TW201920372A - 液晶配向劑、液晶配向膜及使用此之液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

提供一種液晶配向劑，其係配向控制能力穩定而具有產生寬廣光照射量之範圍，且能效率良好地取得高品質之液晶配向膜。
一種液晶配向劑，其特徵為含有下述之(A)成分與(B)成分。
(A)成分：由下述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之20~100莫耳%為下述式(3)所示之構造之聚醯亞胺前驅物等的聚合物(A)。
(B)成分：由下述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之65~100莫耳%為下述式(4)或式(5)所示之構造，並且不包含或包含未滿20莫耳%之Y為下述式(3)所示之構造之重複單位之聚醯亞胺前驅物等的聚合物(B)。
Figure TW201920372A_A0001

Figure TW201920372A_A0002

(式中，R1等係如說明書中所定義者。)

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及使用此之液晶顯示元件
本發明係關於液晶配向劑、液晶配向膜及使用此之液晶顯示元件。
使用於液晶電視、液晶顯示器等之液晶顯示元件通常係在元件內設置控制液晶配列狀態用之液晶配向膜。除了對液晶配向膜要求使液晶相對於基板配向成平行方向等固定方向之作用，也有要求控制液晶之預傾角之作用的情況。此種液晶配向膜中之控制液晶配向之能力(配向控制能力)係藉由對構成液晶配向膜之有機膜進行配向處理來賦予者。
過往，工業上所普及之配向處理之方法係以綿、尼龍、聚酯等之布將形成於電極基板上之聚醯亞胺系等之有機被膜之表面朝單一方向摩擦，即所謂之摩擦處理。但，摩擦處理由於使有機被膜與布進行物理性互相摩擦，故所形成之配向膜之表面上產生摩擦殘渣，而此則有導致在顯示元件中成為不良原因的情況。
作為取代摩擦處理之方法，已知有藉由照射經偏光之紫外線而賦予液晶配向能力之光配向法。光配向法在作為液晶顯示元件之配向處理方法而予自過往在工業上使用至今之摩擦法相比時，由於不需要摩擦步驟本身，故具備較大優點。且，在與藉由摩擦而配向控制能力幾乎為固定之摩擦法相比，光配向法係使經偏光之光之照射量改變即可控制配向控制能力。
例如，專利文獻1中，作為對於光配向法中之曝光之感度為高之液晶配向膜，提出一種由從特定之環丁烷四羧酸二酐衍生物及芳香族二胺所製造之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所構成之視為對曝光之感度為高之配向控制膜。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2012-181527號公報
[發明所欲解決之課題]
過往在藉由光配向法進行聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺等之有機被膜之配向處理之情況，根據本發明者之知識見解，光配向之效果對於所使用之光之照射量較為敏感，必須要有較小範圍之最佳照射量，若偏離該最佳範圍之照射量時，則已發現會有產生液晶配向膜之一部分或全體會變得配向不完全，而無法實現液晶之安定配向之情況的問題。
且，尤其係在藉由光配向法處理大尺寸之面板時，變得難以進行已均勻控制光照射量之光配向照射，其結果係理解到使用光配向法之安定配向處理變得困難。
因此，本發明之目的在於提供一種液晶配向劑，其係藉由使能取得良好配向控制能力之光照射量之範圍(以下，亦稱為最佳照射量餘裕)擴大，而達成寬廣照射量餘裕，尤其即使在大尺寸面板之情況，仍能取得品質良好之穩定配向能力。即，本發明之目的在於提供一種其係配向控制能力穩定而具有產生寬廣光照射量之範圍，且能效率良好地取得高品質之液晶配向膜。

[用以解決課題之手段]
本發明者經過精心研究後，發現藉由使用組合含有2種以上之特定之聚醯亞胺前驅物或該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化物即聚醯亞胺的液晶配向劑，而可使取得良好配向控制能力之最佳照射量餘裕擴大，並基於此完成能達成上述課題之本發明。
本發明係基於該知識見解所完成者，且係將下述作為要旨者。
一種液晶配向劑，其特徵為含有下述之(A)成分與(B)成分。
(A)成分：選自由聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成之至少1種之聚合物(A)，該聚醯亞胺前驅物係由下述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之20~100莫耳%為下述式(3)所示之構造者。
(B)成分：選自由聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種之聚合物(B)，該聚醯亞胺前驅物係由下述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之65~100莫耳%為下述式(4)或式(5)所示之構造，並且係不包含或包含未滿20莫耳%之Y為下述式(3)所示構造之重複單位。

(式(1)中，X為4價有機基；Y為2價有機基；R1 為氫原子，或碳數1~4之烷基；Z1 、Z2 係各自獨立為氫原子、可具有取代基之碳數1~10之烷基、可具有取代基之碳數2~10之烯基、可具有取代基之碳數2~10之炔基、tert-丁氧基羰基、或9-茀基甲氧基羰基。)

(式(2)中，R2 為鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、碳數2~6之炔基，或含有氟原子之碳數1~6之1價有機基。)

(式(3)中，A1 為-O-、-O-(CH2 )p -、-O-(CH2 )q -O-或、
-O-(CH2 )r -O-(CH2 )s -O-。但，p、q、r、s係各自獨立為1~14之整數，在氧原子互不相鄰之條件下一個以上之-CH2 -亦可被-O-取代。A2 為氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、巰基、硝基、磷酸基，或碳數1~20之1價有機基。a為1~4之整數。b、c係各自獨立為1或2之整數。
式(4)中，A3 為單鍵、或碳數1或2之2價烴基。d、e係各自獨立為1或2之整數。)

[發明之效果]
藉由本發明之液晶配向劑，變得能擴大過往困難之促成優異光配向處理之光照射量餘裕，且能取得具有良好殘像特性之液晶配向膜。故，從本發明之液晶配向劑而得知液晶配向膜在液晶面板製造上之收率為高，且能減低在IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件中產生之因交流驅動造成之殘像，故可取得殘像特性優異之IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件。
本發明之液晶配向劑含有聚合物(A)及聚合物(B)；該聚合物(A)為選自由聚醯亞胺前驅物，及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種，該聚醯亞胺前驅物係由上述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之20~100莫耳%為下述式(3)所示之構造者；該聚合物(B)為選自由聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種，該聚醯亞胺前驅物係由上述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之65~100莫耳%為下述式(4)或式(5)所示之構造，並且不包含或包含未滿20莫耳%之Y為下述式(3)所示之構造之重複單位者。
上述式(1)中，X、Y、Z1 、Z2 、及R1 係如同上述所定義者。其中，X、Y、Z1 、Z2 、及R1 係分別以下述者為佳。
上述式(2)所示之構造係以選自由下述式(X-1)~(X-5)所成群之至少1種類為佳。
上述式(3)所示之構造係以選自由下述式(Y1-1)~(Y1-13)所成群之至少1種類為佳。
上述式(4)所示之構造係以選自由下述式(Y2-1)~(Y2-5)所成群之至少1種類之2價有機基為佳。尚且，上述式(1)中，可具有式(4)或式(5)所示之構造之雙方，亦可僅具有任一方。
上述式(1)之R1 為氫原子或碳數1~5之烷基。作為具體例，可舉出如甲基、乙基、丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基等。從因加熱所成之醯亞胺化之容易度之觀點，R1 係以氫原子或甲基為佳。
上述式(1)之Z1 及Z2 係以氫原子、或可具有取代基之碳數1~10之烷基、或tert-丁氧基羰基為佳，特別係以氫原子、或可具有取代基之碳數1~10之烷基為佳。
尚且，式(4)之A3 中之「烴基」係指例如，烷二基、烯二基、炔二基、或炔二基。
前述聚合物(A)中，上述式(1)中之X為上述式(2)所示之構造之比例為20~100莫耳%，較佳為30~100莫耳%。又，上述式(1)中之Y為上述式(3)所示之構造之比例為20~100莫耳%，20~100莫耳%，較佳為30~100莫耳%。
前述聚合物(B)中，上述式(1)中之X為上述式(2)所示之構造之比例為20~100莫耳%，較佳為30~100莫耳%。又，上述式(1)中之Y為上述式(4)或(5)所示之構造之比例為65~100莫耳%，較佳為70~100莫耳%。並且，上述式(1)中之Y為上述式(3)所示之構造之比例為0~20莫耳%，較佳為0~10莫耳%。
前述聚合物(A)及(B)中，上述式(1)中之X除了含有(X-1)~(X-5)之外，亦可任意含有1種或2種以上之其他構造。又，上述式(1)中之Y除可含有(Y1-1)~(Y1-13)及(Y2-1)~(Y2-6)之外，亦可任意含有1種或2種以上之其他構造。若例示該其他構造之具體例，則X可舉出如下述之(X-6)~(X-49)，Y可舉出如下述之(Y3-1)~(Y3-151)。


上述式(X-6)為不包含(X-1)~(X-5)之構造，式(X-6)中之R4 ~R7 係各自獨立為氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、碳數2~6之炔基、或苯基。











從提升聚合物溶解性之觀點，前述聚合物(A)中，前述式(1)中之Y除了(Y1-1)~(Y1-13)以外，作為任意之構造，以選自包含式(5)及下述式(6)所示之構造之2價有機基之至少1者為佳。又，前述聚合物(B)中，前述式(1)中之Y除了(Y2-1)~(Y2-5)及式(5)以外，作為任意之構造，以選自包含(Y1-1)~(Y1-13)及下述式(6)所示之構造之2價有機基之至少1者為佳。
上述式(6)中，D較佳為在150~230℃下，更佳為在180~230℃下脫離之熱脫離性基。作為包含上述式(6)所示之構造之Y之具體例，可舉出如(Y3-139)~(Y3-144)。
本發明之液晶配向劑中，相對於前述(A)成分100質量份，含有前述(B)成分25~400質量份，較佳含有40~235質量份，更佳含有65~150質量份。
前述(A)成分與前述(B)成分之合計為全聚合物成分之15~100質量%，以20~100質量%為佳，更佳為25~100質量%。
為了使電特性及液晶配向膜機械強度提升，本發明之液晶配向劑除了含有前述(A)成分與前述(B)成分以外，亦可含有1種或2種以上之其他聚合物。該其他聚合物係以聚醯亞胺前驅物或其之醯亞胺化聚合物為佳。該其他聚合物係以在與前述(A)成分及前述(B)成分相比極性較大之聚合物為佳，具體而言，Y係以不具有上述式(6)所示構造之聚醯亞胺前驅物或其之醯亞胺化聚合物為佳。
＜聚醯胺酸酯之製造方法＞
本發明使用之聚醯亞胺前驅物即聚醯胺酸酯係能以例如以下所示之(1)、(2)或(3)之方法進行合成。

(1)由聚醯胺酸進行合成之情況
聚醯胺酸酯係可藉由使從四羧酸二酐與二胺而得之聚醯胺酸進行酯化來合成。
具體而言，可藉由使聚醯胺酸與酯化劑在有機溶劑之存在下，在-20℃~150℃，較佳在0℃~50℃中，反應30分~24小時，較佳反應1~4小時反應來合成。
作為酯化劑，以藉由純化而可容易除去者為佳，可舉出如N,N-二甲基甲醯胺二甲基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二乙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二丙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二新戊基丁基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二-t-丁基縮醛、1-甲基-3-p-甲苯基三氮烯、1-乙基-3-p-甲苯基三氮烯、1-丙基-3-p-甲苯基三氮烯、氯化4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉等。酯化劑之添加量相對於聚醯胺酸之重複單位1莫耳而言，以2~6莫耳當量為佳。
上述反應所使用之溶劑在從聚合物之溶解性來看，以N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、或γ-丁內酯為佳，該等係可使用1種或可將2種以上混合使用。合成時之聚合物濃度再從不易引起聚合物析出，且容易取得高分子量體之觀點，以1~30質量%為佳，以5~20質量%為較佳。
(2)藉由四羧酸二酯二氯化物與二胺之反應進行合成之情況
聚醯胺酸酯係可從四羧酸二酯二氯化物與二胺來合成。
具體而言，可藉由使四羧酸二酯二氯化物與二胺在鹼及有機溶劑之存在下，在-20℃~150℃，較佳在0℃~50℃中，反應30分~24小時，較佳反應1~4小時來合成。
前述鹼係可使用如吡啶、三乙基胺、4-二甲基胺基吡啶等，但為了使反應穩定溫和地進行，則以吡啶為佳。鹼之添加量在從容易除去之量且容易取得高分子量體之觀點，相對於四羧酸二酯二氯化物而言，以2~4倍莫耳為佳。
上述反應所使用之溶劑在從單體及聚合物之溶解性來看，以N-甲基-2-吡咯啶酮、或γ-丁內酯為佳，該等係可使用1種或可將2種以上混合使用。合成時之聚合物濃度在從不易引起聚合物析出且容易取得高分子量體之觀點，以1~30質量%為佳，以5~20質量%為較佳。又，為了防止四羧酸二酯二氯化物之水解，合成聚醯胺酸酯所使用之溶劑係盡可能地受到脫水為佳，又以在氮環境中防止外部氣體混入為佳。
(3)由四羧酸二酯與二胺合成聚醯胺酸酯之情況
聚醯胺酸酯係可藉由使四羧酸二酯與二胺縮聚合來合成。
具體而言，藉由使四羧酸二酯與二胺在縮合劑、鹼、及有機溶劑之存在下，在0℃~150℃，較佳再0℃~100℃中，反應30分~24小時，較佳反應3~15小時來合成。
前述縮合劑可使用如三苯基亞磷酸酯、二環己基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基嗎啉鎓、O-(苯並三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲四氟硼酸鹽、O-(苯並三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸鹽、(2,3-二氫-2-硫基-3-苯並噁唑基)膦酸二苯基等。縮合劑之添加量在相對於四羧酸二酯而言，以2~3倍莫耳為佳。
前述鹼係可使用如吡啶、三乙基胺等之3級胺。鹼之添加量在從容易除去之量且容易取得高分子量體之觀點，相對於二胺成分而言，以2~4倍莫耳為佳。
又，上述反應中，藉由添加路易斯酸作為添加劑，而使反應能有效率地進行。作為路易斯酸，以氯化鋰、溴化鋰等之鹵化鋰為佳。路易斯酸之添加量在相對於二胺成分而言，以0~1.0倍莫耳為佳。
上述3種聚醯胺酸酯之合成方法之中，上述(1)或上述(2)之合成法由於能取得高分子量之聚醯胺酸酯，故為特佳。
藉由上述操作而得之聚醯胺酸酯之溶液係可藉由良好攪拌並同時注入於貧溶劑而可使聚合物析出。進行數次析出，並以貧溶劑洗淨後，在常溫下或進行加熱乾燥而可取得經純化之聚醯胺酸酯之粉末。貧溶劑並無特別限定，可舉出如水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖劑、丙酮、甲苯等。
＜聚醯胺酸之製造方法＞
本發明所使用之聚醯亞胺前驅物即聚醯胺酸係可藉由以下所示之方法進行合成。
具體而言，可藉由使四羧酸二酐與二胺在有機溶劑之存在下，在-20℃~150℃，較佳在0℃~50℃中，反應30分~24小時，較佳反應1~12小時來合成。
上述反應所使用之有機溶劑在從單體及聚合物之溶解性來看，以N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、或γ-丁內酯為佳，該等係可使用1種或可將2種以上混合使用。聚合物之濃度在從不易引起聚合物析出且容易取得高分子量體之觀點，以1~30質量%為佳，以5~20質量%為較佳。
藉由上述操作而得之聚醯胺酸係可藉由良好攪拌反應溶液並注入於貧溶劑，而使聚合物析出並予以回收。又，進行數次析出並以貧溶劑洗淨後，在常溫下或藉由加熱乾燥而可取得經純化之聚醯胺酸之粉末。貧溶劑並無特別限定，可舉出如水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖劑、丙酮、甲苯等。
＜聚醯亞胺之製造方法＞
本發明所使用之聚醯亞胺係可藉由將前述聚醯胺酸酯或聚醯胺酸等之聚醯亞胺前驅物予以醯亞胺化來製造。由聚醯胺酸酯製造聚醯亞胺之情況，在使前述聚醯胺酸酯溶液、或聚醯胺酸酯樹脂粉末溶解於有機溶劑而得之聚醯胺酸溶液中添加鹼性觸媒之化學性醯亞胺化為簡便者。化學性醯亞胺化由於係在較低溫下進行醯亞胺化反應，且醯亞胺化之過程中不易引起聚合物之分子量降低而為佳。
化學性醯亞胺化係可藉由使欲使其醯亞胺化之聚醯胺酸酯在有機溶劑中且鹼性觸媒之存在下進行攪拌來實施。作為有機溶劑，可使用前述之在聚合反應時所使用之溶劑。作為鹼性觸媒，可舉出如吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛基胺等。其中三乙基胺由於具有能使反應進行之充分鹼性而為佳。
進行醯亞胺化反應時之溫度為-20℃~140℃，以0℃~100℃為佳，反應時間係可實施1~100小時。鹼性觸媒之量為醯胺酸酯基之0.5~30莫耳倍，以2~20莫耳倍為佳。取得之聚合物之醯亞胺化率係可藉由調節觸媒量、溫度、反應時間進行控制。醯亞胺化反應後之溶液由於殘留已添加之觸媒等，故以藉由以下所述之手段，回收取得之醯亞胺化聚合物並以有機溶劑進行再溶解，而作成本發明之液晶配向劑為佳。
由聚醯胺酸製造聚醯亞胺之情況，在藉由二胺成分與四羧酸二酐之反應而得之前述聚醯胺酸之溶液中添加觸媒之化學性醯亞胺化為簡便者。化學性醯亞胺化由於係在較低溫下進行醯亞胺化反應，且在醯亞胺化之過程中不易引起聚合物之分子量降低而為佳。
化學性醯亞胺化係可藉由使欲使其醯亞胺化之聚合物在有機溶劑中且鹼性觸媒與酸酐之存在下進行攪拌來實施。作為有機溶劑，可使用前述之聚合反應時所使用之溶劑。作為鹼性觸媒，可舉出如吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛基胺等。其中由於吡啶具有使反應進行之適度鹼性而為佳。又，作為酸酐，可舉出如無水乙酸、無水偏苯三甲酸、無水苯均四酸等，其中在使用無水乙酸時，由於反應結束後之純化變得容易而為佳。
進行醯亞胺化反應時之溫度為-20℃~140℃，以0℃~100℃為佳，反應時間係可進行1~100小時。鹼性觸媒之量為醯胺酸基之0.5~30莫耳倍，以2~20莫耳倍為佳，酸酐之量為醯胺酸基之1~50莫耳倍，以3~30莫耳倍為佳。取得之聚合物之醯亞胺化率係可藉由調節觸媒量、溫度、反應時間進行控制。
聚醯胺酸酯或聚醯胺酸之醯亞胺化反應後之溶液中，由於殘留經添加之觸媒等，故以藉由以下所述之手段，回收取得之醯亞胺化聚合物，並以有機溶劑進行再溶解而作成本發明之液晶配向劑為佳。
藉由上述操作而得之聚醯亞胺之溶液係可藉由良好攪拌並同時注入於貧溶劑，而使聚合物析出。進行數次析出並以貧溶劑洗淨後，在常溫下或進行加熱乾燥而可取得經純化之聚醯胺酸酯之粉末。
前述貧溶劑並無特別限定，可舉出如甲醇、丙酮、己烷、丁基賽珞蘇、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。
＜液晶配向劑＞
本發明之液晶配向劑含有聚合物(A)及聚合物(B)。本發明之液晶配向劑除了聚合物(A)及聚合物(B)之外，亦可含有其他聚合物。作為其他聚合物之種類，可舉出如聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚有機矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯或其衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。
液晶配向劑係為了製作液晶配向膜而使用者，從使形成均勻薄膜之觀點，而採用塗佈液之形態。本發明之液晶配向劑也係以含有前述之聚合物成分與有機溶劑之塗佈液為佳。於此之際，液晶配向劑中之聚合物之濃度係可根據所欲形成之塗膜厚度之設定而適宜變更。上述聚合物之濃度在從形成均勻且無缺陷之塗膜之觀點，以1質量%以上為佳，從溶液之保存安定性之觀點，以10質量%以下為佳。特佳之聚合物之濃度為2~8質量%。
液晶配向劑所含有之有機溶劑只要係會均勻溶解聚合物成分者，即無特別限定。若舉出其之具體例，可舉出如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、二甲亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮等。其中係以使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、或γ-丁內酯為佳。
又，液晶配向劑所含有之有機溶劑除了可使用如上述之溶劑，以使用併用了使塗佈液晶配向劑時之塗佈性或塗膜表面平滑性提升之溶劑的混合溶劑為佳。以下例舉併用之有機溶劑之具體例，但並非係受到該等例所限定者。
例如，乙醇、異丙基醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁基醇、tert-丁基醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、異戊基醇、tert-戊基醇、3-甲基-2-丁醇、新戊基醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、環己醇、1-甲基環己醇、2-甲基環己醇、3-甲基環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-已二醇、二丙基醚、二丁基醚、二己基醚、二噁烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁基醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、3-乙氧基丁基乙酸酯、1-甲基戊基乙酸酯、2-乙基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇單丁基醚、乙二醇單異戊基醚、乙二醇單己基醚、2-(己氧基)乙醇、糠基醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇單丁基醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇二甲基醚、三丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲基酯、丙酮酸乙基酯、3-甲氧基丙酸甲基酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙基酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙基酯、3-甲氧基丙酸丁基酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊基酯、下述式[D-1]~[D-3]所示之溶劑。

上述式[D-1]中，D1 表示碳數1~3之烷基，式[D-2]中，D2 表示碳數1~3之烷基，式[D-3]中，D3 表示碳數1~4之烷基。
上述併用之有機溶劑，其中係以使用1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁基醚、二乙二醇二乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單丁基醚或二丙二醇二甲基醚為佳。
此種溶劑之種類及含量係可因應液晶配向劑之塗佈裝置、塗佈條件、塗佈環境等來適宜選擇。
本發明之液晶配向劑可追加含有聚合物成分及有機溶劑以外之成分。作為此種追加成分，可舉出如提高液晶配向膜與基板之密著性或液晶配向膜與密封材料之密著性用之密著助劑、提高液晶配向膜強度用之交聯劑、調整液晶配向膜之介電率或電阻用之介電體或導電物質等。作為該等追加成分之具體例，可舉出如在國際公開公報2015／060357號第53頁[0105]~第55頁[0116]揭示之成分等。
＜液晶配向膜・液晶顯示元件＞
液晶配向膜係將液晶配向劑塗佈於基板上並進行乾燥、煆燒而得之膜。塗佈本發明之液晶配向劑之基板只要係高透明性基板，即無特別限定，可使用如玻璃基板、氮化矽基板，以及丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等之塑料基板等。於此之際，若使用已形成驅動液晶驅動用之ITO電極等之基板，從製程簡單化之觀點來看為佳。又，反射型之液晶顯示元件中，若僅為單側之基板，也可使用如矽晶圓等之不透明之物，此時之電極也可使用如鋁等之反射光之材料。
液晶配向劑之基板上之塗佈方法並無特別限定，工業上一般係以網版印刷、平板印刷、柔版印刷或噴墨法等來實施之方法。作為其他塗佈方法，如有浸漬法、輥塗佈法、狹縫塗佈法、旋塗法或噴霧法等，亦可因應目的而使用該等。
將液晶配向劑塗佈於基板上後，藉由加熱板、熱循環型烤箱或IR(紅外線)型烤箱等之加熱手段，使溶劑蒸發而可作成液晶配向膜。塗佈本發明之液晶配向劑後之乾燥、煆燒步驟係可選擇任意之溫度與時間。通常為了充分去除所含有之溶劑，可舉出如在50~120℃下乾燥1~10分，其後，在150~300℃下煆燒5~120分之條件。煆燒後之液晶配向膜之厚度在過薄時由於會有液晶顯示元件之信賴性降低之情況，故以5~300nm為佳，以10~200nm為較佳。
將由本發明之液晶配向劑而得之液晶配向膜予以配向處理之方法雖可為摩擦處理法，但如先前所述，本發明之液晶配向劑為了取得在經擴大之照射量餘裕下之配向處理，故適宜為光配向處理法。作為光配向處理法之較佳例，如對液晶配向膜之表面照射具有100~800nm波長之放射線，較佳為紫外線或可視光線，更佳為照射具有100~400nm，較更佳為200~400nm波長之紫外線。
光配向處理法中之光照射量係以1~10,000mJ／cm2 為佳，其中以100~5,000mJ／cm2 為較佳，特佳為100~2000mJ／cm2 。
由過往之液晶配向劑所得之液晶配向膜在光配向處理法中取得最佳配向狀態之光照射量餘裕係狹小至未滿100mJ／cm2 ，但由本發明之液晶配向劑所得之液晶配向膜係將光照射量餘裕擴大至100~600mJ／cm2 。本發明係藉由而能在寬廣照射量餘裕下有效地引起配向處理。
由摩擦處理或光配向處理所成之配向處理，為了改善液晶配向性，根據情況，較佳係亦可在150~250℃之溫度下進行加熱處理後實施配向處理，又，亦可在50~250℃下加熱已塗佈液晶配向膜之基板，並同時進行配向處理。
又，光配向處理中，由於經偏光之紫外線之消光比越高，則越能賦予更高之異向性，經直線偏光之紫外線之消光比係以10：1以上為佳，以20：1以上為較佳。
更進一步，亦可使用前述之方法對已照射經偏光之放射線之液晶配向膜使用溶劑進行接觸處理。
作為上述接觸處理所使用之溶劑，只要會溶解因放射線之照射而從液晶配向膜所生成之分解物的溶劑，即並非係受到特別限定者。作為具體例，可舉出如水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮、甲基乙基酮、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丁基溶纖劑、乳酸乙酯、乳酸甲基、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸環己基酯等。其中，從泛用性或溶劑安全性之觀點，以水、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯為佳，以水、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯為較佳。溶劑係也可組合2種類以上。
作為上述之接觸處理，可舉出如浸漬處理或噴霧處理(亦稱為噴灑處理)。該等處理之處理時間，在從使因放射線而從液晶配向膜所生成之分解物能有效溶解之觀點，以10秒~1小時為佳。其中，以實施1分~30分鐘浸漬處理為佳。又，前述接觸處理時之溶劑可為常溫亦可經過加溫，以10~80℃為佳，以20~50℃為較佳。此外，從分解物之溶解性之觀點，因應必要亦可實施超音波處理等。
前述接觸處理之後，以實施使用水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮或甲基乙基酮等之低沸點溶劑之沖洗(亦稱為潤洗)或液晶配向膜之煆燒為佳。此時，可實施潤洗與煆燒之任一者，或亦可實施兩者。煆燒之溫度係以150~300℃為佳，以180~250℃為較佳，以200~230℃為特佳。又，煆燒之時間係以10秒~30分為佳，以1~10分為較佳。
本發明之液晶配向膜係適宜作為IPS方式或FFS方式等之橫向電場方式之液晶顯示元件之液晶配向膜，特別係有用作為FFS方式之液晶顯示元件之液晶配向膜。本發明之液晶顯示元件係在取得附有由本發明之液晶配向劑所得之液晶配向膜之基板後，以既知方法製作液晶單元而得。
作為本發明之液晶單元之製作方法之一例，採用被動陣列構造之液晶顯示元件作為例進行說明。尚且，亦可為在構成畫像顯示之各畫素部分設置有TFT(Thin Film Transistor)等之切換元件之主動陣列構造之液晶顯示元件。
具體而言，準備透明玻璃製之基板，在一側基板上設置共通電極，在另一側基板上設置節段電極。該等電極係可作成例如ITO電極，且係經圖型化成所欲之畫像顯示。其次，在各基板上以被覆共通電極與節段電極之方式設置絕緣膜。絕緣膜係可作成例如藉由溶膠-凝膠法所形成之SiO2 -TiO2 之膜。
其次，在各基板上形成液晶配向膜，將一側基板與另一側基板以液晶配向膜面互相成為對向之方式重疊，並將周邊以密封劑進行接著。為了控制基板間隙，通常密封劑中預先混入有間隔器，又，在未設置密封劑之面內部分也係以預先散佈基板間隙控制用之間隔器為佳。密封劑之一部分係預先設有能從外部填充液晶之開口部。其次，通過設置在密封劑上之開口部，在被2枚基板與密封劑所包圍之空間內注入液晶材料，其後，以接著劑密封此開口部。注入係可使用真空注入法，亦可使用在大氣中利用毛細管現象之方法。液晶材料可使用正型液晶材料或負型液晶材料之任一者，但較佳為負型液晶材料。其次，進行偏光板之設置。具體而言，在與2枚基板之液晶層為反對側之面上貼上一對偏光板。

[實施例]
以下例舉實施例，更加具體說明本發明，但本發明並非係受該等所限定者。
以下之化合物之略稱及各特性之測量方法係如以下所述。
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮、　GBL：γ-丁內酯、
BCS：丁基溶纖劑、DA-1：1,2-雙(4-胺基苯氧基)乙烷、
DA-2：p-伸苯基二胺　、DA-3：下述式(DA-3)參照、
DA-4：N-tert-丁氧基羰基-N-(2-(4-胺基苯基)乙基)-N-(4-胺基苄基)胺、DA-5：參照下述式(DA-5)、
DA-6：1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、
DA-7：參照下述式(DA-7)、 DA-8：參照下述式(DA-8)、
DA-9：參照下述式(DA-9)、 DA-10：參照下述式(DA-10)、
CA-1：參照下述式(CA-1)、 CA-2：參照下述式(CA-2)、
CA-3：參照下述式(CA-3)、 CA-4：參照下述式(CA-4)
[黏度]
使用E型黏度計TVE-22H(東機產業公司製)，以試樣量1.1mL、錐形轉子TE-1(1°34’、R24)，在溫度25℃下進行測量。

[分子量]
藉由GPC(常溫凝膠滲透層析)裝置進行測量，並以聚乙二醇、聚環氧乙烷換算值來算出數平均分子量(Mn)與重量平均分子量(Mw)。
GPC裝置：Shodex公司製(GPC-101)、管柱：Shodex公司製(KD803、KD805之直列)、管柱溫度：50℃、溶析液：N,N-二甲基甲醯胺(作為添加劑，含有溴化鋰-水合物(LiBr・H2 O)為30mmol／L，磷酸・無水結晶(o-磷酸)為30mmol／L，四氫呋喃(THF)為10ml／L)、流速：1.0ml／分
檢量線作成用標準試樣：東曹公司製TSK標準聚環氧乙烷(重量平均分子量(Mw)約900,000、150,000、100,000、30,000)，及，聚合物實驗室公司製聚乙二醇(峰頂分子量(Mp)約12,000、4,000、1,000)。測量在為了避免波峰重疊，故分別測量了混合900,000、100,000、12,000、1,000之4種類之試樣，及混合150,000、30,000、4,000之3種類之試樣的2種試樣。
＜醯亞胺化率＞
將聚醯亞胺粉末20mg放入NMR試樣管(NMR取樣管標準，φ5(草野科學公司製))，添加氘化二甲亞碸(DMSO-d6、0.05%TMS(四甲基矽烷)混合品)(0.53ml)，施加超音波使其完全溶解。將該溶液在NMR測量機(JNW-ECA500)(日本電子資料公司製)中測量500MHz之質子NMR。醯亞胺化率係將源自在醯亞胺化前後並未變化之構造之質子決定作為基準質子，並使用此質子之峰累算值，及源自出現在9.5ppm~10.0ppm附近之醯胺酸之NH基之質子峰累算值，藉由以下之式來求出。

醯亞胺化率(%)=(1-α・x／y)×100

上述式中，x為源自醯胺酸之NH基之質子峰累算值，y為基準質子之峰累算值，α為聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)之情況下之基準質子對醯胺酸NH基質子1個的個數比例。
[液晶單元之製作]
製作具備邊緣電場切換(Fringe Field Switching：FFS)模式液晶顯示元件之構成之液晶單元。
首先，準備附電極之基板。基板係30mm×50mm之大小且厚度為0.7mm之玻璃基板。在基板上形成具備構成對向電極之固狀圖型之ITO電極作為第1層。在第1層之對向電極之上形成藉由CVD法而成膜之SiN(氮化矽)膜作為第2層。第2層之SiN膜之膜厚為500nm，且係功用作為層間絕緣膜。在第2層之SiN膜之上配置使ITO膜圖型化而形成梳齒狀之畫素電極，且形成第1畫素及第2畫素的2個畫素作為第3層。各畫素之尺寸為縱10mm且橫約5mm。此時，第1層之對向電極與第3層之畫素電極係藉由第2層之SiN膜之作用而被電絕緣。
第3層之畫素電極係具有配列複數中央部分已彎曲之L字形狀之電極要素而構成之梳齒狀之形狀。各電極要素之短邊方向之寬為3μm，電極要素間之間隔為6μm。形成各畫素之畫素電極由於配列複數中央部分經彎曲之L字形狀之電極要素而構成者，故各畫素之形狀並非係長方形狀，而係具備類似於與電極要素同樣地在中央部分經彎曲之粗體字之「L字」之形狀。且，各畫素係以其中央之彎曲部分為分界分割成上下而具有彎曲部分之上側之第1區域與下側之第2區域。
在比較各畫素之第1區域與第2區域時，構成該等之畫素電極之電極要素之形成方向係成為相異者。即，將後述之液晶配向膜之摩擦方向設為基準時，畫素之第1區域係以使畫素電極之電極要素形成成為+10°之角度(順時針)，畫素之第2區域係使畫素電極之電極要素形成成為-10°之角度(逆時針)。即，各畫素之第1區域與第2區域係在畫素電極與對向電極之間藉由施加電壓所誘發之液晶在基板面內之旋轉動作(Inplane switching)之方向係以互相成為反方向之方式來構成。
其次，以孔徑1.0μm之過濾器過濾液晶配向劑後，使用旋轉塗布法塗佈在已準備之附上述電極之基板與具有在背面已成膜有ITO膜之高度4μm之柱狀間隔器之玻璃基板上。在80℃之加熱板上乾燥5分鐘後，在230℃之熱風循環式烤箱中進行20分鐘煆燒，而形成膜厚100nm之塗膜。隔著偏光板對該塗膜面照射消光比10：1以上經直線偏光之波長254nm之紫外線。將此基板浸漬於選自水及有機溶劑之至少1種類之溶劑中3分鐘，其次浸漬於純水1分鐘，在150~300℃之加熱板上加熱5分鐘，而取得附液晶配向膜之基板。
將上述2枚基板當作一組，在基板上印刷密封劑，將另1枚基板以液晶配向膜面所面向之配向方向成為0°之方式貼合後，使密封劑硬化而製作成空單元。藉由減壓注入法對此空單元注入液晶MLC-3019(默克公司製)，並密封注入口，而取得FFS驅動液晶單元。其後，以110℃加熱取得之液晶單元1小時，放置一晩後使用於各評價。
[由長期交流驅動所成之殘像評價]
準備與使用在上述殘像評價之液晶單元相同構造之液晶單元。
使用此液晶單元，在60℃之恆溫環境下，以頻率數60Hz施加±5V之交流電壓120小時。其後，將液晶單元之畫素電極與對向電極之間作成短路狀態，並直接在室溫中放置一天。
放置後，在偏光軸成為正交之方式而配置之2枚偏光板之間設置液晶單元，在無施加電壓之狀態下預先點亮背光，以使穿透光之亮度變成最小之方式來調整液晶單元之配置角度。其後，算出從第1畫素之第2區域變得最暗之角度至第1區域變成最暗之角度為止之使液晶單元旋轉時之旋轉角度作為角度Δ。第2畫素也係同樣地比較第2區域與第1區域且算出相同之角度Δ。
該角度Δ未滿0.13°時，則評價為良好之液晶配向性。又，該角度Δ之最小值未滿±0.03°時，則評價為與角度Δ之最小值同等之液晶配向性。
以下展示聚醯胺酸及聚醯亞胺之合成例。尚且，以下，A表示(A)成分，B表示(B)成分，C表示皆不為(A)成分與(B)成分，及PI表示聚醯亞胺。
＜合成例1＞
在附攪拌裝置及附氮導入管之3L四頸燒瓶中量取DA-1 58.4g(540mmol)、DA-2 66.0g(270mmol)、及DA-3 21.4g (90.0mmol)，添加NMP 2103g，輸送氮並同使進行攪拌使其溶解。攪拌此二胺溶液並同使添加CA-1 192g (855mmol)，添加NMP 371g以使固體成分濃度成為12質量%，在40℃下攪拌24小時而取得聚醯胺酸溶液(A-1)(黏度：435mPa･s)。聚醯胺酸之Mn為12300，Mw為33000。
＜合成例2~11＞
使用下述表1所示之二胺成分、四羧酸成分、及NMP，分別藉由與合成例1同樣地進行實施，而取得下述表1所示之聚醯胺酸溶液(A-2)~(A-4)、(B-1)~(B-2)、或(C-1)~(C-5)。將取得之聚醯胺酸之黏度、及分子量展示於下述表1。
＜合成例12＞
在附攪拌裝置及附氮導入管之3L四頸燒瓶中量取上述取得之聚醯胺酸溶液(A-3) 2250g，添加NMP 750g，攪拌30分鐘。對取得之聚醯胺酸溶液添加無水乙酸171g、吡啶35.4g，以55℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。將取得之反應液予以攪拌並同時投入14028ml之甲醇，過濾取出析出之沉澱物，其後使用14028ml之甲醇洗淨3次。藉由使取得之樹脂粉末在60℃下乾燥12小時，而取得聚醯亞胺樹脂粉末。此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率為66%，Mn=11000、Mw=28000。量取取得之聚醯亞胺樹脂粉末3.60g放入100ml三角燒瓶，以固體成分濃度成為12%之方式添加NMP 26.4g，在70℃下攪拌24小時使其溶解而取得聚醯亞胺溶液(A-3-PI)(參照下述表2)。
＜合成例13＞
在附攪拌裝置及附氮導入管之100mL四頸燒瓶中量取得到之聚醯胺酸溶液(A-4) 67.0g，添加NMP 33.5g，攪拌30分鐘。對取得之聚醯胺酸溶液添加無水乙酸5.80g、吡啶1.50g，以55℃加熱3小時進行化學醯亞胺化。將取得之反應液攪拌並同時投入472ml之甲醇，過濾取出析出之沉澱物，其後以472ml之甲醇洗淨3次。藉由將取得之樹脂粉末在60℃下乾燥12小時而取得聚醯亞胺樹脂粉末。此聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率為62%，Mn=12200、Mw=30600。藉由與合成例12同樣地實施，而取得聚醯亞胺之固體成分濃度為12%之聚醯亞胺溶液(A-4-PI)(參照下述表2)。
＜實施例1＞
將合成例1取得之12質量%之聚醯胺酸溶液(A-1)3.13g，及合成例2取得之12質量%之聚醯胺酸溶液(B-1)3.13g量取至100ml三角燒瓶，添加NMP 1.25g及GBL 4.50g、BCS 6.00g，在25℃中混合8小時而取得液晶配向劑(1)(參照下述表3)。此液晶配向劑並未發現混濁或析出等之異常，且確認為均勻溶液。
＜實施例2~6＞
除了使用下述表3之聚醯胺酸溶液、及聚醯亞胺溶液以外，其他係藉由與實施例1同樣地實施，而取得液晶配向劑(2)~(6)。
＜實施例7＞
將合成例1取得之12質量%之聚醯胺酸溶液(A-1)3.13g、合成例2取得之12質量%之聚醯胺酸溶液(B-1)3.13g，及合成例9取得之15質量%之聚醯胺酸溶液(C-3)7.51g量取至100ml三角燒瓶，添加NMP 3.75g、GBL 9.00g及BCS 6.00g，在25℃中混合8小時而取得液晶配向劑(7)(參照下述表3)。此液晶配向劑並未發現混濁或析出等之異常，且確認為均勻溶液。
＜實施例8、9＞
除了使用下述表3所示之聚醯胺酸溶液及聚醯亞胺溶液以外，其他係藉由與實施例7同樣地實施，而取得液晶配向劑(8)、(9)(參照下述表3)。
＜比較例1~10＞
除了使用下述表3所示之聚醯胺酸溶液及聚醯亞胺溶液以外，其他係藉由與實施例1同樣地實施，而取得液晶配向劑(10)~(19)(參照下述表3)。
[表3]
＜實施例11＞
以孔徑1.0μm之過濾器過濾實施例1取得之液晶配向劑(1)後，以旋轉塗佈法塗佈於已準備之上述附電極基板與具有在背面已成膜有ITO膜之高度4μm之柱狀間隔器之玻璃基板上。在80℃之加熱板上乾燥5分鐘後，在230℃之熱風循環式烤箱中進行20分鐘煆燒，而使膜厚100nm之塗膜形成。隔著偏光板對塗膜面照射消光比26：1之經直線偏光之波長254nm之紫外線後，230℃之加熱板上乾燥14分鐘，而取得附液晶配向膜之基板。
將取得之上述2枚基板作為一組，在基板上印刷密封劑，將另1枚基板以液晶配向膜面所面向之配向方向成為0°之方式貼合後，使密封劑硬化而製作成空單元。藉由減壓注入法對此空單元注入液晶MLC-3019(默克公司製)，並密封注入口，而取得FFS驅動液晶單元。其後，以110℃加熱取得之液晶單元1小時，放置一晩後實施由長期交流驅動所成之殘像評價。長期交流驅動後之該液晶單元之角度Δ之值在上述紫外線之照射量為0.4J／cm2 下之液晶單元之角度Δ之值為0.12°，在0.7J／cm2 下之液晶單元之角度Δ之值為0.10°，在0.9J／cm2 下之液晶單元之角度Δ之值為0.12°。角度Δ之最小值為0.10°(即，未滿0.13°)，由於其他角度Δ係從該角度Δ之最小值算起未滿±0.03°，故藉由液晶配向劑(1)即能取得良好之液晶配向性。
＜ 實施例12~19及比較例11~20＞
除了取代液晶配向劑(1)而改用下述表4所示之液晶配向劑，及改用下述之紫外線照射量以外，其他係與實施例11完全相同之方法製作FFS驅動液晶單元，並實施由長期交流驅動所成之殘像評價。將個別之長期交流驅動後之該液晶單元之角度Δ之值展示於表4及表5。

[產業上之可利用性]
藉由使用本發明之液晶配向劑，可取得抑制因交流驅動造成之殘像，且使密封劑及下地基板之密著性併存之液晶配向膜。本發明之液晶配向劑係有用於形成IPS驅動方式或FFS驅動方式等之廣泛液晶顯示元件之液晶配向膜。
尚且，將2017年9月26日提出申請之日本專利申請案第2017-185201號之說明書、申請專利範圍、圖式、及摘要之全部內容引用至此作為本發明說明書之揭示內容並予以導入者。

Claims (10)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵為含有下述之(A)成分與(B)成分； (A)成分：選自由聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成之至少1種之聚合物(A)， 該聚醯亞胺前驅物係由下述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之20~100莫耳%為下述式(3)所示之構造者； (B)成分：選自由聚醯亞胺前驅物、及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種之聚合物(B)， 該聚醯亞胺前驅物係由下述式(1)所示之重複單位所構成，且X之20~100莫耳%為式(2)所示之構造，Y之65~100莫耳%為下述式(4)或式(5)所示之構造，並且係不包含或包含未滿20莫耳%之Y為下述式(3)所示構造之重複單位； 式(1)中，X為4價有機基；Y為2價有機基；R1 為氫原子，或碳數1~4之烷基；Z1 、Z2 係各自獨立為氫原子、可具有取代基之碳數1~10之烷基、可具有取代基之碳數2~10之烯基、可具有取代基之碳數2~10之炔基、tert-丁氧基羰基、或9-茀基甲氧基羰基； 式(2)中，R2 為鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、碳數2~6之炔基、或含有氟原子之碳數1~6之1價有機基； 式(3)中，A1 為-O-、-O-(CH2 )p -、-O-(CH2 )q -O-或、 -O-(CH2 )r -O-(CH2 )s -O-；但，p、q、r、s係各自獨立為1~14之整數，在氧原子互不相鄰之條件下一個以上之-CH2 -亦可被-O-取代；A2 為氫原子、鹵素原子、羥基、胺基、巰基、硝基、磷酸基，或碳數1~20之1價有機基；a為1~4之整數；b、c係各自獨立為1或2之整數； 式(4)中，A3 為單鍵、或碳數1~2之2價烴基；d、e係各自獨立為1或2之整數。
  2. 如請求項1之液晶配向劑，其中式(2)所示之構造為選自由下述式(X-1)~(X-5)所成群之至少1種；。
  3. 如請求項1或2之液晶配向劑，其中式(3)所示之構造為選自由下述式(Y1-1)~(Y1-13)所成群之至少1種；。
  4. 如請求項1~3中任一項之液晶配向劑，其中式(4)所示之構造為選自由下述式(Y2-1)~(Y2-5)所成群之至少1種；。
  5. 如請求項1~4中任一項之液晶配向劑，其中相對於前述(A)成分100質量份而含有前述(B)成分25~400質量份。
  6. 如請求項1~5中任一項之液晶配向劑，其中前述(A)成分與前述(B)成分之合計為全聚合物成分之15~100質量%。
  7. 如請求項1~6中任一項之液晶配向劑，其係光配向處理用。
  8. 一種液晶配向膜，其係由如請求項1~7中任一項之液晶配向劑所得者。
  9. 一種液晶顯示元件，其係具備如請求項8之液晶配向膜。
  10. 如請求項9之液晶顯示元件，其為橫向電場驅動方式。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113366381A (zh) * 2019-01-30 2021-09-07 日产化学株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜以及使用了该液晶取向膜的液晶显示元件
CN117280277A (zh) * 2021-05-06 2023-12-22 日产化学株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6294639B1 (en) * 1997-12-02 2001-09-25 Nissan Chemical Industries, Ltd. Liquid crystal aligning agent
TWI284147B (en) * 2001-11-15 2007-07-21 Nissan Chemical Ind Ltd Liquid crystal aligning agent for vertical alignment, alignment layer for liquid crystal, and liquid crystal displays made by using the same
JP5292438B2 (ja) * 2011-05-23 2013-09-18 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
CN103718093B (zh) * 2011-08-04 2016-11-23 日产化学工业株式会社 光取向处理法用的液晶取向剂、及使用该液晶取向剂的液晶取向膜
JP5181066B2 (ja) * 2012-02-28 2013-04-10 株式会社ジャパンディスプレイイースト 配向制御膜
CN105659156B (zh) * 2013-10-23 2019-02-01 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件
JP6287577B2 (ja) * 2014-05-23 2018-03-07 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、並びに液晶表示素子
DE102015214301A1 (de) * 2015-07-28 2017-02-02 Stabilus Gmbh Möbelstück und Stellanordnung, insbesondere für eine Lehnenverstellung
CN108139633B (zh) * 2015-07-31 2021-04-23 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件
KR101835746B1 (ko) * 2015-09-08 2018-03-07 주식회사 엘지화학 액정 배향제용 중합체
CN108369359B (zh) * 2015-10-07 2021-07-27 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件
WO2017082579A1 (ko) * 2015-11-11 2017-05-18 주식회사 엘지화학 액정 배향막의 제조 방법, 이를 이용한 액정 배향막 및 액정 표시소자
KR101697336B1 (ko) 2016-03-03 2017-01-17 주식회사 엘지화학 액정 배향막의 제조방법

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