[實施發明之最佳形態] [0025] 以下,更詳細地來說明本發明。 <二胺> 本發明之二胺係下述式[1]所表示者。 [0026][0027] (式[1]中,Y1
及Y2
係分別獨立為單鍵、-O-、 -S-、-COO-或-OCO-,R1
及R2
係分別獨立為-H、-OH、=O或一價的有機基,R3
及R4
係分別獨立為碳原子數1~3的伸烷基,又,苯環的任意的氫原子可被一價的有機基所取代)。 [0028] 式[1]中,作為一價的有機基,可舉出:烴基;羥基、羧基、羥基、硫醇基或包含羧基的烴基;藉由醚鍵、酯鍵、醯胺鍵等的鍵結基所連結的烴基;含有矽原子的烴基;鹵化烴基;胺基;胺基被t-丁氧基羰基等的胺甲酸酯系的保護基所保護的惰性基等。尚,烴基可以是直鏈、支鏈及環狀鏈中任一種,又可以是飽和烴,亦可以是不飽和烴。又,烴基的氫原子的一部分可被羧基、羥基、硫醇基、矽原子、鹵素原子等所取代,亦可藉由醚鍵、酯鍵、醯胺鍵等的鍵結基來連結。 [0029] 又,碳原子數1~3的伸烷基可以是直鏈、支鏈及環狀鏈中任一種。具體而言,可舉出亞甲基、伸乙基、n-伸丙基、異伸丙基、環伸丙基、1-甲基-環伸丙基、2-甲基-環伸丙基、1,1-二甲基-n-伸丙基、1,2-二甲基-n-伸丙基、2,2-二甲基-n-伸丙基、1-乙基-n-伸丙基、1,2-二甲基-環伸丙基、2,3-二甲基-環伸丙基、1-乙基-環伸丙基、2-乙基-環伸丙基、1,1,2-三甲基-n-伸丙基、1,2,2-三甲基-n-伸丙基、1-乙基-1-甲基-n-伸丙基、1-乙基-2-甲基-n-伸丙基、2-n-丙基-環伸丙基、1-異丙基-環伸丙基、2-異丙基-環伸丙基、1,2,2-三甲基-環伸丙基、1,2,3-三甲基-環伸丙基、2,2,3-三甲基-環伸丙基、1-乙基-2-甲基-環伸丙基、2-乙基-1-甲基-環伸丙基、2-乙基-2-甲基-環伸丙基及2-乙基-3-甲基-環伸丙基等。 [0030] 尚,一價的有機基或碳原子數1~3的伸烷基係可因應用途來做各種選擇。 [0031] 作為式[1]所表示之二胺之具體例,可示例下述式[5-1]~式[5-13]所表示之二胺,但並不被限定於該等中。 [0032][0033] 尚,式[5-3]中,Boc係表示下述所示之基(tert-丁氧基羰基)。 [0034][0035] <二胺之合成方法> 接下來,對於本發明之二胺之主要合成方法來進行說明。尚,以下所說明之方法為合成例,但並不被限定於此。 [0036] 本發明之二胺係如下述反應式所表示般,藉由還原二硝基化合物來將硝基變換成胺基從而可得到。尚,作為下述反應式中所記載的例子,係苯環及飽和烴部的氫原子未被氟原子等的鹵素原子或胺基以外的一價的有機基所取代的二胺。 [0037][0038] (上述反應式中,Y1
及Y2
係分別獨立為單鍵、 -O-、-S-、-COO-或-OCO-,R1
及R2
係分別獨立為-H、 -OH、=O或一價的有機基,R3
及R4
係分別獨立為碳原子數1~3的伸烷基,又,苯環的任意的氫原子可被一價的有機基所取代)。 [0039] 還原二硝基化合物之方法並無特別限制,可示例將鈀-碳、氧化鉑、雷氏鎳、鉑黑、銠-氧化鋁、硫化鉑碳等使用作為觸媒,在乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷、醇系等的溶劑中,藉由氫氣、肼、氯化氫等來進行還原之方法。因應所需亦可使用高壓釜等在加壓下來進行。另一方面,在取代苯環或飽和烴部的氫原子的取代基的構造中包含不飽和鍵結部位時,若使用鈀碳或鉑碳等,該不飽和鍵結部位恐將有被還原成為飽和鍵結之虞,因此以使用還原鐵或錫、氯化錫等的過渡金屬作為觸媒之還原條件為較佳。 [0040] 上述反應係可藉由在鹼存在下來進行。使用的鹼只要能夠合成即可並無特別限定,可舉出碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、醇鈉、醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉等的無機鹼、砒啶、二甲基胺基砒啶、三甲胺、三乙胺、三丁胺等的有機鹼等。又,依據情形若併用二亞苄基丙酮鈀或二苯基膦基二茂鐵鈀之類的鈀觸媒或銅觸媒等時,將可提升收率。 [0041] 如此般之方式所得之本發明之二胺,可作為聚醯胺酸或聚醯胺酸酯等的聚醯亞胺前驅物、聚醯亞胺、聚脲、聚醯胺等(匯整該等稱為「聚合物」)的原料來使用。該聚合物係可例如在指定的有機溶劑中溶解並作為液晶配向劑來使用,但並不被限定於該用途中。以下,對於在該構造中包含式[1]所表示之二胺之聚合物進行說明。 [0042] <聚合物> 本發明之聚合物係使用上述之本發明之二胺或其衍生物(如後述)所得者,且具有源自二胺成分之下述式[2]所表示之構造者。 [0043][0044] (式[2]中,Y1
係單鍵、-O-、-S-、-COO-或 -OCO-,R1
及R2
係分別獨立為-H、-OH、=O或一價的有機基,R3
係碳原子數1~3的伸烷基,*係表示與其他的基鍵結之部位,又,苯環的任意的氫原子可被一價的有機基所取代)。 [0045] 如此般的聚合物之作為源自二胺成分之式[2]所表示之構造,係以具有下述式[3]所表示之構造者為較佳。 [0046][0047] (式[3]中,Y1
及Y2
係分別獨立為單鍵、-O-、 -S-、-COO-或-OCO-,R1
及R2
係分別獨立為-H、-OH、=O或一價的有機基,R3
及R4
係分別獨立為碳原子數1~3的伸烷基,*係表示與其他的基鍵結之部位,又,苯環的任意的氫原子可被一價的有機基所取代)。 [0048] 於此,作為上述本發明之二胺之衍生物,可舉出:具有將2個以上的上述二胺連結起來的構造之二胺、或具有透過上述Y1
或Y2
來連結上述二胺的構造之二胺。又,源自二胺成分的構造,除了式[2]以外,亦可包含源自其他的二胺的構造(如後述)。 [0049] 尚,作為式[2]及式[3]中之一價的有機基或碳原子數1~3的伸烷基,可舉出與式[1]相同者。 [0050] 又,本發明之聚合物,就作為液晶配向劑的使用之觀點而言,以選自包含下述式[4]所表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物及該醯亞胺化合物的聚醯亞胺中之至少1種為較佳。 [0051][0052] (式[4]中,X1
係源自四羧酸衍生物之四價的有機基,W1
係源自具有式[2]或式[3]所表示之構造之二胺之二價的有機基,R5
及R6
係表示氫原子或碳原子數1~5的烷基,A1
及A2
係表示分別獨立為氫原子、碳原子數1~5的烷基、碳原子數2~5的烯基或碳原子數2~5的炔基)。 [0053] 式[4]中,作為碳原子數1~5的烷基,可舉出例如甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、t-丁基、n-戊基、異戊基、s-戊基、t-戊基等;作為碳原子數2~5的烯基,可舉出例如乙烯基、芳基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基等;作為碳原子數2~5的炔基,可舉出例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔(炔丙基)基、3-丁炔基、戊炔基等。該等之中,就加熱時容易進行醯亞胺化反應之觀點而言,R5
及R6
係以氫原子、甲基或乙基為較佳,以氫原子或甲基為又較佳,就液晶配向性之觀點而言,A1
及A2
係以氫原子或甲基為較佳。 [0054] X1
只要是源自四羧酸衍生物之四價的有機基即可,該構造並無特別限定。又,X1
係可因應聚合物對溶劑的溶解性或液晶配向劑的塗佈性、製成液晶配向膜時之液晶的配向性、電壓保持率、蓄積電荷等所需要的特性之程度來做適當選擇,在相同聚合物中可使用1種類、亦可混合存在2種類以上。 [0055] 不僅是四羧酸二酐,X1
亦可使用該四羧酸衍生物的四羧酸、四羧酸二鹵化物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二鹵化物化合物。作為四羧酸二酐或該衍生物,係以使用由下述式[6]所表示之四羧酸二酐或該衍生物所選出之至少1種為又較佳。 [0056][0057] 式[6]中,V1
係具有脂環式構造之四價的有機基,該構造並無特別限定。作為具體例,可舉出下述式[V1
-1]~式[V1
-44]。 [0058][0059][0060][0061][0062][0063][0064] 式[V1
-1]~式[V1
-4]中,R7
~R27
係分別獨立為氫原子、鹵素原子、碳原子數1~6的烷基、碳原子數2~6的烯基、碳原子數2~6的炔基、含有氟原子的碳原子數1~6之1價的有機基或苯基,可為相同或相異。就液晶配向性之觀點而言,R7
~R27
係以氫原子、鹵素原子、甲基或乙基為較佳,以氫原子或甲基為又較佳。 [0065] 作為式[V1
-1]之具體的構造,可舉出下述式[V1
-1-1]~式[V1
-1-6]所表示之構造。就液晶配向性及光反應的感度之觀點而言,以下述式[V1
-1-1]所表示之構造為特佳。 [0066][0067] 式[4]中,W1
只要是源自具有式[2]或式[3]所表示之構造之二胺之二價的有機基即可,該構造並無特別限定,亦可混合存在2種類以上。又,W1
係對應於本發明中所使用之二胺成分的構造,並含有具有式[1]所表示之構造之特定的二胺(例如選自由下述式[W1
-1]~式[W1
-13]所表示之化合物所成之群中之至少1種的二胺)。 [0068][0069] 尚,式[W1
-3]中,Boc係表示下述所示之基(tert-丁氧基羰基)。 [0070][0071] 但,W1
的全部並不一定需要成為對應上述二胺的構造。在W1
的一部分中,亦可包含對應於除了上述二胺以外的二胺(其他的二胺)的構造。作為對應於其他的二胺的構造(以下作為「構造W2
」)係可如下述式[7]所表示般成為一般式化。尚,作為下述式[7]中之A1
及A2
,可舉出與式[4]相同者。 [0072][0073] 又,若要示例式[7]所表示之構造W2
時,以如下述式[W2
-1]~式[W2
-173]所表示般。 [0074][0075][0076][0077][0078][0079][0080][0081][0082][0083][0084][0085][0086][0087][0088][0089][0090][0091][0092][0093][0094] 尚,式[W2
-168]、式[W2
-169]、式[W2
-172]及式[W2
-173]中之Boc基係表示如下述所示之tert-丁氧基羰基。 [0095][0096] 包含式[4]所表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物,若同時包含式[7]所表示之構造單位時,相對於式[4]與式[7]的合計,式[4]所表示之構造單位係以10莫耳%以上為較佳,又較佳為20莫耳%以上,特佳為30莫耳%以上。 [0097] 本發明之聚合物的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺的分子量,由含有該聚合物的液晶配向劑來得到液晶配向膜時,考慮該塗膜(液晶配向膜)的強度、塗膜形成時的作業性、及塗膜的均勻性,利用GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測定的重量平均分子量係以2,000~ 500,000為較佳,以5,000~300,000為又較佳,以10,000~100,000為更佳。 [0098] <聚合物之製造方法> 接下來,對於本發明之聚合物之主要的製造方法來進行說明。尚,以下所說明之方法為製造例,並不被限定於此。 [0099] 例如,包含式[4]所表示之構造單位之聚合物若為聚醯亞胺前驅物的聚醯胺酸時,上述聚合物係可藉由四羧酸衍生物的四羧酸二酐與二胺成分之反應而得到。藉由該反應從而得到聚醯胺酸時,可使用周知的合成方法。該合成方法係有使四羧酸二酐與二胺成分在有機溶劑中進行反應之方法。上述方法就在有機溶劑中較容易地進行、且不會產生副產物之點而言為有利。 [0100] 作為使用於上述反應之有機溶劑,只要是生成的聚醯胺酸(聚合物)可溶解即可,並無特別限定,可舉出例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、二甲基亞碸、四甲脲、砒啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯 單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、二噁烷、n-己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、環己酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺等。該等係可單獨使用亦可混合來使用。又,即使是不能使聚醯胺酸(聚合物)溶解的溶劑,在生成的聚醯胺酸不析出的範圍內,亦可混合在上述有機溶劑中使用。特別是,有機溶劑中的水分會成為阻礙聚合反應,進而使生成的聚醯胺酸水解之原因,因此有機溶劑係以使用儘可能脫水乾燥者為較佳。 [0101] 使四羧酸二酐與二胺成分在有機溶劑中反應時,可舉出下述方法:攪拌使二胺成分分散或溶解於有機溶劑中而得到溶液,於前述溶液中直接添加四羧酸二酐、或是使四羧酸二酐分散或溶解於有機溶劑後再添加之方法;將四羧酸二酐分散或溶解於有機溶劑中而得到溶液,於前述溶液中添加二胺成分之方法;交替地添加四羧酸二酐與二胺成分之方法等,可使用該等之中任一種之方法。又,四羧酸二酐或二胺成分若由多種的化合物所成時,可以在預先混合的狀態下使其反應,亦可以使其個別地依序反應,進而再使個別地反應的低分子量體予以混合反應來製成高分子量體。 [0102] 此時的縮聚合的溫度係可選擇-20℃~150℃之任意的溫度,但較佳為-5℃~100℃的範圍。又,縮聚合反應係可以任意的濃度來進行,但若濃度過低時,則難以得到高分子量的聚合物,若濃度過高時則反應液的黏性變得過高而難均勻的攪拌,因此四羧酸二酐與二胺成分在反應溶液中之合計濃度,較佳設為1質量%~50質量%,又較佳設為5質量%~30質量%。反應初期可在高濃度下進行,之後亦可追加有機溶劑。 [0103] 聚醯胺酸的聚合反應中,四羧酸二酐的合計莫耳數與二胺成分的合計莫耳數之比(四羧酸二酐的合計莫耳數/二胺成分的合計莫耳數)係以0.8~1.2為較佳。與通常的縮聚合反應為相同,該莫耳比越接近1.0所生成的聚醯胺酸的分子量越大。 [0104] 包含式[4]所表示之構造單位的聚合物若為聚醯胺酸酯時,可藉由四羧酸二酯二醯氯與二胺成分的反應、或可藉由四羧酸二酯與二胺成分在適當的縮合劑或鹼的存在下使其反應而得到。或者,依上述之方法預先合成聚醯胺酸,再利用高分子反應使醯胺酸中的羧酸酯化亦可得到。 [0105] 具體而言,可藉由例如將四羧酸二酯二醯氯與二胺,在鹼與有機溶劑之存在下以-20℃~150℃,較佳為0℃~50℃下,反應30分鐘~24小時,較佳為1小時~4小時來合成聚醯胺酸酯。 [0106] 作為鹼係可使用砒啶、三乙胺、4-二甲基胺基砒啶等,為了使反應溫和地進行故以砒啶為較佳。鹼的添加量就容易除去的量、容易得到高分子量體之觀點而言,相對於四羧酸二酯二醯氯以2~4倍莫耳為較佳。 [0107] 又,藉由在縮合劑存在下,將四羧酸二酯與二胺成分縮聚合時,作為鹼可使用三苯基亞磷酸酯、二環己基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基嗎福啉鎓、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲四氟硼酸鹽、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸鹽、(2,3-二氫-2-硫基-3-苯并噁唑基)膦酸二苯酯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)4-甲氧基嗎啉鹽酸鹽n-水合物等。 [0108] 又,使用上述縮合劑之方法中,藉由加入路易斯酸來作為添加劑從而使反應有效率的進行。作為路易斯酸係以氯化鋰、溴化鋰等的鹵化鋰為較佳。路易斯酸的添加量,相對於反應的二胺或四羧酸二酯以0.1倍莫耳量~1.0倍莫耳量為較佳。 [0109] 使用於上述之反應之溶劑,係可使用與在上述所表示之合成聚醯胺酸時所使用的溶劑為相同的溶劑來進行,但就單體及聚合物的溶解性而言,以N-甲基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯為較佳,該等係可1種或亦可混合2種以上來使用。合成時的濃度就難以引起聚合物的析出、且容易得到高分子量體之觀點而言,在四羧酸二酯二醯氯或四羧酸二酯等的四羧酸衍生物與二胺成分的反應溶液中的合計濃度係以1質量%~30質量%為較佳,以5質量%~20質量%為又較佳。又,為了防止四羧酸二酯二醯氯的水解,使用於聚醯胺酸酯的合成之溶劑儘可能呈脫水狀態為佳,以在氮環境中防止外來氣體的混入為較佳。 [0110] 包含式[4]所表示之構造單位之聚合物若為聚醯亞胺時,係在主鏈具有式[2]或式[3]所表示之2價的基,藉由使上述聚醯胺酸脫水閉環而可得到。在該聚醯亞胺中,醯胺酸基的脫水閉環率(醯亞胺化率)不需要一定為100%,可因應用途或目的來任意地調整。 [0111] 作為使聚醯胺酸醯亞胺化之方法,可舉出直接加熱聚醯胺酸的溶液的熱醯亞胺化、或在聚醯胺酸的溶液中添加觸媒的觸媒醯亞胺化等。 [0112] 在溶液中使聚醯胺酸熱醯亞胺化時的溫度為100℃~400℃,較佳為120℃~250℃,以在將藉由醯亞胺化反應生成的水排至體系外之同時來進行為較佳。 [0113] 聚醯胺酸的觸媒醯亞胺化係可藉由在聚醯胺酸的溶液中添加鹼性觸媒與酸酐,在-20℃~250℃,較佳為在0℃~180℃下進行攪拌來進行。鹼性觸媒的量係醯胺酸基的0.5莫耳倍~30莫耳倍,較佳為2莫耳倍~20莫耳倍,酸酐的量係醯胺酸基的1莫耳倍~50莫耳倍,較佳為3莫耳倍~30莫耳倍。作為鹼性觸媒,可舉出砒啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等,其中,砒啶係具有對於使反應進行而言適度的鹼性因此為較佳。作為酸酐,可舉出乙酸酐、偏苯三酸酐、焦蜜石酸二酐等,其中若使用乙酸酐時將容易進行反應結束後的純化故為較佳。藉由觸媒醯亞胺化之醯亞胺化率係可藉由調節觸媒量與反應溫度、反應時間來控制。 [0114] 又,如上述般,亦可以藉由在高溫下加熱聚醯胺酸酯來促進脫醇,使其閉環從而得到聚醯亞胺。 [0115] 尚,從聚醯胺酸、聚醯胺酸酯等的聚醯亞胺前驅物、或聚醯亞胺的反應溶液回收生成的聚醯胺酸、聚醯胺酸酯、聚醯亞胺時,將反應溶液投入至不良溶劑中而使其沉澱即可。作為沉澱使用的不良溶劑,可舉出甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入至不良溶劑中而使其沉澱的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺係可在過濾回收後,在常壓或者減壓下,在常溫或者加熱下來進行乾燥。又,若使沉澱回收的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺再溶解至有機溶劑並重複2~10次再沉澱回收的操作時,則可減少聚合物中的雜質。作為此時的不良溶劑,可舉出例如醇類、酮類、烴等,若使用由該等之中所選出3種類以上的不良溶劑時,則純化的效率更進一步提升,故為較佳。 [0116] 如此般之方式所得之本發明之聚合物,係可溶解在指定的有機溶劑中並使用作為液晶配向劑。該液晶配向劑在液晶顯示元件中係使用於控制液晶層的液晶分子的配向性之液晶配向膜。以下,對於含有本發明之聚合物之液晶配向劑來進行說明。 [0117] <液晶配向劑> 本發明之液晶配向劑所含有之聚合物,其係由源自上述二胺成分之包含具有式[2]所表示之構造之二胺之二胺成分所得之聚合物。又,該液晶配向劑較佳為含有源自上述二胺成分之具有式[3]所表示之構造之聚合物。又,該聚合物較佳為選自包含式[4]所表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物及該醯亞胺化合物的聚醯亞胺中之至少1種。 [0118] 但,本發明之液晶配向劑中所含有之聚合物,可以全部是本發明之聚合物,又只要是可發揮本發明所記載之效果之範圍內,本發明之聚合物中亦可含有2種以上的不同構造。或者,除了本發明之聚合物以外,亦可含有其他的聚合物,即,不具有式[2]或式[3]所表示之二價的基之聚合物。作為其他的聚合物之種類,可舉出聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚有機矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯或該衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。 [0119] 本發明之液晶配向劑若含有其他的聚合物時,相對於全部聚合物成分之本發明之聚合物的比例係以5質量%以上為較佳,作為其一例子可舉出5質量%~95質量%。本發明之聚合物的比例係可因應液晶配向劑或液晶配向膜的特性來適當選擇。 [0120] 本發明之液晶配向劑係被使用於製作液晶配向膜,就使形成均勻的薄膜之觀點而言,一般為採用塗佈液的形態。本發明之液晶配向劑亦以含有前述之聚合物成分、與使該聚合物成分溶解的有機溶劑之塗佈液為較佳。此時,液晶配向劑中之聚合物的濃度係可依據想要形成的塗膜的厚度設定來做適當變更。就形成均勻且無缺點的塗膜之點而言,係以1質量%以上為較佳,就溶液的保存穩定性之點而言,係以設為10質量%以下為較佳。特佳的聚合物的濃度為2質量%~8質量%。 [0121] 本發明之液晶配向劑中所含有的有機溶劑,只要是使聚合物溶解的有機溶劑即可並無特別限定。作為其具體例,可舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。其中,以使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯為較佳。尚,於此可示例的有機溶劑係可單獨使用、亦可混合來使用。進而,即使是無法溶解聚合物的溶劑,只要在生成的聚合物不析出的範圍內,亦可混合在有機溶劑中來使用。 [0122] 又,液晶配向劑中所含有的有機溶劑一般為使用混合溶劑,其係除了如上述般的溶劑以外,亦併用了在使液晶配向劑塗佈時的塗佈性或塗膜的表面平滑性提升的溶劑而成,即使是本發明之液晶配向劑中如此般的混合溶劑亦適合使用。可舉出併用的有機溶劑之具體例如下述,但並不被限定於該等的例子。 [0123] 可舉出例如乙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、tert-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、異戊醇、tert-戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、環己醇、1-甲基環己醇、2-甲基環己醇、3-甲基環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙基醚、二丁基醚、二己基醚、二噁烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁基醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇單丁基醚、乙二醇單異戊基醚、乙二醇單己基醚、2-(己氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇單丁基醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇二甲基醚、三丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊酯等的溶劑。 [0124] 又,除了上述之溶劑以外,亦可使用例如下述式[S-1]~式[S-3]所表示之溶劑。 [0125][0126] 式[S-1]及式[S-2]中,R28
及R29
係表示碳原子數1~3的烷基。作為碳原子數1~3的烷基,可舉出例如甲基、乙基、n-丙基、異丙基等。又,式[S-3]中,R30
係表示碳原子數1~4的烷基。作為碳原子數1~4的烷基,可舉出例如甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基等。 [0127] 併用的有機溶劑之中,以使用1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、二乙二醇二乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單丁基醚或二丙二醇二甲基醚為較佳。如此般的溶劑的種類及含有量係可因應液晶配向劑的塗佈裝置、塗佈條件、塗佈環境等來做適當選擇。 [0128] 又,該等的溶劑係以液晶配向劑中所包含的溶劑全體的20質量%~99質量%為較佳。其中,以20質量%~90質量%為較佳。又較佳者為20質量%~70質量%。 [0129] 本發明之液晶配向劑只要是不損及本發明之效果的範圍內,亦可追加含有除了聚合物成分及有機溶劑以外的成分。作為如此般的追加成分,可舉出用於提高液晶配向膜與基板的密著性或液晶配向膜與密封材的密著性的密著輔助劑、用於提高液晶配向膜的強度的交聯劑、用於調整液晶配向膜的介電率或電阻的介電質或導電物質等。作為該等追加成分之具體例,係如關於液晶配向劑之周知文獻中的各種揭示般,若要表示其一例子,可舉出國際公開第2015/060357號的段落[0105]~[0116]段落所揭示的成分等。 [0130] <液晶配向膜> 本發明之液晶配向膜係由上述之液晶配向劑所得到。若舉出由液晶配向劑得到液晶配向膜之方法之一例子,可舉出將塗佈液形態的液晶配向劑塗佈至基板並進行乾燥,利用摩擦處理法或光配向處理法,對燒成所得之膜施予配向處理之方法。 [0131] 作為塗佈本發明之液晶配向劑的基板,只要是透明性高的基板即可並無特別限定,亦可在使用玻璃基板、氮化矽基板之同時,使用丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等的塑膠基板等。此時,若使用形成用於驅動液晶的ITO電極等的基板時,就製程的簡單化之點而言為較佳。又,對於反射型的液晶顯示元件,若僅為單側的基板時,則可使用矽晶圓等的不透明的物質,此時的電極亦可使用鋁等的會反射光的材料。 [0132] 液晶配向劑之塗佈方法並無特別限定,工業上通常為網板印刷、平板印刷、柔版印刷、噴墨法等。作為其他的塗佈方法有浸漬法、輥塗佈法、縫塗佈法、旋轉器法、噴霧法等,亦可因應目的來使用該等。 [0133] 將液晶配向劑塗佈至基板上後的燒成,係可藉由加熱板、熱風循環爐、紅外線爐等的加熱手段以50℃~300℃,較佳以80℃~250℃下進行使溶劑蒸發,從而形成塗膜(液晶配向膜)。燒成後所形成的塗膜的厚度若過厚時,則就液晶顯示元件的消耗電力方面為不利,若過薄時,則將會有液晶顯示元件的可靠性降低之情形,因此較佳為5nm~300nm,又較佳為10nm~100nm。使液晶水平配向或傾斜配向時,利用摩擦或偏光紫外線照射等來處理燒成後的塗膜。 [0134] 將液晶配向劑塗佈至基板上後,藉由加熱板、熱循環型烘箱、IR(紅外線)型烘箱等的加熱手段,使溶劑蒸發並進行燒成。塗佈液晶配向劑後的乾燥、燒成步驟係可選擇任意的溫度與時間。通常為了充分地除去所含有的溶劑,可舉出以50℃~120℃下燒成1分~10分,之後,以150℃~300℃下燒成5分~120分之條件。 [0135] 本發明之液晶配向膜係適合作為IPS方式或FFS方式等的横電場方式之液晶顯示元件之液晶配向膜,特別是作為FFS方式之液晶顯示元件之液晶配向膜為有用。 [0136] <液晶顯示元件> 本發明之液晶顯示元件係具備上述之液晶配向膜者,且得到由上述之液晶配向劑所得之附有液晶配向膜的基板後,利用已知的方法來製作液晶晶胞,並使用該液晶晶胞來製成元件。若舉出一例子,則為具備下述液晶晶胞之液晶顯示元件,該液晶晶胞具有:對向配置的2片基板、設置在基板間的液晶層、與設置在基板和液晶層之間的藉由本發明之液晶配向劑所形成的液晶配向膜。 [0137] 作為使用於本發明之液晶顯示元件的基板,只要是透明性高的基板即可,並無特別限定,通常是在基板上形成用於驅動液晶的透明電極的基板。作為具體例,可舉出與上述之液晶配向膜中記載的基板為相同者。 [0138] 又,液晶配向膜係藉由在該基板上塗佈本發明之液晶配向劑後進行燒成而形成的,詳細內容係如上述般。 [0139] 構成本發明之液晶顯示元件的液晶層的液晶材料並無特別限定,可舉出向列型液晶及層列型液晶,其中以向列型液晶為較佳,亦可使用正型液晶材料或負型液晶材料中任一種。具體而言,可使用例如Merck公司製的MLC-2003、MLC-6608、MLC-6609、MLC-3019、MLC-2041、MLC-7026-100等。 [0140] 具體而言,準備透明的玻璃製的基板,在一片的基板上設置共用電極,在另一片的基板上設置節段電極。該等的電極例如可製成ITO電極,被圖型化以能夠成為所期望的畫面顯示。接下來,在各基板上設置絕緣膜來被覆共用電極與節段電極。絕緣膜例如可以製成由經溶膠-凝膠法所形成的SiO2
-TiO2
所成的膜。接下來,依如前述般的條件在各基板上形成液晶配向膜。 [0141] 接下來,在已形成液晶配向膜的2片基板中之一片基板上的指定位置,配置例如紫外線硬化性的密封材,進而在液晶配向膜面上指定的數個位置配置液晶後,藉由以液晶配向膜呈對向之方式貼合另一片基板並壓黏,將液晶推開擴散至液晶配向膜之前面後,藉由對基板的全部照射紫外線並硬化密封材,從而得到液晶晶胞。 [0142] 或者,作為在基板上形成液晶配向膜後之步驟,在一片基板上指定的位置設置密封材時,事先設置能夠從外部填充液晶的開口部,不配置液晶而貼合基板後,經由在密封材設置的開口部向液晶晶胞內注入液晶材料,利用接著劑密封該開口部從而得到液晶晶胞。接著,對於液晶材料的注入,可使用真空注入法、亦可使用在大氣中利用毛細管現象之方法。 [0143] 即使是上述之任一方法,為了確保在液晶晶胞內液晶材料所填充的空間,以採用在一片基板上設置柱狀的突起、或在一片基板上散布間隔件、或在密封材混入間隔件、或組合該等的手段為較佳。 [0144] 接下來,進行偏光板的設置。具體而言,以在與2片基板的液晶層為相反側的表面上黏貼一對偏光板為較佳。 [0145] 尚,本發明之液晶配向膜及液晶顯示元件,只要是使用本發明之液晶配向劑,並不被限定於上述之記載,亦可利用其他周知的手法來製作。從液晶配向劑至得到液晶顯示元件之步驟,除了例如日本特開2015-135393號公報的段落[0148]~段落[0149]等的以外,很多的文獻中亦有揭示。 [0146] 如以上般之方式,使用本發明之液晶配向劑所製作的液晶顯示元件係可靠性為優異,故可適合利用於大畫面且高精細的液晶電視等。 [實施例] [0147] 以下對於本發明之製造方法之詳細,以列舉檢討原料之組成或調配比率之實驗方法及其結果,以及典型的製造方法之實施例等來進行說明,但本發明並不被限定於該等的實施例中。 [0148] 尚,化合物或溶劑之縮寫、及特性評估之方法係如以下般。 [0149][0150][0151] <有機溶劑> NMP:N-甲基-2-吡咯啶酮 NEP:N-乙基-2-吡咯啶酮 GBL:γ-丁內酯 BCS:丁基溶纖劑 PB:丙二醇單丁基醚 DME:二丙二醇二甲基醚 DAA:4-羥基-4-甲基-2-戊酮 DEDG:二乙二醇二乙基醚 DIBK:2,6-二甲基-4-庚酮 DIPE:二異丙基醚 DIBC:2,6-二甲基-4-庚醇 Pd/C:鈀碳 DMSO:二甲基亞碸 THF:四氫呋喃 [0152] <添加劑> LS-4668:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷 LS-3150:3-胺基丙基三乙氧基矽烷 [0153] <1
H-NMR之測定> 裝置:Varian NMR system 400NB(400MHz)(Varian公司製)、及JMTC-500/54/SS(500MHz)(JEOL公司製) 測定溶劑:CDCl3
(氘化氯仿),DMSO-d6
(氘化二甲基亞碸) 基準物質:TMS(四甲基矽烷)(δ:0.0ppm, 1H)及CDCl3
(δ:77.0ppm, 13
C) [0154] <聚醯亞胺前驅物及醯亞胺化聚合物之分子量測定> 使用常溫凝膠滲透色譜法(GPC)裝置(GPC-101)(昭和電工公司製)、及管柱(KD-803,KD-805)(Shodex公司製),依以下之條件來進行測定。 管柱溫度:50℃ 溶離劑:N,N’-二甲基甲醯胺(作為添加劑,溴化鋰-水合物(LiBr・H2
O)為30mmol/L(公升)、磷酸酐結晶(o-磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L) 流速:1.0ml/分 檢量線作成用標準樣品:TSK標準聚環氧乙烷(分子量:約900,000、150,000、100,000、及30,000、Tosoh公司製)及聚乙二醇(分子量:約12,000、4,000、及1,000、Polymer Laboratories公司製) [0155] <黏度測定> 後述之合成例及比較合成例中,聚醯胺酸溶液的黏度係使用E型黏度計TVE-22H(東機產業公司製),以樣品量1.1mL、錐形轉子TE-1(1°34’、R24)下來進行測定。 [0156] <二胺化合物(DA-1)之合成> [0157][0158] 在2L(公升)的四頸燒瓶中,裝入BNPU(50g, 140mmol)、碳酸鉀(44.4g, 320mmol)、及NMP(1000g),於翼攪拌下昇溫至50℃,以10分鐘滴入40%乙二醛水溶液(46.7g, 320mmol)並攪拌12小時。藉由HPLC(高效液相層析)由於原料殘留,故進而加入碳酸鉀(44.4g, 320mmol)、及40%乙二醛水溶液(46.7g, 320mmol),並攪拌12小時從而得到化合物[A]。確認原料消失後,過濾鹽並滴入硫酸(15g),將溶液設成為酸性後,藉由70℃下攪拌24小時。藉由HPLC確認反應結束後,加入甲醇(1000g)、純水(1000g),以5℃下冷卻後並攪拌1小時。將析出的結晶進行減壓過濾,利用甲醇(100g)洗淨後,進行乾燥從而得到粉末結晶(化合物[B])(收量41.7g,收率76%)。 [0159]1
H-NMR(DMSO-d6):8.18-8.10(4H, m), 7.56-7.50(2H, m), 7.45-7.39(2H, m), 3.95(2H, s), 3.62-3.55(4H, m), 2.97-2.91(4H, m) [0160][0161] 將所得之化合物[B](35g、87.8mmol)、5質量%Pd/C(50%含水型)、特性白鷺活性碳(3.5g)、及二噁烷(350g)的混合物,在氫加壓條件下以60℃攪拌8小時。反應結束後,將觸媒過濾後進行濃縮,加入2-丙醇(350g),以5℃下攪拌1小時。將析出的結晶進行減壓過濾,利用2-丙醇(70g)洗淨後,進行乾燥從而得到粉末結晶DA-1(收量27g,收率92%)。 [0162]1
H-NMR(DMSO-d6):6.87-6.84(2H, m), 6.81-6.77(2H, m), 6.51-6.46(4H, m), 4.90(4H, s), 3.79(2H, s), 3.45-3.38(4H, m), 2.62-2.57(4H, m) [0163] [合成例1] 在附有攪拌裝置及氮導入管的100mL的四頸燒瓶中加入所得之DA-1(3.38g, 10.0mmol)後,再加入NMP28.8g,一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該溶液,一邊加入CA-1(0.87g, 4.0mmol)、CA-2(1.08g, 5.5mmol)、及NMP 9.6g後,進而藉由以50℃條件下攪拌12小時,從而得到下述表1所表示之聚醯胺酸溶液(PAA-A1)。 [0164] [合成例2~合成例5] 除了使用下述表1所表示之二胺成分、四羧酸成分、及NMP(N-甲基-2-吡咯啶酮)並分別設定反應溫度以外,藉由與合成例1相同地實施,從而可得到下述表1所表示之聚醯胺酸溶液(PAA-A2)及聚醯胺酸溶液(PAA-B1)~(PAA-B3)。 [0165][0166] [實施例1~10及比較例1,2] 以所得之液晶配向劑中之溶劑成為如下述表2及下述表3所表示之組成般,一邊攪拌將合成例1~合成例5所得之聚醯胺酸溶液,一邊加入溶劑及添加劑,進而藉由在室溫下攪拌2小時,從而分別得到液晶配向劑。 [0167][0168][0169] 尚,表2及表3的※1~※3係如以下所表示般。 ※1:表示相對於全部的聚合物100重量份之各聚合物的導入量(重量份)。 ※2:表示相對於全部的聚合物100重量份之各添加劑的導入量(重量份)。 ※3:表示相對於液晶配向劑100質量份之溶劑的導入量(重量份)。 [0170] <藉由摩擦法之液晶顯示元件之製作> 準備30mm×35mm的大小、且厚度為0.7mm的附有電極的玻璃基板。在基板上作為第1層形成了構成對向電極之具備實心狀圖型的IZO電極。在第1層的對向電極之上,作為第2層形成了藉由CVD法所成膜的SiN(氮化矽)膜。第2層的SiN膜的膜厚為500nm,其作為層間絕緣膜發揮功能。在第2層的SiN膜之上,作為第3層配置將IZO膜圖型化所形成的梳齒狀的像素電極,從而形成第1像素及第2像素這2個像素。各像素的尺寸是長10mm且寬5mm。此時,第1層的對向電極與第3層的像素電極係因第2層的SiN膜之作用而電絕緣。 [0171] 第3層的像素電極係如日本特開2014-77845號公報記載的圖(圖3)所表示,具有排列多個中央部分彎曲的‟く”字形狀的電極要素所構成的梳齒狀的形狀。各電極要素的寬度方向的寬為3μm,電極要素間的間隔為6μm。形成各像素的像素電極係由排列多個中央部分彎曲的‟く”字形狀的電極要素所構成,因此各像素的形狀不是長方形,而是具備與電極要素相同地在中央部分彎曲、且與粗體的‟く”字相似的形狀。而且,各像素係以其中央的彎曲部分為界線被上下分割,具有彎曲部分的上側的第1區域與下側的第2區域。 [0172] 若比較各像素的第1區域與第2區域時,則構成此等的像素電極的電極要素的形成方向為不同。即,將後述之液晶配向膜的摩擦方向作為基準時,像素的第1區域中,像素電極的電極要素係以成為+10°的角度(順時針)之方式形成,像素的第2區域中,像素電極的電極要素係以成為-10°的角度(順時針)之方式形成。又,各像素的第1區域與第2區域中,以藉由像素電極與對向電極之間的電壓外加而誘發的液晶的、在基板面內的旋轉動作(In-plane switching)的方向互為相反方向之方式來構成。 [0173] 接下來,利用1.0μm的過濾器過濾液晶配向劑後,分別旋轉塗佈在上述附有電極的基板與作為對向基板在背面成膜有ITO膜、且具有高度為4μm的柱狀間隔件的玻璃基板上。接下來,在80℃的加熱板上乾燥5分鐘後,以230℃下燒成20分鐘,在各基板上得到膜厚60nm的聚醯亞胺膜。對該聚醯亞胺膜面,以輥徑120mm、輥旋轉數500rpm、平台移動速度30mm/sec、摩擦布壓入壓0.3mm的條件下,藉由嫘縈布施予摩擦處理後,經在純水中進行1分鐘超音波照射,再以80℃下乾燥10分鐘。 [0174] 使用2種類上述附有液晶配向膜的基板,以分別的摩擦方向為反向平行之方式來組合,將周圍密封但留下液晶注入口,製作晶胞間隙為3.8μm的空晶胞。向該空晶胞在常溫下真空注入液晶(Merck公司製、MLC-3019)後,將注入口密封製成反平行配向的液晶晶胞。所得之液晶晶胞係構成FFS模式液晶顯示元件。之後,以120℃下加熱液晶晶胞1小時,放置一晩後使用於評估中。 [0175] <剛驅動後的閃爍等級之評估> 將製作的液晶晶胞設置於以偏光軸垂直之方式所配置的2片偏光板之間,在無外加電壓之狀態下點亮LED背光源,以透射光的亮度為最小之方式來調整液晶晶胞的配置角度。接下來,一邊對該液晶晶胞外加周波數30Hz的交流電壓,一邊測定V-T曲線(電壓-透射率曲線),算出相對透射率為23%時的交流電壓來作為驅動電壓。 [0176] 對於閃爍等級的測定,將點亮的LED背光源暫時關燈並遮光放置72小時後,再次點亮LED背光源,在開始點亮背光源的同時,外加相對透射率達到23%且周波數為30Hz的交流電壓,使液晶晶胞驅動60分鐘並追蹤閃爍振幅。閃爍振幅係藉由光二極體及I-V變換放大器所連接的數據收集/數據記錄器開關單元34970A(Agilent technologies公司製)來讀取通過2片偏光板及其間的液晶晶胞之LED背光源的透射光。閃爍等級係依下述式[8]來算出。 閃爍等級(%)={閃爍振幅/(2×z)}×100 ・・・[8] [0177] 式[8]中,z係利用數據收集/數據記錄器開關單元34970A所讀取的,通過相對透射率達到23%且周波數30Hz的交流電壓下進行驅動時的亮度的值。 [0178] 閃爍等級之評估係自開始點亮LED背光源及外加交流電壓之時刻起至經過60分鐘為止,閃爍等級維持在未滿3%時,定義為「○」(剛驅動開始後不易引起閃爍位移(flicker shift))。經60分鐘且閃爍等級達到3%以上時,定義為「×」(剛驅動開始後容易引起閃爍位移)來進行評估。 [0179] 而且,依據上述之方法之閃爍等級之評估係以液晶晶胞的溫度在23℃的狀態之溫度條件下來進行。 [0180] <評估結果> 關於使用上述實施例1、2、及比較例1、2的各液晶配向劑之液晶顯示元件,將上述所實施的殘影消去時間之評估、及剛驅動後之閃爍等級之評估的結果表示於下述表4。 [0181][0182] 如表4所示可得知般,使用實施例1及實施例2的液晶配向劑之液晶顯示元件,於剛驅動開始後不易引起閃爍位移。 [產業利用性] [0183] 使用藉由本發明的二胺所得之液晶配向劑從而製作之液晶顯示元件,係可作為剛驅動開始後的閃爍位移為經減低之液晶顯示裝置,可適合被使用於藉由TN(Twisted Nematic)液晶顯示元件、STN液晶顯示元件、TFT液晶顯示元件、VA液晶顯示元件、IPS液晶顯示元件、OCB(Optically self-Compensated Birefringence)液晶顯示元件等各種的方式之顯示元件。