一方面，烷氧基化脂肪醇也將是每分子平均包含約2至12個環氧乙烷部分或每分子約3至10個環氧乙烷部分的乙氧基化材料。
本發明衣物清潔劑組成物中使用的遮光染料可包含聚合或非聚合染料、顏料或其混合物。遮光染料較佳包含聚合染料，其包含發色團成分以及聚合成分。發色團成分的特徵在於，其在曝光時吸收藍色、紅色、紫色、紫色或其組合的波長範圍內的光。一方面，發色團成分在水及/或甲醇中表現出從約520奈米至約640奈米的吸收光譜最大值，在另一方面、在水及/或甲醇中表現出約560奈米至約610奈米的吸收光譜。
儘管可以使用任何合適的適合發色團，但是染料發色團較佳選自苯並二呋喃、次甲基、三苯基甲烷、萘二醯亞胺、吡唑、萘醌、蒽醌、偶氮、、吖、呫噸、三苯並二以及酞菁染料髮色團。較佳為單以及二偶氮染料發色團。
染料可以以未純化混合物形式被引入清潔劑組成物中，是有機合成途徑的直接結果。因此，除了染料聚合物之外，還可以存在少量未 反應的起始材料、副反應產物以及包含重複單元的不同鏈長的染料聚合物的混合物，如由任何聚合步驟所預期者。
衣物清潔劑組成物可包含一種或多種提供清潔性能及/或織物護理益處的清潔劑酶。合適酶的實例包含但不限於半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚醣酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、角質素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質素酶、支鏈澱粉酶、鞣酸酶、戊聚醣酶、丙二酸酶、β-葡聚醣酶、阿拉伯糖苷酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶以及澱粉酶、或其混合物。典型的組合是習用適用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角質酶及/或纖維素酶與澱粉酶的混合。
本發明的衣物清潔劑組成物可以包含一種或多種漂白劑。漂白催化劑以外的合適漂白劑包含光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預先形成的過酸及其混合物。
清潔劑組成物可以包含增白劑。合適的增白劑是1,2-二苯乙烯，例如增白劑15。其它合適的增白劑是疏水增白劑以及增白劑49。增白劑可以是微粉化的顆粒形式，其重量平均粒子尺寸在3至30微米或3微米至20微米，或3至10微米的範圍內。增白劑可以是α或β晶型。
本文的組成物還可以視需要包含一種或多種銅、鐵及/或錳螯合劑。螯合劑可以包含1-羥基乙二膦酸(HEDP)以及其鹽；N,N-二羧甲基-2-胺基戊烷-1,5-二酸以及其鹽；2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸以及其鹽；以及其任何組合。
本發明的組成物還可以包含一種或多種染料轉移抑制劑。合適的聚合染料轉移抑制劑包含但不限於聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧 化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮以及聚乙烯咪唑或其混合物。
衣物清潔劑組成物可以包含一種或多種聚合物。合適的聚合物包含羧酸鹽聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯污垢釋放聚合物諸如對苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纖維素聚合物、染料轉移抑制聚合物、染料鎖定聚合物諸如藉咪唑以及表氯醇的縮合產生的縮合寡聚物，視需要以1：4：1比率，六亞甲基二胺衍生物聚合物以及其任何組合。
其他合適的纖維素聚合物可以具有0.01至0.99的取代度(DS)和嵌段度(DB)，使得DS+DB至少為1.00或DB+2DS-DS2為至少1.20。經取代的纖維素聚合物可以具有至少0.55的取代度(DS)。經取代的纖維素聚合物可以具有至少0.35的嵌段程度(DB)。經取代的纖維素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。合適的經取代纖維素聚合物為羧甲基纖維素。
另一種合適的纖維素聚合物為陽離子改性的羥乙基纖維素。
合適的香水包含香水微膠囊、聚合物輔助香水遞送系統、包含席夫鹼香水/聚合物複合物、澱粉包覆的香水包、香水裝料的沸石、起泡香水包、以及其任何組合。合適的香水微膠囊是基於三聚氰胺甲醛，通常包含由包含三聚氰胺甲醛的外殼包覆的香水。此種香水微膠囊在外殼中包含陽離子及/或陽離子前驅物材料係非常合適的，例如聚乙烯甲醯胺(PVF)及/或陽離子改性的羥乙基纖維素(catHEC)。
合適的抑泡劑包含矽氧烷及/或脂肪酸諸如硬脂酸。
衣物清潔劑組成物可以著色。液體衣物清潔劑組成物的顏色可以與物件薄薄膜上的任何印刷區域相同或不同。單位劑量物件的每個隔 室可以具有不同的顏色。較佳者，液體衣物清潔劑組成物包含平均烷氧基化度至少為16的非實質性染料。
其他組成物
在單位劑量物件內使用的組成物可以是非清潔劑組成物及/或非家庭護理組成物。織物或家用護理組成物包含織物處理、硬表面、空氣護理、汽車護理、洗碗、織物調理及軟化、衣物洗潔劑、衣物和清潔添加劑及/或護理、硬表面清潔及/或處理以及其它清潔消費者或機構用途。非家用護理組成物用於其他用途。例如，非家用護理組成物可以選自農業組成物、航空組成物、食品和營養組成物、工業組成物、家畜組成物、海洋組成物、醫藥組成物、商業組成物、軍事和準軍事組成物、辦公室組成物和娛樂及公園組成物、寵物組成物、水處理組成物、包含適用於任何此類用途的清潔及洗潔劑組成物、同時排除織物以及家用護理組成物。
預期一種類型的具體實例將包含如本文所述的具有包含織物護理或家用護理組成物的密封隔室的物件，包含聚乙烯醇均聚物以及陰離子聚乙烯醇共聚物的摻合物的薄膜，且第一水可溶性薄膜以及第二水溶性薄膜二者包含含有65重量%或更多的陰離子聚乙烯醇共聚物的摻合物。
預期另一種類型的具體實例將包含如本文所述的具有包含織物護理或家用護理組成物的密封隔室的物件，包含至少兩種陰離子聚乙烯醇共聚物的摻合物的薄膜，以及第一水溶性薄膜和第二水溶性薄膜二者包含至少兩種陰離子聚乙烯醇共聚物的摻合物。
在一個具體實例類型中，組成物可包含農藥，例如一種或多種殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、農藥、殺蟎劑、驅避劑、引誘劑、除顫劑、 植物生長調節劑、肥料、殺菌劑、微量營養素以及微量元素。美國專利6,204,223及4,681,228以及EP 0989803 A1描述了合適的農用化學品以及二次試劑。例如，合適的除草劑包含百草枯鹽(例如百草枯二氯化物或百草枯雙(甲基硫酸鹽)，二季鹽(例如二價二溴化物或海藻酸二季銨鹽)以及草甘膦或其鹽或酯(諸如草甘膦異丙基銨、草甘膦倍半鈉、或草甘膦三甲基硫鹽，也稱為草硫膦)。不相容的作物保護化學品對可以用在分開的腔室中，例如美國專利5,558,228中所述。可以使用的不相容的作物保護化學品對包含例如芐嘧磺隆以及茉莉酸酯；2,4-D以及甲基噻吩磺隆；2,4-D以及2-[[[[N-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三-2-基)-N-甲基胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸甲酯；2,4-D以及甲磺隆；錳乃浦(maneb)或代森錳鋅(mancozeb)以及苯菌靈(benomyl)；草甘膦以及甲磺隆；四溴菊酯(tralomethrin)以及任何有機磷酸鹽如久效磷(monocrotophos)或樂果(dimethoate)；溴苯腈以及N-[[4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-胺基]羰基]-3-(乙基磺醯基)-2-吡啶-磺醯胺；溴苯腈以及2-[[[[[(4-甲基-6-甲氧基)-1,3,5-三-2-基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]-苯甲酸甲酯；溴苯腈以及2-[[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三-2-基)-N-甲基胺基]羰基]胺基]-磺醯基]苯甲酸甲酯。在另一種相關的具體實例類型中，組成物可以包含一種或多種種子，視需要地與土壤一起，並且進一步視需要地與一種或多種選自地薄膜(mulch)，沙子、泥炭土(peat moss)、水果凍晶體以及肥料的額外組分一起包含在內。包含美國專利號8,333,033中描述的具體實例類型。
在另一具體實例類型中，組成物是水處理劑。此類試劑包含腐蝕性氧化劑，例如如美國專利申請公開第2014/0110301號以及美國專利號8,728,593中所述。例如、消毒劑可以包含次氯酸鹽、如次氯酸鈉、次氯 酸鈣以及次氯酸鋰；氯化異氰尿酸酯如二氯異氰尿酸(也稱為「dichlor」或二氯代-s-三三酮、1,3-二氯-1,3,5-三氮雜環丁-2,4,6-三酮)以及三氯異氰尿酸(也稱為作為「trichlor」或1,3,5-三氯-1,3,5-三氮雜環戊烷-2,4,6-三酮)。也考慮消毒化合物的鹽以及水合物。例如，可以提供二氯異氰尿酸鈉、二氯異氰尿酸鈉二水合物等提供二氯異氰尿酸。含溴消毒劑也可適用於單位劑量包裝應用，如1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)、2,2-二溴-3-次氮基丙醯胺(DBNPA)、二溴氰乙酸醯胺、1-溴-3-氯-5,5-二甲基海因；以及2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇等。氧化劑可以是美國專利號7,476,325中所描述的，例如過氧化硫酸氫鉀。組成物可以是pH調節化學品，例如如美國專利申請公開第2008/0185347中所述，並且可以包含例如酸性組分以及鹼性組分。使得組成物在與水接觸時起泡、並調節水的pH。合適的成分包含碳酸氫鈉、硫酸氫鈉、氫氧化鉀、胺基磺酸、有機羧酸、磺酸以及磷酸二氫鉀。緩衝劑摻合物可以包含例如硼酸、碳酸鈉、乙醇酸以及單過氧硫酸過硫酸氫鉀(oxone monopersulfate)。
水處理劑可以是或可以包括絮凝劑、例如如美國專利申請公開第2204/0124454中所述。絮凝劑可以包括聚合物絮凝劑，例如聚丙烯醯胺、聚丙烯醯胺共聚物，如二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)、二甲基胺基乙基丙烯酸酯(DMAEA)、二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)、3-甲基醯胺丙基三甲基氯化銨(MAPTAC)或丙烯酸的丙烯醯胺共聚物；陽離子聚丙烯醯胺；陰離子聚丙烯醯胺；中性聚丙烯醯胺；多胺；聚乙烯胺；聚乙烯亞胺；聚二甲基二烯丙基氯化銨；聚氧化乙烯；聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮；聚丙烯酸；聚磷酸；聚苯乙烯磺酸；或其任何組合。絮凝劑可以選自 乙酸殼聚醣、乳酸殼聚醣、己二酸殼聚醣、谷胺酸殼聚醣、琥珀酸殼聚醣、蘋果酸殼聚醣、檸檬酸殼聚醣、富馬酸殼聚醣、殼聚醣鹽酸鹽及其組合。水處理組合物可以包含磷酸鹽去除物質，例如選自鋯化合物、稀土鑭系元素鹽、鋁化合物、鐵化合物或其任何組合中的一種或多種。
組成物可以是去除水垢的組成物，例如其檸檬酸或馬來酸或硫酸鹽、或其任何混合物，例如美國專利申請第2006/0172910中所述。各種其他類型的組成物被考慮用於本文所述的單位劑量物件中，包括顆粒例如羽絨，如US RE29059 E中所述；超吸收性聚合物，例如美國專利申請公開第2004/0144682以及2006/0173430中所述；顏料以及調色劑，例如如美國專利3,580,390以及美國專利申請公開號2011/0054111所述；釬助焊劑(brazing flux)(例如鹼金屬氟鋁酸鹽、鹼金屬氟矽酸鹽以及鹼金屬氟鋅酸鹽)，例如美國專利號8,163,104中所述；如美國專利申請公開號2007/0003719中所述的食品項目(例如咖啡粉或湯粉)；以及傷口敷料，例如美國專利4,466,431所述。
單位劑量物件的至少一個隔室可包含固體。若存在的話，該固體可以單位劑量物件至少5重量%的濃度存在。
製造單位劑量物件的方法
熟習此技藝人士會知悉製造本發明清潔劑以及其他組成的方法。熟習此技藝人士會知悉製造清潔劑或其他組成的標準方法以及設備。
熟習此技藝人士會知悉根據本發明任何態樣的單位劑量物件的標準技術。標準成形方法包含但不限於熱成形，且可以使用真空成形技術。
製備根據本發明水溶性單位劑量物件較佳方法包含以下步 驟：在模具中模製第一水溶性薄膜以形成開放空腔、使用清潔劑或其他組成物填充空腔、將第二薄膜覆蓋在第一薄膜上以封閉空腔、以及將第一以及第二薄膜密封在一起(較佳經由溶劑密封，溶劑較佳包含水)以製造水溶性單位劑量物件。
測試方案
單位劑量物件機器清潔溶解測試方法
此方法係設計用於評估衣物水溶性單位劑量物件在受壓洗衣機條件下的相對溶解性質。對於此種方法，使用型號為W565H的Electrolux Programmable洗衣機，經調整EMPA221裝料(EMPA221來源：Swissatest-SWISSatest測試材料，瑞士Movenstrasse 12 CH9015 St Gallen)以及Digieye攝影設備(VeriVide Digieye)。
經調整的EMPA221裝料是經由使用市售的染色溶液在染色洗衣機(Dylon金魚橙洗衣機染料(N°55))中將裝料著色為橙色而製備。為了使裝料著色，可以使用任何標準的家用洗衣機，在40℃下使用標準棉循環。將500g鹽以及200g Dylon金魚橙機染料加入洗衣機的滾筒中。於是，滾筒向左和向右移動，直到不再看到鹽和染料。25個EMPA 221物項(尺寸為50cmx 50cm，封邊在邊緣以防止磨損)從而均勻分佈在鼓上，而不使物項折疊。在40℃下以標準棉循環以15gpg的水硬度操作。循環完成後，將50g的Ariel Sensitive粉末加入到分配器中，並且在40℃下使用正常棉循環以15gpg的水硬度操作。在此循環完成之後，在沒有任何清潔劑之下進行額外2次在40℃下正常棉循環以15gpg的水硬度操作，然後掠乾(line-drying)。
注意事項：全新的EMPA221物項必須在著色前經脫漿，其 係藉由將25個物項加入前裝載Miele洗衣機中，並在60℃於使用50克Ariel sensitive粉末以及水硬度15gpg操作2個短棉循環(約1小時30分鐘)，隨後在60℃於無清潔劑以及15gpg的水硬度下再進行2次短棉循環(約持續時間1小時30分鐘)，然後進行滾筒烘乾。
Electrolux W565可編程洗衣機採用2個程式進行編程。第一個程式設計為同等地潤濕裝料(預濕潤程式)。第二個程式(溶解程式)用於10分鐘模擬西歐應力循環，隨後將水泵出並且以1100rpm開始旋轉3分鐘。
將由50個經染色的EMPA221織物(約2.45kg)組成的裝料均勻地加入Electrolux W565洗衣機中，並開始預濕潤程式。預濕潤程式後，將6個水溶性單位劑量物件均勻地分配在濕裝料中，然後開始溶解程式。在整個程式結束時，將濕裝料轉移至分級室(配備D65照明條件)，由專家分 類表評定殘留物。從裝料中選出由於殘留清潔劑或過量聚合物樹脂而產生的褪色斑點的織物供影像分析。
使用Digi-Eye相機(設定為「d90漫射光，快門時間1/4，光圈8」)獲取所選織物的每一側的影像來進行該影像分析。織物應置於灰色或黑色背景上以增強對比度。之後，經由影像分析軟體評估影像，以計算在裝料中檢測到的殘留物的總大小(像素數)。此工具經由使用△E定限(△E為6)來識別與常規壓載物顏色不同的斑點來檢測殘留物。對於一台機器及裝料而言，然後藉由對存在於裝料中的殘餘物總面積加總來計算殘留物分數。計算總殘留物面積的對數值，並記載4次外部重複，亦即4次不同的洗衣機操作)的平均值。
單位劑量物件強度以及密封失效測試方法
此測試方法描述使用具有最大100kN(千牛頓)的Instron Universal Materials Testing儀器(Instron Industrial Products,825 University Ave.,Norwood,MA 02062-2643)測定單位劑量物件的強度及密封失效的操作。藉由單位劑量物件的壓縮，此方法藉由對薄膜及密封區域施加壓力來測定單位劑量物件的總強度(以牛頓計)。單位劑量物件強度(以牛頓計)係定義為單位劑量物件在斷裂前可支撐的最大負載。壓力低於250N時密封區域有開口的單位劑量物件記載為密封失效，並且在測定平均單位劑量物件強度時不列入考慮。
在單位劑量物件製得後1小時內量測單位劑量物件強度及密封失效，使得薄膜/單位劑量物件品在轉換後有時間定形。該方法在30-40%相對濕度(RH)及20-23℃之間的室內環境中進行。在測試前使儲存的單位 劑量物件針對測試的室內環境再平衡一小時。
圖1顯示單位劑量物件強度測試及密封失效測試的基本結構示意圖。為了量測單位劑量物件強度及密封失效，將單位劑量物件510封閉在塑膠脫氣袋500(150mm×124mm，具有封口，60微米厚，例如Raja夾具RGP6B)中以防止單位劑量物件破裂時污染工作環境。封閉在袋中後，將單位劑量物件510置於儀器的兩個壓縮板520、530中心。將單位劑量物件510以直立位置置放，使得寬度密封尺寸540(例如，恰好包含密封區的經界定的矩形平面內的最小尺寸，在所測試的實際單位劑量物件中為41mm)係在壓縮板之間(x-方向)，使得應力施加在寬度密封上。對壓縮而言，將板520和530之間的距離減小的速度設定為60mm/min。每一個測試組重複十次，且記載平均單位劑量物件的強度及密封失效數據。
拉伸應變測試以及e-模數測試
根據拉伸應變(Tensile Strain；TS)測試藉由拉伸應變表徵或測試其拉伸應變，且根據模數(Modulus；MOD)測試藉由e-模數(伸長模數或拉伸應力)表徵或測試其e-模數(伸長模數或拉伸應力)的水溶性薄膜分析如下。程序包括根據ASTM D 882(「薄塑膠薄片之拉伸特性之標準測試方法(Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting)」)測定拉伸應變及e-模數。使用INSTRON拉伸測試裝置(型號5544拉伸測試機或等效物-Instron Industrial Products，825 University Ave.，Norwood，MA 02062-2643)收集薄膜資料。對於各量測而言，沿縱向(machine direction；MD)(若適用)(亦即水溶性薄膜捲繞/退繞方向)測試最少三個測試樣本，各樣本用可靠切割工具(例如，JDC精密樣品切割器，型號1-10， 來自Thwing Albert Instrument公司，Philadelphia，PA U.S.A.)切割以確保尺寸穩定性及再現性。針對測試的環境條件預調節水溶性薄膜最少48小時。在23℃±2.0℃及35%±5%相對濕度之標準實驗室氛圍中進行測試。針對拉伸應變或模數測定，製備具有3.0密耳±0.15密耳(或76.2μm±3.8μm)厚度的單一薄膜片的1"寬(2.54cm)樣品。針對e-模數測試，測試原始薄膜。針對拉伸應變測試，測試薄膜根據下文所述之方案首先預浸於測試清潔劑中。樣品隨後轉移至INSTRON拉伸測試機以繼續進行測試。根據製造商指示，準備好配備有500N測力計且經校準的拉伸測試機。安裝恰當的夾具及表面(INSTRON夾具，具有型號2702-032表面，其經橡膠塗佈且25mm寬，或等效物)。將樣品安放至拉伸測試機，以1N/min之速率伸長且加以分析以測定e-模數(亦即，彈性變形區內的應力應變曲線之斜率)及斷裂拉伸應變(亦即，薄膜斷裂時達成的伸長%，亦即100%反映起始長度，200%反映薄膜斷裂時已拉長兩倍的薄膜)。計算且記載最少三個測試樣本之平均值。
薄膜預浸方案
將意欲用以形成封閉液體家用清潔劑組成物的密封隔室的兩個薄膜製備成量測為11cm×12cm的薄膜樣品。每個測試薄膜需要總共750ml家用液體清潔劑組成物，其被包裝在包含測試薄膜的密封隔室中。清潔的惰性玻璃接收器的底部覆蓋有薄層液體，待測試的薄膜鋪展在液體上；被包在薄薄膜下方的氣泡被輕輕地推向兩側。然後將剩餘的液體輕輕地倒在薄膜的頂部，使薄膜完全浸入液體中。薄膜應保持無皺紋，並且氣泡不應與薄膜接觸。薄膜與液體保持接觸，並在密封容器條件下在35℃下 儲存6天，且在21℃下保存1晚。每個測試薄膜使用單獨的玻璃接收器。然後將薄膜從儲存容器中取出，並從薄膜中除去多餘的液體。將一張紙放在置於檯面紙上的薄膜上，然後用乾紙徹底將薄膜擦乾。因此，如上所述，將薄膜預處理成拉伸應變環境試驗條件。當想要包裝固體家用清潔劑組成物時，使用原始薄膜進行拉伸應變測試。
量測水容量的方法
用DVS(動態蒸汽吸附)儀量測水容量。所使用的儀器是來自ProUmid的SPS-DVS(型號為SPSx-1μ-High，配備滲透套組)。DVS使用重力法測定水分吸附/解吸附，並完全自動化。
在25℃的溫度下，RH(相對濕度)在0-98%和±0.3℃的範圍內，系統的準確度為±0.6%。溫度範圍可為+5至+60℃。儀器中的微量天平可解析0.1μg的質量變化。每個薄膜按一式兩份量測，記載平均水容量值。
對於測試的具體條件而言，使用允許同時測試5個薄膜的6盤旋轉料架(1個盤作為微量天平的參考且需要保持為空著)。
每個盤都有一個帶螺絲的鋁環，設計用於固定薄膜。將一塊薄膜放在盤上，輕輕拉伸後，將環置於頂部，用螺絲緊密固定薄膜，除去多餘的薄膜。覆蓋盤表面的薄膜直徑為80mm。
溫度固定在20℃。相對濕度(RH)設定為35%持續6小時，然後在5分鐘內逐漸升高至50%。相對濕度保持在50%，持續12小時。量測的總持續時間為18小時。
循環時間(=測量每個盤之間的時間)設置為10分鐘，且DVS記錄相對於時間的每個重量結果，並自動計算Dm%(相對於起始薄膜重量 的相對質量變化，亦即10%反映相對於起始薄膜重量，薄膜重量增加10%)。
水容量(或20℃下在12小時的固定時間期間在50%RH循環中所獲得的Dm%)係藉由在50%RH下的Dm%值(在50%RH下量測的最終值)減去在35%RH下的Dm%值(在上升到50%RH之前的最終值)所得差值而計算。
1.溶解以及崩解測試(MSTM 205)
根據MonoSol測試方法205(MSTM 205)，本領域已知並在US20160024446中討論的方法，可以對薄膜進行溶解時間及崩解時間特徵化或測試。
也涵蓋以下具體實例：
1.一種水溶性袋，其包含至少一種密封隔室視需要地包含至少一種組成物，該袋包含第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜；其中該第一水溶性薄膜經密封至該第二水溶性薄膜以形成該至少一種密封隔室；其中該第一水溶性薄膜具有第一水容量以及第一斷裂拉伸強度；其中該第二水溶性薄膜具有第二水容量以及第二斷裂拉伸強度；其中該第一水容量係小於該第二水容量且該第一水容量與該第二水容量之間的差異係約0.01至約1，或約0.03至約0.5或約0.05至約0.3；其中該第一斷裂拉伸強度大於該第二斷裂拉伸強度且該第一斷裂拉伸強度與該第二斷裂拉伸強度之間的差異約10至約1000或約100至約750或約200至約500。
2.具體實例1的水溶性袋，其中該第一水溶性薄膜具有第一伸長模數，該第二水溶性薄膜具有第二伸長模數，該第一伸長模數大於該第二伸長模數，且該第一伸長模數與該第二伸長模數之間的差異係約0.5mPa至約10mPa，或約1mPa至約8mPa，或約2mPa至約7mPa。
3.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該1第一水容量係約4至約6。
4.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第二水容量係約4至約6。
5.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一斷裂拉伸強度係約500至約1200，或約700至約1200，或約900至約1200。
6.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第二斷裂拉伸強度係約500至約1200，或約500至約1000，或約500至約900。
7.具體實例2的水溶性袋，其中該第一伸長模數係約8至約20，或約10至約20。
8.具體實例2的水溶性袋，其中該第二伸長模數係約8至約20，或約8至約15。
9.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性薄膜在被併入該袋之前經熱成形。
10.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第二水溶性薄膜在被併入該袋之前未經熱成形。
11.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜各具有約76微米厚度以及在併入該袋之前在水中於20 ℃溫度下具有約300秒或以下(根據MonoSol Test Method MSTM-205)。
12.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該袋具有至少約200N的袋應力，其係根據袋強度測試由第一水溶性薄膜經密封、處理以及試驗所量測。
13.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第二水溶性薄膜在併入該袋之前具有根據Tackiness PA Test的至少約1500的黏性值。
14.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性薄膜包含第一水溶性樹脂且該第二水溶性薄膜包含第二水溶性樹脂。
15.具體實例14的水溶性袋，其中該第一水溶性樹脂包含聚乙烯醇或其共聚物且該第二水溶性樹脂包含聚乙烯醇或其共聚物。
16.具體實例14的水溶性袋，其中該第一水溶性樹脂包含聚乙烯醇均聚物以及包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物之摻合物。
17.具體實例16的水溶性袋，其中該摻合物以薄膜中聚乙烯醇總重量計包含約30至約100重量百分比的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物以及約0至約70重量百分比的聚乙烯醇均聚物。
18.具體實例17的水溶性袋，其中該摻合物以薄膜中聚乙烯醇總重量計包含約30至約70重量百分比，或約30至約65重量百分比，或約30至約50重量百分比的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
19.具體實例14水溶性袋，其中該第二水溶性樹脂包含聚乙烯醇均聚物以及包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物之摻合物。
20.具體實例19的水溶性袋，其中該摻合物以薄膜中聚乙烯醇總重量計包含約30至約100重量百分比的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物 以及約0至約70重量百分比的聚乙烯醇均聚物。
21.具體實例20的水溶性袋，其中該摻合物以薄膜中聚乙烯醇總重量計包含約30至約70重量百分比，或約30至約65重量百分比，或約30至約50重量百分比的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
22.根據具體實例16至21中任一個水溶性袋，其中該陰離子單體單元係選自由乙烯基乙酸、丙烯酸烷酯、馬來酸、馬來酸單烷酯、馬來酸二烷酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、富馬酸、富馬酸單烷酯、富馬酸二烷酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷酯、檸康酸二烷酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷酯、中康酸二烷酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷酯、戊烯二酸二烷酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、其鹼金屬鹽、其酯以及其組合的陰離子單體組成之群組。
23.具體實例22的水溶性袋，其中該陰離子單體單元係選自由馬來酸、馬來酸單烷酯、馬來酸二烷酯、馬來酸酐、其鹼金屬鹽，其酯以及其組合組成之群組。
24.具體實例23的水溶性袋，其中該陰離子單體單元係選自由馬來酸、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、其鹼金屬鹽，其酯以及其組合組成之群組。
25.具體實例16至24中任一個水溶性袋，其中該聚乙烯醇共聚物包含約2莫耳%至約8莫耳%的陰離子單體單元，或約1莫耳%至約4莫耳%的 陰離子單體單元。
26.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性樹脂包含具有約87至約93範圍的水解度的聚乙烯醇。
27.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性樹脂包含聚乙烯醇均聚物以及包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物的摻合物，其中該摻合物具有約87至約93範圍的算術重量平均水解度。
26b及27b-第二水溶性樹脂的水解度(DH)？
28.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該袋具有小於2000N的袋應變，其係根據Burst Strength Test由第一水溶性薄膜經密封、處理以及試驗所量測。
29.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性薄膜進一步包含塑化劑。
30.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第二水溶性薄膜進一步包含塑化劑。
31.具體實例31或具體實例32的水溶性袋，其中該塑化劑係選自由甘油、三羥甲基丙烷、山梨糖醇以及其組合組成之群組。
32.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性薄膜進一步包含界面活性劑。
33.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第二水溶性薄膜進一步包含界面活性劑。
34.具體實例34或具體實例35的水溶性袋，其中該界面活性劑係選自由聚氧乙烯化聚氧丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、第三炔 二醇、烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽、四級銨化聚氧乙烯化胺、胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及混合物組成之群組。
35.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第一水溶性薄膜進一步包厭惡劑。
36.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該第二水溶性薄膜進一步包含厭惡劑。
37.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中第一水溶性薄膜的厚度與該第二水溶性薄膜的厚度的差異不超過10%。
38.根據具體實例14的水溶性袋，其中該第一水溶性樹脂具有在約12cP至約40cP，或約12cP至約30cP，或約14cP至約25cP範圍之在25℃下的4%溶液黏度。
39.根據具體實例14的水溶性袋，其中該第二水溶性樹脂具有在約4cP至約35cP，或約10cP至約20cP，或約10cP至約15cP，或約12cP至約14cP範圍之在25℃下的4%溶液黏度為。
40.根據具體實例14的水溶性袋，其中該第一水溶性樹脂在25℃的4%溶液黏度大於該第二水溶性樹脂在25℃的4%溶液黏度且該第一水溶性樹脂在25℃的4%溶液黏度與該第二水溶性樹脂在25℃的4%溶液黏度的差異為約2cP約20cP，或約3cP至約15cP，或約4cP至約12cP。
41.根據前述具體實例中任一個水溶性袋，其中該密封隔室中該組成物的為非家用護理組成物。
實施例
按照本文所述的方案，製備及測試以下單位劑量物件的單位 劑量物件強度、密封失效和袋溶解度。本發明範圍之外的比較單位劑量物件由單一薄膜類型製備，而根據本發明的實施例單位劑量物件由分子量不同均聚物的兩種不同薄膜製備。
藉由熱/真空成形製備具有41mm×43mm之覆蓋面積、20.1mm之空腔深度及25ml之空腔體積的多隔室水溶性單位劑量物件。對於雙薄膜實施例單位劑量物件，使薄膜A在真空下變形而薄膜B用作封閉薄膜。將如2016年1月在英國市售的Fairy non-Bio處於3合1水溶性單位劑量物件產品之底部隔室內的標準清潔劑組成物封閉在此等單一隔室單位劑量物件中。
下表1載明用於製備單位劑量物件的薄膜組成物。
由具有增加陰離子含量的薄膜製得的單位劑量物件(例如袋)表現增加的黏性。藉由合併化學性彼此不同(關於薄膜陰離子含量)的薄膜，可以獲得表現最適化溶解及減低黏性的水溶性單位劑量物件。
不被理解為嚴格限於所述的精確數值。相反的，除非另外特定，否則每個此種尺寸意欲表示二種所述值以及該值附近的功能等效範圍。例如，揭示為尺寸為「40mm」的尺寸意欲表示「約40mm」。
除非明確排除或另外限制，否則本文所引用之每一文獻(包括任何交叉引用或相關專利或申請案以及本申請案請求其優先權或益處的任何專利申請案或專利)均以全文引用的方式併入本文中。任何文獻之引用均不承認其為本文所揭示或所主張之任何發明的先前技術或其單獨或與任何其他參考文獻組合教示、表明或揭示任何此類發明。此外，此文獻中之術語的任何含義或定義與以引用的方式併入之文獻中之同一術語的任何含義或定義矛盾的情況下，應以此文獻中賦予該術語之含義或定義為準。
儘管已說明且描述本發明之特定具體實例，但對熟習此項技 術者將顯而易見的是，可在不偏離本發明之精神及範圍的情況下進行各種其他變化及修改。因此，意欲在隨附申請專利範圍中涵蓋處於本發明之範圍內的所有此類變化及修改。

Claims (53)

  1. 一種水溶性單位劑量物件，其包含至少一個密封隔室，該水溶性單位劑量物件視需要地包含含於該物件內的至少一種組成物，該水溶性單位劑量物件包含第一水溶性薄膜；以及第二水溶性薄膜；其中該第一薄膜經密封至該第二薄膜以形成該至少一個密封隔室；其中關於薄膜陰離子含量，該第一水溶性薄膜與該第二水溶性薄膜的化學性不同；其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含聚乙烯醇均聚物樹脂以及陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含包括65重量%或更多的陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物；以及其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物。
  2. 根據申請專利範圍第1項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜包含第一陰離子含量，該第二水溶性薄膜包含第二陰離子含量，且該第一陰離子含量大於該第二陰離子含量。
  3. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一陰離子含量與該第二陰離子含量的差異為約0.05莫耳%至約4莫耳%， 或約0.1莫耳%至約2莫耳%，或約0.2莫耳%至約1莫耳%。
  4. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜包含佔該薄膜中總PVOH聚合物約0.5莫耳%至約10莫耳%、或約0.75莫耳%至約7.5莫耳%、或約1莫耳%至約5莫耳%、或約1.25莫耳%至約4莫耳%、或約1.5莫耳%至約3莫耳%的第一陰離子含量且該第二水溶性樹脂包含佔該薄膜中總PVOH聚合物約0莫耳%至約5莫耳%、或約0.25莫耳%至約4莫耳%、或約0.5莫耳%至約3莫耳%、或約0.75莫耳%至約2莫耳%、或約1莫耳%至約1.5莫耳%的第二陰離子含量。
  5. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜包含第一水溶性樹脂且該第二水溶性薄膜包含第二水溶性樹脂。
  6. 根據申請專利範圍第5項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂與該第二水溶性樹脂化學性不同。
  7. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含至少一種包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物；以及該第二水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇均聚物且實質上不含包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
  8. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含二種或更多包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物的第一摻合物，該第二水溶性樹脂包含二種或更多包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物的第二摻合物，且該第一摻合物的化學性與該第二 摻合物不同。
  9. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含至少一種包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物以及至少一種聚乙烯醇均聚物的第一摻合物，該第二水溶性樹脂包含至少一種包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物以及至少一種聚乙烯醇均聚物的第二摻合物，且該第一摻合物的化學性與該第二摻合物不同。
  10. 根據申請專利範圍第9項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含佔該第一水溶性樹脂65重量%或更多的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物且該第二水溶性樹脂包含佔該第二水溶性樹脂65重量%或更多的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
  11. 根據申請專利範圍第9項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含佔該第一水溶性樹脂約1重量%至約70重量%的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物以及佔該第一水溶性樹脂約30重量%至約99重量%的聚乙烯醇均聚物。
  12. 根據申請專利範圍第11項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含佔該第一水溶性樹脂約10重量%至約70重量%、或約15重量%至約65重量%、或約20重量%至約50重量%、或約30重量%至約40重量%的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
  13. 根據申請專利範圍第9項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性樹脂包含佔該第二水溶性樹脂約1重量%至約70重量%的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物以及佔該第二水溶性樹脂約30重量%至約99重量%的聚乙烯醇均聚物。
  14. 根據申請專利範圍第13項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性樹脂包含佔該第二水溶性樹脂約10重量%至約70重量%、或約15重量%至約65重量%、或約20重量%至約50重量%、或約30重量%至約40重量%的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
  15. 根據申請專利範圍第9項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含佔該第一水溶性樹脂約10重量%至約32重量%的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物且該第二水溶性樹脂包含佔該第二水溶性樹脂約33重量%至約50重量%的包含陰離子單體單元的聚乙烯醇共聚物。
  16. 根據申請專利範圍第9項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇共聚物，其包含以存在的總聚乙烯醇共聚物計約2莫耳%至約8莫耳%、或約3莫耳%至約5莫耳%、或約1莫耳%至約4莫耳%的陰離子單體單元。
  17. 根據申請專利範圍第9項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇共聚物，其包含以存在的總聚乙烯醇共聚物計約2莫耳%至約8莫耳%、或約3莫耳%至約5莫耳%、或約1莫耳%至約4莫耳%的陰離子單體單元。
  18. 根據申請專利範圍第9項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇共聚物，其包含以存在的總聚乙烯醇共聚物計約1莫耳%至約3莫耳%的陰離子單體單元且該第二水溶性樹脂包含至少一種聚乙烯醇共聚物，其包含以存在的總聚乙烯醇共聚物計約4莫耳%至約8莫耳%的陰離子單體單元。
  19. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜在被併入該水溶性單位劑量物件之前經熱成形。
  20. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性薄膜在被併入該水溶性單位劑量物件之前未經熱成形。
  21. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該陰離子單體單元係選自由下列組成之群組：衍生自乙烯基乙酸、丙烯酸烷酯、馬來酸、馬來酸單烷酯、馬來酸二烷酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、富馬酸、富馬酸單烷酯、富馬酸二烷酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸酐、衣康酸、衣康酸單甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸單烷酯、檸康酸二烷酯、檸康酸酐、中康酸、中康酸單烷酯、中康酸二烷酯、中康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸單烷酯、戊烯二酸二烷酯、戊烯二酸酐、乙烯基磺酸、烷基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯醯胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、其鹼金屬鹽、其酯以及其組合的陰離子單體。
  22. 根據申請專利範圍第21項的水溶性單位劑量物件，其中該陰離子單體單元係選自由衍生自馬來酸、馬來酸單烷酯、馬來酸二烷酯、馬來酸酐、其鹼金屬鹽，其酯以及其組合之群組的陰離子單體單元。
  23. 根據申請專利範圍第22項的水溶性單位劑量物件，其中該陰離子單體單元係選自由衍生自馬來酸、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸酐、其鹼金屬鹽，其酯以及其組合之群組的陰離子單體單元。
  24. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該水溶 性單位劑量物件為袋且具有根據本文所述袋強度測試小於約2000N、或小於約1000N、或小於約850N、或小於約750N的袋強度。
  25. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜各自獨立地包含佔該薄膜約30重量%至約90重量%、或約40重量%至約80重量%、或約50重量%至約75重量%、或約60重量%至約70重量%的水溶性樹脂。
  26. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜在併入該水溶性單位劑量物件之前各自獨立地具有約40微米至約100微米、或約60微米至約90微米、或約70微米至約80微米的厚度。
  27. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜在併入該水溶性單位劑量物件之前，對具有厚度約76微米的薄膜而言，各自獨立地具有在水中於20℃溫度下約300秒或以下、或約240秒或以下、或約180秒或以下的溶解時間，其係根據MonoSol測試方法MSTM-205。
  28. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該水溶性單位劑量物件具有根據本文所述袋溶解測試方法小於約6.2、或小於約6、或小於約5.8的平均Log(殘留物區域)。
  29. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜之間厚度差異係小於約50%、或小於約30%、或小於約20%、或小於約10%。
  30. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一 水溶性薄膜的厚度與該第二水溶性薄膜的厚度相同。
  31. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該水溶性單位劑量物件為袋且具有根據本文所述袋強度測試至少約350N、或至少約400N、或至少約450N、或至少約500N的袋強度。
  32. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該水溶性單位劑量物件具有根據本文所述密封失效測試的0密封失效。
  33. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜進一步包含塑化劑。
  34. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性薄膜進一步包含塑化劑。
  35. 根據申請專利範圍第33或34項的水溶性單位劑量物件，其中該塑化劑係選自由甘油、三羥甲基丙烷、山梨糖醇以及其組合組成之群組。
  36. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性薄膜進一步包含界面活性劑。
  37. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性薄膜進一步包含界面活性劑。
  38. 根據申請專利範圍第36或37項的水溶性單位劑量物件，其中該界面活性劑係選自由聚氧乙烯化聚氧丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、第三炔二醇、烷醇醯胺、聚氧乙烯化胺、四級銨鹽、四級銨化聚氧乙烯化胺、胺氧化物、N-烷基甜菜鹼、磺基甜菜鹼及混合物組成之群組。
  39. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一 水溶性薄膜進一步包含厭惡劑。
  40. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性薄膜進一步包含厭惡劑。
  41. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該水溶性單位劑量物件包含至少二個密封隔室、或至少三個密封隔室。
  42. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該單位劑量物件包含頂層薄膜、中層薄膜、以及底層薄膜，該頂層及底層薄膜包含該第一水溶性薄膜且該中層薄膜包含該第二水溶性薄膜。
  43. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含具有約80%至約99%、或約85%至約95%、或約86%至約90%範圍的水解度的聚乙烯醇共聚物。
  44. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性樹脂包含具有約80%至約99%、或約85%至約95%、或約86%至約90%範圍的水解度的聚乙烯醇共聚物。
  45. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第一水溶性樹脂包含具有約80%至約99%、或約85%至約95%、或約86%至約90%範圍的水解度的聚乙烯醇均聚物。
  46. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件，其中該第二水溶性樹脂包含具有約80%至約99%、或約85%至約95%、或約86%至約90%範圍的水解度的聚乙烯醇均聚物。
  47. 一種單位劑量物件在用於改良消費者清潔劑劑量經驗的用途，該單位劑量物件包括至少第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜以及視需要包含 於該物件內的組成物，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜在關於該薄膜陰離子含量彼此不同；其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含聚乙烯醇均聚物樹脂以及陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含包括65重量%或更多的陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物；以及其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物。
  48. 一種第一水溶性薄膜以及第二水溶性薄膜在製備水溶性單位劑量物件的用途，該水溶性單位劑量物件視需要地包含含於該物件內的組成物，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜在關於該薄膜陰離子含量化學性上彼此不同且沿著密封區域經密封在一起，以改良密封區域的密封強度；其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含聚乙烯醇均聚物樹脂以及陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含包括65重量%或更多的陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物；以及其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂 的摻合物。
  49. 一種用於給予單位劑量物件的方法，該方法包含以下步驟：a.獲得水溶性單位劑量物件，其包含至少第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜以及包含於該物件內的組成物，其中該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜在關於該薄膜陰離子含量化學性上彼此不同，b.使該水溶性單位劑量物件與水接觸以溶解至少一種薄膜，從而釋出該物件內所含組成物，其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含聚乙烯醇均聚物樹脂以及陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含包括65重量%或更多的陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物；以及其限制條件是當該組成物為織物護理或家用護理組成物且薄膜包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物，則該第一水溶性薄膜以及該第二水溶性薄膜二者包含至少二種陰離子聚乙烯醇共聚物樹脂的摻合物。
  50. 根據前述申請專利範圍中任一項的水溶性單位劑量物件、用途、或方法，其中該物件含有非家用護理組成物。
  51. 根據申請專利範圍第50項的水溶性單位劑量物件、用途、或方法，其中該非家用護理組成物係選自農業組成物、航空組成物、食品和營養組成物、工業組成物、家畜組成物、海洋組成物、醫藥組成物、商業組成物、軍事和準軍事組成物、辦公室組成物和娛樂及公園組成物、寵物組成物以及水處理組成物。
  52. 根據申請專利範圍第51項的水溶性單位劑量物件、用途、或方法，其中該非家用護理組成物包含農業組成物。
  53. 根據申請專利範圍第51項的水溶性單位劑量物件、用途、或方法，其中該非家用護理組成物包含水處理組成物。
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