TW201827537A - 乾燥劑組成物、密封結構及有機電致發光元件 - Google Patents

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Abstract

本發明揭示一種乾燥劑組成物，其含有：具有(甲基)丙烯基且在25℃呈液態的高分子量(甲基)丙烯酸化合物；以及，包含鹼土金屬的氧化物之氧化物粒子。

Description

乾燥劑組成物、密封結構及有機電致發光元件
本發明關於乾燥劑組成物、密封結構及有機電致發光元件。
有機電致發光元件(有機EL元件)通常具有有機層，該有機層包含有機發光材料，期望防止被稱作黑點(dark spot)之有機層的非發光部的產生及其擴大。已知作為發生黑點的主要原因，水分和氧的影響很大，特別是水分，即使極微量也會對黑點的產生造成很大影響。
因此，對各種防止水分和氧滲入有機EL元件的方法進行了研究。例如，提出了一種中空密封結構，其將有機層和電極密封在乾燥的惰性氣體氣氛的氣密容器內，並且在氣密容器內封入乾燥劑。例如，專利文獻1揭示了一種有機EL元件，其將作為乾燥劑的五氧化二磷等氧化物粒子混合分散於樹脂中而構成乾燥劑層，並且在密封蓋(sealing cap)的內表面設置有該乾燥劑層。此處，作為樹脂，使用矽氧系樹脂、環氧系樹脂等。 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1：日本特開2001-035659號公報
但是，具備乾燥劑層之現有的有機EL元件，該乾燥劑層包含矽氧系樹脂等，該現有的有機EL元件在長期保存時，有機EL元件中的有機層會溶解。考慮其原因是，矽氧系樹脂等從乾燥劑層滲出而將有機層溶解。
藉由使用硬化性樹脂作為將乾燥劑的氧化物粒子分散之樹脂，並將其硬化，能夠期待抑制樹脂成分從乾燥劑層的滲出。然而，用於形成含有硬化性樹脂之乾燥劑層的乾燥劑組成物，在保存中或使用中有時會因不期望的硬化反應的進行而導致增黏。在使用含有硬化性樹脂之乾燥劑組成物時，通常藉由乾燥劑組成物的塗佈和硬化來形成乾燥劑層，但為了穩定塗佈，在製程上期望乾燥劑組成物的黏度長期穩定。
因此，本發明的一個態樣的主要目的在於提供一種乾燥劑組成物，該乾燥劑組成物可形成一種抑制了樹脂成分的滲出之乾燥劑層，而且黏度具有優異的長期穩定性。
本發明的一個態樣提供一種乾燥劑組成物，其含有：具有(甲基)丙烯基((meta)acrylic group)且在25℃呈液態的高分子量(甲基)丙烯酸化合物((meta)acrylic compound)；以及，包含鹼土金屬的氧化物之氧化物粒子。換言之，本發明的一個態樣關於一種將組成物用作乾燥劑的應用、或者將組成物用於製造乾燥劑的應用，該組成物含有：具有(甲基)丙烯基且在25℃呈液態的高分子量(甲基)丙烯酸化合物；以及，包含鹼土金屬的氧化物之氧化物粒子。
該乾燥劑組成物能夠形成一種抑制成分滲出之乾燥劑層，而且可具有優異的黏度穩定性。(甲基)丙烯酸化合物若與氧化物粒子共存則在保存時具有易聚合的趨勢，但藉由使用高分子量(甲基)丙烯酸化合物，由這種聚合引起的增黏受到抑制。藉由使用在室溫(25℃)呈液態的高分子量(甲基)丙烯酸化合物，可使乾燥劑組成物具有適於塗佈的流動性。
在25℃的環境下放置24小時或48小時後，該乾燥劑組成物在25℃時的黏度，相對於放置前的該乾燥劑組成物在25℃時的黏度，其變化可在+10%以內。藉由調整高分子量(甲基)丙烯酸化合物的含量、分子量等，可以容易地使乾燥劑組成物成為這種黏度變化較少的乾燥劑組成物。
高分子量(甲基)丙烯酸化合物，可以是具有(甲基)丙烯醯氧基之液態改質聚丁二烯、具有(甲基)丙烯醯氧基之液態改質矽氧(modified silicone)、或者它們的組成物。
在另一態樣，本發明提供一種密封結構，其具備：對向配置的一對基板；密封劑，其將一對基板的外周部密封；以及，乾燥劑層，其為上述乾燥劑組成物的硬化物，並且設置在密封劑的內側且設置於一對基板之間。
在另一態樣，本發明還提供一種有機電致發光元件，其具備：元件基板；密封基板，其與元件基板對向配置；密封劑，其將元件基板和密封基板的外周部密封；層疊體，其設置在密封劑的內側且設置於元件基板上，並且具有有機層和夾持該有機層之一對電極；以及，乾燥劑層，其為上述乾燥劑組成物的硬化物，並且設置在密封劑的內側且設置於密封基板上。
以下，對本發明的一些實施方式進行詳細說明。但是，本發明並不限於以下實施方式。本說明書中，“(甲基)丙烯基”是指丙烯基、甲基丙烯基、或者丙烯基和甲基丙烯基二者。其在(甲基)丙烯醯氧基等其他類似的表達中也同樣。
＜乾燥劑組成物＞ 本發明的一種實施方式的乾燥劑組成物，是一種硬化性組成物，其含有：具有(甲基)丙烯基之高分子量(甲基)丙烯酸化合物；以及，包含鹼土金屬的氧化物之氧化物粒子。
高分子量(甲基)丙烯酸化合物，是在分子內具有1個或2個以上(甲基)丙烯基(典型的為(甲基)丙烯醯氧基)之高分子量自由基聚合性化合物。從硬化性和抑制成分滲出的觀點出發，高分子量(甲基)丙烯酸化合物可以具有2個以上(甲基)丙烯基，也可以具有2個(甲基)丙烯基。
高分子量(甲基)丙烯酸化合物在25℃呈液態。換言之，高分子量(甲基)丙烯酸化合物具有在25℃時不硬化而呈液態程度的高分子量。由此，藉由引入液態且高分子量的(甲基)丙烯酸化合物，可以得到一種黏度具有優異的長期穩定性的乾燥劑組成物。另外，高分子量(甲基)丙烯酸化合物，對於抑制由於來自乾燥材層的揮發物所引起的有機EL元件的損傷也有利。更具體而言，高分子量(甲基)丙烯酸化合物的分子量，例如可為900以上、3000以上、4000以上、5000以上、6000以上、7000以上、或者8000以上，也可為30000以下、20000以下、或者15000以下。這些分子量可為數目平均分子量。
高分子量(甲基)丙烯酸化合物的官能團當量(每一個(甲基)丙烯基的分子量)可為450〜15000。由此，能夠保持液態而極大地有助於黏度的穩定性提高。從同樣的觀點出發，高分子量(甲基)丙烯酸化合物的官能團當量可為1000以上、1400以上、2000以上、2500以上、3000以上、3500以上、或者4000以上，也可為10000以下、或者7500以下。
高分子量(甲基)丙烯酸化合物，可為具有(甲基)丙烯醯氧基之液態改質聚丁二烯、具有(甲基)丙烯醯氧基之液態改質矽氧、或者二者的組合。
液態改質聚丁二烯，例如由下式(I)表示。式(I)中，R1 和R2 分別獨立地表示氫原子或甲基，l、m和n分別獨立地表示1以上的整數。各重複單位連接的順序任意。
液態改質矽氧，例如由下式(II)表示。式(II)中，R3 和R4 分別獨立地表示二價的有機基團，R5 和R6 分別獨立地表示氫原子或甲基，x為1以上的整數。R3 和R4 可為伸烷基。
乾燥劑組成物可以進一步含有能夠與高分子量(甲基)丙烯酸化合物進行共聚的其他聚合性化合物。其他聚合性化合物可以含有(甲基)丙烯酸化合物，該(甲基)丙烯酸化合物具有1個或2個以上(甲基)丙烯醯基且具有小於900的分子量。從提高黏度穩定性的效果的觀點出發，相對於高分子量(甲基)丙烯酸化合物和其他聚合性化合物的總量，高分子量(甲基)丙烯酸化合物的含量可為80〜100質量%、或者90〜100質量%。
作為具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯醯胺；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯((甲基)丙烯酸正十二烷酯)、(甲基)丙烯酸十八烷酯等烷基的碳原子數為1〜24的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙基酯等具有芳香烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯等具有脂環族基團的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯等含伸烷基二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯。
作為具有2個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉出：二(甲基)丙烯酸伸烷基二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
這些(甲基)丙烯酸化合物，可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
相對於乾燥劑組成物的總質量，乾燥劑組成物中的高分子量(甲基)丙烯酸化合物和其他聚合性化合物的總量，可為30〜90質量%。如果聚合性化合物的含量在此範圍內，則具有易於確保更優異的塗佈性和捕水性能的趨勢。從同樣的觀點出發，高分子量(甲基)丙烯酸化合物和其他聚合性化合物的總量，可為30質量%以上或50質量%以上，也可為90質量%以下或70質量%以下。
乾燥劑組成物中的氧化物粒子，包含能夠賦予氧化物粒子捕水性能的鹼土金屬的氧化物。以氧化物粒子的質量為基準，氧化物粒子通常包含80質量%以上、或者90質量%以上的鹼土金屬的氧化物。氧化物粒子可以含有一種或成分不同的兩種以上的鹼土金屬的氧化物。
作為鹼土金屬的氧化物，例如可列舉出氧化鎂(MgO)、氧化鈣(CaO)、氧化鍶(SrO)、以及氧化鋇(BaO)。鹼土金屬的氧化物可為氧化鎂、氧化鈣、或者它們的組合。
氧化物粒子的平均粒徑沒有特別限制，例如可為0.01〜30μm。如果氧化物粒子的平均粒徑在此範圍內，則趨於獲得更高的捕水性能。從同樣的觀點出發，氧化物粒子的平均粒徑可為0.1μm以上、0.5μm以上、或者1μm以上，也可為20μm以下、10μm以下、或者5μm以下。
本說明書中，氧化物粒子的平均粒徑是指利用動態光散射式粒度分析儀測得的體積分佈的中間值。該平均粒徑是使用將氧化物粒子分散於規定的分散介質中並調整後的分散液來進行測定的值。
氧化物粒子的比表面積可為5〜60m2 /g。如果比表面積為5〜60m2 /g，則乾燥劑可具有更加優異的捕水性能。從同樣的觀點出發，氧化物粒子的比表面積可為10m2 /g以上或15m2 /g以上，也可為50m2 /g以下、40m2 /g以下、或者35m2 /g以下。此處的比表面積是指按照BET法測得的值。
含氧化鈣之氧化物粒子，例如可以藉由如下方法得到。亦即，該方法依次包括：對生石灰(CaO)進行氫氧化處理而得到消石灰(Ca(OH)2 )的步驟、將消石灰燒結而得到生石灰的步驟、以及將生石灰粉碎的步驟。
氧化物粒子可以藉由有機酸、酸酐、或者它們二者進行表面改質。藉由對氧化物粒子進行表面改質，氧化物粒子表面的鹼性降低，其結果，能夠進一步抑制含有高分子量(甲基)丙烯酸化合物之聚合性化合物的不期望的聚合反應。
藉由包括將氧化物粒子與有機酸、酸酐、或者它們二者混合的方法，可以利用有機酸、酸酐或者它們二者來對氧化物粒子進行表面改質。氧化物粒子的表面改質，例如可以根據將氧化物粒子與有機酸、酸酐、或者它們二者混合時產生發熱來確認。
相對於乾燥劑組成物的總質量，乾燥劑組成物中的氧化物粒子的含量可為5〜70質量%。如果氧化物粒子的含量在此範圍內，則趨於獲得更高的捕水性能。從同樣的觀點出發，氧化物粒子的含量可為10質量%以上或30質量%以上，也可為60質量%以下或50質量%以下。
乾燥劑組成物為了有效進行光硬化，還可進一步含有光聚合引發劑。作為光聚合引發劑，例如可列舉出：1-羥基-環己基-苯基酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1[4-(甲巰基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮。
在乾燥劑組成物含有光聚合引發劑的情況下，相對於乾燥劑組成物中的聚合性化合物的質量(高分子量(甲基)丙烯酸化合物和其他聚合性化合物的總量)，光聚合引發劑的含量可為例如0.01〜10質量%。
藉由使組成物層硬化(特別是光硬化)，能夠形成乾燥劑組成物的硬化物也就是乾燥劑層。只要硬化反應能夠進行，則用於硬化的光的種類沒有特別限制，例如可以是UV(紫外線)光。作為光源，例如可列舉出低圧汞燈等汞燈。硬化所需的照射量例如為1〜10J/cm2 。硬化所需的時間例如為0.5〜5分鐘。
乾燥劑組成物可在25℃時呈糊狀。如果乾燥劑組成物為糊狀，則藉由塗佈在有機EL元件的微小氣密空間內，能夠更容易地形成組成物層。乾燥劑組成物在25℃時的黏度可為5〜500Pa·s。如果乾燥劑組成物在25℃時的黏度在此範圍內，則能夠藉由塗佈更容易地形成組成物層。從同樣的觀點出發，乾燥劑組成物的黏度可為10Pa·s以上或50Pa·s以上，也可為400Pa·s以下或300Pa·s以下。此處的黏度是使用B型黏度計、流變儀等旋轉黏度計進行測定的值。
當乾燥劑組成物放置在室溫(25℃)的環境時，可具有穩定的黏度。具體而言，在25℃的環境下放置24小時或48小時後，乾燥劑組成物在25℃時的黏度，相對於放置前的乾燥劑組成物的黏度，其變化可在+10%以內。由此，具有高黏度穩定性的乾燥劑組成物，能夠穩定地形成乾燥劑層。藉由氧化物粒子與高分子量(甲基)丙烯酸化合物的組合，能夠容易地得到具有這種高黏度穩定性的乾燥劑組成物。
＜密封結構＞ 關於本發明的一種實施方式的密封結構，其具備：對向配置的一對基板；密封劑，其將一對基板的外周部密封；以及，乾燥劑層，其設置在密封劑的內側且設置於一對基板之間。乾燥劑層可以含有關於上述實施方式的乾燥劑。乾燥劑層可以將密封空間(位於一對基板之間且位於密封劑的內側的空間)填充。
本實施方式的密封結構，可在對易受水分影響的裝置(device)進行密封時特別適合使用。作為這樣的裝置，例如可列舉出有機EL元件、有機半導體、有機太陽電池等有機電子裝置。
＜有機EL元件＞ 圖1是示出有機EL元件的一種實施方式的剖面示意圖。圖1所示的有機EL元件1是所謂的中空密封結構的有機EL元件，其包括：元件基板2；密封基板3，其與元件基板2對向配置；層疊體，其設置在元件基板2上且具有有機層4和夾持該有機層4之陽極5和陰極6；密封劑8，其將元件基板2和密封基板3的外周部密封；以及，乾燥劑層7，其設置在密封劑8的內側且設置於密封基板3上。乾燥劑層7可以是上述實施方式的乾燥劑組成物的硬化物。藉由乾燥劑層7為上述實施方式的組成物的硬化物，因此能夠抑制該乾燥劑層所含成分的滲出。但是，有機EL元件並不限於圖1所示的中空密封結構，還可以是例如填充結構的有機EL元件，其具有元件基板、密封基板、以及填充於被密封層所包圍的氣密空間內的乾燥劑層。
在有機EL元件1中，關於除了乾燥劑層7以外的要素，可使用常規結構，以下對其一例進行簡單說明。
元件基板2由具有絕緣性和透光性的矩形玻璃基板製成，在該元件基板2上，藉由導電透明材料也就是ITO(氧化銦錫，Indium Tin Oxide)來形成陽極5(電極)。該陽極5例如藉由下述方式來形成：藉由真空蒸鍍法、濺射法等PVD(物理氣相沉積，Physical Vapor Deposition)法，在元件基板2上形成ITO膜，並且利用微影法的蝕刻，將該ITO膜圖案化成規定的圖案形狀。作為電極的陽極5的一部分，被引出至元件基板2的端部並與驅動電路(未圖示)連接。
藉由例如真空蒸鍍法、電阻加熱法等PVD法，在陽極5的上表面，層疊包含有機發光材料之薄膜也就是有機層4。有機層4可由單一層形成，也可由功能不同的多層形成。本實施方式中的有機層4為一種從陽極5側依次層疊有電洞注入層4a、電洞傳輸層4b、發光層4c以及電子傳輸層4d而成的四層結構。電洞注入層4a由例如數十nm膜厚的酞菁銅(CuPc)形成。電洞傳輸層4b由例如數十nm膜厚的雙[N-(1-萘基)-N-苯基]聯苯胺(bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl]benzidine)(α-NPD)形成。發光層4c由例如數十nm膜厚的三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3 )形成。電子傳輸層4d由例如數nm膜厚的氟化鋰(LiF)形成。而且，由陽極5、有機層4及後述陰極6依次層疊而成的層疊體，形成發光部。
在有機層4(電子傳輸層4d)的上表面，藉由真空蒸鍍法等PVD法，層疊有金屬薄膜也就是陰極6(電極)。作為金屬薄膜的材料，例如可列舉出Al、Li、Mg、In等功函數小的金屬單體、或者Al-Li、Mg-Ag等功函數小的合金等。陰極6例如形成為數十nm〜數百nm(較佳為50nm〜200nm)的膜厚。陰極6的一部分被引出至元件基板2的端部並與驅動電路(未圖示)連接。
密封基板3被配置成夾著有機層4而與元件基板2對向，元件基板2和密封基板3的外周部被密封劑8密封。作為密封劑，例如可使用紫外線硬化性樹脂。進一步，乾燥劑層7設置在密封劑8的內側且設置於密封基板3上的一部分或全部。乾燥劑層7藉由塗佈上述實施方式的乾燥劑而形成。乾燥劑層7形成為1〜300μm的膜厚。
有機EL元件例如可以藉由如下方法製造。亦即，該方法包括：在密封基板3上塗佈乾燥劑組成物而形成乾燥劑組成物層；以包圍乾燥劑組成物層的方式塗佈密封劑8；將乾燥劑組成物層硬化而形成乾燥劑層7；將層疊有有機層4等之元件基板2與密封基板3貼合；以及，根據需要將密封劑8硬化。乾燥劑組成物和密封劑可以使用例如分配器進行塗佈，塗佈較佳是在利用露點-76℃以下的氮置換後的手套箱中進行。所塗佈的乾燥劑組成物可以含有溶劑，但典型的乾燥劑組成物實質上為無溶劑的乾燥劑組成物。密封劑通常可以藉由UV照射、加熱、或者它們的組合而被硬化。
[實施例] 以下，根據實施例，對本發明進行更具體的說明。但是，本發明並不限於這些實施例。
1.乾燥劑組成物的製備 (實施例1) 將氧化鈣粒子(平均粒徑2μm、比表面積18m2 /g)100質量份、由式(I)所代表的液態改質聚丁二烯(聚丁二烯二丙烯酸酯，產品名：BAC-45、分子量：約10000、大阪有機化學工業股份有限公司製造)100質量份、以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(自由基聚合引發劑、產品名：IRGACURE651、BASF公司製造)1質量份，以1000轉/分鐘進行離心攪拌5分鐘，得到白色糊狀的乾燥劑組成物。
(實施例2) 除了將氧化鈣粒子的量改為120質量份、將液態改質聚丁二烯的量改為80質量份以外，以與實施例1同樣的方法，得到白色糊狀乾燥劑組成物。
(實施例3) 將氧化鈣粒子(平均粒徑2μm、比表面積18m2 /g)120質量份、由式(II)所代表的液態改質矽氧(產品名：X-22-2445、黏度：55mPa·s(25℃)、官能團當量：1600g/mol、信越化學工業股份有限公司製造)80質量份、以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(自由基聚合引發劑、產品名：IRGACURE651、BASF公司製造)1質量份，以1000轉/分鐘進行離心攪拌5分鐘，得到白色糊狀乾燥劑組成物。
(比較例1) 將氧化鈣粒子(平均粒徑2μm、比表面積18m2 /g)100質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯(產品名：APG-700、新中村化學工業股份有限公司製造、分子量：808)100質量份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(自由基聚合引發劑、產品名：IRGACURE651、BASF公司製造)1質量份，以1000轉/分鐘進行離心攪拌5分鐘，得到乾燥劑組成物。所得到的乾燥劑組成物在室溫環境下立刻硬化。
(比較例2) 將氧化鈣粒子(平均粒徑2μm、比表面積18m2 /g)100質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯(產品名：APG-700、新中村化學工業股份有限公司製造、分子量：808)100質量份、苯甲酸5質量份、以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(自由基聚合引發劑、產品名：IRGACURE651、BASF公司製造)1質量份，以1000轉/分鐘進行離心攪拌5分鐘，得到白色糊狀乾燥劑組成物。
2.評價 [乾燥劑組成物的黏度穩定性] 將各乾燥劑組成物靜置於常溫(25℃)的環境下，測定在此狀態下的25℃時的黏度隨時間的變化。表1中，將黏度的測定結果以相對於放置前(0小時)的黏度的相對值(%)示出。比較例1的乾燥劑組成物，在製備後短時間內硬化，因此無法測定黏度。放置24小時後，實施例1〜3的乾燥劑組成物的黏度，相對於放置前(0小時)的時點的乾燥劑組成物的黏度，其變化在+10%的範圍內。圖2是表示比較例2、實施例1及實施例2的更長的放置時間中的黏度的相對值與時間之間的關係的圖表。圖2中，以初始黏度為基準的百分率來表示黏度。如圖2所示，實施例1、2的乾燥劑組成物，在超過48小時以後的長時間中，維持了黏度變化少的狀態。
[表1]
[有機EL元件的製作] 藉由濺射法，將具有透明性的導電材料的ITO，在元件基板上以140nm的膜厚成膜。利用光阻劑法的蝕刻，將ITO的膜圖案化為規定的圖案形狀，從而形成陽極。
藉由電阻加熱法，在已形成的陽極的上表面，將酞菁銅(CuPc)以70nm的膜厚成膜，從而形成電洞注入層，並藉由在電洞注入層的上表面，將雙[N-(1-萘基)-N-苯基]聯苯胺(α-NPD)以30nm的膜厚成膜，從而形成電洞傳輸層，在電洞傳輸層的上表面，將三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3 )以50nm的膜厚成膜形成發光層。進一步，在發光層的上表面將氟化鋰(LiF)以7nm的膜厚成膜形成電子傳輸層，在電子傳輸層的表面將鋁以150nm的膜厚物理蒸鍍作為陰極。如上所述，在元件基板上形成依次層疊有陽極、有機層(電洞注入層/電洞傳輸層/發光層/電子傳輸層)及陰極之層疊體。
接著，在利用露點為-76℃以下的氮置換的手套箱中，使用分配器將實施例1的乾燥劑組成物塗佈在密封基板的中央部。在塗佈實施例1的乾燥劑組成物後3分鐘內，照射共計6J/cm2 的UV(紫外線)進行硬化，從而形成乾燥劑層。
然後，以層疊體、乾燥劑層及密封劑成為內側的方式，將元件基板與密封基板貼合。在此狀態下，藉由紫外線照射和80℃的加熱將元件基板和密封基板的外周部密封，得到一種中空密封結構的有機EL元件，其在被密封劑包圍的氣密空間內設置有乾燥劑層。
[相對於經過時間的滲出距離] 將所得到的有機EL元件放置在25℃的條件下，測定了乾燥劑層成分的滲出距離隨時間的變化。滲出距離，是指乾燥劑層的成分從乾燥劑層滲出的部分的前端為止的距離，其數值越大意味著乾燥劑層成分的滲出越多。直至500小時後也未觀察到乾燥劑成分的滲出。
根據本發明，可以提供一種乾燥劑組成物，其能夠形成一種抑制了其中成分的滲出之乾燥劑層，而且黏度具有優異的長期穩定性。
1‧‧‧有機電致發光元件
2‧‧‧元件基板
3‧‧‧密封基板
4‧‧‧有機層
4a‧‧‧電洞注入層
4b‧‧‧電洞傳輸層
4c‧‧‧發光層
4d‧‧‧電子傳輸層
5‧‧‧陽極
6‧‧‧陰極
7‧‧‧乾燥劑層
8‧‧‧密封劑
圖1是表示有機電致發光元件的一種實施方式的剖面示意圖。 圖2是表示乾燥劑組成物的黏度與放置時間之間的關係的圖表。
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Claims (6)

  1. 一種乾燥劑組成物，其含有： 具有(甲基)丙烯基且在25℃呈液態的高分子量(甲基)丙烯酸化合物；以及， 包含鹼土金屬的氧化物之氧化物粒子。
  2. 如請求項1所述的乾燥劑組成物，其中，在25℃的環境下放置24小時後，該乾燥劑組成物在25℃時的黏度，相對於放置前的該乾燥劑組成物在25℃時的黏度，其變化在+10%以內。
  3. 如請求項1或2所述的乾燥劑組成物，其中，在25℃的環境下放置48小時後，該乾燥劑組成物在25℃時的黏度，相對於放置前的該乾燥劑組成物在25℃時的黏度，其變化在+10%以內。
  4. 如請求項1至3中任一項所述的乾燥劑組成物，其中，前述高分子量(甲基)丙烯酸化合物為：具有(甲基)丙烯醯氧基之液態改質聚丁二烯、具有(甲基)丙烯醯氧基之液態改質矽氧、或者它們的組成物。
  5. 一種密封結構，其具備： 對向配置的一對基板； 密封劑，其將前述一對基板的外周部密封；以及， 乾燥劑層，其為請求項1〜4中任一項所述的乾燥劑組成物的硬化物，並且設置在前述密封劑的內側且設置於前述一對基板之間。
  6. 一種有機電致發光元件，其具備： 元件基板； 密封基板，其與前述元件基板對向配置； 密封劑，其將前述元件基板和前述密封基板的外周部密封； 層疊體，其設置在前述密封劑的內側且設置於前述元件基板上，並且具有有機層和夾持該有機層之一對電極；以及， 乾燥劑層，其為請求項1〜4中任一項所述的乾燥劑組成物的硬化物，並且設置在前述密封劑的內側且設置於前述密封基板上。
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