TW201708169A - 經羥基取代的芳香族化合物之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之經羥基取代的芳香族化合物之第一製造方法，其係包含將經羥基取代的芳香族化合物在氧濃度未滿20體積%的氛圍中與有機溶劑及/或水接觸之步驟(接觸步驟)。又，本發明之經羥基取代的芳香族化合物之第二製造方法，其係包含下述步驟：將包含不與水任意混和的有機溶劑及經羥基取代的芳香族化合物的溶液(α)，與酸性水溶液接觸，來萃取經羥基取代的芳香族化合物中的金屬成份。

Description

經羥基取代的芳香族化合物之製造方法
本發明係關於經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之製造方法。
經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)係適合被使用作為半導體用密封材、塗布劑、阻劑用材料、半導體下層膜形成材料之化合物或樹脂的原料(例如參考專利文獻1~2)。又，作為經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之純化方法，已知有特定之方法(例如參考專利文獻3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2013/024778號
[專利文獻2]國際公開第2013/024779號
[專利文獻3]中國專利申請公開第103467249號
以往所揭示的經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)的純化方法中，存在著純度之提升為有限、或純度及收率具有不均之類的問題，而要求經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)的純化方法之改善。
又，於先前技術所記載的上述用途中，為了提升產率，特別是金屬含有量將成為重要的性能評估項目。即，將經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)作為原料而得的化合物或樹脂中包含過多金屬之情形時，由於金屬會殘留於半導體中，而使半導體的電氣特性降低，故要求降低作為雜質的金屬的含有量。
作為以降低金屬含有量為目標之由經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)所得的化合物或樹脂之純化方法，認為有下述般之方法：將包含該化合物或樹脂與有機溶劑的混合物，與離子交換樹脂接觸之方法；用過濾器進行過濾之方法等。然而，若將金屬含有量為高的經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)使用作為原料時，就上述方法而言將會有對金屬去除之負荷增大且成本變高之問題。
因此，期望能確立一種金屬含有量為降低的高純度的經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之工業上有利的純化方法。
又，經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之 純度為低之情形時，將存在著下述般之問題：由經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)所得到之化合物或樹脂的收率會下降、或收率為不均。
進而，於以往所揭示的經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)的純化方法中，並無關於金屬含有量之降低之記載，又，金屬含有量降低並不充分。
本發明之目的係提供一種經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之工業上有利的製造方法。
本發明人們為了解決上述課題經深入研究之結果，發現藉由以特定的條件下將經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)進行純化，可以高純度‧高收率且穩定地製造出經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)，因而完成本發明。
又，本發明人們為了解決上述課題經深入研究之結果，發現藉由將包含經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)與特定的有機溶劑的溶液，與酸性水溶液接觸並進行萃取處理，可降低經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)中之各種金屬的含有量，因而完成本發明。
即，本發明係如同下述。
[1]
一種經羥基取代的芳香族化合物之製造方法，其係包含將經羥基取代的芳香族化合物在氧濃度未滿20體積% 的氛圍中與有機溶劑及/或水接觸之步驟(接觸步驟)。
[2]
如[1]所記載之經羥基取代的芳香族化合物之製造方法，其中，前述經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A0)及/或(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物，
(上述式(A0)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，Ra係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵；上述式(B0)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，Rb係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵)。
[3]
如[2]所記載之製造方法，其中，前述式(A0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A)所表示的化合物，前述式(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B)所表示的化合物，
(上述式(A)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，R0係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基；上述式(B)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，R1係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基)。
[4]
如[3]所記載之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為選自由下述式(A-1)所表示的化合物、下述式(A-2)所表示的化合物、下述式(A-3)所表示的化合物、及下述式(A-4)所表示的化合物所成之群之1種以上， 前述式(B)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B-1)所表示的化合物，
(上述式(A-1)~(A-4)中，n0為0~9的整數，上述式(B-1)中，n1為0~9的整數)。
[5]
如[3]所記載之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(1)所表示的化合物，
[6]
如[1]~[5]中任一所記載之製造方法，其中，包含將前述經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑之步驟。
[7]
如[6]所記載之製造方法，其中，包含將前述經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑後，將活性碳與該經羥基取代的芳香族化合物的溶液接觸之步驟。
[8]
如[6]或[7]所記載之製造方法，其中，包含將前述經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑後，使該經羥基取代的芳香族化合物晶析之步驟。
[9]
如[1]~[8]中任一所記載之製造方法，其中，前述有機溶劑為選自由甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、N-甲基吡咯啶酮、丙二醇單甲基醚、甲苯、2-庚酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯及乙酸乙酯所成之群之1種以上。
[10]
一種經羥基取代的芳香族化合物之製造方法，其係包含下述步驟：將包含不與水任意混和的有機溶劑及經羥基取代的芳香族化合物的溶液(α)，與酸性水溶液接觸， 來萃取經羥基取代的芳香族化合物中的金屬成份。
[11]
如[10]所記載之製造方法，其中，前述經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A0)及/或(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物，
(上述式(A0)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，Ra係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵；上述式(B0)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，Rb係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵)。
[12]
如[11]所記載之製造方法，其中，前述式(A0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A)所表示的化合物，前述式(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B)所表示的化合物，
(上述式(A)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，R0係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基；上述式(B)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，R1係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基)。
[13]
如[12]所記載之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為選自由下述式(A-1)所表示的化合物、下述式(A-2)所表示的化合物、下述式(A-3)所表示的化合物、及下述式(A-4)所表示的化合物所成之群之1種以上， 前述式(B)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B-1)所表示的化合物，
(上述式(A-1)~(A-4)中，n0為0~9的整數，上述式(B-1)中，n1為0~9的整數)。
[14]
如[12]所記載之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(1)所表示的化合物，
[15]
如[10]~[14]中任一所記載之製造方法，其中，在氧濃度未滿20體積%的氛圍中進行。
[16]
如[10]~[15]中任一所記載之製造方法，其中，於前述萃取步驟後，進而包含將經羥基取代的芳香族化合物中的金屬成份藉由水來進行萃取處理之步驟。
[17]
如[10]~[16]中任一所記載之製造方法，其中，不與水任意混和的有機溶劑為選自由甲苯、2-庚酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯及乙酸乙酯所成之群之1種以上。
[18]
如[10]~[17]中任一所記載之製造方法，其中，前述酸性水溶液為選自由鹽酸、硫酸、硝酸及磷酸所成之群之1種以上的礦酸水溶液，或為選自由乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、甲烷磺酸、酚磺酸、p-甲苯磺酸及三氟乙酸所成之群之1種以上的有機酸水溶液。
[19]
如[10]~[18]中任一所記載之製造方法，其中，前述經 羥基取代的芳香族化合物為選自由2,6-二羥基萘及2,7-二羥基萘所成之群之1種以上。
依據本發明，可提供一種工業上有利的經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之製造方法，能以高收率且穩定地製造高純度的經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)。
又，依據本發明，可提供一種工業上有利的可降低各種金屬的含有量的經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之製造方法。
[實施發明之最佳形態]
以下，對於本發明之實施形態(以下亦記載為「本實施形態」)來作詳細說明。尚，以下之實施形態係為說明本發明之示例，本發明不僅限於該實施方式。
<經羥基取代的芳香族化合物之製造方法>
本實施形態之經羥基取代的芳香族化合物之第一製造方法係包含將該經羥基取代的芳香族化合物在氧濃度未滿20體積%的氛圍中與有機溶劑及/或水接觸之步驟(接觸步驟)。
於本實施形態之第一製造方法中，前述經羥 基取代的芳香族化合物，只要是具有至少1個酚性羥基的芳香族化合物即可未特別限定，較佳為例如下述式(A0)及/或(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物。
(上述式(A0)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，Ra係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵；上述式(B0)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，Rb係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵)。
於本實施形態之第一製造方法中，前述式(A0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物係以下述式 (A)所表示的化合物為較佳。
又，於本實施形態之第一製造方法中，前述式(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物係以下述式(B)所表示的化合物為較佳。
(上述式(A)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，R0係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基；上述式(B)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，R1係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基)。
於本實施形態之第一製造方法中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物較佳為選自由下述式(A-1)所表示的化合物、下述式(A-2)所表示的化合物、下述式(A-3)所表示的化合物、及下述式(A-4)所表示的化合物所成之群之1種以上。
又，於本實施形態之第一製造方法中，前述式(B)所表示的經羥基取代的芳香族化合物較佳為下述式(B-1)所表示的化合物。
(上述式(A-1)~(A-4)中，n0為0~9的整數，上述式(B-1)中，n1為0~9的整數)。
依據本實施形態之第一製造方法，將經羥基取代的芳香族化合物在氧濃度未滿20體積%的氛圍中與有機溶劑及/或水接觸，例如藉由將經羥基取代的芳香族化合物中的雜質溶解於有機溶劑及/或水並分離，可以高 收率來使經羥基取代的芳香族化合物穩定地進行高純度化。
又，經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)係特別有容易生成二聚體之類的問題，但藉由在氧濃度未滿20體積%的氛圍中進行上述接觸步驟，可抑制因經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)的氧化所致二聚體等之副生成物之生成，將可穩定地以高純度‧高收率來製造經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)。
於本實施形態之第一製造方法中，接觸步驟的氧濃度較佳為未滿10體積%，又較佳為未滿5體積%，更佳為未滿1體積%。若接觸步驟的氧濃度越低，則經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之變質抑制效果越大。乾燥步驟的氧濃度之下限並未特別限定，例如為0.01體積%。
降低氧濃度之方法係可適用周知的方法並未特別限定，但可舉出例如藉由導入氮氣至進行純化的釜中，或進行減壓之後導入氮氣，來進行氣體取代之方法。或亦可舉出進行減壓後在真空下來進行之方法。將進行純化的釜進行減壓之後導入氮氣之方法為簡單且確實故為較佳。
氧濃度的確認係可以周知的方法來實施並未特別限定，可舉出例如藉由導入氮氣至進行純化的釜中，並用氧濃度計來測定從排氣孔所排出的氣體的氧濃度來進 行之方法。亦可舉出將氧濃度計設置於進行純化的釜之方法。
於上述接觸步驟中，接觸溫度只要是可抑制經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之變質即可未特別限定，但以0~150℃的範圍內為較佳，5~100℃的範圍內為又較佳，5~60℃的範圍內為更佳。接觸溫度若為前述範圍內時，將有純度及收率為良好、且溫度調整亦為容易之傾向。
於上述接觸步驟中，接觸時間只要是可抑制經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之變質即可未特別限定，以1分鐘~120分鐘的範圍內為較佳，1分鐘~60分鐘的範圍內為又較佳，1分鐘~30分鐘的範圍內為更佳。接觸時間若為前述範圍內時，將有純度及收率為良好、且生產性亦為提升之傾向。
又，於上述接觸步驟中之壓力係減壓、常壓及加壓任一皆可適用。
本實施形態之第一製造方法中所使用之前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物，特佳為下述式(1)所表示的化合物。
於此，上述式(1)所表示的化合物並未特別 限定，但就原料之供給性之觀點而言，以選自由1,2-二羥基萘、1,3-二羥基萘、1,4-二羥基萘、1,5-二羥基萘、1,6-二羥基萘、1,7-二羥基萘、1,8-二羥基萘、2,3-二羥基萘、2,6-二羥基萘及2,7-二羥基萘所成之群之1種以上為較佳。
又，上述式(1)所表示的化合物並未特別限定，但就以該化合物作為原料而得的化合物或樹脂之耐熱性之觀點而言，以選自由2,6-二羥基萘及2,7-二羥基萘所成之群之1種以上為又較佳。
上述式(1)所表示的化合物並未特別限定，但就以該化合物作為原料而得的化合物或樹脂之更好的耐熱性之觀點而言，以2,6-二羥基萘為更佳。
上述式(1)所表示的化合物係藉由製造製造商及試劑製造商等周知的方法可容易地取得。又，應用周知的方法可適當合成，其合成方法並未特別限定。
本實施形態之第一製造方法中使用的經羥基取代的芳香族化合物係可單獨、亦可混合2種以上來使用。又，經羥基取代的芳香族化合物係亦可包含有各種界面活性劑、各種交聯劑、各種酸產生劑、各種穩定劑等。
本實施形態之第一製造方法中使用的有機溶劑及/或水並未特別限定，但較佳為例如可安全地適用於半導體製程中的有機溶劑及/或水。所使用的有機溶劑及/或水的量，相對於所使用的經羥基取代的芳香族化合物而言，通常以0.1~1000質量倍左右為較佳，就經濟上之觀 點而言，又較佳為0.5~500質量倍，更佳為1~100質量倍。
作為於本實施形態之第一製造方法中所使用的有機溶劑之具體例並未被限定於以下，但可舉出例如四氫呋喃、1,3-二氧戊環等之醚類、甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙基異丁基酮、環己酮、環戊酮、2-庚酮、2-戊酮、N-甲基吡咯啶酮等之酮類、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚(PGME)、丙二醇單乙基醚等之二醇醚類、二乙基醚、二異丙基醚等之醚類、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸異戊酯等之酯類、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之二醇醚乙酸酯類、n-己烷、n-庚烷等之脂肪族烴類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、二氯甲烷、三氯甲烷等之鹵素化烴類等。
該等之中，以選自由甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、N-甲基吡咯啶酮、丙二醇單甲基醚、甲苯、2-庚酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯及乙酸乙酯所成之群之1種以上為較佳；以選自由甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、N-甲基吡咯啶酮、丙二醇單甲基醚、環己酮及丙二醇單甲基醚乙酸酯所成之群之1種以上為又較佳。
作為於本實施形態之第一製造方法中所使用的水之具體例並未被限定於以下，但可舉出例如自來水、 工業用水、離子交換水、超純水等。又，即使是酸性水溶液亦可。作為酸性水溶液並未特別限定，可由一般已知的將有機、無機系化合物溶解於水的水溶液之中來做適當選擇。可舉出例如將鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等之礦酸溶解於水的水溶液、或將乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、甲烷磺酸、酚磺酸、p-甲苯磺酸、三氟乙酸等之有機酸溶解於水的水溶液。酸性水溶液的pH並未特別限定，但若考慮到對經羥基取代的芳香族化合物之不良影響，較佳為調整水溶液的酸性度。通常、酸性水溶液的pH範圍係以0~5左右為較佳，又較佳為pH0~4左右，更佳為pH0~3左右。
該等之中，為了抑制金屬及氯成份之污染，故以離子交換水、超純水等為較佳。
該等之有機溶劑或水係分別可以單獨來使用、或亦可混合2種以上來使用。
又，以從該等之有機溶劑及/或水中預先降低溶存氧為較佳。降低溶存氧之方法並未特別限定可適用周知的方法，但以藉由在常壓或減壓下，對有機溶劑及/或水通以氮氣等之惰性氣體、或施加超音波之方法為有效。
本實施形態之第一製造方法係以包含將經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑之步驟為較佳。
本實施形態之第一製造方法中，將脫色、脫金屬及脫雜質等來作為目的，以包含將經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑後，將活性碳與該經羥基取代的 芳香族化合物的溶液接觸之步驟為較佳。又，該活性碳之接觸步驟係以在氧濃度未滿20體積%的氛圍中進行為又較佳。降低活性碳中所殘留的氧之方法並未特別限定可適用周知的方法，可舉出藉由於純化釜中加入活性碳並導入氮氣、或進行減壓之後導入氮來進行之方法。
另一方面，活性碳之接觸步驟若在氧濃度未滿20體積%的氛圍中進行時，可抑制經羥基取代的芳香族化合物(例如二羥基萘)之劣化、且具有經羥基取代的芳香族化合物的純度更為提升之傾向、或可抑制純度及收率的不均，而工業上將成為更有利的製程。
本實施形態之第一製造方法係以包含將經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑後，使該經羥基取代的芳香族化合物晶析之步驟為較佳。
將經羥基取代的芳香族化合物進行離析之方法係可適用進行減壓去除、藉由再沈澱之分離、及該等之組合等之周知的方法。因應所需，可進行濃縮操作、過濾操作、離心操作、乾燥操作等之周知的處理。
進行該等之操作之際亦在氧濃度未滿20體積%的氛圍中進行實施時，由於可提升純度、或抑制純度及收率之不均，故為較佳。
本實施形態之經羥基取代的芳香族化合物之第二製造方法係包含下述步驟：將包含不與水任意混和的有機溶劑及經羥基取代的芳香族化合物的溶液(α)，與酸性水溶液接觸，來萃取經羥基取代的芳香族化合物中的 金屬成份。
於本實施形態之第二製造方法中，前述經羥基取代的芳香族化合物係只要是具有至少1個酚性羥基的芳香族化合物即可未特別限定，較佳為例如下述式(A0)及/或(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物。
(上述式(A0)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，Ra係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵；上述式(B0)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，Rb係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵)。
於本實施形態之第二製造方法中，前述式(A0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物較佳為下述式(A)所表示的化合物。
又，於本實施形態之第二製造方法中，前述式(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物較佳為下述式(B)所表示的化合物。
(上述式(A)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，R0係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基；上述式(B)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，R1係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基)。
於本實施形態之第二製造方法中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為以選自由下述式(A-1)所表示的化合物、下述式(A-2)所表示的化 合物、下述式(A-3)所表示的化合物、及下述式(A-4)所表示的化合物所成之群之1種以上為較佳。
又，於本實施形態之第二製造方法中，前述式(B)所表示的經羥基取代的芳香族化合物係以下述式(B-1)所表示的化合物為較佳。
(上述式(A-1)~(A-4)中，n0為0~9的整數，上述式(B-1)中，n1為0~9的整數)。
依據本實施形態之第二製造方法，藉由將經羥基取代的芳香族化合物溶解於不與水任意混和的有機溶 劑中，並將該溶液與酸性水溶液接觸來進行萃取處理，將包含經羥基取代的芳香族化合物與有機溶劑的溶液(α)中所含有的金屬成份移轉至水相後，使有機相與水相進行分離，而可得到金屬含有量為降低的經羥基取代的芳香族化合物。
於本實施形態之第二製造方法中所使用的前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物，特佳為下述式(1)所表示的化合物。
於此，上述式(1)所表示的化合物並未特別限定，但就原料之供給性之觀點而言，以選自由1,2-二羥基萘、1,3-二羥基萘、1,4-二羥基萘、1,5-二羥基萘、1,6-二羥基萘、1,7-二羥基萘、1,8-二羥基萘、2,3-二羥基萘、2,6-二羥基萘及2,7-二羥基萘所成之群之1種以上為較佳。
又，上述式(1)所表示的化合物，就所得到的化合物或樹脂之耐熱性之觀點而言，以選自由2,6-二羥基萘及2,7-二羥基萘所成之群之1種以上為又較佳。
上述式(1)所表示的化合物，就所得到的化合物或樹脂之更好的耐熱性之觀點而言，以2,6-二羥基萘為更佳。
上述式(1)所表示的化合物係藉由製造製造商及試劑製造商等周知的方法可容易地取得。又，亦可應用周知的方法來適當合成，其合成方法並未特別限定。
於本實施形態之第二製造方法中使用的經羥基取代的芳香族化合物係可單獨、亦可混合2種以上來使用。又，經羥基取代的芳香族化合物係亦可含有各種界面活性劑、各種交聯劑、各種酸產生劑、各種穩定劑等。
作為於本實施形態之第二製造方法中使用的「不與水任意混和的有機溶劑」並未特別限定，但較佳為可安全地適用於半導體製程的有機溶劑。
尚，所謂「不與水任意混和的有機溶劑」，係指在室溫下對水之溶解度為未滿30%，又較佳為未滿20%，特佳為未滿10%的有機溶劑之意思。
作為於本實施形態之第二製造方法中所使用的有機溶劑之具體例並非被限定於以下，但可舉出例如二乙基醚、二異丙基醚等之醚類、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸異戊酯等之酯類、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙基異丁基酮、環己酮、環戊酮、2-庚酮、2-戊酮等之酮類、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之二醇醚乙酸酯類、n-己烷、n-庚烷等之脂肪族烴類、甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、二氯甲烷、三氯甲烷等之鹵素化烴類等。該等之中，以選自由甲苯、2-庚酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯及乙酸乙酯 所成之群之1種以上為較佳；以選自由環己酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯及乙酸乙酯所成之群之1種以上為又較佳。
該等之有機溶劑係可分別單獨來使用、或亦可混合2種以上來使用。
所使用的有機溶劑的量，相對於所使用的經羥基取代的芳香族化合物而言，通常以0.1~1000質量倍左右為較佳，就經濟上之觀點而言，又較佳為0.5~500質量倍，更佳為1~100質量倍。
於本實施形態之第二製造方法中，有以溶液(α)進而包含「與水任意混和的有機溶劑」為較佳之情形。藉由包含與水任意混和的有機溶劑，可使經羥基取代的芳香族化合物的饋入量增加，又，可提升分液性、並以高度的釜效率來進行製造。加入與水任意混和的有機溶劑之方法並未特別限定。例如預先加入至包含有機溶劑的溶液中之方法、預先加入至水或酸性水溶液中之方法、將包含有機溶劑的溶液與水或酸性水溶液接觸後加入之方法之任一者皆可，但以預先加入至包含有機溶劑的溶液中之方法，就操作之作業性或饋入量之易管理性而言為較佳。
作為於本實施形態之第二製造方法中使用的「與水任意混和的有機溶劑」並未特別限定，但較佳為可安全地適用於半導體製程的有機溶劑。尚，所謂「與水任意混和的有機溶劑」，係指在室溫下對水之溶解度為70%以上，又較佳為80%以上，特佳為90%以上的有機溶劑之意思。
作為「與水任意混和的有機溶劑」之具體例並非被限定於以下，但可舉出例如四氫呋喃、1,3-二氧戊環等之醚類、甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類、丙酮、N-甲基吡咯啶酮等之酮類、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚(PGME)、丙二醇單乙基醚等之二醇醚類。該等之中，以選自由N-甲基吡咯啶酮、丙二醇單甲基醚等為較佳，以選自由N-甲基吡咯啶酮及丙二醇單甲基醚所成之群之1種以上為更佳。
上述有機溶劑係可分別單獨來使用、亦可混合2種以上來使用。
又，與水任意混和的有機溶劑的量，只要是溶液相與水相為分離的範圍內即可未特別限定，相對於所使用的經羥基取代的芳香族化合物而言，通常以0.1~1000質量倍左右為較佳，就經濟上之觀點而言，又較佳為0.5~500質量倍，更佳為1~100質量倍。
作為於本實施形態之第二製造方法中使用的酸性水溶液，並非被限定於以下，可由一般已知的將有機、無機系化合物溶解於水的水溶液之中來做適當選擇。可舉出例如將鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等之礦酸溶解於水的水溶液、或將乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、甲烷磺酸、酚磺酸、p-甲苯磺酸、三氟乙酸等之有機酸溶解於水的水溶液。該等酸性水溶液係可分別單獨來使用，又亦可組合2種以上來使用。
該等酸性水溶液之中，以選自由鹽酸、硫酸、硝酸及磷酸所成之群之1種以上的礦酸水溶液、或選自由乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、甲烷磺酸、酚磺酸、p-甲苯磺酸及三氟乙酸所成之群之1種以上的有機酸水溶液為較佳；又較佳為硫酸、硝酸、及乙酸、草酸、酒石酸、檸檬酸等之羧酸的水溶液；更較佳為硫酸、草酸、酒石酸、檸檬酸的水溶液；特佳為草酸的水溶液。認為是由於草酸、酒石酸、檸檬酸等之多元羧酸與金屬離子配位而產生螯合效果，故具有可更有效率地去除金屬之傾向。又，此處所使用的水，依本實施形態之目的，較佳為金屬含有量少的水，例如離子交換水等。
本實施形態中使用的酸性水溶液的pH並未特別限定，但若考慮到對經羥基取代的芳香族化合物之不良影響，較佳為調整水溶液的酸性度。通常，酸性水溶液的pH範圍係以0~5左右為較佳，又較佳為pH0~4左右，更佳為0~3左右。
本實施形態之第二製造方法中使用的酸性水溶液的使用量並未特別限定，但就降低用來去除金屬的萃取次數之觀點及考慮全體的液量以確保操作性之觀點而言，較佳為調整該使用量。就如此般之觀點而言，酸性水溶液的使用量，相對於包含不與水任意混和的有機溶劑及經羥基取代的芳香族化合物的溶液(α)而言，通常較佳為0.01~200質量%，又較佳為0.05~20質量%，更佳為 0.1~10質量%。
於本實施形態之第二製造方法中，藉由使如上述般的酸性水溶液，與包含經羥基取代的芳香族化合物及不與水任意混和的有機溶劑的溶液(α)接觸，可萃取經羥基取代的芳香族化合物中的金屬成份。
於本實施形態之第二製造方法中，進行萃取處理之際的溫度係通常以0~90℃為較佳，又較佳為10~85℃的範圍內，更佳為20~80℃的範圍內。萃取操作並未特別限定，例如係藉由以攪拌等充分混合後靜置來進行。藉此，包含經羥基取代的芳香族化合物與有機溶劑的溶液中所含有的金屬成份將移轉至水相。又，藉由本操作，可降低溶液之酸性度、且抑制經羥基取代的芳香族化合物之變質。
藉由上述操作會分離成包含經羥基取代的芳香族化合物及有機溶劑的溶液相與水相，故藉由傾析等來回收包含經羥基取代的芳香族化合物及有機溶劑的溶液。靜置的時間並未特別限定，就使包含有機溶劑的溶液相與水相之分離成為更良好之觀點而言，較佳為調整該靜置時間。通常靜置時間係以1分鐘以上為較佳，又較佳為10分鐘以上，更佳為30分鐘以上。
又，萃取處理亦可只進行1次，但重覆多次混合、靜置、分離之操作亦為有效。
於本實施形態之第二製造方法中，藉由使溶液(α)與酸性水溶液接觸之步驟來進行萃取處理後，較 佳進而包含藉由水來進行經羥基取代的芳香族化合物中的金屬成份之萃取處理之步驟。即，使用酸性水溶液來進行萃取處理後，將所回收的包含經羥基取代的芳香族化合物及有機溶劑的溶液，進而供給於藉由水來進行的萃取處理為較佳。藉由水來進行的萃取處理並未特別限定，例如可藉由攪拌等來充分混合後靜置來進行。於該靜置後所得到的溶液會分離成包含經羥基取代的芳香族化合物及有機溶劑的溶液相與水相，故可藉由傾析等來回收包含經羥基取代的芳香族化合物及有機溶劑的溶液相。
又，此處所使用的水，依本實施形態之目的，較佳為金屬含有量少的水，例如離子交換水或超純水等。藉由水來進行的萃取處理可只進行1次，但重覆多次混合、靜置、分離之操作亦為有效。又，藉由水來進行的萃取處理中兩者之使用比例、或溫度、時間等之條件並未特別限定，亦可與先前的酸性水溶液之接觸處理之情形為相同。
對於如此之方式所得到的包含經羥基取代的芳香族化合物及有機溶劑的溶液中所能混入的水分，可藉由施以減壓蒸餾等之操作而輕易地去除。
又，可依需要加入有機溶劑，將經羥基取代的芳香族化合物的濃度調整成為任意的濃度。
從所得到的包含經羥基取代的芳香族化合物及有機溶劑的溶液中，將經羥基取代的芳香族化合物進行離析之方法並未特別限定，可以例如進行減壓去除、藉由再沈澱之分離、及該等之組合等周知的方法來進行。又， 因應所需，可以濃縮操作、過濾操作、離心操作、乾燥操作等之周知的處理來進行。
又，本實施形態之第二製造方法係在氧濃度未滿20體積%的氛圍中進行為較佳。藉由將氧濃度設為未滿20體積%，可抑制經羥基取代的芳香族化合物之變質，而得到高純度的經羥基取代的芳香族化合物。
於本實施形態之第二製造方法中，氧濃度較佳為未滿10體積%，更佳為未滿5體積%，特佳為未滿1體積%。氧濃度若越低，越能夠抑制本實施形態之第二製造方法之變質。於本實施形態之第二製造方法中之氧濃度的下限並未特別限定，例如為0.01體積%。
降低氧濃度之方法係可適用周知的方法並未特別限定，但可舉出例如導入氮氣至進行純化的釜中、或減壓之後導入氮氣來進行氣體取代之方法。或亦可舉出進行減壓後在真空下來進行之方法。將進行純化的釜進行減壓之後導入氮氣之方法為簡單且確實故為較佳。
氧濃度的確認係可適用周知的方法並未特別限定，可舉出例如藉由導入氮氣至進行純化的釜中，並用氧濃度計來測定從排氣孔所排出的氣體的氧濃度來進行之方法。又，亦可舉出將氧濃度計設置於進行純化的釜之方法。
[實施例]
以下，舉出實施例來更具體地說明本實施形 態。但本實施形態並不限定於該等之實施例中。
(實施例1)
於3000L容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度90%的2,6-二羥基萘(以下亦記載為「2,6-DHN」)的粗品100kg饋入至丙酮220kg及離子交換水280g中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至50℃並溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於所得到的溶液中加入已預先進行脫氧處理的活性碳10kg，冷卻至室溫並攪拌1小時後過濾分離活性碳。接著，用丙酮/離子交換水(1/1)100kg來潤濕濾液。
之後，從濾液中將丙酮進行減壓去除並以離心來進行過濾，之後進行真空乾燥，可得到90kg(收率90%)純度99%的2,6-DHN。
本製程被認為是工業上可有利於進行純化。
(實施例2)
於5000mL容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度90%的2,6-二羥基萘(2,6-DHN)的粗品500g饋入至異丙醇變性乙醇1000g中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至60℃溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於前述純化釜中，饋入離子交換水1250g使結晶析出，進而饋入離子交換水1250g、且冷卻至10℃以下並攪拌2小時。
之後，以離心進行過濾後，用離子交換水500g來進行潤濕、真空乾燥，可得到450g(收率90%)純度99%的2,6-DHN。
(實施例3)
於3000L容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度98%的4,4’-聯苯的粗品100kg饋入至丙酮150kg及離子交換水200kg中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至50℃並溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於所得到的溶液中加入已預先進行脫氧處理的活性碳10kg、冷卻至室溫並攪拌1小時後過濾分離活性碳。接著，用丙酮/離子交換水(1/1)100kg來潤濕濾液。
之後，從濾液中將丙酮進行減壓去除並以離心來進行過濾後，進行真空乾燥，可得到95kg(收率95%)純度99%的4,4’-聯苯。
(實施例4)
於5000mL容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度98%的4,4’-聯苯的粗品300g饋入至異丙醇變性乙醇1000g 中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至60℃溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於前述純化釜中，饋入離子交換水1200g使結晶析出，進而饋入離子交換水1200g、且冷卻至10℃以下並攪拌2小時。
之後，以離心進行過濾後，用離子交換水500g來進行潤濕、真空乾燥，可得到280g(收率95%)純度99%的4,4’-聯苯。
(實施例5)
於3000L容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度90%的間苯二酚(1,3-二羥基苯)的粗品100kg饋入至丙酮150kg及離子交換水200kg中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至50℃並溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於所得到的溶液中加入已預先進行脫氧處理的活性碳10kg、冷卻至室溫並攪拌1小時後過濾分離活性碳。接著，用丙酮/離子交換水(1/1)100kg來潤濕濾液。
之後，從濾液中將丙酮進行減壓去除並以離心來進行過濾，之後進行真空乾燥，可得到90kg(收率90%)純度98%的間苯二酚。
(實施例6)
於5000mL容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度90%的間苯二酚的粗品300g饋入至異丙醇變性乙醇1000g中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至60℃溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於前述純化釜中，饋入離子交換水1000g使結晶析出，進而饋入離子交換水1500g、且冷卻至10℃以下並攪拌2小時。
之後，以離心進行過濾後，用離子交換水500g來進行潤濕、真空乾燥，可得到270g(收率90%)純度98%的間苯二酚。
(實施例7)
於5000mL容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度98%的9,10-二羥基蒽的粗品300g饋入至甲基乙基酮1000g中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至60℃溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於前述純化釜中，饋入離子交換水1000g使結晶析出，進而饋入離子交換水1500g、且冷卻至10℃以下並攪拌2小時。
之後，以離心進行過濾後，用離子交換水500g來進 行潤濕、真空乾燥，可得到255g(收率85%)純度99%的9,10-二羥基蒽。
(實施例8)
於5000mL容量的玻璃內襯製純化釜中，將純度98%的1-羥基芘的粗品300g饋入至異丙醇變性乙醇1000g中，接著，將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至80℃溶解後可得到溶液。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係未滿1體積%。
接著，於前述純化釜中，饋入離子交換水1000g使結晶析出，進而饋入離子交換水1500g、且冷卻至10℃以下並攪拌2小時。
之後，以離心進行過濾後，用離子交換水500g來進行潤濕、真空乾燥，可得到280g(收率95%)純度99%的1-羥基芘。
本製程被認為是工業上可有利於製造。
(比較例1)
除了將釜內部的空氣進行減壓去除而不導入氮氣以外，與實施例1相同地來進行。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係20.8體積%。其結果，可得到90kg(收率90%)純度95%的2,6-DHN。
由於2,6-DHN的純度不足，故為求得高純度化，而再次實施與本比較例為相同的操作時，可得到80kg(收率 89%)純度98%的2,6-DHN。來自100kg的粗品中純化品為80kg，總體的收率係80%為低。
本製程被認為是工業上不利於製造。
(比較例2)
除了將釜內部的空氣進行減壓去除而不導入氮氣以外，與實施例2相同地來進行。於該步驟中，純化釜內的氧濃度係20.8體積%。其結果，可得到450g(收率90%)純度95%的2,6-DHN。
由於2,6-DHN的純度不足，故為求得高純度化，而再次實施與本比較例為相同的操作時，可得到400g(收率89%)純度98%的2,6-DHN。來自500g的粗品中純化品為400g，總體的收率係80%為低。
本製程被認為是工業上不利於製造。
(實施例1-1)金屬含有量為降低的式(1)所表示的化合物的乙酸乙酯溶液之製造
於1000mL容量的四頸燒瓶(底部可排出型)中，饋入使2,6-二羥基萘(以下亦記載為「2,6-DHN」)溶解於乙酸乙酯中的溶液(2.5質量%)150g，接著，將燒瓶內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至25℃後可得到溶液。於該步驟中，燒瓶內的氧濃度係未滿1體積%。接著，於所得到的溶液中加入草酸水溶液(pH1.3)37.5g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘。藉此分離 成油相與水相，將水相去除。重複1次該操作後，於所得到的油相中饋入超純水37.5g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘並去除水相。藉由重複3次該操作，而可得到金屬含有量為降低的2,6-DHN的乙酸乙酯溶液。
(實施例2-1)
除了省略將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣之步驟以外，與實施例1-1相同地進行處理，可得到2,6-DHN的乙酸乙酯溶液。於該步驟中，燒瓶內的氧濃度係20.8體積%。
(實施例3-1)
於1000mL容量的四頸燒瓶(底部可排出型)中，饋入使4,4’-聯苯的粗品溶解於乙酸乙酯中的溶液(5.0質量%)300g，接著，將燒瓶內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至40℃後可得到溶液。於該步驟中，燒瓶內的氧濃度係未滿1體積%。接著，於所得到的溶液中加入草酸水溶液(pH1.3)75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘。藉此分離成油相與水相，將水相去除。重複1次該操作後，於所得到的油相中饋入超純水75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘並去除水相。藉由重複3次該操作，可得到金屬含有量為降低的4,4’-聯苯的乙酸乙酯溶液。
(實施例5-1)
於1000mL容量的四頸燒瓶(底部可排出型)中，饋入使間苯二酚的粗品溶解於乙酸乙酯中的溶液(5.0質量%)300g，接著，將燒瓶內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至40℃後可得到溶液。於該步驟中，燒瓶內的氧濃度係未滿1體積%。接著，於所得到的溶液中加入草酸水溶液(pH1.3)75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘。藉此分離成油相與水相，將水相去除。重複1次該操作後、於所得到的油相中饋入超純水75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘並去除水相。藉由重複3次該操作，可得到金屬含有量為降低的間苯二酚的乙酸乙酯溶液。
(實施例7-1)
於1000mL容量的四頸燒瓶(底部可排出型)中，饋入使9,10-二羥基蒽的的粗品溶解於乙酸乙酯中的溶液(2.5質量%)300g，接著，將燒瓶內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至40℃後可得到溶液。於該步驟中，燒瓶內的氧濃度係未滿1體積%。接著，於所得到的溶液中加入草酸水溶液(pH1.3)75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘。藉此分離成油相與水相，將水相去除。重複1次該操作後、於所得到的油相中饋入超純水75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘並去除水相。藉由重複3次該操作，可得到金屬含有量為降低的9,10-二羥基 蒽的乙酸乙酯溶液。
(實施例8-1)
於1000mL容量的四頸燒瓶(底部可排出型)中，饋入使1-羥基芘的粗品溶解於乙酸乙酯中的溶液(2.0質量%)300g，接著，將燒瓶內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣，一邊攪拌一邊加熱至40℃後可得到溶液。於該步驟中，燒瓶內的氧濃度係未滿1體積%。接著，於所得到的溶液中加入草酸水溶液(pH1.3)75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘。藉此分離成油相與水相，將水相去除。重複1次該操作後、於所得到的油相中饋入超純水75g，攪拌5分鐘後靜置30分鐘並去除水相。藉由重複3次該操作，可得到金屬含有量為降低的1-羥基芘的乙酸乙酯溶液。
對於實施例1~8及實施例1-1~8-1中所得到的處理前後的各溶液，藉由ICP-MS來測定各種金屬含有量。將測定結果表示於表1。
[表1]
接著，對於處理前、實施例1-1及實施例2-1中所得到的2,6-DHN的各溶液，藉由液體色層分析(LC)來測定2,6-DHN的純度。其結果，於處理前為99%的純度，但實施例1-1中卻保持著99%的純度。實施例2-1中為91%的純度。實施例2-1除了省略將釜內部的空氣進行減壓去除並導入氮氣之步驟以外，與實施例1-1 為相同，展現出在氮氣氛圍中進行實施之效果。
[產業利用性]
依據本發明，可有利於工業上製造經羥基取代的芳香族化合物(例如式(1)所表示的化合物)。
又，依據本發明，可有利於工業上製造金屬含有量為降低的經羥基取代的芳香族化合物(例如式(1)所表示的化合物)。

Claims (19)

  1. 一種經羥基取代的芳香族化合物之製造方法，其係包含將經羥基取代的芳香族化合物在氧濃度未滿20體積%的氛圍中與有機溶劑及/或水接觸之步驟(接觸步驟)。
  2. 如請求項1之經羥基取代的芳香族化合物之製造方法，其中，前述經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A0)及/或(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物， (上述式(A0)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，Ra係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵；上述式(B0)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，Rb係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數 6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵)。
  3. 如請求項2之製造方法，其中，前述式(A0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A)所表示的化合物，前述式(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B)所表示的化合物， (上述式(A)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，R0係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基；上述式(B)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，R1係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基)。
  4. 如請求項3之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為選自由下述式(A-1)所表示的化合物、下述式(A-2)所表示的化合物、下述式(A-3)所表示的化合物、及下述式(A-4)所表示的化 合物所成之群之1種以上，前述式(B)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B-1)所表示的化合物， (上述式(A-1)~(A-4)中，n0為0~9的整數，上述式(B-1)中，n1為0~9的整數)。
  5. 如請求項3之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(1)所表示的化合物，
  6. 如請求項1之製造方法，其中，包含將前述經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑之步驟。
  7. 如請求項6之製造方法，其中，包含將前述經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑後，將活性碳與該經羥基取代的芳香族化合物的溶液接觸之步驟。
  8. 如請求項6或7之製造方法，其中，包含將前述經羥基取代的芳香族化合物溶解於有機溶劑後，使該經羥基取代的芳香族化合物晶析之步驟。
  9. 如請求項1或2之製造方法，其中，前述有機溶劑為選自由甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、N-甲基吡咯啶酮、丙二醇單甲基醚、甲苯、2-庚酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯及乙酸乙酯所成之群之1種以上。
  10. 一種經羥基取代的芳香族化合物之製造方法，其係包含下述步驟：將包含不與水任意混和的有機溶劑及經羥基取代的芳香族化合物的溶液(α)，與酸性水溶液接觸，來萃取經羥基取代的芳香族化合物中的金屬成份。
  11. 如請求項10之製造方法，其中，前述經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A0)及/或(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物， (上述式(A0)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，Ra係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵；上述式(B0)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，Rb係各自獨立為氫原子、羥基、鹵素基、碳數1~40的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~40的芳基、或碳數2~40的烯基及由該等之組合所成之群，該烷基、該芳基或該烯基可包含醚鍵、酮鍵、或酯鍵)。
  12. 如請求項11之製造方法，其中，前述式(A0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(A)所表示的化合物，前述式(B0)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B)所表示的化合物， (上述式(A)中，n0為0~9的整數，m0為0~2的整數，p0為0~9的整數，R0係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基；上述式(B)中，n1為0~9的整數，p1為0~9的整數，R1係各自獨立為碳數1~30的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、可具有取代基的碳數6~15的芳基、或碳數2~15的烯基)。
  13. 如請求項12之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為選自由下述式(A-1)所表示的化合物、下述式(A-2)所表示的化合物、下述式(A-3)所表示的化合物、及下述式(A-4)所表示的化合物所成之群之1種以上，前述式(B)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(B-1)所表示的化合物， (上述式(A-1)~(A-4)中，n0為0~9的整數，上述式(B-1)中，n1為0~9的整數)。
  14. 如請求項12之製造方法，其中，前述式(A)所表示的經羥基取代的芳香族化合物為下述式(1)所表示的化合物，
  15. 如請求項10或11之製造方法，其中，在氧濃度未滿20體積%的氛圍中進行。
  16. 如請求項10或11之製造方法，其中，於前述萃 取步驟後，進而包含將經羥基取代的芳香族化合物中的金屬成份藉由水來進行萃取處理之步驟。
  17. 如請求項10或11之製造方法，其中，不與水任意混和的有機溶劑為選自由甲苯、2-庚酮、環己酮、環戊酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲基醚乙酸酯及乙酸乙酯所成之群之1種以上。
  18. 如請求項10或11之製造方法，其中，前述酸性水溶液為選自由鹽酸、硫酸、硝酸及磷酸所成之群之1種以上的礦酸水溶液，或為選自由乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸、檸檬酸、甲烷磺酸、酚磺酸、p-甲苯磺酸及三氟乙酸所成之群之1種以上的有機酸水溶液。
  19. 如請求項10或11之製造方法，其中，前述經羥基取代的芳香族化合物為選自由2,6-二羥基萘及2,7-二羥基萘所成之群之1種以上。
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