TW201731998A - 黏著劑層、近紅外線遮蔽膜、層合結構體、積層體、及黏著劑組成物 - Google Patents

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Abstract

提供一種黏著劑層，其含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、黏著劑和交聯劑。

Description

黏著劑層、近紅外線遮蔽膜、層合結構體、積層體、及黏著劑組成物
本發明係關於黏著劑層、近紅外線遮蔽膜、層合結構體、積層體及黏著劑組成物。
汽車、建造物等的窗材、塑膠棚(vinyl house)的薄膜等用途中，需要具備可遮斷射入的部分太陽能、降低冷房負荷、或是降低人體的暑熱感及對植物造成的不良影響等之近紅外線遮蔽能(近紅外線遮蔽功能)的近紅外線遮蔽膜，從而進行各種研究。另外，顯示面板或相機模組中，也在研究近紅外線遮蔽膜作為紅外線遮蔽濾波器之使用。
作為在現有的窗上附加近紅外線遮蔽能的方法，已有在窗上黏貼近紅外線遮蔽膜(帶有黏著劑的透明薄膜)的提案。
作為近紅外線遮蔽膜的例子，專利文獻1公開了一種熱射線遮蔽膜，其特徵在於具有熱射線遮蔽層、黏著劑層、硬塗(hard coat)層，且表面由硬塗層構成，背面由黏著劑層構成。專利文獻1中還公開如下內容：硬塗層兼作熱射線遮蔽層；或是熱射線遮蔽層含有熱射線遮蔽性無機微粒子，作為熱射線遮蔽性無機微粒子使用含銻氧化錫微粒子(ATO)或含銦氧化錫微粒子(ITO)。
另外，專利文獻2公開了一種抗反射薄膜，其在基材薄膜的一個面上依序積層(A)含有利用照射活性能量線而形成的硬化樹脂與近紅 外線吸收劑且厚度為2~20μm的硬塗層，及(B)含有利用照射活性能量線而形成的硬化樹脂且折射率為1.43以下、厚度為50~200nm的低折射率層而構成。專利文獻2公開的抗反射薄膜中還公開了可以在基材薄膜的與硬塗層為相反側的面上形成黏著劑層的內容。
專利文獻3公開了一種含有交聯性化合物、高胺值添加劑及無機粒子的透明樹脂組成物。並公開了無機粒子含有從摻銻氧化錫、摻錫氧化銦、摻銫氧化鎢、摻鋁氧化鋅、摻鎵氧化鋅及摻鈮氧化鈦的群中選擇的1種或2種以上的金屬複合氧化物的內容。另外，還公開了使用透明樹脂組成物在基材上形成塗膜的熱射線遮蔽膜。
專利文獻4公開了一種含有交聯性化合物與無機粒子的透明樹脂組成物，無機粒子含有從摻銻氧化錫、摻錫氧化銦、摻銫氧化鎢、摻鋁氧化鋅、摻鎵氧化鋅及摻鈮氧化鈦的群中選擇的1種或2種以上金屬複合氧化物，且，該無機粒子的表面被有機化合物修飾，該有機化合物具有包含丙烯醯基(acryloyl)及甲基丙烯醯基(methacryloyl)中任一個或兩者的有機基。另外，還公開了在基材上使用透明樹脂組成物形成塗膜而成的熱射線遮蔽膜。
另外，專利文獻5公開了一種含有具有規定的平均粒徑的氧化鎢系化合物、金屬氧化物微粒子及樹脂的黏著劑組成物，還公開了在基材上具有由該黏著劑組成物構成的黏著劑層的近紅外線吸收濾波器。
專利文獻6公開了一種在溶媒中分散有紅外線遮蔽材料微粒子並且溶媒中與紅外線遮蔽材料微粒子一同含有磷系抗氧化劑的紅外線遮蔽黏著膜形成用分散液，該紅外線遮蔽材料微粒子由選自鎢氧化物微粒 子、複合鎢氧化物微粒子中1種以上的氧化物微粒子構成。另外還公開了在上述紅外線遮蔽黏著膜形成用分散液中添加(甲基)丙烯酸系聚合物、交聯劑的內容。另外，還公開了在電漿顯示面板用多層濾波器的第一基材面上塗敷紅外線遮蔽黏著膜形成用塗敷液來形成塗敷膜，並對該塗敷膜進行時效(aging)處理而獲得的紅外線遮蔽黏著膜，或由第一基材及在第一基材面上形成的紅外線遮蔽黏著膜構成的紅外線遮蔽光學部件。
專利文獻1：日本特開平8-281860號公報
專利文獻2：日本特開2008-26492號公報
專利文獻3：日本特開2015-105325公報
專利文獻4：日本特開2015-105328號公報
專利文獻5：日本專利第5338099號
專利文獻6：日本專利第5692499號
關於專利文獻1公開的熱射線遮蔽膜，作為熱射線遮蔽性無機微粒子使用ATO、ITO等，根據本發明的發明人等的研究，其近紅外線遮蔽特性不夠充分。
專利文獻3、4中，作為無機粒子舉出了摻銻氧化錫、摻錫氧化銦、摻銫氧化鎢、摻鋁氧化鋅、摻鎵氧化鋅及摻鈮氧化鈦。然而，實施例中僅公開了使用ATO或ITO的例子。因此，與專利文獻1的情況同樣，具體公開的熱射線遮蔽膜的近紅外線遮蔽特性不夠充分。
另一方面，專利文獻2公開的抗反射薄膜中，作為近紅外線 吸收劑使用了氧化鎢類化合物。
然而，專利文獻2中，基材上形成有含近紅外線吸收劑的塗膜。因此，獲得的抗反射薄膜成為近紅外線吸收劑暴露於大氣的結構。從而，作為近紅外線吸收劑使用的氧化鎢類化合物長期暴露於大氣中的情況下，因氧化發生褪色，有時會造成近紅外線遮蔽特性降低的問題。
另外，專利文獻3、4公開的熱射線遮蔽膜中，在基材上，也是形成使用含上述無機粒子的透明樹脂組成物之塗膜，該熱射線遮蔽膜也是無機粒子暴露於大氣的結構，因此存在與上述相同的問題。
相對而言，專利文獻5、專利文獻6由於黏著劑層含有氧化鎢系化合物或複合鎢氧化物微粒子，因此可抑制這些材料暴露於大氣中，不易因氧化發生褪色。
然而，本發明的發明人等的研究表明採用專利文獻5、6公開的方法製作的黏著劑組成物在製成後數小時下，有時會發生白濁、凝膠化。
在這種黏著劑組成物的穩定性差的情況下，製作黏著劑組成物之後必須立即使用，在生產性方面存在問題。另外，使用該黏著劑組成物形成黏著劑層的情況下，存在黏著劑層的混濁度(haze)增高的問題。另外，由於不得不廢棄白濁、凝膠化的黏著劑組成物，從而造成成本上的問題。
鑑於上述歷來技術中存在的問題，本發明的一形態之目的在於提供一種具有吸收近紅外區域光的能力、混濁度低、生產性良好的黏著劑層。
為了解決上述課題，根據本發明的一形態，提供一種含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、黏著劑及交聯劑的黏著劑層。
根據本發明的一形態，能夠提供一種具有吸收近紅外區域光的能力、混濁度低、生產性良好的黏著劑層。
21、22、23、331‧‧‧透明薄膜
31‧‧‧黏著劑層
32‧‧‧玻璃板
332‧‧‧硬塗層
圖1是具有六方晶的複合鎢氧化物的結晶結構的示意圖。
圖2是本發明的實施方式的層合結構體的說明圖。
圖3是本發明的實施方式的積層體的說明圖。
以下，參照圖式來說明用於實施本發明的形態，但本發明並不限定於下述實施方式，在不脫離本發明的範圍內，可以對下述實施方式進行各種變更及置換。
(黏著劑層)
在本實施方式中，首先對黏著劑層的一構成例進行說明。
本實施方式的黏著劑層可以含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、黏著劑及交聯劑。
本發明的發明人等針對具有吸收近紅外區域光的能力、混濁度低、生產性良好的黏著劑層進行了努力研究。另外，關於改善作為黏著 劑層原料的黏著劑組成物的白濁、凝膠化及穩定保持黏著劑組成物的方法也進行了努力研究。
其結果發現，藉由黏著劑層、黏著劑組成物含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的同時含有具有胺基的金屬偶合劑，黏著劑層具有吸收近紅外區域光的能力，能夠抑制混濁度。還發現，能夠穩定保持黏著劑組成物，不會發生白濁、凝膠化，從而可提高黏著劑層的生產性。
其理由尚不明確，向黏著劑層、黏著劑組成物添加具有胺基的金屬偶合劑時，具有胺基的金屬偶合劑能夠對複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的表面進行改質。其結果，可改善複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子與黏著劑的互溶性。由於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子與黏著劑的互溶性被改善，從而能夠使複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子均勻分散於黏著劑層中及黏著劑組成物中。另外，能夠降低黏著劑層的混濁度，穩定保持黏著劑組成物，從而可提高黏著劑層的生產性。
以上是本發明的發明人等關於添加具有胺基的金屬偶合劑時能夠抑制黏著劑層的混濁度、提高黏著劑組成物的穩定性的原理的推測。
以下對本實施方式的黏著劑層所含的各成份進行詳細說明。
(1)複合鎢氧化物粒子及氧化鎢粒子
複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子可具有紅外線吸收特性(紅外線吸收功能)。
另外，關於複合鎢氧化物粒子並無特別限定，例如優選是由通式MxWOy(其中，M是從Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中選擇的1種以上的元素，且0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)所示 的複合鎢氧化物的粒子。
另外，關於氧化鎢粒子也並無特別限定，例如優選是由通式WOz(其中，2.2≦z<3.0)所示的氧化鎢的粒子。
在此，在表示複合鎢氧化物的通式MxWOy中，W表示鎢、O表示氧。另外，作為上式中的元素M，如上所述，優選是從Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中選擇的1種以上的元素。
另外，表示氧化鎢的通式WOz中、W表示鎢、O表示氧。
優選複合鎢氧化物粒子由複合鎢氧化物構成、氧化鎢粒子由氧化鎢構成，但並不排除在製造過程等中不可避免的成份等混入。
根據本發明的發明人等的研究，鎢氧化物(WOz)的粒子，即氧化鎢粒子具有紅外線吸收特性。因此，本實施方式的黏著劑層含有氧化鎢粒子的情況下，能夠抑制紅外區域尤其是近紅外區域的光的透射，從而能夠發揮近紅外線遮蔽能(近紅外線遮蔽效果)。在此，與近紅外區域的吸光係數相比，氧化鎢粒子之可見區域光的吸光係數非常小。因此，在能夠充分抑制近紅外區域光的透射的情況下，含氧化鎢粒子的黏著劑層對可見區域光仍能夠保持高的透射性。
在此，氧化鎢的情況，三氧化鎢(WO3)中不存在有效的自由電子，因此對近紅外區域的吸收反射特性小。然而，氧化鎢(WOz)中的氧相對於鎢的比率z小於3時，可使該氧化鎢中生成自由電子，能夠成為效果良好的紅外線吸收性材料。然而，WO2的結晶相會有對可見區域光進行吸收或散射，造成近紅外區域光的吸收降低之隱憂。
因此，氧化鎢粒子的情況，藉由WOz所示的通式中的z滿 足2.2≦z<3.0，能夠抑制產生WO2的結晶相，從而獲得效率良好的紅外線吸收性粒子。
尤其具有由2.45≦z<3.0表示之組成比的所謂“馬格內利相(Magneli phase)”，其化學特性穩定且近紅外區域的光吸收特性亦優異，因此更優選用於紅外線吸收性材料。即，氧化鎢粒子更優選包含馬格內利相的氧化鎢。
另外，關於複合鎢氧化物粒子，如上所述具有紅外線吸收特性。因此，本實施方式的黏著劑層含有複合鎢氧化物粒子的情況下，能夠抑制紅外區域尤其是近紅外區域光的透射，從而能夠發揮近紅外線遮蔽能(近紅外線遮蔽效果)。
另外，關於複合鎢氧化物粒子也同樣，與近紅外區域的吸光係數相比，可見區域光的吸光係數非常小。因此，含複合鎢氧化物粒子的黏著劑層，在充分抑制近紅外區域光的透射的情況下，對可見區域光仍能保持高的透射性。
如上所述，複合鎢氧化物由MxWOy表示，具有在鎢氧化物(WOy)添加元素M的組成。
另外，在本實施方式的黏著劑層中使用複合鎢氧化物的情況下，藉由在鎢氧化物中添加元素M，可使該複合鎢氧化物中產生自由電子，從而在近紅外區域顯現出來自自由電子之更強的吸收特性。由此，作為吸收近紅外線的紅外線吸收性材料，顯示出格外高的特性。
關於複合鎢氧化物粒子，藉由併用鎢氧化物粒子中已說明的控制氧元素量的方法、及添加生成自由電子的元素M的方法，能夠成為效 率更好的紅外線吸收性粒子。併用控制氧元素量的方法及添加生成自由電子的元素M的方法的情況下，表示複合鎢氧化物的通式MxWOy中，優選滿足0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0的關係。
在此，說明上述複合鎢氧化物的通式中表示元素M的添加量x的值。x的值為0.1以上時，可生成充分量的自由電子，能夠獲得作為目標的紅外線吸收效果，因此x的值優選為0.1以上。並且，元素M的添加量越多自由電子的提供量會增加，紅外線吸收效率也會上升，然而x的值達到0.5程度時該效果就會飽和。另外，x的值為0.5以下時，能夠避免該紅外線吸收性材料中產生雜質相，因此為佳。
其次，說明表示控制氧元素量的y的值。關於y的值，在MxWOy所示的紅外線吸收性材料中，除了具有與上述鎢氧化物(WOz)相同的機能之外，y=3.0時也會有由上述元素M之添加量所致的自由電子提供之情況。因此，優選2.2≦y≦3.0。特別如鎢氧化物中所述，就更為化學穩定之方面而言，更優選2.45≦y≦3.0。
關於複合鎢氧化物粒子所含的複合鎢氧化物的結晶結構並無特別限定，可以含有具有任意結晶結構的複合鎢氧化物。其中，複合鎢氧化物粒子所含的複合鎢氧化物具有六方晶的結晶結構時，尤其能夠提高該粒子之可見區域光的透射率及對近紅外區域光的吸收，因此優選六方晶的結晶結構。即，複合鎢氧化物粒子優選包含六方晶的結晶結構的複合鎢氧化物。
該六方晶的結晶結構的示意性投影圖如圖1所示。圖1是從(001)方向觀察具有六方晶結構的複合鎢氧化物的結晶結構時的投影圖， 虛線表示單位格子10。
圖1中，6個由WO6單位形成的8面體11集合而構成六邊形的空隙12(隧道)。並且，在該空隙12中配置作為元素M的元素121而構成1個單位，集合這種1個單位多個而構成六方晶的結晶結構。
如上所述，複合鎢氧化物粒子含有「具有在6個由WO6單位形成的8面體集合構成的六邊形的空隙中配置有元素M的單位結構」的複合鎢氧化物的情況下，尤其能夠提高可見區域光的透射率及近紅外區域光的吸收。
在此，複合鎢氧化物粒子無需其整體都由具有圖1所示結構的結晶質的複合鎢氧化物粒子構成，例如其局部具有該結構的情況下也能夠獲得提高可見區域光的透射率及近紅外區域光的吸收的效果。因此，複合鎢氧化物粒子整體可以是結晶質也可以是非晶質。
並且，作為複合鎢氧化物的元素M，添加離子半徑大的元素M時容易形成上述六方晶。具體而言，作為元素M添加例如Cs、Rb、K、Tl中的1種以上時容易形成六方晶。因此，元素M優選包含Cs、Rb、K、Tl中的1種以上，更優選包含Cs、Rb中的1種以上。
如上所述，作為元素M例如使用Cs及/或Rb的情況下，如上述般複合鎢氧化物的結晶結構容易成為六方晶。並且，包含結晶結構為六方晶的複合鎢氧化物的情況下，可見區域光的透射率會提高，紅外區域尤其是近紅外區域光的透射率會降低，因此可見區域光的透射率與紅外區域光的透射率的對比度增大。從而，如上所述，表示複合鎢氧化物的通式MxWOy的元素M更優選包含Cs及/或Rb。尤其是元素M包含Cs的情況下， 該複合鎢氧化物的耐候性會更高，因此M尤其優選包含Cs。
在此，為了形成六方晶，即便利用該等以外之元素只要在由WO6單位形成的六邊形的空隙內存在元素M即可，並不限定於添加上述元素作為元素M的情況。
使複合鎢氧化物粒子所含的複合鎢氧化物的結晶結構為六方晶時，表示元素M的添加量的x的值更優選滿足0.20≦x≦0.50，進而優選滿足0.25≦x≦0.40。關於y如上所述，優選設為2.2≦y≦3.0，更優選設為2.45≦y≦3.0。在此，認為x的值0.33時元素M會被配置在六邊形的所有空隙中，從而理論上其特性最佳。
另外，複合鎢氧化物粒子所含的複合鎢氧化物的結晶結構，除了上述六方晶之外，還可以採用正方晶、立方晶的鎢青銅的結構，這些結構的複合鎢氧化物也具有作為紅外線吸收性材料的效果。即，可較佳地用作添加於黏著劑層的複合鎢氧化物粒子所含的材料。複合鎢氧化物具有近紅外區域光的吸收位置根據其結晶結構而變化的傾向。例如，近紅外區域光的吸收位置會有如下傾向：正方晶時比立方晶時更往長波長側移動，進而六方晶時比正方晶時更往長波長側移動。另外，隨著該吸收位置的變動，可見區域光的吸收在六方晶最少，其次為正方晶，立方晶在這些當中可見區域光的吸收最大。因此，尤其要求可見區域光的透射率高、近紅外區域光的吸收率高的情況下，優選使用含有具有六方晶的鎢青銅結構的複合鎢氧化物的複合鎢氧化物粒子。
然而，在此所述的光學特性的傾向僅為大致傾向，還會隨著添加的元素M的種類或添加量、氧元素量發生變化。因此，用於本實施方 式的黏著劑層的複合鎢氧化物粒子的材料並不限定於六方晶的複合鎢氧化物。
可用於本實施方式的黏著劑層的複合鎢氧化物粒子中所含的複合鎢氧化物的結晶結構並不限定於以上，例如，也可以同時包含不同結晶結構的複合鎢氧化物。
其中，如上所述，六方晶的複合鎢氧化物的粒子能夠提高可見光的透射率及近紅外區域光的吸收。因此，本實施方式的黏著劑層所含的複合鎢氧化物粒子的複合鎢氧化物其結晶系優選為六方晶。
關於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的粒徑並無特別限定，可以根據使用黏著劑層的用途任意選擇。
例如，將黏著劑層用於尤其要求對可見區域光具有高透明度的用途的情況下，複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子優選為微粒子。特別是，更優選複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑為100nm以下。其理由在於，複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑為100nm以下的情況下，能夠抑制光散射所致的光遮蔽，在可見區域能夠有效保持黏著劑層的透明度，確保識別性。
在此，體積平均粒徑是指藉由雷射繞射‧散射法求出的粒度分布的累積值50%的粒徑，本說明書的其他部分的體積平均粒徑也為此意。
另外，將本實施方式的黏著劑層用於例如汽車車頂或側窗等尤其重視可見區域的透明度的用途的情況下，還應該考慮進一步降低複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子造成的散射。考慮進一步降低散射時，複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑優選為40nm以下，更優選 30nm以下，尤其優選為25nm以下。
其理由在於，藉由減小複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑，可以使幾何學散射或米氏散射所致的波長400nm~780nm可見區域光的散射降低。藉由降低該波長的光的散射，能夠避免黏著劑層在強光照射時成為像磨砂玻璃的外觀而失去其鮮明的透明度的問題。
另外，若複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑為40nm以下，則可降低上述幾何學散射或米氏散射，而成為瑞利散射(Rayleigh scattering)區域。瑞利散射(Rayleigh scattering)區域中，散射光與6倍粒徑呈反比地降低，因此，隨著分散粒徑的減小，散射降低，從而透明度會提高。另外，複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑為30nm以下，尤其是25nm以下時，散射光會非常少，因此優選該值。
如上所述，從防止光散射的観點而論，複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑小者為佳。然而，複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑過小的情況下，可能會造成製造黏著劑層時的處理困難，或引起黏著劑層內的凝集。另外，工業上難以使複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑小於1nm。因此，複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的體積平均粒徑優選為1nm以上。
關於黏著劑層所含的複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的量即含有量並無特別限定，可以根據黏著劑層被要求的近紅外線遮蔽能的程度、可見光透射率的程度等，任意選擇。例如，黏著劑層的投影面積的每單位面積中，黏著劑層的複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的含有量優選為0.05g/m2以上5.0g/m2以下，更優選為0.1g/m2以上2.0g/m2以下。
另外，本實施方式的黏著劑層可以含有複合鎢氧化物粒子及氧化鎢粒子的任一個或兩者。因此，含有複合鎢氧化物粒子及氧化鎢粒子的兩者的情況下，兩種粒子的合計含有量優選滿足上述範圍。
(2)具有胺基的金屬偶合劑
如上所述，含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的黏著劑層的混濁度有時會變高，有時不適合用於現有的黏貼在窗上的近紅外線遮蔽膜。另外，黏著劑組成物的穩定性差，保管中有時會發生白濁、凝膠化，是造成生產性低下的原因。對此，本發明的發明人等對於降低混濁度、提高黏著劑組成物穩定性的方法進行研究，結果發現如此地藉由在黏著劑層、黏著劑組成物中添加具有胺基的金屬偶合劑，能夠降低混濁度、提高液穩定性。
另外，黏著劑層有時會發生例如因長期暴露於強力的紫外線下而導致透射率降低的光著色現象。然而，根據本發明的發明人等的研究，本實施方式的黏著劑層因其含有具有胺基的金屬偶合劑，能夠抑制該光著色現象，從而能夠提高複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的耐候性。
作為具有胺基的金屬偶合劑，其結構中只要具有胺基即可，並無特別限定，例如可以使用矽烷偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁酸酯系偶合劑等。在此，添加於黏著劑層的具有胺基的金屬偶合劑並不限定於1種，也可以同時添加2種以上的具有胺基的金屬偶合劑。
作為具有胺基的金屬偶合劑，尤其適合使用具有胺基的矽烷偶合劑或具有胺基的鈦酸酯系偶合劑。
另外，例如作為具有胺基的金屬偶合劑使用具有胺基的矽烷偶合劑的情況下，黏著劑層並不僅限於1種具有胺基的矽烷偶合劑。例如 可以同時添加1種或同時添加2種以上的具有胺基的矽烷偶合劑。
另外，根據具有胺基的金屬偶合劑的官能基的種類，還能夠提高黏著劑層中之複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的分散性，提高黏著劑層的透明度。其理由在於存在如下情況：具有胺基的金屬偶合劑所含的官能基會吸附於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子，藉由立體位阻而防止與其他複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子之凝集。在此情況下，藉由添加具有胺基的金屬偶合劑，可兼得上述添加具有胺基的金屬偶合劑的效果及添加分散劑的效果。作為可發揮這種效果的具有胺基的金屬偶合劑，例如可以適當使用3-胺丙基三甲氧基矽烷(3-aminopropyl trimethoxy silane)、3-胺丙基三乙氧基矽烷(3-aminopropyl triethoxy silane)、3-(2-胺乙基胺)丙基三甲氧基矽烷(3-(2-aminoethylamino)propyl trimethoxy silane)、3-(2-胺乙基胺)丙基二甲氧基甲基矽烷(3-(2-aminoethylamino)propyl-dimethoxymethylsilane)、三甲氧基[3-(苯胺基)丙基]矽烷(trimethoxy[3-(phenylamino)propyl]silane)、3-(2-胺乙基胺)丙基三甲氧基矽烷(3-(2-aminoethylamino)propyl trimethoxy silane)、異丙基三(N-胺乙基‧胺乙基)鈦酸酯(isopropyltri(N-anminoethyl‧aminoethyl)titanate)等。
關於黏著劑層的具有胺基的金屬偶合劑的含有量並無特別限定，可以根據黏著劑層被要求的可見光透射率或混濁度、複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的耐候性、上述粒子的分散性程度等，任意選擇。黏著劑層中的具有胺基的金屬偶合劑的含有量(含有率)例如優選為0.01質量%以上0.60質量%以下，更優選為0.01質量%以上0.50質量%以下。其理由在於，具有胺基的金屬偶合劑的含有量為0.01質量%以上時，能夠充分 發揮上述添加具有胺基的金屬偶合劑的效果。另外，含有量為0.60質量%以下時，能夠確實抑制黏著劑層的具有胺基的金屬偶合劑的析出，不對黏著劑層的透明度或工藝性造成大的影響。
關於具有胺基的金屬偶合劑相對於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的含有比率，並無特別限定。例如，可以根據黏著劑層被要求的可見光透射率或混濁度、複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的耐候性、上述粒子的分散性程度等，任意選擇。例如，黏著劑層中，相對於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子100質量份，具有胺基的金屬偶合劑的含有比率優選為1質量份以上100質量份以下。
其理由在於，黏著劑層中，相對於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子100質量份，以1質量份以上之比例含有具有胺基的金屬偶合劑時，能夠充分維持黏著劑組成物的穩定性，能夠更確實抑制白濁、凝膠化的發生。從而，能夠抑制黏著劑層的混濁度，能夠以良好的生產性形成黏著劑層。另外，能夠提高複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的耐候性。
此外，黏著劑層中，相對於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子100質量份，以100質量份以下之比例含有具有胺基的金屬偶合劑時，能夠確實抑制具有胺基的金屬偶合劑的析出。從而，不會對黏著劑層的透明度或工藝性造成大的影響。
另外，黏著劑層含有複合鎢氧化物粒子及氧化鎢粒子的情況下，將黏著劑層含有的兩種粒子的含有量之合計設為100質量份時，具有胺基的金屬偶合劑的含有量優選滿足上述範圍。
另外，在黏著劑組成物中，相對於複合鎢氧化物粒子及/或 氧化鎢粒子，具有胺基的金屬偶合劑的比例較佳為與上述黏著劑層的情況相同。
(3)黏著劑
關於本實施方式的黏著劑層所含的黏著劑並無特別限定，黏著劑優選含有從丙烯酸系聚合物、環氧系聚合物、胺酯系聚合物(urethane polymer)、苯乙烯丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、聚矽氧系聚合物等中選擇的1種以上的聚合物。黏著劑層尤其優選包含丙烯酸系聚合物。
再者，本實施方式的黏著劑層含有的黏著劑源自黏著劑組成物中添加的黏著劑。關於上述黏著劑組成物中的黏著劑的含有量並無特別限定，將黏著劑組成物中包括黏著劑的固體含量設為100質量%的情況下，該黏著劑組成物中包括黏著劑的固體含量中黏著劑的含有量優選為50質量%以上，更優選為60質量%以上。
將黏著劑組成物中包括黏著劑的固體含量設為100質量%的情況下，關於黏著劑組成物中包括黏著劑的固體含量中黏著劑的含有量，其上限值並無特別限定，例如優選為99.999質量%以下。
如上所述，黏著劑優選含有丙烯酸系聚合物。並且，丙烯酸系聚合物尤其優選丙烯基的碳元素數為1以上12以下的(甲基)丙烯酸烷酯(有時也稱之為“(甲基)丙烯酸C1-12烷酯”)、及/或以(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯作為主要單體成份(單體主成份)構成的聚合物。另外，作為構成黏著劑的單體(單量體)成份，除了上述單體主成份之外，還可以含有其他共聚合單體成份(共聚合性單體)。在此，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及/或“甲基丙烯酸”。以下亦相同。
上述(甲基)丙烯酸C1-12烷酯是指具有碳元素數為1以上12以下的直鏈或分支鏈狀丙烯基的(甲基)丙烯酸烷酯，對此並無特別限定，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯等。其中，作為(甲基)丙烯酸C1-12烷酯，可優選使用從丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯中選擇的1種以上。尤其可以優選使用從丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸正丁酯(BA)中選擇的1種以上。上述(甲基)丙烯酸C1-12烷酯可單獨使用，或組合2種以上使用。
作為上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯並無特別限定，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。其中，優選丙烯酸烷氧基烷酯，尤其優選丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)。上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯可單獨使用，也可以組合2種以上使用。
相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成份(單體成份總量) (100質量%)，作為上述單體主成份的(甲基)丙烯酸C1-12烷酯及/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯的含有量優選為50質量%以上，更優選為80質量%以上，進而優選為90質量%以上。
關於上述單體主成份相對於總單體成份的含有量的上限並無特別限定，優選為99.5質量%以下，更優選為99質量%以下。作為單體成份，使用(甲基)丙烯酸C1-12烷酯及(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯的兩者的情況下，(甲基)丙烯酸C1-12烷酯的含有量與(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯的含有量的合計量(合計含有量)優選滿足上述範圍。
另外，上述構成丙烯酸系聚合物的單體成份中，作為共聚合單體成份，還可以含有含極性基的單體、多官能性單體或其他共聚合性單體。
作為上述含極性基的單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸、伊康酸(itaconic acid)、馬來酸、反丁烯二酸、巴豆酸、異巴豆酸等的含羧基的單體或其酸酐(馬來酸酐等)；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己氧酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯、乙烯醇、烯丙醇等的含羥基(氫氧基)的單體；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基丙烯醯胺等含烯醯基的單體；胺乙基(甲基)丙烯酸酯、胺乙基(甲基)丙烯酸二甲酯、胺乙基(甲基)丙烯酸第三丁酯等的含胺基的單體；環氧丙基(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環氧丙基的單體；丙烯腈或甲基丙烯腈等含氰基的單體；N-乙烯-2-吡咯啶 酮、(甲基)丙烯醯基嗎福林、及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基派、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑等含雜環的乙烯類單體；乙烯磺酸鈉等的含磺酸基的單體；2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基的單體；環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺等含亞胺基的單體；2-甲基丙烯醯基乙氧基異氰酸酯等含異氰酸酯基的單體等。上述含極性基單體可以單獨使用，或組合2種以上使用。作為含極性基的單體，在上述當中，優選含有從含羧基單體或其酸酐、含羥氧基單體中選擇的1種以上，更優選包含從丙烯酸(AA)、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)中選擇的1種以上。
上述含極性基的單體相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成份(單體成份全量)(100質量%)的含有量優選為15質量%以下，更優選為10質量%以下。其理由在於，含極性基的單體的含有量超過15質量%時，例如會出現黏著劑層的凝集力過高、接著性降低的情況，或由於極性基成為交聯點，而出現交聯過密的情況。
關於上述含極性基的單體相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成份(單體成份全量)(100質量%)的含有量的下限值並無特別限定，例如優選為0.01質量%以上，更優選為0.5質量%以上。其理由在於，將含極性基的單體的含有量設為0.01質量%以上時，尤其能夠提高黏著劑層的接著性，可使交聯反應達到尤為適當的速度。
另外，作為上述多官能性單體，例如可以舉出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙烯二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺酯丙烯酸酯等。
關於上述多官能性單體相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成份(單體成份全量)(100質量%)的含有量並無特別限定，優選為0.5質量%以下，更優選為0.1質量%以下。
其理由在於，相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成份(單體成份全量)(100質量%)，上述多官能性單體的含有量超過0.5質量%時，例如，黏著劑層的接著性有時會降低。
關於上述多官能性單體相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成份(單體成份全量)(100質量%)的含有量的下限值並無特別限定，例如可以是0質量%以上。
另外，作為上述含極性基的單體或多官能性單體之外的共聚合性單體(其他共聚合性單體)，例如可以舉出(甲基)丙烯酸三癸酯、(甲基)丙烯酸四癸酯、(甲基)丙烯酸五癸酯、(甲基)丙烯酸六癸酯、(甲基)丙烯酸七癸酯、(甲基)丙烯酸八癸酯、(甲基)丙烯酸九癸酯、(甲基)丙烯酸二十酯等丙烯基的碳元素數為13以上20以下的(甲基)丙烯酸烷酯；環戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯等具有脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯或具有苯基(甲基)丙烯酸酯等的芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯等的上述(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯或含極性基單體或多官能性單體之外的(甲基)丙 烯酸酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；苯乙烯、乙烯甲苯等芳香族乙烯化合物；乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類；乙烯烷醚等乙烯醚類；氯乙烯等。
能夠採用各種聚合方法調製上述丙烯酸系聚合物。作為丙烯酸系聚合物的聚合方法，例如可以舉出溶液聚合方法、乳化聚合方法、塊狀聚合方法及利用紫外線照射的聚合方法等，從透明度、耐水性、成本等方面考慮，較佳為溶液聚合方法。
上述丙烯酸系聚合物的聚合時使用的聚合起始劑等並無特別限定，可從各種聚合起始劑中任意選擇使用。更具體而言，作為聚合起始劑，例如可以舉出2,2’-偶氮雙異丁腈(2,2’-azobisisobutyronitrile)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)(1,1’-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile))、2,2’-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2,4,4-甲基丙酸酯)等偶氮類聚合起始劑；過氧化苯甲醯、第三丁基氫過氧化物、二-第三丁基過氧化物、第三丁基過氧苯甲酸、二異丙苯過氧化物(dicumyl peroxide)、1,1-二(過氧化第三丁基)-3,3,5-三甲基環己烷(1,1-bis(t-butyl peroxide)-3,3,5-trimethl cyclohexane)、1,1-二(過氧化第三丁基)環十二烷等過氧化物系聚合起始劑等的油溶性聚合起始劑。聚合起始劑可以單獨使用或可以組合2種以上使用。聚合起始劑的使用量可以是通常的使用量，例如，相對於構成丙烯酸系聚合物的總單體成份100質量份，可以在0.01質量份以上1質量份以下程度的範圍選擇聚合起始劑。
再者，容液聚合中，可以使用各種一般的溶劑。作為此類溶 劑，可以舉出醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯類；甲苯、苯等芳香族烴類；正己烷、正庚烷等脂肪族烴類；環己烷、甲基環己烷等脂環式烴類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等的有機溶劑。溶劑可以單獨使用或組合2種以上使用。
上述丙烯酸系聚合物的重量平均分子量優選為50萬以上120萬以下，更優選為60萬以上100萬以下，進而優選為60萬以上90萬以下。
在本實施方式的黏著劑層中，優選提高形成黏著劑層時使用的黏著劑組成物(溶液)的固體含量的濃度，並減薄乾燥時的黏著劑組成物的塗敷層即含有溶劑的層的膜厚。其理由在於，透過抑制乾燥時的塗敷層內的對流，易於降低黏著劑層整面的厚度不均。
並且，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量高時，與重量平均分子量低的情況相比，相同固體含量濃度下的黏著劑組成物的粘度會提高。因此，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量超過120萬時，從塗敷性的観點而言，無法提高黏著劑組成物的固體含量濃度，有時會造成整面厚度不均增大。因此，如上所述，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量優選為120萬以下。
另一方面，重量平均分子量小於50萬的情況下，溶膠(sol)份的重量平均分子量降低，有時黏著劑層的耐久性劣化。因此，如上所述，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量優選為50萬以上。
在此，丙烯酸系聚合物的重量平均分子量，可以根據聚合起始劑的種類或使用量、聚合時的溫度或時間、單體濃度、單體滴下速度等 進行控制。
(4)分散劑、交聯劑及其他成份
本實施方式的黏著劑層中，除了上述複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、具有胺基的金屬偶合劑、黏著劑之外，還可以含有分散劑、交聯劑，或進一步含有任意成份。以下，對分散劑、交聯劑、可進一步任意添加的成份進行說明。
本實施方式的黏著劑層，為了使上述複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子均勻分散於黏著劑中，可以含有分散劑。
作為分散劑並無特別限定，可以根據黏著劑層的製造條件等，任意選擇。分散劑例如優選高分子分散劑，更優選具有從聚酯類、聚醚類、聚丙烯酸系、聚胺酯系、聚胺系、聚苯乙烯系、脂肪族系中選擇的任一個主鏈，或從聚酯系、聚醚系、聚丙烯系、聚胺酯系、聚胺系、聚苯乙烯系、脂肪族系中選擇的2種以上的單位結構共聚合而成的主鏈的分散劑。
另外，分散劑優選具有從含胺基之基、氫氧基、羧基、含羧基的基、磺酸基、磷酸基或環氧基中選擇的1種以上作為官能基。具有上述中的任一個官能基的分散劑會吸附於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的表面，從而能夠更確實防止複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子的凝集。因此，能夠使複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子在黏著劑層中更均勻分散，故而可適當使用。
作為具有上述任一個官能基的分散劑，具體例如可以舉出以含胺基之基作為官能基的丙烯系分散劑、以羧基作為官能基的丙烯-苯乙烯 共聚合物系分散劑等。
作為官能基具有含胺基的分散劑，其分子量Mw優選為2000以上200000以下。另外，官能基具有含胺基之基的分散劑，其胺值(amine value)優選為5mgKOH/g以上100mgKOH/g以下。具有羧基的分散劑，其分子量Mw優選為2000以上200000以下。另外，具有羧基的分散劑，其酸值優選為1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下。
關於本實施方式的黏著劑層的分散劑含有量並無特別限定，例如，相對於複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子100質量份，分散劑的含有量優選比率為10質量份以上1000質量份以下，更優選為30質量份以上400質量份以下。
分散劑的含有量在上述範圍時，能夠更確實地使複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子均勻分散於黏著劑中，從而能夠獲得透明度更高的黏著劑層，並且提高近紅外線遮蔽效果。
在此，黏著劑層含有複合鎢氧化物粒子與氧化鎢粒子的情況下，黏著劑層含有的兩種粒子的含有量的合計為100質量份時，優選分散劑的含有量滿足上述範圍。
本實施方式的黏著劑層可含有交聯劑。透過含有交聯劑，可使黏著劑交聯，從而使黏著劑彼此聚合並密合。另外，能夠調整黏著劑層的溶膠部份的重量平均分子量。
作為交聯劑並無特別限定，例如可以根據黏著劑的材料等任意選擇。作為交聯劑，例如可以優選使用從多官能性三聚氰胺化合物(三聚氰胺系交聯劑)、多官能性異氰酸酯化合物(異氰酸酯系交聯劑)、多官 能性環氧化合物(環氧系交聯劑)等中選擇的1種以上。其中，更優選使用從異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑中選擇的1種以上。交聯劑可以單獨使用或混合2種以上使用。
作為上述三聚氰胺系類交聯劑，例如可以舉出甲基化三羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺等。
作為上述異氰酸酯系交聯劑，例如可以舉出1,2-乙烯二異氰酸酯、1,4-丁烯二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類，伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、氫化甲伸苯基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯等脂環族聚異氰酸酯類，2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4’-二甲苯基二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯類等。另外，還可以舉出三羥甲基丙烷/甲伸苯基二異氰酸酯付加物(例如、日本聚胺酯工業(株)製造，商品名“CORONATE L”)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯付加物(例如，日本聚胺酯工業(株)製造，商品名“CORONATE HL”)等。
作為上述環氧系交聯劑，例如可以舉出N,N,N’,N’-四環氧丙基-m-二甲苯二胺、二環氧丙基苯胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺甲基)環己烷、1,6-己二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、山梨醇聚環氧丙基醚、丙三醇聚環氧丙基醚(glycerol polyglycidyl ether)、新戊四醇聚環氧丙基醚、聚甘油聚環氧丙基醚、山梨醇酐聚環氧丙基醚、三羥丙烷甲基聚環氧丙基醚、己二酸二環氧丙基醚(adipic acid diglycidyl ester)、鄰苯二甲酸二環氧丙基酯(o-phthalic acid diglycidyl ester)、三環氧丙基-三(2-羥乙基)三聚氰酸酯、間苯二酚二環氧丙基醚、雙酚-S-二環氧丙基醚，及分子內具有2個以上的環氧基的環氧系樹脂等。作為市售品，例如可以使用三菱氣體化學(株)製造的商品名為“TETRAD-C”等的產品。
關於本實施方式的黏著劑層的交聯劑的含有量並無特別限定，例如，相對於黏著劑100質量份，通常優選0.001質量份以上20質量份以下，更優選為0.01質量份以上10質量份以下。
其中，作為交聯劑使用異氰酸酯系交聯劑的情況下，相對於黏著劑100質量份，異氰酸酯類交聯劑的含有量優選為0.01質量份以上20質量份以下，更優選為0.01質量份以上3質量份以下。
另外，使用環氧系交聯劑的情況下，相對於黏著劑100質量份，環氧類交聯劑的使用量優選為0.001質量份以上5質量份以下，更優選為0.01質量份以上5質量份以下。
在本實施方式的黏著劑層中，除了黏著劑或分散劑、交聯劑之外，還可以根據需要包含紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、黏著賦予劑、可塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料或染料等)、界面活性劑、抗靜電劑等添加劑等。
如上所述，本實施方式的黏著劑層中添加有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子，因此主要能夠抑制近紅外區域的光的透射。因此，能夠抑制近紅外線的透射，並且能夠抑制配置有黏著劑層的內側區域的溫度上升。
並且，本實施方式的黏著劑層還可以含有紫外線吸收劑，從而能夠進一步遮蔽紫外區域的光，尤其能夠提高抑制溫度上升的效果。另外，由於本實施方式的黏著劑層含有紫外線吸收劑，因此尤其能夠抑制例如窗上貼有含本實施方式的黏著劑層的近紅外線遮蔽膜的汽車車內或建造物內部中對人或內部裝飾等之紫外線的影響、日曬或家具、內部裝飾的劣化等。
另外，在黏著劑中分散複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子而成的黏著劑層中，因長期暴露於強力的紫外線下而會出現透射率降低的光著色現象。然而，本實施方式的黏著劑層含有紫外線吸收劑，還能抑制光著色現象的發生。
關於紫外線吸收劑並無特別限定，可以根據對黏著劑層的可見光透射率等的影響、紫外線吸收能、耐久性等，任意選擇。作為紫外線吸收劑例如可舉出、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水楊酸化合物、三氮雜苯化合物、苯并三唑基(benzotriazolyl)化合物、苯甲醯基化合物等有機紫外線吸收劑、或氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰等無機紫外線吸收劑等。紫外線吸收劑尤其優選包含從苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物中選擇的1種以上。其理由在於，即使將苯并三唑化合物及二苯甲酮化合物添加到能夠充分吸收紫外線的濃度的情況下，黏著劑層仍能保持非常高的可見光透射率，且對長期暴露於強力紫外線的耐久性高。
另外，紫外線吸收劑更優選含有例如以下化學式1及/或化學式2所示的化合物。
關於黏著劑層中的紫外線吸收劑的含有量並無特別限定，可以根據黏著劑層被要求的可見光透射率、紫外線遮蔽能等，任意選擇。黏著劑層中的紫外線吸收劑的含有量(含有率)例如優選為0.02質量%以上5.0質量%以下。其理由在於，紫外線吸收劑的含有量為0.02質量%以上時，能夠充分吸收複合鎢氧化物粒子未能吸收的紫外區域光。另外，含有量為5.0質量%以下時，能夠確實防止黏著劑層中紫外線吸收劑的析出，從而不會對黏著劑層的透明度或設計造成大的影響。
另外，本實施方式的黏著劑層還可以含有HALS(hindered amine light stabilizer，受阻胺光穩定劑)。如前文所述，藉由添加紫外線吸收劑，能夠提高本實施方式的黏著劑層或含該黏著劑層的近紅外線遮蔽膜等的紫外線吸收能力。然而，根據本實施方式的黏著劑層或含該黏著劑層的近紅外線遮蔽膜等會因實際使用的環境或紫外線吸收劑的種類，紫外線吸收劑會隨著長時間的使用發生劣化，紫外線吸收能力會降低。對此，藉由 含有HALS，能夠防止紫外線吸收劑的劣化，有利於維持本實施方式的黏著劑層或含該黏著劑層的近紅外線遮蔽膜等的紫外線吸收能力。
另外，如上所述，將複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子分散於黏著劑中而成的黏著劑層，當其被長期暴露於強力的紫外線時，會發生透射率降低的光著色現象。然而，本實施方式的黏著劑層中含有HALS時，與添加紫外線吸收劑或具有胺基的金屬偶合劑的情況同樣，也能夠抑制光著色現象的發生。
在此，含有HALS時可獲得的光著色現象抑制效果，與添加具有胺基的金屬偶合劑時可獲得的光著色現象抑制效果，顯然是基於不同機理的效果。
因此，另外添加HALS時獲得的光著色現象抑制效果及添加具有胺基的金屬偶合劑時獲得的光著色現象抑制效果並非是相斥的效果，而是相乘的效果，尤其能夠抑制光著色現象。
另外，HALS中有本身就具備紫外線吸收能力的化合物。在此情況下，藉由添加該化合物，能夠兼得添加上述紫外線吸收劑時可獲得的效果及添加HALS時可獲得的效果。
關於HALS並無特別限定，可以根據對黏著劑層的可見光透射率等的影響、與紫外線吸收劑的相配性、耐久性等，任意選擇。作為HALS，例如可以適當使用二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate)、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-[3-(3,5-第三丁基-4-羥苯基)丙酸基]乙基]-4-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸基]-2,2,6,6-四甲基-哌啶 (1-[2-[3-(3,5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)、4-苯甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三唑螺環[4,5]癸烷基-2,4-二酮(8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione)、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二三丁基-4-羥芐基)-2-正丁基丙二酸酯(Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-n-butylmalonate)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯((Mixed1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl/tridecyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate)、混合{1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺環(5,5)十一烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺環(5,5)十一烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯(Mixed[2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl/β,β,β’,β’-tetramethyl-3,9-[2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecane]diethyl]-1,2,3,4-butanetet racarboxylate)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶甲基丙烯酸酯(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylmethacrylate)、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶甲基丙烯酸酯(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylmethacrylate)、聚[(6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亞胺基-1,3,5-三氮雜苯-2,4-二基)][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]環乙烷[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基] (poly[(6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl)][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene[(2,2,6,6-tetramethl-4-piperidyl)iminol]、琥珀酸二甲酯聚合物與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基乙醇的聚合物、N,N’,N’’,N’’’-四-(4,6-二-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基)氨基)-三氮雜苯-2-基)-4,7-二癸烷-1,10-二胺(N,N’,N’’,N’’’-tetrakis-(4,6-bis-(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)amino)-triazine-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine)、二丁基胺-1,3,5-三氮雜苯-N,N’-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-環乙烷二胺與N-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁基胺的縮聚物、癸烷二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-啶基)酯等。
關於黏著劑層的HALS的含有量並無特別限定，可以根據黏著劑層被要求的可見光透射率或耐候性等任意選擇。黏著劑層中的HALS的含有量(含有率)例如優選為0.05質量%以上5.0質量%以下。其理由在於黏著劑層中的HALS含有量為0.05質量%以上時，能夠在黏著劑層充分發揮出添加HALS的效果。另外，含有量為5.0質量%以下時，能夠確實防止HALS在黏著劑層析出，從而不會對黏著劑層的透明度或工藝性造成大的影響。
另外，本實施方式的黏著劑層還可以含有抗氧化劑(氧化防止劑)。
黏著劑層透過含偶抗氧化劑，能夠抑制黏著劑層包含的黏著劑的氧化劣化，進一步提高黏著劑層的耐候性。另外，還能夠抑制黏著劑中所含的其他添加劑，例如複合鎢氧化物、氧化鎢、具有胺基的金屬偶合 劑、紫外線吸收劑、HALS等的氧化劣化，提高耐候性。
關於抗氧化劑並無特別限定，可以根據對黏著劑層的可見光透射率等的影響、所希望的耐候性等，任意選擇。例如，可以適當使用酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。作為抗氧化劑，具體而言例如可以適當使用2,6-二-第三丁基對甲本酚、丁基羥基茴香醚(Butylated hydroxyanisole)、2,6-二-第三丁基-4-乙苯酚、硬脂醇-β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯(Stearyl beta-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)、2,2’-亞甲雙-(4-甲-6-丁苯酚)(2,2’-Methylenebis(4-methyl-6-butylphenol))、2,2'-亞甲雙(4-乙-6-第三丁苯酚)(2,2’-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol))、4,4’-亞丁雙-(3-甲-6-第三丁苯酚)(4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-tert-butylphenol))、1,1,3-三(2-甲-羥-5-第三丁苯)丁烷(1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane)、四[亞甲基-3-(3',5'-丁-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(Tetrakis[methylene-3-(3',5'-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane)、1,1,3-三(2-甲-4-羥-5-第三丁苯)丁烷(1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane)、1,3,5-三甲-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥芐醇)苯(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene)、及二(3,3’-第三丁苯酚)丁酸乙二醇酯(bis(3,3’-tert-butylphenol)butyric acid glycol ester)、異辛基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯(Isooctyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)等。
關於黏著劑層的抗氧化劑的含有量並無特別限定，可以根據 黏著劑層被要求的可見光透射率或耐候性等，任意選擇。黏著劑層中的抗氧化劑的含有量(含有率)例如優選為0.05質量%以上5.0質量%以下。其理由在於，抗氧化劑的含有量為0.05質量%以上時，能夠在黏著劑層中充分發揮添加抗氧化劑的效果。另外，含有量為5.0質量%以下時，能夠確實防止抗氧化劑在黏著劑層中析出，從而不會對黏著劑層的透明度或工藝性造成大的影響。
作為分散劑、交聯劑之外可任意添加的成份，說明了紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑，此外，本實施方式的黏著劑層還可以含有界面活性劑、抗靜電劑等。
以上說明的本實施方式的黏著劑層，優選具有高的透明度及近紅外線遮蔽能。對於黏著劑層的透明度與近紅外線遮蔽能即遮熱特性，可分別基於可見光透射率與日射透射率進行評價。
對於本實施方式的黏著劑層被要求的透明度及近紅外線遮蔽能的程度並無特別限定，優選設為依照黏著劑層的用途等之性能。
具體而言，例如用於窗材等用途的情況下，從保證對人的眼睛的光透射性的觀點而言，可見光透射率高者為佳，而從降低太陽光所致的熱線射入的觀點而言，日射透射率低者為佳。
更具體而言，例如將含有本實施方式的黏著劑層的近紅外線遮蔽膜用於建材或汽車窗材的情況下，黏著劑層優選其可見光透射率為70%以上且日射透射率為60%以下。更優選可見光透射率為70%以上且日射透射率為50%以下，進而優選可見光透射率為70%以上且日射透射率為40%以下。
再者，可見光透射率及日射透射率被規定於JIS R 3106。
藉由例如對本實施方式的黏著劑層中所含的複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子等的添加量進行調整，可使可見光透射率及日射透射率在所希望的範圍。
本實施方式的黏著劑層，優選例如將其配置在透明基材等的一個面上並用於各種用途。
關於該透明基材並無特別限定，例如可以舉出由聚乙烯對苯二甲酸酯(PET)等的聚酯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的丙烯系樹脂、聚碳酸酯樹脂、三醋酸纖維素(TAC)、聚碸、聚芳香酯、聚醯胺、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚合物、環烯烴系聚合物(例如，商品名“ARTON”(JSR社製造)、商品名“ZEONOR”(日本ZEON社製造))等的烯烴系樹脂等的塑膠材料構成的塑膠基材。在此，關於塑膠基材的形態並無限定，例如可以舉出塑膠薄膜或塑膠薄片。另外，上述塑膠材料可以單獨使用或組合2種以上使用。
另外，作為透明基材，可以使用由玻璃材料構成的玻璃基材即玻璃基板等。在此，從處理性等観點而言，作為透明基材，可優選使用由塑膠材料構成的塑膠基材。
關於透明基材的厚度，可以根據透明基材的材料等任意選擇，對此並無特別限定，例如透明基材為塑膠基材的情況下優選為3μm以上。其理由在於，透明基材為塑膠基材的情況下，厚度3μm以上時，可具有充分的強度，例如將具有塑膠基材及黏著劑層的近紅外線遮蔽膜貼附於窗等時，能夠抑制塑膠基材等發生破裂等。
透明基材是塑膠基材的情況下，關於其厚度的上限值並無特別限定，但考慮到處理性等，優選為100μm以下。
另外，透明基材是玻璃基材的情況下，玻璃基材的厚度優選為1mm以上。其理由在於，玻璃基材的厚度為1mm以上時，能夠具有充分的強度，例如將具有玻璃基材及黏著劑層的近紅外線遮蔽膜貼附於窗等時，能夠抑制玻璃基材等發生破裂等。
透明基材是玻璃基材的情況下，關於其厚度的上限值並無特別限定，例如優選為5mm以下。其理由在於玻璃基材的厚度超過5mm時，會產生重量增加、處理性降低等的問題。
在此，透明基材可以具有單層或多層的任一種形態，透明基材由複數層構成的情況下，優選其各層在上述範圍。
另外，在透明基材表面可以進行例如電暈放電處理、電漿處理等的物理處理，打底塗層處理等的化學處理等表面處理。
透明基材優選為具有高透明度的基材。例如，根據JIS K 7361-1評價的透明基材在可見光波長區域下的總光線透射率優選為85%以上，更優選為88%以上，進而優選為90%以上。
另外，透明基材的根據JIS K 7136評價的混濁度，例如優選為1.5%以下，更優選為1.0%以下。
以上關於本實施方式的黏著劑層進行了說明，根據本實施方式的黏著劑層，可獲得對近紅外區域的光具有吸收能力、混濁度低、生產性良好的黏著劑層。
(近紅外線遮蔽膜)
以下，關於本實施方式的近紅外線遮蔽膜的一構成例進行說明。
本實施方式的近紅外線遮蔽膜可具有上述黏著劑層。
本實施方式的近紅外線遮蔽膜可具有例如透明薄膜、上述黏著劑層。
作為透明薄膜並無特別限定，可優選使用上述透明基材。透明薄膜可具有一個面及位於該一個面的相反側的另一個面。
並且，例如在透明薄膜的一個面側可以具有上述黏著劑層。
如上所述，藉由形成在透明薄膜的一個面側配置有黏著劑層的近紅外線遮蔽膜，在窗等貼附該近紅外線遮蔽膜的情況下，可構成黏著劑層中所含的複合鎢氧化物及/或氧化鎢粒子不暴露於大氣的結構。因此，即使被長時間置於高溫、多濕的嚴苛環境下，也能夠抑制複合鎢氧化物及/或氧化鎢粒子的氧化所致的近紅外線遮蔽膜褪色。
另外，本實施方式的黏著劑層含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子作為紅外線吸收性粒子，由於混濁度低，因此作為紅外線遮蔽濾波器也示出良好的特性。
本實施方式的近紅外線遮蔽膜，除了上述透明薄膜及黏著劑層之外，還可以具有任意的層。本實施方式的近紅外線遮蔽膜可以具有例如硬塗層。
在此情況下，近紅外線遮蔽膜可以具有透明薄膜、黏著劑層、硬塗層，其中，該透明薄膜具有一個面及位於一個面的相反側的另一個面的。並且，黏著劑層可配置於透明薄膜的一個面側，硬塗層可配置於透明薄膜的另一個面側。
藉由這樣在近紅外線遮蔽膜設置硬塗層，能夠抑制近紅外線遮蔽膜的露出面受損。
關於硬塗層並無特別限定，例如可由紫外線硬化樹脂等形成，在透明薄膜的另一個面側塗敷紫外線硬化樹脂，並照射紫外線使其硬化。
關於硬塗層，也優選總光線透射率高，例如根據JIS K 7361-1評價之硬塗層在可見光波長區域的總光線透射率優選為85%以上，更優選為88%以上，進而優選為90%以上。
另外，優選硬塗層中不含複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子。其理由如上所述，硬塗層中所含的複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子被暴露於大氣中的狀態下，因氧化有時會褪色。
(層合結構體)
以下，關於本實施方式的層合結構體的一構成例進行說明。
本實施方式的層合結構體可具有複數片的透明薄膜、上述黏著劑層。並且，複數片的透明薄膜及黏著劑層彼此平行配置，黏著劑層可具有在複數片的透明薄膜間配置黏著劑層的結構。
關於本實施方式的層合結構體，參照圖2進行說明。圖2是本實施方式的層合結構體20的立體圖。
層合結構體20，如圖2所示，可具有複數片的透明薄膜21、22、23。另外，圖2中表示了具有3片透明薄膜21~23的例子，但並不限定於該形態，也可以是2片或4片以上。
在此，作為透明薄膜並無特別限定，可以使用黏著劑層中說 明的透明基材。另外，如圖2所示，複數片的透明薄膜21~23彼此能以主表面成為平行之方式配置。
關於未圖示的黏著劑層，也可以與複數片的透明薄膜21~23平行之方式配置。並且，未圖示的黏著劑層可以配置在透明薄膜間24、25。
另外，關於層合結構體所含的黏著劑層的數量並無特別限定，可以根據複數片的透明薄膜彼此的間隙數即透明薄膜間的數目，進行設置。例如，如圖2所示的層合結構體20的情況下，具有透明薄膜間24、25。因此，可以在透明薄膜間24、25兩者設置黏著劑層。另外，也可以僅在透明薄膜間24、透明薄膜間25中任一者設置黏著劑層。即，可以在透明薄膜間的間隙當中的被選擇的一個以上的透明薄膜間的間隙，配置黏著劑層。
層合結構體所含的透明薄膜間的間隙當中存在未配置黏著劑層的間隙的情況下，關於該間隙的構成並無特別限定。例如也可以配置紫外線吸收薄膜、或具有其他構成的黏著劑層等。
藉由設為圖2所示的層合結構體20，可構成透明薄膜間配置有黏著劑層的結構，因此可實現黏著劑層所含的複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子不暴露於大氣中的結構。因此，即使被長時間放置在高溫、多濕的嚴苛環境的情況下，也能夠抑制複合鎢氧化物及/或氧化鎢粒子的氧化所致的近紅外線遮蔽膜的褪色。
(積層體)
以下，關於本實施方式的積層體的一構成例進行說明。
本實施方式的積層體可以具有上述黏著劑層、被配置在黏著劑層的一個面側的玻璃板、具有被配置在黏著劑層的一個面的相反面側的硬塗層的透明薄膜。
關於本實施方式的積層體，使用圖3進行說明。圖3是表示本實施方式的積層體30的立體圖。在此，圖3中為了使積層體30的層結構易懂，分開顯示了各層，但實際上構成積層體30各層被積層，呈密合狀態。
積層體30如圖3所示，可具有黏著劑層31。
並且，可以在黏著劑層31的一個面31a側配置玻璃板32。另外，在與黏著劑層31的一個面31a為相反的面側(另一個面側)31b上，可以配置附有硬塗層的透明薄膜33。
另外，附有硬塗層的透明薄膜33可以具有在透明薄膜331的表面配置硬塗層332的結構。關於透明薄膜331的表面當中的配置硬塗層332的面並無特別限定，如圖3所示，優選配置在與黏著劑層31相對的面的相反側之面上。其理由在於，硬塗層332能夠抑制透明薄膜331的表面受損，因此優選配置在透明薄膜331的被露出側的面上。
另外，作為透明薄膜並無特別限定，可以使用黏著劑層中說明的上述透明基材。
圖3所示的積層體，例如可以先由黏著劑層31與附有硬塗層的透明薄膜33形成近紅外線遮蔽膜，並將該近紅外線遮蔽膜貼附於窗玻璃等時形成積層體。
本實施方式的積層體優選可見光透射率為65%以上，且日射透射率為60%以下。尤其是，本實施方式的積層體更優選可見光透射率為 70%以上，且日射透射率為50%以下，進而優選可見光透射率為70%以上，且日射透射率為40%以下。
另外，本實施方式的積層體的混濁度優選為1.5%以下，更優選為1.0%以下。
在此，可見光透射率及日射透射率被規定於JIS R 3106。另外，可以根據JIS K7136來測定、評價混濁度。
藉由形成圖3所示的積層體30，形成下述結構：在附有硬塗層的透明薄膜與玻璃板之間配置有黏著劑層，因此獲得黏著劑層所含的複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子不暴露在大氣中的結構。因此，即使被長時間放置在高溫、多濕的嚴苛環境下，也能夠抑制複合鎢氧化物及/或氧化鎢粒子的氧化所致的黏著劑層的褪色。
關於積層體的耐候性，可對積層體進行濕熱試験，根據濕熱試験前後的可見光波長區域的總光線透射率的變化來進行評價。
在此，濕熱試験是指將積層體保持在高溫、高濕度下的試驗，例如可以在溫度85℃、相對濕度90%的環境下保持7天進行試驗。
本實施方式的積層體，優選在濕熱試験前後的可見光波長區域的總光線透射率的差的絶對值優選為1.0%以下。其理由在於濕熱試験前後的可見光波長區域的總光線透射率的差的絶對值為1.0%以下時，意味著能夠抑制複合鎢氧化物及/或氧化鎢粒子的氧化所致的黏著劑層褪色，耐候性優異。
在此，可以根據JIS K 7361-1測定可見光波長區域的總光線透射率。
(黏著劑組成物)
以下，關於本實施方式的黏著劑組成物的一構成例進行說明。
本實施方式的黏著劑組成物可含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑、黏著劑、交聯劑。
藉由將本實施方式的黏著劑組成物塗敷於例如透明基材上並進行乾燥，能夠形成上述的黏著劑層。因此，關於本實施方式的黏著劑組成物所含的各成份，除了有機溶劑之外可以適當使用與上述黏著劑層之情形相同的成份，並且其適當的含量等也可以與黏著劑層之情形相同，因此省略贅述。
關於有機溶劑並無特別限定，混合本實施方式的黏著劑組成物所含的各成份時，有機溶劑作為溶媒被添加其中，因此可適當使用與本實施方式的黏著劑組成物所含的各成份的反應性低的材料。作為有機溶劑，例如可以選擇醇系、酮系、酯系、二醇系、二醇醚系、醯胺系、烴系、鹵素系等各種材料。具體而言，可以舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、苯甲醇、二丙酮醇、異丙醇、1-甲氧-2-丙醇等醇系溶劑，丙酮、甲基乙基酮、甲丙酮、甲基異丁基酮、環己酮、異佛酮、二甲基酮等酮系溶劑，3-甲基-甲氧基-丙酸酯、醋酸正丁酯、醋酸乙酯、丙二醇單甲醚醋酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate)、丙二醇乙醚醋酸酯等酯系溶劑，乙二醇、二乙二醇、三甘醇(triethylene glycol)、丙二醇等乙二醇系溶劑，乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、3-甲氧基3-甲基-1-丁醇 等的二醇醚系溶劑，甲醯胺、N-甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等的醯胺系溶劑；甲苯、二甲苯、溶劑石油腦(solvent naphtha)等烴系溶劑；氯乙烯、氯苯等鹵素系溶劑等。
在上述當中，尤其優選異丙醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、二甲基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、丙二醇單甲醚醋酸酯、醋酸正丁酯等。這些有機溶劑可以使用1種，或組合2種以上使用。
關於黏著劑組成物中的有機溶劑的濃度並無特別限定，優選10質量%以上90質量%以下。有機溶劑的濃度為10質量%以上時，能夠獲得尤其適合於黏著劑組成物處理的粘度。然而，有機溶劑的濃度大於90質量%時，乾燥時應除去的有機溶劑量增多，而有可能造成製造成本提高。因此，黏著劑組成物中的有機溶劑的濃度優選為90質量%以下。
另外，添加於黏著劑組成物的黏著劑、交聯劑等中含有有機溶劑的情況下，在計算上述黏著劑組成物中的有機溶劑的濃度時，優選將來自該黏著劑等的有機溶劑也包括其中，並滿足上述範圍。
本實施方式的黏著劑組成物，除了上述各成份之外，還可以含有從紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑中選擇的一種以上。另外，也可以含有黏著劑層中說明的其他各種成份。關於這些成份，可以使用與黏著劑層中說明之成分相同者，因此省略贅述。
另外，藉由秤取、混合上述成份，能夠調製成本實施方式的黏著劑組成物。可以將上述成份全部一次混合，也可以對每一部分之成份進行混合。
例如可混合複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、分散劑、 有機溶劑，而形成第1次分散液。
其次，向獲得的第1次分散液添加具有胺基的金屬偶合劑並進行混合，可形成第2次分散液。並且，向第2次分散液添加黏著劑、交聯劑以及進而添加之其他成份並進行混合，可形成作為第3次分散液的黏著劑組成物。
關於混合各分散液時的手段並無特別限定，例如可以使用球磨機或塗料振動器等。
根據以上說明的本實施方式的黏著劑組成物，經過製作後的數小時能夠抑制白濁、凝膠化的發生。因此，使用該黏著劑組成物形成黏著劑層時工作效率良好，且能夠抑制歷來的白濁、凝膠化所致的廢棄問題，能夠提高經濟性。
另外，藉由使用本實施方式的黏著劑組成物，可抑制形成的黏著劑層的混濁度。
【實施例】
以下，參照實施例進一步具體說明本發明。然而，本發明並不限定於以下的實施例。
在此，首先關於以下實施例、比較例中的試料的評價方法進行說明。
(體積平均粒徑)
使用microtrac粒度分布計(日機裝株式會社製造型號：UPA-UT)測定粒子分散液中的複合鎢氧化物粒子、或氧化鎢粒子的體積平均粒徑。
(關於具有近紅外線遮蔽膜的積層體的評價)
對於在厚度3mm的玻璃板上貼附近紅外線遮蔽膜而形成的積層體，進行了下述可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的評價。另外，對該積層體進行濕熱試験，並對濕熱試験前後的可見光波長區域的總光線透射率(以下也簡稱為“總光線透射率”)的變化進行了評價。
近紅外線遮蔽膜具有黏著劑層及附有硬塗層的透明薄膜積層的結構。因此，將該近紅外線遮蔽膜貼附在玻璃板形成的積層體具有與圖3所示的積層體相同的結構。
即，如圖3所示，積層體30具有積層厚度3mm的玻璃板32、黏著劑層31、附有硬塗層的透明薄膜33而成的結構。在此，附有硬塗層的透明薄膜33具有下述結構：在透明薄膜331的與黏著劑層31相對的面的相反側面的表面上配置有硬塗層332。
(總光線透射率、混濁度)
使用混濁度‧透射率計(株式會社村上色彩技術研究所製造型號：HM-150)，並根據JIS K 7361-1、JIS K 7136測定了具有近紅外線遮蔽膜的積層體的總光線透射率、混濁度。
具有近紅外線遮蔽膜的積層體的混濁度為1.5%以下時，可以說該積層體具有充分的特性。
並且，在濕熱試験前及試験後對總光線透射率進行了測定。
(可見光透射率、日射透射率)
根據使用分光光度計(株式會社日立製作所製造型號：U-4100)測定出的200nm~2600nm的透射率，並採用JIS R 3106算出了具有近紅外線遮蔽膜的積層體的可見光透射率及日射透射率。
(濕熱試験)
關於具有近紅外線遮蔽膜的積層體的耐候性，藉由在濕熱試験實施前後對該積層體的總光線透射率分別進行測定，並取得其差來確認了該耐候性。即，在實施濕熱試験之前後，具有近紅外線遮蔽膜的積層體的總光線透射率之差越小，判斷為耐濕熱性越良好。具體而言，濕熱試験前後的具有近紅外線遮蔽膜的積層體的總光線透射率之差的絕對值為1.0%以下時，可認為具有充分的耐候性。
藉由在溫度85℃、相對濕度90%的環境下將具有近紅外線遮蔽膜的積層體暴露7天，而進行濕熱試験。
(黏著劑組成物的穩定性)
以對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物進行目視評價，來判斷了黏著劑組成物的穩定性。未見黏著劑組成物的凝膠化、白濁、未見複合鎢氧化物粒子或氧化鎢粒子的凝集、沉澱的情況下，判斷為穩定性良好。
以下關於各實施例、比較例的試料的製作條件及評價結果進行說明。
[實施例1]
分別秤取作為複合鎢氧化物粒子Cs0.33WO3粒子(以下記載為粒子a)20質量份、具有含有胺基作為官能基之基與聚丙烯系主鏈的分散劑(胺值13mgKOH/g)(以下記載為分散劑a)7質量份、作為有機溶劑的甲苯73質量份。將這些原料放進裝有0.3mm φ ZrO2珠粒的塗料振動器(Paint shaker)，進行7小時粉碎‧分散處理，獲得了粒子a的粒子分散液(以下記載為粒子分散液a)。
在此，對粒子a預先進行粉末X線繞射測定的結果，確認到包含六方晶的Cs0.33WO3。
並且，對粒子分散液a內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑，利用上述方法進行測定的結果為24nm。在此，之後的步驟中不進行粉砕處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
然後向粒子分散液a添加作為具有胺基的金屬偶合劑的3-胺丙基三甲氧基矽烷(CAS No.13822-56-5，以下記載為矽烷偶合劑a)，並進行了混合。在此，以可使獲得的分散液中矽烷偶合劑a相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑a]=100/10的方式，添加、混合了矽烷偶合劑a。藉此，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液a’)。
然後，混合粒子分散液a’10質量份、黏著劑(總研化學製造，商品名SK DYNE1811L，樹脂固體含量23%)170質量份、異氰酸酯系交聯劑(總研化學製造，商品名TD-75，有效成份75%)0.6質量份，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物a)。
在此，使用的黏著劑含有丙烯酸系聚合物。
在透明薄膜(Teijin Dupont Flims(株)製造50μm厚PET薄膜，商品名Tetoron(註冊商標)HPE)的一個面上塗敷了紫外線硬化樹脂(東亞合成(株)製造，UV3701)。其次，向該塗膜照射累積光量為200mJ/cm2的紫外線使其硬化、形成了硬塗層。在透明薄膜一個面上塗敷黏著劑組成物a，並進行乾燥，從而製作了黏著劑層(以下記載為黏著劑層A)，獲得 了紅外線遮蔽膜。
並且，對使用的透明薄膜，根據JIS K 7361-1，對可見光波長區域的總光線透射率進行評價的結果為90.2%。另外，根據JIS K 7136對混濁度進行評價的結果為0.9%。
將具有黏著劑層A的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜A)的黏著劑層A貼附在3mm厚的玻璃板上，獲得了具有近紅外線遮蔽膜A的積層體(以下記載為積層體A)。
對積層體A，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為70.1%，日射透射率為32.8%，混濁度為0.8%。
並且，對積層體A進行了濕熱試験。試験前的總光線透射率為70.4%，試験後的總光線透射率為70.5%。因此，試験前後的總光線透射率的變化為+0.1%。
另外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物a以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
結果示於表1。
[表1]
[實施例2]
使用具有含胺基作為官能基之基與聚胺酯系主鏈的分散劑(胺值29mgKOH/g)(以下記載為分散劑b)代替了具有含胺基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同的條件，獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液b)。
利用上述方法對粒子分散液b內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為25nm。並且，後續步驟中不進行粉砕處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
向粒子分散液b添加作為具有胺基的金屬偶合劑的矽烷偶合劑a，並進行了混合。在此，以可使獲得的分散液中的矽烷偶合劑a相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑a]=100/50的方式添加、混合了矽烷偶合劑a。藉此，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液b’)。
然後，使用粒子分散液b’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，而獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物b)。
除了使用黏著劑組成物b之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層B)、具有黏著劑層B的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜B)、具有近紅外線遮蔽膜B的積層體(以下記載為積層體B)。
對積層體B，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為69.4%，日射透射率為32.0%，混濁度為0.7%。
另外，對積層體B進行了濕熱試験。試験前的總光線透射率為70.3%，試験後的總光線透射率為70.3%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為0%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物b以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例3]
使用具有含胺基作為官能基之基與聚苯乙烯系主鏈的分散劑(胺值66mgKOH/g)(以下記載為分散劑c)，代替了具有含胺基作為官能基之基與具有聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液c)。
利用上述方法對粒子分散液c內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為24nm。另外，後續步驟中不進行粉砕處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
向粒子分散液c進一步添加作為具有胺基的金屬偶合劑的3-胺丙基三級乙氧基矽烷(CAS No.919-30-2，以下記載為矽烷偶合劑c)，並進行了混合。在此，以可使獲得的分散液中的矽烷偶合劑c相對於複合 鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑c]=100/10的方式添加、混合了矽烷偶合劑c。藉此，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液c’)。
其次，使用粒子分散液c’代替粒子分散液a’，除此以外進行與實施例1相同方式，而獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物c)。
除了使用黏著劑組成物c之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層C)、具有黏著劑層C的近紅外線遮蔽膜(以下，記載為近紅外線遮蔽膜C)、具有近紅外線遮蔽膜C的積層體(以下記載為積層體C)。
對積層體C，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為69.0%，日射透射率為31.7%，混濁度為0.7%。
另外，對積層體C進行了濕熱試験。試験前的總光線透射率為69.7%，試験後的總光線透射率為69.8%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為+0.1%。
另外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物c以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例4]
使用具有含羧基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑(酸值 19mgKOH/g)(以下記載為分散劑d)，代替具有含胺基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液d)。
利用上述方法對粒子分散液d內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為24nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
向粒子分散液d，進一步添加作為具有胺基的金屬偶合劑的3-(2-胺乙基胺)丙基二甲氧基甲矽烷(CAS No.3069-29-2，以下記載為矽烷偶合劑d)，並進行了混合。在此，以可使獲得的分散液中的矽烷偶合劑d相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑d]=100/10的方式，添加、混合了矽烷偶合劑d。藉此，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液d’)。
其次，使用粒子分散液d’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物d)。
除了使用黏著劑組成物d之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層D)、具有黏著劑層D的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜D)、具有近紅外線遮蔽膜D的積層體(以下記載為積層體D)。
對積層體D，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射 遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為70.9%，日射透射率為33.6%，混濁度為0.9%。
另外，對積層體D進行了濕熱試験。試験前的總光線透射率為70.8%，試験後的總光線透射率為71.0%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為+0.2%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物D以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例5]
使用具有作為官能基之羧基與聚胺酯系主鏈的分散劑(酸值76mgKOH/g)(以下記載為分散劑e)，代替了具有含胺基作為官能基之基且具有聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液e)。
利用上述方法對粒子分散液e內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為24nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
向粒子分散液e，進一步添加作為具有胺基的金屬偶合劑的3-(2-胺乙基胺)丙基三甲氧基矽烷(CAS No.1760-24-3，以下記載為矽烷偶合劑e)，並進行了混合。在此，以可使獲得的分散液中的矽烷偶合劑e相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑e]=100/10 的方式，添加、混合了矽烷偶合劑e。藉此，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液e’)。
其次，使用粒子分散液e’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物e)。
除了使用黏著劑組成物e之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層E)、具有黏著劑層E的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜E)、具有近紅外線遮蔽膜E的積層體(以下記載為積層體E)。
對積層體E，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為69.7%，日射透射率為32.4%，混濁度為1.0%。
另外，對積層體E進行了濕熱試験。試験前的總光線透射率為69.8%，試験後的總光線透射率為69.8%。因此、試驗前後的總光線透射率的變化為0%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物e以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例6]
使用具有作為官能基之羧基與聚苯乙烯系主鏈的分散劑(酸值 29mgKOH/g)(以下記載為分散劑f)，代替具有含胺基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了粒子a的分散液(以下記載粒子分散液f)。
利用上述方法對粒子分散液f內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為24nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
對粒子分散液f，進一步添加作為具有胺基的金屬偶合劑的三甲氧基[3-(苯胺基)丙基]矽烷(CAS No.3068-76-6、以下記載為矽烷偶合劑f)，並進行了混合。此時，以可使獲得的分散液中的矽烷偶合劑f相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑f]=100/10的方式，添加、混合了矽烷偶合劑f。從而，獲得了包含複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液f’)。
其次，使用粒子分散液f’代替了粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物f)。
除了使用黏著劑組成物f之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層F)、具有黏著劑層F的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜F)、具有近紅外線遮蔽膜F的積層體(以下記載為積層體F)。
對積層體F，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射 遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為68.4%，日射透射率為31.1%，混濁度為0.8%。
另外，對積層體F進行了濕熱試験。試験前的總光線透射率為69.4%，試験後的總光線透射率為69.6%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為+0.2%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物f以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例7]
向粒子分散液a添加作為具有胺基的金屬偶合劑的異丙基三(N-胺乙基‧胺乙基)鈦酸酯(以下記載為鈦酸酯系偶合劑g)，並進行了混合。在此，以可使獲得的分散液中的鈦酸酯類偶合劑g相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[鈦酸酯類偶合劑g]=100/10的方式，添加、混合了鈦酸酯類偶合劑g。藉此，獲得了包含複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液g’)。
其次，使用粒子分散液g’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物g)。
除了使用黏著劑組成物g之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層G)、具有黏著劑層G的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜G)、具有近紅外線遮蔽膜G的積層體(以 下記載為積層體G)。
對積層體G，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為70.1%、日射透射率為32.8%、混濁度為1.2%。
另外，對積層體G進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為70.4%，試驗後的總光線透射率為70.5%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為+0.1%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物g以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例8]
使用作為氧化鎢粒子的WO2.67粒子(以下記載為粒子b)代替作為複合鎢氧化物粒子的粒子a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了粒子b的分散液(以下記載為粒子分散液h)。
利用上述方法對粒子分散液h內的氧化鎢粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為24nm。在此，後續步驟中不進行粉砕處理等可使氧化鎢粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此該體積平均粒徑即為黏著劑層中的氧化鎢粒子的體積平均粒徑。
然後，使用粒子分散液h代替粒子分散液a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了包含氧化鎢粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液h’)。
其次，使用粒子分散液h’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物h)。
除了使用黏著劑組成物h之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層H)、具有黏著劑層H的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜H)、具有近紅外線遮蔽膜H的積層體(以下記載為積層體H)。
對積層體H，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為70.3%，日射透射率為56.1%，混濁度為1.1%。
另外，對積層體H進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為70.9%，試驗後的總光線透射率為70.9%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為0%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物h以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見氧化鎢粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例9]
使用具有含胺基作為官能基之基與聚醚系主鏈的分散劑(胺值32mgKOH/g)(以下記載為分散劑i)，代替具有含胺基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外按照與實施例1相同的方式獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液i)。
利用上述方法對粒子分散液i內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為26nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
使用粒子分散液i代替粒子分散液a，除此之外進行與實施例1同様方式，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液i’)。
其次，使用粒子分散液i’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物i)。
除了使用黏著劑組成物i之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層I)、具有黏著劑層I的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜I)、具有近紅外線遮蔽膜I的積層體(以下記載為積層體I)。
對積層體I，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為68.9%，日射透射率為30.8%，混濁度為0.8%。
另外，對積層體I進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為69.2%，試驗後的總光線透射率為69.2%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為0%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物i以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉 澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例10]
使用具有含羧基作為官能基之基與脂肪族系主鏈的分散劑(胺值42mgKOH/g、酸值25mgKOH/g)(以下記載為分散劑j)，代替具有含胺基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液j)。
利用上述方法對粒子分散液j內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為23nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
使用粒子分散液j代替粒子分散液a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液j’)。
其次，使用粒子分散液j’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物j)。
除了使用黏著劑組成物j之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層J)、具有黏著劑層J的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜J)、具有近紅外線遮蔽膜J的積層體(以下記載為積層體J)。
對積層體J，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射 遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為70.5%，日射透射率為32.2%，混濁度為1.0%。
另外，對積層體J進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為70.7%，試驗後的總光線透射率為70.7%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為0%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物j以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例11]
使用具有含有磷酸基與胺基作為官能基之基、與聚醚系與聚酯系的單位聚合經共聚合而成之主鏈的分散劑(胺值94mgKOH/g、酸值94mgKOH/g)(以下記載為分散劑k)，代替具有含胺基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同方式獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液k)。
利用上述方法對粒子分散液k內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為24nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
使用粒子分散液k代替粒子分散液a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液k’)。
其次，使用粒子分散液k’代替粒子分散液a’除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物k)。
除了使用黏著劑組成物k之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層K)、具有黏著劑層K的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜K)、具有近紅外線遮蔽膜K的積層體(以下記載為積層體K)。
對積層體K，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為70.4%、日射透射率為31.8%、混濁度為0.7%。
另外，對積層體K進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為71.1%，試驗後的總光線透射率為71.3%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為0.2%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物k以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例12]
使用具有含胺基作為官能基之基與聚胺酯系主鏈的分散劑(胺值48mgKOH/g)(以下記載為分散劑l)，代替了具有含胺基作為官能基之基與聚丙烯酸系主鏈的分散劑，除此之外進行與實施例1相同的方式獲得了粒子a的分散液(以下記載為粒子分散液l)。
利用上述方法對粒子分散液l內的複合鎢氧化物粒子的體積 平均粒徑進行測定的結果28nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
使用粒子分散液l代替了粒子分散液a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液l’)。
其次，使用粒子分散液l’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下、記載黏著劑組成物l為)。
除了使用黏著劑組成物l之外，進行與實施例1相同的方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層L)、具有黏著劑層L的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜L)、具有近紅外線遮蔽膜L的積層體(以下記載為積層體L)。
對積層體L，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為69.0%、日射透射率為31.5%、混濁度為0.7%。
另外，對積層體K進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為69.8%，試驗後的總光線透射率為69.9%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為0.1%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物l以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[實施例13]
分別秤取了粒子a 20質量份、分散劑a 7質量份、作為有機溶劑的甲苯73質量份、含苯并三唑化合物的苯并三唑系紫外線吸收劑(BASF製造，TINUVIN384-2)1質量份、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-六氫派啶基)酯、含1,1-二甲基乙基氫過氧化酯與辛烷的反應生成物的胺基醚(aminoether)系HALS(BASF製造，TINUVIN123)1質量份、作為抗氧化劑的含異辛基3-(3,5-二-第三丁酯4-羥苯基)丙酸酯的受阻酚系抗氧化劑(BASF製造，商品名IRGANOX1135)1質量份。將這些原料放進裝有0.3mm φ ZrO2珠粒的塗料振動器(Paint shaker)，進行7小時粉碎；分散處理，獲得了粒子a的粒子分散液(以下記載為分散液m)。
藉由添加紫外線吸收劑、HALS及抗氧化劑，可提高黏著劑層的耐候性。
利用上述方法對粒子分散液m內的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑進行測定的結果為24nm。並且，後續步驟中不進行粉碎處理等可使複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑發生變化的操作，因此，該體積平均粒徑即為黏著劑層中的複合鎢氧化物粒子的體積平均粒徑。
使用粒子分散液m代替粒子分散液a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑、紫外線吸收劑、HALS、抗氧化劑的分散液(以下記載為粒子分散液m’)。
其次，使用粒子分散液m’代替粒子分散液a’，除此之外 進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物m)。
除了使用黏著劑組成物m之外，進行與實施例1相同的方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層M)、具有黏著劑層M的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜M)、具有近紅外線遮蔽膜M的積層體(以下記載為積層體M)。
對積層體M，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為71.5%、日射透射率為31.6%、混濁度為0.9%。
另外，對積層體M進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為70.8%，試驗後的總光線透射率為71.0%。因此，、試驗前後的總光線透射率的變化為0.2%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物m以目視進行評價的結果，未見凝膠化、白濁，也未見複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，因此判斷為穩定性良好。
其結果示於表1。
[比較例1]
混合粒子分散液a 10質量份、黏著劑(總研化學製造，商品名SK DYNE1811L，樹脂固體含量23%)170質量份、交聯劑(總研化學製造，商品名TD-75，有效成份75%)0.6質量份，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物n)。
在此，粒子分散液a不含具有胺基的金屬偶合劑。
使用黏著劑組成物n代替黏著劑組成物a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層N)、具有黏著劑層N的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜N)、具有近紅外線遮蔽膜的積層體(以下記載為積層體N)。
對積層體N，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為66.4%，日射透射率為31.3%，混濁度為9.4%。
另外，對積層體N進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為67.2%，試驗後的總光線透射率為67.2%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為0%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物n以目視進行評價的結果，發現有凝膠化、白濁，也發現了複合鎢氧化物粒子的凝集及沉澱，因此評價為穩定性差。
其結果示於表1。
[比較例2]
混合粒子分散液a 100質量份、紫外線硬化樹脂(東亞合成(株)製造，UV3701)100質量份，製作了硬塗液(以下記載為硬塗液o)。與實施例1中製作近紅外線遮蔽膜時使用者相同地將硬塗液o塗敷在透明薄膜的一個面並使之乾燥，然後照射累積光量為200mJ/cm2的紫外線進行硬化，形成了硬塗層(以下記載為硬塗層O)。
其次，混合黏著劑(總研化學製造，商品名SK DYNE1811 L，樹脂固體含量23%)170質量份、交聯劑(總研化學製造，商品名TD-75， 有效成份75%)0.6質量份，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物o)。
在透明薄膜的未配置硬塗層O的面上，塗敷黏著劑組成物o並使其乾燥，製作了黏著劑層(以下記載為黏著劑層O)。將具有硬塗層O及黏著劑層O的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜O)的黏著劑層O貼附在3mm厚的玻璃板上，獲得了具有近紅外線遮蔽膜的積層體(以下記載為積層體O)。
對積層體O，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為71.1%，日射透射率為33.7%，混濁度為0.7%。
另外，對積層體O進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為71.3%，試驗後的總光線透射率為74.0%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為+2.7%。
其結果示於表1。
[比較例3]
未使用分散劑a，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得粒子a的粒子分散液(以下記載為粒子分散液p)。即，粒子分散液p由粒子a及作為有機溶劑的甲苯形成。
混合粒子分散液p 10質量份、黏著劑(總研化學製造，商品名SK DYNE1811 L，樹脂固體含量23%)170質量份、交聯劑(總研化學製造，商品名TD-75，有效成份75%)0.6質量份，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物p)。
黏著劑組成物p中，剛混合後就出現了粒子a的凝集、沈降，因此未能製作黏著劑層。
其結果示於表1。
[比較例4]
對粒子分散液a進而添加作為金屬偶合劑之烷氧基矽烷即正丙基三甲氧基矽烷(CAS No.1067-25-0，以下記載為矽烷偶合劑q)，並加以混合。在此，矽烷偶合劑q不具有胺基。
在此，以可使獲得的分散液中矽烷偶合劑q相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑q]=100/10的方式，添加、混合了矽烷偶合劑q。由此，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液q’)。
其次，粒子分散液q’代替了粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物q)。
除了使用黏著劑組成物q之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層Q)、具有黏著劑層Q的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜Q)、具有近紅外線遮蔽膜Q的積層體(以下記載為積層體Q)。
對積層體Q，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為65.6%、日射透射率為30.3%、混濁度為5.5%。
另外，對積層體Q進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為66.9%，試驗後的總光線透射率為67.3%。因此，試驗前後的總光線透 射率的變化為+0.4%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物q以目視進行評價的結果，有凝膠化、白濁發生，發現了複合鎢氧化物粒子的凝集及沉澱，因此判斷為穩定性差。
其結果示於表1。
[比較例5]
向粒子分散液a還添加、混合了作為金屬偶合劑的乙烯基三甲氧基矽烷(CAS No.2768-02-7，以下記載為矽烷偶合劑r)。在此，矽烷偶合劑r不具有胺基。
在此，以可使獲得的分散液中矽烷偶合劑r相對於複合鎢氧化物的質量比率成為[複合鎢氧化物]/[矽烷偶合劑q]=100/10的方式，添加、混合了矽烷偶合劑r。從而，獲得了含有複合鎢氧化物粒子、分散劑、金屬偶合劑、有機溶劑的分散液(以下記載為粒子分散液r’)。
其次，使用粒子分散液r’代替粒子分散液a’，除此之外進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑組成物(以下記載為黏著劑組成物r)。
除了使用黏著劑組成物r之外，進行與實施例1相同方式，獲得了黏著劑層(以下記載為黏著劑層R)、具有黏著劑層R的近紅外線遮蔽膜(以下記載為近紅外線遮蔽膜R)、具有近紅外線遮蔽膜R的積層體(以下記載為積層體R)。
對積層體R，藉由上述方法測定、算出可見光透射率、日射遮蔽率、混濁度的結果，可見光透射率為64.8%，日射透射率為29.0%，混 濁度為1.7%。
另外，對積層體R進行了濕熱試験。試驗前的總光線透射率為66.0%，試驗後的總光線透射率為66.2%。因此，試驗前後的總光線透射率的變化為+0.2%。
此外，對製作後靜置了12小時的黏著劑組成物r以目視進行評價的結果，發現了凝膠化、白濁、複合鎢氧化物粒子的凝集及沉澱，因此判斷為穩定性差。
其結果示於表1。
根據以上的實施例、比較例的結果，確認到實施例1~實施例13的具有黏著劑層A~M的積層體A~M均為混濁度低，濕熱試験前後的總光線透射率的變化小且耐候性優良。再加上，黏著劑組成物a~m的穩定性也良好。
另外，確認到積層體A~M的可見光透射率為65%以上，日射透射率為60%以下，顯示出充分的近紅外線遮蔽特性，並且，在充分抑制近紅外區域光的透射的情況下，能夠保持可見區域光的高透射性。
根據以上的結果，確認到實施例1~實施例13可提供具有近紅外區域光的吸收能力、混濁度低、生產性良好的黏著劑層。
相對於此，比較例1、4、5的具有黏著劑層N、Q、R的積層體N、Q、R均為混濁度高，構成積層體N、Q、R的近紅外線遮蔽膜不適合作為貼附於窗材使用的近紅外線遮蔽膜。此外，製作後靜置了12小時的黏著劑組成物n、q、r中確認到凝膠化、白濁、複合鎢氧化物粒子的凝集或沉澱，黏著劑組成物的穩定性不良。
另外，比較例2的具有硬塗層o的積層體O其濕熱試験前後的總光線透射率變化大，耐候性不夠充分。
並且，確認到比較例3的黏著劑組成物中無法保持粒子a的分散狀態，黏著劑組成物的穩定性存在問題。
以上，根據實施方式及實施例等說明了黏著劑層、近紅外線遮蔽膜、層合結構體、積層體及黏著劑組成物，但本發明並不限定於上述實施方式及實施例等。在專利申請範圍記載的本發明的要旨範圍內，允許進行各種變形、變更。
本申請主張基於2015年10月30日向日本專利廳提交的專利申請2015-214572號之優先權，且，本申請引用專利申請2015-214572號的全部內容。

Claims (15)

  1. 一種黏著劑層，其含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、黏著劑與交聯劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑層，其中，該複合鎢氧化物粒子是由通式MxWOy所示的複合鎢氧化物的粒子(其中，M是選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu、Na中1種以上的元素，0.1≦x≦0.5、2.2≦y≦3.0)，該氧化鎢粒子是由通式WOz所示的氧化鎢的粒子(其中，2.2≦z<3.0)。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑層，其中，該複合鎢氧化物粒子包含六方晶的結晶結構的複合鎢氧化物，該氧化鎢粒子包含馬格內利相(Magneli phase)的氧化鎢。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之黏著劑層，其中，該複合鎢氧化物粒子及/或該氧化鎢粒子的體積平均粒徑為1nm以上且100nm以下。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之黏著劑層，其中，該具有胺基的金屬偶合劑是具有胺基的矽烷偶合劑。
  6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之黏著劑層，其中，該具有胺基的金屬偶合劑是具有胺基的鈦酸酯系偶合劑。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之黏著劑層，其中，相對於該複合鎢氧化物粒子及/或該氧化鎢粒子100質量份，以1質量份以上且100質量份以下之比例含有該具有胺基的金屬偶合劑。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之黏著劑層，其中，該黏著劑含有丙烯酸系聚合物。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之黏著劑層，其中，該分散劑是高分子分散劑。
  10. 一種近紅外線遮蔽膜，其具有申請專利範圍第1至9項中任一項之黏著劑層。
  11. 一種近紅外線遮蔽膜，其具有：透明薄膜，其具有一個面及位於該一個面之相反側的另一個面、申請專利範圍第1至9項中任一項之黏著劑層，其配置在該透明薄膜的該一個面側、及硬塗層，其配置在該透明薄膜的該另一個面側。
  12. 一種層合結構體，其具有：複數片的透明薄膜、及申請專利範圍第1項至9項中任一項之黏著劑層；複數片的該透明薄膜及該黏著劑層彼此平行配置，該黏著劑層被配置在複數片的該透明薄膜之間。
  13. 一種積層體，其具有：申請專利範圍第1至9項中任一項之黏著劑層、玻璃板，其被配置在該黏著劑層的一個面側、及透明薄膜，其具有被配置在該黏著劑層的該一個面之相反側的面的硬塗層。
  14. 一種黏著劑組成物，其含有複合鎢氧化物粒子及/或氧化鎢粒子、分散劑、具有胺基的金屬偶合劑、有機溶劑、黏著劑、及交聯劑。
  15. 如申請專利範圍第14項之黏著劑組成物，其進而含有選自紫外線 吸收劑、HALS、抗氧化劑中一種以上。
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