CN110325902B

CN110325902B - 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件

Info

Publication number: CN110325902B
Application number: CN201780086937.7A
Authority: CN
Inventors: 国见奈穗; 宫本泰宏; 杉山崇明
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2016-12-21
Filing date: 2017-12-21
Publication date: 2022-08-30
Anticipated expiration: 2037-12-21
Also published as: TWI820011B; WO2018117240A1; TW201840644A; JPWO2018117240A1; KR20190095405A; KR102593074B1; JP7239872B2; CN110325902A

Abstract

一种液晶取向剂，其含有选自由四羧酸衍生物成分与二胺成分得到的聚酰亚胺前体和其酰亚胺化物即聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述四羧酸衍生物成分含有选自下述式(1)所示的四羧酸二酐和其衍生物中的至少1种、和选自下述式(2)所示的四羧酸二酐和其衍生物中的至少1种，所述二胺成分含有选自下述式(3)和(4)中的至少1种二胺。

Description

液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件

技术领域

本发明涉及液晶表示元件的制造中使用的液晶取向剂、由该液晶取向剂得到的液晶取向膜和使用该液晶取向膜的液晶表示元件。

背景技术

液晶电视、液晶显示器等中使用的液晶表示元件通常在元件内设有用于控制液晶的排列状态的液晶取向膜。目前工业上最普及的液晶取向膜如下制作：对形成于电极基板上的、由聚酰胺酸和/或使其酰亚胺化而成的聚酰亚胺形成的膜的表面用棉、尼龙、聚酯等的布沿单向进行摩擦即所谓刷磨处理，从而制作。

液晶取向膜的取向过程中的膜面的刷磨处理是简便且生产率优异的工业上有用的方法。然而，对液晶表示元件的高性能化、高精细化、大型化的要求逐渐提高，由于刷磨处理而产生的取向膜表面的划伤、产尘、机械力、静电所带来的影响、进而取向处理面内的不均匀性等各种问题变得明显。作为代替刷磨处理的液晶取向处理方法，已知有如下光取向法：通过照射偏振辐射线，从而赋予液晶取向能力。基于光取向法的液晶取向处理中提出了：利用光异构化反应的处理、利用光交联反应的处理、和利用光分解反应的处理等(参照非专利文献1)。

另外，专利文献1中提出了：将在主链上具有环丁烷环等脂环结构的聚酰亚胺膜用于光取向法的方案。上述那样的光取向法可以以工业上简便的制造工艺赋予液晶取向能力。不仅如此，在IPS驱动方式、边界电场切换(以下，FFS)驱动方式的液晶表示元件中，通过光取向法来赋予液晶取向能力的液晶取向膜与通过刷磨处理来赋予液晶取向能力的液晶取向膜相比，可以期待液晶表示元件的对比度、视场角特性的改善。如此，上述那样的光取向法由于能改善液晶表示元件的性能，因此，作为有希望的液晶取向处理方法而受到关注。作为IPS驱动方式、FFS驱动方式的液晶表示元件中使用的液晶取向膜，在优异的液晶取向性、电特性等基本特性的基础上，还需要抑制IPS驱动方式、FFS驱动方式的液晶表示元件中产生的长时间交流驱动所导致的残影。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-297313号公报

非专利文献

非专利文献1：“液晶光取向膜”木户胁、市村功能材料1997年11月号Vol.17、No.1113～22页

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供：可以抑制IPS驱动方式、FFS驱动方式的液晶表示元件中产生的长时间交流驱动所导致的残影的液晶取向剂、由该液晶取向剂得到的液晶取向膜、和具有该液晶取向膜的液晶表示元件。

用于解决问题的方案

本发明人等为了达成上述目的而反复深入研究，结果发现：使用含有由四羧酸衍生物成分、与具有特定结构的二胺成分得到的聚酰亚胺、或聚酰亚胺前体的液晶取向剂，从而可以达成上述目的，所述四羧酸衍生物成分具备具有特定结构的四羧酸衍生物。如此本发明以下述为主旨。

1.一种液晶取向剂，含有选自由四羧酸衍生物成分与二胺成分得到的聚酰亚胺前体和其酰亚胺化物即聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述四羧酸衍生物成分含有选自下述式(1)所示的四羧酸二酐和其衍生物中的至少1种、和选自下述式(2)所示的四羧酸二酐和其衍生物中的至少1种，所述二胺成分含有选自下述式(3)和(4)中的至少1种二胺。

式中，X₁为选自下述式(X1-1)～(X1-4)中的结构，X₂为选自下述式(X2-1)～(X2-2)中的结构。

式中，R₃～R₆各自独立地为氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数2～6的炔基、含有氟原子的碳数1～6的1价有机基团、或苯基，任选相同或不同，但至少一者不是氢原子。R₇～R₂₃各自独立地为氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数2～6的炔基、含有氟原子的碳数1～6的1价有机基团、或苯基，任选相同或不同。

式中，A₁为单键、酯键、酰胺键、硫酯键、或碳数2～20的2价有机基团，A₂为氢原子、卤素原子、羟基、氨基、巯基、硝基、磷酸基、或碳数1～20的1价有机基团，a为1～4的整数，在a为2以上的情况下，A₁的结构任选相同或不同。b和c各自独立地为1～2的整数。

2.根据1.所述的液晶取向剂，前述式(2)所示的四羧酸二酐或其衍生物的比率相对于全部四羧酸衍生物成分1摩尔为1～30摩尔％。

3.根据1.或2.所述的液晶取向剂，X₁的结构为选自下述式(X1-12)～(X1-16)中的至少1种。

4.根据1.～3.中任一项所述的液晶取向剂，X₁的结构为前述式(X1-12)。

5.根据1.～4.中任一项所述的液晶取向剂，X₂的结构用前述式(X2-1)表示。

6.根据1.～5.中任一项所述的液晶取向剂，二胺成分含有选自下述式(DA-1)～(DA-20)中的至少1种。

7.一种液晶取向膜，其是由1.～6.中任一项所述的液晶取向剂得到的。

8.一种液晶表示元件，具备7.所述的液晶取向膜。

9.根据8.所述的液晶表示元件，前述液晶表示元件用于利用横向电场来驱动液晶。

发明的效果

根据本发明的液晶取向剂，能得到在液晶取向性、电特性等基本特性优异的基础上、可以抑制IPS驱动方式、FFS驱动方式的液晶表示元件中产生的长时间交流驱动所导致的残影的液晶取向膜。

另外，根据本发明的液晶取向膜和液晶表示元件，在液晶取向性、电特性等基本特性优异的基础上，可以抑制IPS驱动方式、FFS驱动方式的液晶表示元件中产生的长时间交流驱动所导致的残影。

具体实施方式

本发明的液晶取向剂含有选自上述聚酰亚胺前体和其酰亚胺化物即聚酰亚胺中的至少1种聚合物(以下，也称为特定聚合物)。以下，对于作为形成特定聚合物的原料的各成分进行详述。

＜四羧酸衍生物成分＞

本发明的液晶取向剂中含有的、特定聚合物的聚合中使用的四羧酸衍生物成分中，不仅可以使用四羧酸二酐，还可以使用其四羧酸衍生物即四羧酸、四羧酸二卤化物化合物、四羧酸二烷基酯化合物或四羧酸二烷基酯二卤化物化合物。特定聚合物的聚合中使用的四羧酸二酐或其衍生物含有选自下述式(1)所示的四羧酸二酐或其衍生物中的至少1种、和选自下述式(2)所示的四羧酸或其衍生物中的至少1种。

式中，X₁为选自下述式(X1-1)～(X1-4)中的结构。

从抑制长时间交流驱动所导致的残影等的观点出发，X₁的结构优选选自下述式(X1-12)～(X1-16)所示的结构中的至少1种，特别优选下述式(X1-12)。

上述式(1)所示的四羧酸二酐或其衍生物的比率相对于全部四羧酸二酐或其衍生物1摩尔，优选50摩尔％以上、更优选70摩尔％以上、进一步优选80摩尔％以上。

X₂为选自下述式(X2-1)～(X2-2)中的结构。

上述式(2)中，从抑制长时间交流驱动所导致的残影等的观点出发，X₂优选下述式(X2-1)所示的结构。上述式(2)所示的四羧酸二酐或其衍生物的比率相对于全部四羧酸二酐或其衍生物(全部四羧酸衍生物成分)1摩尔，优选1～30摩尔％、更优选10～30％、进一步优选10～20％。

特定聚合物的聚合中使用的四羧酸二酐和其衍生物除上述式(1)和(2)以外，还可以使用下述式(6)所示的四羧酸二酐和其衍生物。

式中，X₃为4价有机基团，其结构没有特别限定。如果列举具体例，则可以举出下述式(X-9)～(X-47)的结构。从化合物获得的容易性的观点出发，X₃的结构优选X-17、X-25、X-26、X-27、X-28、X-32、X-35、X-37、X-39、X-43、X-44、X-45、X-46、和X-47。另外，从可以得到由于直流电压而蓄积的残留电荷的缓和快的液晶取向膜的观点出发，优选使用具有芳香族环结构的四羧酸二酐，作为X₃的结构，更优选X-26、X-27、X-28、X-32、X-35、和X-37。

＜二胺成分＞

本发明的液晶取向剂中含有的、特定聚合物的聚合中使用的二胺成分含有选自下述式(3)和下述式(4)中的至少1种。

式中，A₁为单键、酯键、酰胺键、硫酯键、或碳数2～20的2价有机基团，A2为氢原子、卤素原子、羟基、氨基、巯基、硝基、磷酸基、或碳数1～20的1价有机基团，a为1～4的整数，在a为2以上的情况下，A₁的结构任选相同或不同。b和c各自独立地为1～2的整数。

从抑制长时间交流驱动所导致的残影等的观点出发，作为上述式(3)和上述式(4)的具体的结构，优选下述式(DA-1)～(DA-20)的结构。其中，更优选DA-1、DA-2、DA-4、DA-5、DA-7。

上述式(3)和上述式(4)所示的二胺的含量相对于全部二胺成分1摩尔，优选50～100摩尔％、更优选70摩尔％～100摩尔％。特定聚合物的聚合中使用的二胺除上述式(3)和(4)以外，还可以包含下述式(7)所示的二胺。

式中，A₃各自独立地为氢原子、或碳数1～5的烷基、碳数2～5的烯基、碳数2～5的炔基，任选相同或不同。从液晶取向性的观点出发，A₃优选氢原子、或甲基。Y₁为2价有机基团，其具体的结构示例下述式(Y-1)～(Y-49)和(Y-57)～(Y-168)。

在聚合物的溶解性改善的观点上，Y₁的结构中优选包含下述式(8)所示的结构。

式中，D为叔丁氧基羰基。

作为包含上述式(8)的结构的Y₁的具体例，可以举出Y-158、Y-159、Y-160、Y-161、Y-162、Y-163。

＜聚酰胺酸酯的制造方法＞

本发明中使用的聚酰亚胺前体、即聚酰胺酸酯可以用以下的(1)～(3)中任意方法合成。

(1)由聚酰胺酸合成的情况

聚酰胺酸酯可以通过将由四羧酸二酐与二胺得到的聚酰胺酸酯化而合成。具体而言，使聚酰胺酸和酯化剂在有机溶剂的存在下、以-20～150℃、优选0～50℃反应30分钟～24小时、优选1～4小时，从而可以合成。

作为酯化剂，优选能通过纯化容易地去除的酯化剂，可以举出N,N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛、N,N-二甲基甲酰胺二乙基乙缩醛、N,N-二甲基甲酰胺二丙基乙缩醛、N,N-二甲基甲酰胺二新戊基丁基乙缩醛、N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基乙缩醛、1-甲基-3-对甲苯基三氮烯、1-乙基-3-对甲苯基三氮烯、1-丙基-3-对甲苯基三氮烯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓氯化物等。酯化剂的添加量相对于聚酰胺酸的重复单元1摩尔，优选2～6摩尔当量、更优选2～4摩尔当量。

从聚合物的溶解性出发，上述的反应中使用的有机溶剂优选N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯等，它们可以使用1种或混合2种以上而使用。从不易引起聚合物的析出、且容易得到高分子量体的观点出发，合成时的有机溶剂中的聚合物的浓度优选1～30质量％、更优选5～20质量％。

(2)通过四羧酸二酯二氯化物与二胺的反应而合成的情况

聚酰胺酸酯可以由四羧酸二酯二氯化物与二胺合成。具体而言，使四羧酸二酯二氯化物与二胺在碱和有机溶剂的存在下、以-20～150℃、优选0～50℃反应30分钟～24小时、优选1～4小时，从而可以合成。

前述碱可以使用吡啶、三乙胺、4-二甲基氨基吡啶等，为了反应温和地进行，优选吡啶。从为容易去除的量、且容易得到高分子量体的观点出发，相对于四羧酸二酯二氯化物，碱的添加量优选2～4倍摩尔、更优选2～3倍摩尔。上述反应中使用的有机溶剂从单体和聚合物的溶解性出发，优选N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯等，它们可以使用1种或混合2种以上而使用。

从不易引起聚合物的析出、且容易得到高分子量体的观点出发，合成时的有机溶剂中的聚合物浓度优选1～30质量％、更优选5～20质量％。另外，为了防止四羧酸二酯二氯化物的水解，聚酰胺酸酯的合成中使用的有机溶剂优选尽量脱水，优选反应在氮气气氛中进行，以防止外界气体的混入。

(3)由四羧酸二酯与二胺合成聚酰胺酸的情况

聚酰胺酸酯可以通过使四羧酸二酯与二胺进行缩聚而合成。具体而言，使四羧酸二酯与二胺在缩合剂、碱、和有机溶剂的存在下、以0～150℃、优选0～100℃反应30分钟～24小时、优选3～15小时，从而可以合成。

前述缩合剂可以使用亚磷酸三苯酯、二环己基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基吗啉鎓、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲四氟硼酸盐、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸酯、(2,3-二氢-2-硫代基-3-苯并噁唑基)膦酸二苯酯等。缩合剂的添加量相对于四羧酸二酯，优选2～3倍摩尔、更优选2～2.5倍摩尔。

前述碱可以使用吡啶、三乙胺等叔胺。从为容易去除的量、且容易得到高分子量体的观点出发，相对于二胺成分，碱的添加量优选2～4倍摩尔、更优选2～3倍摩尔。作为前述有机溶剂，可以举出N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺等。另外，上述反应中，通过加入路易斯酸作为添加剂，从而反应有效地进行。作为路易斯酸，优选氯化锂、溴化锂等卤化锂。路易斯酸的添加量相对于二胺成分，优选0～1.0倍摩尔、更优选2.0～3.0倍摩尔。

上述3种聚酰胺酸酯的合成方法中，为了可以得到高分子量的聚酰胺酸酯，特别优选上述(1)或上述(2)的合成法。如上述得到的聚酰胺酸酯的溶液通过边充分搅拌边注入至不良溶剂，从而可以使聚合物析出。进行多次析出，用不良溶剂清洗后，进行常温或加热干燥，可以得到经纯化的聚酰胺酸酯的粉末。不良溶剂没有特别限定，可以举出水、甲醇、乙醇、2-丙醇、己烷、丁基溶纤剂、丙酮、甲苯等，优选水、甲醇、乙醇、2-丙醇等。

＜聚酰胺酸的制造方法＞

本发明中使用的聚酰亚胺前体即聚酰胺酸可以通过以下的方法而合成。具体而言，通过使四羧酸二酐与二胺在有机溶剂的存在下、以-20～150℃、优选0～50℃反应30分钟～24小时、优选1～12小时，从而可以合成。

从单体和聚合物的溶解性出发，上述反应中使用的有机溶剂优选N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯等，它们可以使用1种或混合2种以上而使用。从不易引起聚合物的析出、且容易得到高分子量体的观点出发，聚合物的浓度优选1～30质量％、更优选5～20质量％。

如上述得到的聚酰胺酸可以如下进行回收：边使反应溶液充分搅拌边注入至不良溶剂，从而使聚合物析出而回收。另外，进行多次析出，用不良溶剂清洗后，进行常温或加热干燥，从而可以得到经纯化的聚酰胺酸的粉末。不良溶剂没有特别限定，可以举出水、甲醇、乙醇、2-丙醇、己烷、丁基溶纤剂、丙酮、甲苯等，优选水、甲醇、乙醇、2-丙醇等。

＜聚酰亚胺的制造方法＞

本发明中使用的聚酰亚胺可以通过使前述聚酰胺酸酯或聚酰胺酸进行酰亚胺化而制造。由聚酰胺酸酯制造聚酰亚胺的情况下，在前述聚酰胺酸酯溶液、或使聚酰胺酸酯树脂粉末溶解于有机溶剂而得到的聚酰胺酸溶液中添加碱性催化剂的化学酰亚胺化是简便的。化学酰亚胺化在较低温下进行酰亚胺化反应，在酰亚胺化的过程中不易引起聚合物的分子量降低，故优选。

化学酰亚胺化可以如下进行：将想要进行酰亚胺化的聚酰胺酸酯在有机溶剂中、在碱性催化剂存在下进行搅拌，从而可以进行。作为有机溶剂，可以使用前述聚合反应时使用的溶剂。作为碱性催化剂，可以举出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等。其中，三乙胺具有使反应进行而充分的碱性，故优选。

进行酰亚胺化反应时的温度为-20～140℃、优选0～100℃，可以以反应时间为1～100小时进行。碱性催化剂的量为酰胺酸酯基的0.5～30倍摩尔、优选2～20倍摩尔。所得聚合物的酰亚胺化率可以通过调节催化剂量、温度、反应时间而控制。

由聚酰胺酸制造聚酰亚胺的情况下，在以二胺成分与四羧酸二酐的反应得到的前述聚酰胺酸的溶液中添加催化剂的化学酰亚胺化是简便的。化学酰亚胺化在较低温下进行酰亚胺化反应，在酰亚胺化的过程中不易引起聚合物的分子量降低，故优选。

化学酰亚胺化可以如下进行：将想要进行酰亚胺化的聚合物在有机溶剂中、在碱性催化剂和酸酐的存在下进行搅拌，从而可以进行。作为有机溶剂，可以使用前述聚合反应时使用的溶剂。作为碱性催化剂，可以举出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等。其中，吡啶具有使反应进行而适度的碱性，故优选。另外，作为酸酐，可以举出乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等，其中，使用乙酸酐时，反应结束后的纯化变得容易，故优选。

进行酰亚胺化反应时的温度为-20～140℃、优选0～100℃，可以以反应时间为1～100小时进行。碱性催化剂的量为聚酰胺酸基的0.5～30倍摩尔、优选2～20倍摩尔，酸酐的量为聚酰胺酸基的1～50倍摩尔、优选3～30倍摩尔。所得聚合物的酰亚胺化率可以通过调节催化剂量、温度、反应时间而控制。在聚酰胺酸酯或聚酰胺酸的酰亚胺化反应后的溶液中残留有所添加的催化剂等，因此，优选通过以下所述的手段，将所得酰亚胺化聚合物回收，用有机溶剂再溶解，形成本发明的液晶取向剂。

如上述得到的聚酰亚胺的溶液通过边充分搅拌边注入至不良溶剂，从而可以使聚合物析出。进行多次析出，用不良溶剂清洗后，进行常温或加热干燥，可以得到经纯化的聚合物的粉末。前述不良溶剂没有特别限定，可以举出甲醇、2-丙醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯等，优选甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮等。

＜液晶取向剂＞

本发明中使用的液晶取向剂具有聚合物成分溶解于有机溶剂中的溶液的形态。聚合物的分子量以重均分子量计、优选2000～500000、更优选5000～300000、进一步优选10000～100000。另外，数均分子量优选1000～250000、更优选2500～150000、进一步优选5000～50000。

本发明中使用的液晶取向剂的聚合物的浓度可以通过设定想要形成的涂膜的厚度而适宜变更，从形成均匀且无缺陷的涂膜的方面出发，优选1质量％以上，从溶液的保存稳定性的方面出发，优选设为10质量％以下。特别优选的聚合物的浓度为2～8质量％。

本发明的液晶取向剂中含有的有机溶剂只要聚合物成分均匀溶解就没有特别限定。如果列举具体例，则可以举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、二甲基砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基-咪唑烷酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺等。它们可以使用1种或混合2种以上而使用。另外，单独的情况下，即使为无法使聚合物成分均匀溶解的溶剂，只要为聚合物不析出的范围，就可以混合在上述有机溶剂中。

本发明的液晶取向剂除用于使聚合物成分溶解的有机溶剂之外，还可以含有：用于改善将液晶取向剂涂布于基板时的涂膜均匀性的溶剂。上述溶剂通常使用表面张力低于上述有机溶剂的溶剂。作为具体例，可以举出乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单乙醚-2-乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等。这些溶剂可以组合使用2种以上。

本发明的液晶取向剂中，除上述之外，可以添加：除特定聚合物以外的聚合物、出于使液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性变化的目的的电介质或导电物质、出于改善液晶取向膜与基板的密合性的目的的硅烷偶联剂、出于提高形成液晶取向膜时的膜的硬度、致密度的目的的交联性化合物、进一步出于烧成涂膜时使聚酰胺酸的酰亚胺化效率良好地进行的目的的酰亚胺化促进剂等。

＜液晶取向膜·液晶表示元件＞

液晶取向膜为将上述液晶取向剂涂布于基板并干燥、烧成而得到的膜。作为涂布本发明的液晶取向剂的基板，只要为透明性高的基板就没有特别限定，可以使用玻璃基板、氮化硅基板以及亚克力基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。此时，从简化工艺的方面出发，优选使用形成有用于驱动液晶的ITO电极等的基板。另外，反射型的液晶表示元件中，如果仅形成单侧的基板，则也可以使用硅晶圆等不透明的物质，此时的电极也可以使用铝等反射光的材料。

液晶取向剂的涂布方法没有特别限定，通常为工业上以丝网印刷、胶版印刷、柔性印刷或喷墨法等进行的方法。作为其他涂布方法，有浸渍法、辊涂机法、狭缝涂布机法、纺纱机法或喷涂法等，可以根据目的而使用它们。

将液晶取向剂涂布于基板上后，通过热板、热循环型烘箱或IR(红外线)型烘箱等加热手段，使溶剂蒸发而可以形成液晶取向膜。将本发明的液晶取向剂涂布后的干燥、烧成工序可以选择任意的温度和时间。通常为了将所含有的溶剂充分去除，可以举出如下条件：以50～120℃烧成1～10分钟，之后，以150～300℃烧成5～120分钟。烧成后的液晶取向膜的厚度过薄时，液晶表示元件的可靠性有时降低，因此，优选5～300nm、更优选10～200nm。

对由本发明的液晶取向剂得到的液晶取向膜进行取向处理的方法，适合的是光取向法。作为光取向法的优选例，可以举出如下方法：对前述液晶取向膜的表面照射沿一定方向偏转的辐射线，根据情况，优选以150～250℃的温度进行加热处理，赋予液晶取向性(也称为液晶取向能力)。作为辐射线，可以使用具有100～800nm的波长的紫外线或可见光线。其中，具有优选100～400nm、更优选200～400nm的波长的紫外线。

另外，为了改善液晶取向性，可以边将涂膜有液晶取向膜的基板以50～250℃加热，边照射辐射线。另外，前述辐射线的照射量优选1～10000mJ/cm²。其中，优选100～5000mJ/cm²。如此制作的液晶取向膜可以使液晶分子沿一定方向稳定地取向。偏振紫外线的消光比越高，越可以赋予更高的各向异性，故优选。具体而言，沿直线偏振的紫外线的消光比优选10：1以上、更优选20：1以上。

进而，以前述方法，用水、溶剂，对照射了偏振辐射线的液晶取向膜进行接触处理。作为上述接触处理中使用的溶剂，只要为溶解通过辐射线的照射而由液晶取向膜生成的分解物的溶剂就没有特别限定。作为具体例，可以举出水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮、甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丁基溶纤剂、乳酸乙酯、乳酸甲酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯或乙酸环己酯等。其中，从通用性、溶剂的安全性的方面出发，优选水、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯。更优选水、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯。溶剂可以为1种，也可以将2种以上组合。

作为上述接触处理、即、使照射了偏振辐射线的液晶取向膜与水、溶剂接触的处理，可以举出浸渍处理、喷雾处理(也称为喷涂处理)。从有效地溶解由于辐射线而自液晶取向膜生成的分解物的方面出发，这些处理中的处理时间优选10秒～1小时。其中，优选进行1分钟～30分钟的浸渍处理。另外，前述接触处理时的溶剂可以为常温也可以加温，优选10～80℃。其中，优选20～50℃。此外，从分解物的溶解性的方面出发，根据需要也可以进行超声波处理等。

在前述接触处理后，优选进行利用水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮或甲乙酮等低沸点溶剂的漂洗(也称为冲洗)、液晶取向膜的烧成。此时，可以进行冲洗和烧成中的任一者，或也可以进行两者。烧成的温度优选150～300℃。其中，优选180～250℃。更优选200～230℃。另外，烧成的时间优选10秒～30分钟。其中，优选1～10分钟。

本发明的液晶取向膜适合作为IPS方式、FFS方式等横向电场方式的液晶表示元件的液晶取向膜，特别是作为FFS方式的液晶表示元件的液晶取向膜是有用的。液晶表示元件可以如下得到：得到带有由本发明的液晶取向剂得到的液晶取向膜的基板后，利用已知的方法制作液晶单元，使用该液晶单元而得到。作为液晶单元的制作方法的一例，列举无源矩阵结构的液晶表示元件为例进行说明。需要说明的是，也可以为构成图像表示的各像素部分设有TFT(薄膜晶体管(Thin Film Transistor))等开关元件的有源矩阵结构的液晶表示元件。

具体而言，准备透明的玻璃制的基板，在一个基板上设置共用电极，在另一个基板上设置段电极。这些电极例如可以形成ITO电极，以能进行期望的图像表示的方式进行图案形成。接着，在各基板上设置绝缘膜，使其覆盖共用电极和段电极。绝缘膜例如可以制成通过溶胶-凝胶法而形成的SiO₂-TiO₂的膜。

接着，在各基板上形成液晶取向膜，在一个基板重叠另一个基板，使得彼此的液晶取向膜面对置，将周边用密封剂粘接。为了控制基板间隙，通常在密封剂中事先混入间隔物，另外，优选在未设置密封剂的面内部分也散布基板间隙控制用的间隔物。在密封剂的一部分事先设置从外部能填充液晶的开口部。接着，通过设置于密封剂的开口部，向2张基板和密封剂所围成的空间内注入液晶材料，之后，将该开口部用粘接剂密封。注入可以使用真空注入法，也可以使用在大气中利用毛细管现象的方法。液晶材料可以使用正型液晶材料、负型液晶材料的任意者。接着，进行偏振片的设置。具体而言，在与2张基板的液晶层为相反侧的面上粘附一对偏振片。

如上述，通过使用本发明的液晶取向剂，从而能得到可以抑制交流驱动所导致的残影、且兼顾与密封剂和基底基板的密合性的液晶取向膜。特别是对照射偏振辐射线而得到的液晶取向膜是有用的。

实施例

以下中列举实施例，对本发明进而具体地进行说明，但本发明不限定于此。以下中的化合物的简称和各特性的测定方法如下所述。

NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮

GBL：γ-丁内酯

BCS：丁基溶纤剂

DA-1：1,2-双(4-氨基苯氧基)乙烷

DA-2：双(4-氨基苯氧基)甲烷

DA-3：N-叔丁氧基羰基-N-(2-(4-氨基苯基)乙基)-N-(4-氨基苄基)胺

DA-4：对苯二胺

DA-5：参照下述式(DA-5)

DA-6：4,4’-二氨基二苯胺

DA-7：4,4’-二氨基二苯基甲烷

DA-8：参照下述式(DA-8)

CA-1：参照下述式(CA-1)

CA-2：参照下述式(CA-2)

CA-3：参照下述式(CA-3)

CA-4：参照下述式(CA-4)

AD-1：参照下述式(AD-1)

[粘度]

溶液的粘度如下测定：使用E型粘度计TVE-22H(东机产业株式会社制)，在样品量1.1ml、锥形转子TE-1(1°34’、R24)、温度25℃下测定。

[分子量]

分子量通过GPC(常温凝胶渗透色谱法)装置而测定，以聚乙二醇、聚环氧乙烷换算值计，算出数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。

GPC装置：Shodex公司制(GPC-101)、柱：Shodex公司制(KD803、KD805的串联)、柱温：50℃、洗脱液：N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂的溴化锂-水合物(LiBr·H₂O)为30mmol/L、磷酸·无水晶体(正磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)、流速：1.0ml/分钟

标准曲线制成用标准样品：东曹株式会社制TSK标准聚环氧乙烷(重均分子量(Mw)约900000、150000、100000、30000)、和Polymer Laboratories Limited制聚乙二醇(峰顶分子量(Mp)约12000、4000、1000)。测定中，为了避免峰重叠，分别测定混合了900000、100000、12000、1000这4种的样品、和混合了150000、30000、4000这3种样品的2个样品。

＜酰亚胺化率的测定＞

将聚酰亚胺粉末20mg加入到NMR样品管(NMR标准取样管，φ5(草野科学公司制))，添加氘代二甲基亚砜(DMSO-d6，0.05％TMS(四甲基硅烷)混合品(0.53ml)，施加超声波使其完全溶解。对于该溶液利用NMR测定机(JNW-ECA500)(JEOL DATUM LTD.制)测定500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下求出：将源自酰亚胺化前后没有变化的结构的质子确定作为基准质子，使用该质子的峰累积值、和在9.5ppm～10.0ppm附近出现的源自酰胺酸的NH基的质子峰累积值，利用以下式子求出。

酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100

上述式中，x为源自酰胺酸的NH基的质子峰累积值、y为基准质子的峰累积值、α为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)的情况下基准质子相对于酰胺酸的1个NH基质子的个数比率。

[液晶单元的制作]

制作具备边界电场切换(Fringe Field Switching：FFS)模式液晶表示元件的构成的液晶单元。首先，准备带电极的基板。基板为30mm×50mm的大小、且厚度为0.7mm的玻璃基板。在基板上，作为第1层，形成了用于构成对置电极且具备实心状图案的ITO电极。在第1层的对置电极上，作为第2层，形成了利用CVD法而成膜的SiN(氮化硅)膜。第2层的SiN膜的膜厚为500nm，其作为层间绝缘膜而发挥功能。在第2层的SiN膜上，作为第3层，配置将ITO膜图案化而形成的梳齿状像素电极，从而形成第1像素和第2像素这两个像素。各像素的尺寸为纵10mm、横约5mm。此时，第1层的对置电极与第3层的像素电极因第2层的SiN膜的作用而呈电绝缘。

第3层的像素电极具有多个中央部分发生弯曲的“く”字形状的电极元件排列构成的梳齿状形状。各电极元件的短边方向的宽度是3μm，电极元件间的间隔为6μm。形成各像素的像素电极由多个中央部分发生弯曲的“く”字形状的电极元件排列构成，因此各像素的形状不是长方形状，而是具备与电极元件同样地在中央部分发生弯曲的、类似于粗体的“く”字的形状。并且，各像素以该中央的弯曲部分为界被上下分割，具有弯曲部分上侧的第1区域和下侧的第2区域。

若将各像素的第1区域和第2区域进行比较，则构成它们的像素电极的电极元件的形成方向不同。即，将后述的液晶取向膜的刷磨方向作为基准的情况下，像素的第1区域以像素电极的电极元件为+10°的角度(顺时针)的方式形成，像素的第2区域以像素电极的电极元件为-10°的角度(顺时针)的方式形成。即，各像素的第1区域和第2区域以通过像素电极与对置电极之间的电压施加而诱发的液晶在基板面内的旋转动作(平面切换)的方向是互逆方向的方式构成。

接着，将液晶取向剂用1.0μm的过滤器过滤后，通过旋涂法，涂布于准备好的上述带电极的基板、和背面成膜有ITO膜且具有高度4μm的柱状间隔物的玻璃基板上。在80℃的热板上干燥5分钟后，在230℃的热风循环式烘箱中进行20分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜。借助偏振片对该涂膜面照射消光比10：1以上的直线偏振的波长254nm的紫外线。使该基板在选自水和有机溶剂中的至少1种溶剂中浸渍3分钟，接着，浸渍于纯水中1分钟，在150～300℃的热板上加热5分钟，得到带液晶取向膜的基板。将上述2张基板作为一组，在基板上印刷密封剂，以液晶取向膜面面对面且取向方向成为0°的方式，使另1张基板贴合后，使密封剂固化，制作空单元。通过减压注入法，向该空单元注入液晶MLC-3019(Merck株式会社制)，将注入口密封，得到FFS驱动液晶单元。之后，将所得液晶单元以110℃加热1小时，放置一晩后用于各评价。

[长时间交流驱动所导致的残影评价]

准备与上述残影评价中使用的液晶单元同样的结构的液晶单元。使用该液晶单元，在60℃的恒温环境下，以频率60Hz施加±5V的交流电压120小时。之后，形成使液晶单元的像素电极与对置电极之间短路的状态，直接在室温下放置一天。

放置后，将液晶单元设置于以偏振轴正交的方式配置的2张偏振片之间，在无施加电压的状态下点亮背光灯，以透射光的亮度成为最小的方式，调整液晶单元的配置角度。然后，将使液晶单元从第1像素的第2区域成为最暗的角度旋转至第1区域成为最暗的角度时的旋转角度作为角度Δ而算出。第2像素也同样地，将第2区域与第1区域比较，算出同样的角度Δ。

[铅笔硬度的评价]

铅笔硬度评价的样品如以下制作。通过旋涂法，以涂布将液晶取向剂涂布于30mm×40mm的ITO基板上。在80℃的热板上干燥2分钟后，在230℃的热风循环式烘箱中进行14分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜。对该涂膜面实施刷磨、偏振紫外线照射等取向处理，得到带液晶取向膜的基板。使该基板在选自水和有机溶剂中的至少1种溶剂中浸渍3分钟，接着，浸渍于纯水中1分钟，在150℃～300℃的热板上加热14分钟，得到带液晶取向膜的基板。以铅笔硬度试验法(JIS K5400)测定该基板。

[密合性的评价]

密合性评价的样品如以下制作。通过旋涂法，将液晶取向剂涂布于30mm×40mm的ITO基板上。在80℃的热板上干燥2分钟后，在230℃的热风循环式烘箱中进行14分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜。对该涂膜面实施刷磨、偏振紫外线照射等取向处理，得到带液晶取向膜的基板。使该基板在选自水和有机溶剂中的至少1种溶剂中浸渍3分钟，接着，浸渍于纯水中1分钟，在150℃～300℃的热板上加热14分钟，得到带液晶取向膜的基板。

准备如此得到的2张基板，在一张基板的液晶取向膜面上涂布4μm珠间隔物后，滴加密封剂(协立化学制XN-1500T)。接着，使另一张基板的液晶取向膜面为内侧，以基板重叠宽度成为1cm的方式进行粘贴。此时，调整密封剂滴加量，使得粘贴后的密封剂的直径成为3mm。将粘贴后的2张基板用夹具固定后，以150℃热固化1小时，制作密合性评价用的样品。之后，用岛津制作所制的台式型精密万能试验机AGS-X500N，将样品基板固定在上下基板的端的部分后，从基板中央部的上部进行压入，测定剥离时的压力(N)。

＜合成例1＞

在带搅拌装置和带氮气导入管的100ml四口烧瓶中，取DA-1 2.78g(11.4mmol)、DA-2 3.50g(15.2mmol)、DA-3 3.89g(11.4mmol)，加入NMP46.3g，边送入氮气边进行搅拌使其溶解。边将该二胺溶液搅拌边添加CA-16.64g(29.6mmol)、CA-2 1.42g(5.70mmol)，进而加入NMP 36.8g使得固体成分浓度成为18质量％，以40℃搅拌24小时，得到聚酰胺酸溶液(A)(粘度：850mPa·s)。聚酰胺酸的分子量为Mn＝15500、Mw＝36500。

＜合成例2～12＞

使用下述表1所示的、二胺成分、四羧酸成分和NMP，分别以反应温度、固体成分浓度，与合成例1同样地实施，从而得到下述表1所示的聚酰胺酸溶液(B)～(L)。另外，所得聚酰胺酸的粘度和分子量如下述表1所示。

[表1]

＜合成例13＞

在带搅拌装置和带氮气导入管的100ml四口烧瓶中取所得到的聚酰胺酸溶液(A)30g，加入NMP 15.0g，搅拌30分钟。在得到的聚酰胺酸溶液中，加入乙酸酐3.32g、吡啶0.43g，以55℃加热3小时，进行化学酰亚胺化。在213ml的甲醇中边搅拌所得反应液边投入，将所析出的沉淀物过滤收集，接着，用213ml的甲醇清洗3次。将所得树脂粉末以60℃干燥12小时，从而得到聚酰亚胺树脂粉末(A)。该聚酰亚胺树脂粉末的酰亚胺化率为65％，Mn＝6800、Mw＝12000。

＜合成例14～23＞

使用下述表2所示的、聚酰胺酸溶液、NMP、乙酸酐、吡啶和甲醇，除此之外，与合成例13同样地实施，从而得到下述表2所示的聚酰亚胺树脂粉末(B)～(K)。

[表2]

＜合成例24～28＞

使用下述表1-2所示的、二胺成分、四羧酸成分和NMP，分别以反应温度、固体成分浓度与合成例1同样地实施，从而得到下述表1-2所示的聚酰胺酸溶液(M)～(Q)。另外，所得聚酰胺酸的粘度和分子量如下述表1-2所示。

[表1-2]

＜合成例29～31＞

使用表2所示的、聚酰胺酸溶液、NMP、乙酸酐、吡啶和甲醇，除此之外，与合成例13同样地实施，从而得到下述表2-2所示的聚酰亚胺树脂粉末(M)～(Q)。

[表2-2]

＜实施例1＞

在100ml三角烧瓶中取合成例1中得到的18质量％的聚酰胺酸溶液(A)10.00g，加入NMP 14.00g、BCS 6.00g，以25℃混合8小时，得到液晶取向剂(1)。该液晶取向剂中未见浑浊、析出等异常，可以确认为均匀的溶液。

＜实施例2＞

在100ml三角烧瓶中取合成例13中得到的聚酰亚胺树脂粉末(A)1.80g，加入NMP10.2g使得固体成分浓度成为15％，以70℃搅拌24小时使其溶解，得到聚酰亚胺溶液(K)。在该聚酰亚胺溶液中，添加AD-1 0.09g、NMP 2.90g、GBL 9.00g、BCS 6.00g，在室温下搅拌3小时，得到液晶取向剂(2)。该液晶取向剂中未见浑浊、析出等异常，可以确认为均匀的溶液。

＜实施例3～5＞

使用聚酰亚胺树脂粉末(B)～(D)代替聚酰亚胺树脂粉末(A)，除此之外，与实施例2同样地实施，从而得到液晶取向剂(3)～(5)。

＜实施例6＞

在100ml三角烧瓶中取实施例5中得到的15质量％的聚酰亚胺溶液(D)5.50g和15质量％的聚酰胺酸溶液(E)5.50g，添加AD-1 0.83g、NMP 4.82g、GBL 7.35g、BCS 6.00g，在室温下搅拌3小时，得到液晶取向剂(6)。该液晶取向剂中未见浑浊、析出等异常，可以确认为均匀的溶液。

＜实施例7～8＞

使用聚酰亚胺树脂粉末(E)～(F)代替聚酰亚胺树脂粉末(A)，除此之外，与实施例2同样地实施，从而得到液晶取向剂(7)～(8)。

＜比较例1＞

使用聚酰胺酸溶液(H)代替聚酰胺酸溶液(A)，除此之外，与实施例1同样地实施，从而得到液晶取向剂(9)。

＜比较例2～6＞

使用聚酰亚胺树脂粉末(G)～(K)代替聚酰亚胺树脂粉末(A)，除此之外，与实施例2同样地实施，从而得到液晶取向剂(10)～(14)。

＜实施例9＞

将实施例1中得到的液晶取向剂(1)用1.0μm的过滤器过滤后，通过旋涂法涂布于准备好的上述带电极的基板、和背面成膜有ITO膜且具有高度4μm的柱状间隔物的玻璃基板。在80℃的热板上干燥5分钟后，在230℃的热风循环式烘箱中进行20分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜。借助偏振片对该涂膜面照射消光比26：1的直线偏振的波长254nm的紫外线0.25J/cm²。使该基板在纯水:2-丙醇＝1/1的混合溶液中浸渍3分钟，接着，浸渍于纯水中1分钟，在230℃的热板上干燥14分钟，得到带液晶取向膜的基板。

将所得上述2张基板作为一组，在基板上印刷密封剂，使另1张基板以液晶取向膜面面对面且取向方向成为0°的方式贴合后，使密封剂固化，制作空单元。通过减压注入法，向该空单元中注入液晶MLC-3019(Merck株式会社制)，将注入口密封，得到FFS驱动液晶单元。之后，将所得液晶单元以110℃加热1小时，放置一晩，实施长时间交流驱动所导致的残影评价。长时间交流驱动后的该液晶单元的角度Δ的值为0.20。

＜实施例10～16、比较例7～12＞

分别使用表3所示的液晶取向剂代替液晶取向剂(1)，另外，使紫外线的照射量、和浸渍溶液为表3所示，除此之外，利用与实施例9同样的方法制作FFS驱动液晶单元，实施长时间交流驱动所导致的残影评价。将各自中的长时间交流驱动后的该液晶单元的角度Δ的值示于表3。

[表3]

＜实施例17＞

将上述液晶取向剂(1)用1.0μm的过滤器过滤后，通过旋涂法涂布于准备好的上述带电极的基板、和背面成膜有ITO膜且具有高度4μm的柱状间隔物的玻璃基板。在80℃的热板上干燥5分钟后，在230℃的热风循环式烘箱中进行20分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜。借助偏振片对该涂膜面照射消光比26：1的直线偏振的波长254nm的紫外线0.25J/cm²后，在纯水:2-丙醇＝1/1的混合溶液中浸渍5分钟，接着，浸渍于纯水中1分钟，在230℃的热板上加热14分钟，得到带液晶取向膜的基板。用铅笔硬度试验法(JIS K5400)测定该基板，结果为3H。

＜实施例18～25、比较例13～18＞

分别使用表4所示的液晶取向剂代替液晶取向剂(1)，另外，使紫外线的照射量和浸渍溶液为表4所示，除此之外，与实施例17同样地分别制作铅笔硬度试验用的样品。进行各自的铅笔硬度试验的评价，将其结果示于表4。

[表4]

＜实施例26＞

将实施例1中得到的液晶取向剂(1)用1.0μm的过滤器过滤后，通过旋涂法涂布于30mm×40mm的ITO基板上。在80℃的热板上干燥2分钟后，在230℃的热风循环式烘箱中进行14分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜。对于该涂膜面，使用辊直径120mm的刷磨装置，在辊转速300rpm、辊行进速度20mm/秒、压入量0.1mm的条件下，用人造丝布进行刷磨处理，在纯水中浸渍1分钟，进行超声波清洗，在80℃的热循环烘箱中进行干燥，得到带液晶取向膜的基板。

准备如此得到的2张基板，在一张基板的液晶取向膜面上涂布4μm珠间隔物后，滴加密封剂(协立化学制XN-1500T)。接着，使另一张基板的液晶取向膜面为内侧，进行粘贴使得基板的重叠宽度成为1cm。此时，调整密封剂滴加量使得粘贴后的密封剂的直径成为3mm。将粘贴后的2张基板用夹具固定后，以150℃热固化1小时，制作密合性评价用的样品。进行密合性的评价，其结果剥离时的强度为20N。

＜实施例27～33、比较例19～24＞

分别使用表5所示的液晶取向剂代替液晶取向剂(1)，另外，使紫外线的照射量和浸渍溶液如表5所示，除此之外，利用与实施例26同样的方法制作密合性评价用的样品。进行密合性的评价，将其结果示于表5。

[表5]

＜实施例34＞

在100ml三角烧瓶中取合成例29中得到的聚酰亚胺树脂粉末(M)1.80g，加入NMP10.2g使得固体成分浓度成为15％，以70℃搅拌24小时使其溶解，得到聚酰亚胺溶液(M)。在该聚酰亚胺溶液中，添加AD-1 0.09g、NMP 2.90g、GBL 9.00g、BCS 6.00g，在室温下搅拌3小时，得到液晶取向剂(15)。该液晶取向剂中未见浑浊、析出等异常，可以确认为均匀的溶液。

＜实施例35＞

在100ml三角烧瓶中取与实施例34同样地得到的15质量％的聚酰亚胺溶液(M)6.00g和合成例25中得到的15质量％的聚酰胺酸溶液(N)6.00g，添加AD-1 0.09g、NMP2.90g、GBL 9.00g、BCS 6.00g，在室温下搅拌3小时，得到液晶取向剂(16)。该液晶取向剂中未见浑浊、析出等异常，可以确认为均匀的溶液。

＜实施例36＞

在100ml三角烧瓶中取合成例30中得到的聚酰亚胺树脂粉末(O)1.80g，加入NMP10.2g使得固体成分浓度成为15％，以70℃搅拌24小时使其溶解，得到聚酰亚胺溶液(O)。在该聚酰亚胺溶液中，添加AD-1 0.09g、NMP 2.90g、GBL 9.00g、BCS 6.00g，在室温下搅拌3小时，得到液晶取向剂(17)。该液晶取向剂中未见浑浊、析出等异常，可以确认为均匀的溶液。

＜实施例37＞

在100ml三角烧瓶中取与实施例36同样地得到的15质量％的聚酰亚胺溶液(O)6.00g和合成例5中得到的15质量％的聚酰胺酸溶液(E)6.00g，添加AD-1 0.09g、NMP2.90g、GBL 9.00g、BCS 6.00g，在室温下搅拌3小时，得到液晶取向剂(18)。该液晶取向剂中未见浑浊、析出等异常，可以确认为均匀的溶液。

＜实施例38～39＞

使用聚酰亚胺树脂粉末(Q)～(P)代替聚酰亚胺树脂粉末(M)，除此之外，与实施例34同样地实施，从而得到液晶取向剂(19)～(20)。

＜实施例40～45＞

分别使用表3-2所示的液晶取向剂代替液晶取向剂(1)，另外，使紫外线的照射量和浸渍溶液为表3-2所示，除此之外，利用与实施例9同样的方法制作FFS驱动液晶单元，实施长时间交流驱动所导致的残影评价。将各个长时间交流驱动后的该液晶单元的角度Δ的值示于表3-2。

[表3-2]

＜实施例46～51＞

分别使用表4-2所示的液晶取向剂代替液晶取向剂(1)，另外，使紫外线的照射量和浸渍溶液为表4-2所示，除此之外，与实施例17同样地分别制作铅笔硬度试验用的样品。进行各自的铅笔硬度试验的评价，将其结果示于表4-2。

[表4-2]

＜实施例52～57＞

分别使用表5-2所示的液晶取向剂代替液晶取向剂(1)，另外，使紫外线的照射量和浸渍溶液为表5-2所示，除此之外，利用与实施例26同样的方法制作密合性评价用的样品。进行密合性的评价，将其结果示于表5-2。

[表5-2]

产业上的可利用性

根据本发明的液晶取向剂，可以得到在良好的残影特性的基础上，具有高的膜硬度和密封密合性的液晶取向膜。由此，由本发明的液晶取向剂得到的液晶取向膜的液晶面板制造中的成品率高，且可以降低IPS驱动方式、FFS驱动方式的液晶表示元件中产生的交流驱动所导致的残影，可以得到残影特性优异的IPS驱动方式、FFS驱动方式的液晶表示元件。因此，在要求高的表示品质的液晶表示元件中能利用。

Claims

1.一种液晶取向剂，其特征在于，含有选自由四羧酸衍生物成分与二胺成分得到的聚酰亚胺前体和其酰亚胺化物即聚酰亚胺中的至少1种聚合物，所述四羧酸衍生物成分含有选自下述式(1)所示的四羧酸二酐和其衍生物中的至少1种、和选自下述式(2)所示的四羧酸二酐和其衍生物中的至少1种，

式中，X₁为选自下述式(X1-1)～(X1-4)中的结构，X₂为选自下述式(X2-1)～(X2-2)中的结构，

式中，R₃～R₆各自独立地为氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数2～6的炔基、含有氟原子的碳数1～6的1价有机基团、或苯基，任选相同或不同，但至少一者不是氢原子，R₇～R₂₃各自独立地为氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数2～6的炔基、含有氟原子的碳数1～6的1价有机基团、或苯基，任选相同或不同，

所述二胺成分由选自式(DA-1)～(DA-20)所示的二胺中的至少1种和选自式(7)所示的二胺中的至少1种组成，

式(7)中，A₃各自独立地为氢原子或甲基，任选相同或不同，Y₁选自下述式(Y-158)～(Y-162)，

2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，所述式(2)所示的四羧酸二酐或其衍生物的比率相对于全部四羧酸衍生物成分1摩尔为1～30摩尔％。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向剂，其特征在于，X₁的结构为选自下述式(X1-12)～(X1-16)中的至少1种，

4.根据权利要求3所述的液晶取向剂，其特征在于，X₁的结构为所述式(X1-12)。

5.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向剂，其特征在于，X₂的结构用所述式(X2-1)表示。

6.一种液晶取向膜，其特征在于，其是由权利要求1～权利要求5中任一项所述的液晶取向剂得到的。

7.一种液晶表示元件，其特征在于，具备权利要求6所述的液晶取向膜。

8.根据权利要求7所述的液晶表示元件，其特征在于，所述液晶表示元件用于利用横向电场来驱动液晶。