CN103467249A - 2,6-二羟基萘提纯方法 - Google Patents
2,6-二羟基萘提纯方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103467249A CN103467249A CN2013104077402A CN201310407740A CN103467249A CN 103467249 A CN103467249 A CN 103467249A CN 2013104077402 A CN2013104077402 A CN 2013104077402A CN 201310407740 A CN201310407740 A CN 201310407740A CN 103467249 A CN103467249 A CN 103467249A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dihydroxy naphthlene
- crude product
- solvent
- purity
- naphthlene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2,6-二羟基萘提纯方法,将2,6-二羟基萘粗品,溶解于1~5个碳的脂肪醇中,加入活性炭脱色;然后过滤弃掉废活性炭,滤液加脂肪酸酯类溶剂混合,析出2,6-二羟基萘结晶,过滤,烘干得2,6-二羟基萘精品。本发明的用廉价的2,6-萘二磺酸钠为原料,通过碱熔、酸化、水精制得到纯度为80~85%2,6-二羟基萘粗品,通过混合溶剂精制得纯度为99%以上的2,6-二羟基萘精品。精制中,选用无毒,较为安全的常用溶剂脂肪醇类溶解粗品,再加入脂肪酸酯类溶剂析出精品,操作简单,易实现工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种2,6-二羟基萘提纯方法。
背景技术
2,6-二羟基萘,分子式:C10H8O2,分子量160.17,CAS号581-43-1,结构式:
2,6-二羟基萘粗品是用2,6-萘二磺酸钠通过碱熔、酸化、水精制制得,外观为灰白色粉末,2,6-二羟基萘纯度(HPLC)80~85%。
2,6-二羟基萘是合成染料、树脂、纤维、药物等重要的原料,近年来随着药物大力发展,2,6-二羟基萘精品的应用前景更为广阔。
通过查阅相关资料,报道的2,6-二羟基萘提纯的工艺有:
1、日本专利,JPS6339831,二羟基萘的提纯方法,由二异丙基萘在碱性条件下,经氧气氧化,进而酸解,得到的粗产品二萘酚需经过提纯。因此,选择在水和3~4个碳的脂肪族酮(特别是丙酮)混合溶剂中,或者水及1~5碳的脂肪醇(特别是甲醇、乙醇或者异丙醇)混合溶剂中进行重结晶,其中,水的含量占混合溶剂质量的5%至95%,此专利中未提到纯化后的二羟基萘的纯度,回收的含水溶剂精馏回收能耗大。
2、美国专利,US4861920A,2,6-二羟基萘的制备工艺,由2,6-二烷基在碱土金属盐或有机羧酸盐条件下,在50~150℃经氧气等氧化,进而酸解,得到的产品2,6-二萘酚,其中,将前一步反应完的粗产物加入苯中,加热至6℃,过滤,滤饼用冷水和沸程110~140℃的石油醚洗涤,得到2,6-二萘酚纯度97%,收率96%(以2,6-二异丙基计算)。此专利中2,6-二萘酚纯度只有97%,用到苯和石油醚等有机溶剂,苯毒性较大,属致癌物质,石油醚挥发性较强,工业生产中尽量不选用。
3、美国专利,US4814521A,2,6-二羟基萘和2,6-乙酰氧基萘的制备工艺,在乙腈等溶剂中,由2,6-二(2-羟基)异丙基萘在双氧水作用下,在酸性条件下,于30min,30℃,制备2,6-二羟基萘,收率大于99%,其中用2,6-二羟基萘3倍质量的乙酸重结晶,2,6-二羟基萘纯度达98.8%,收率50%。此专利中2,6-二羟基萘纯度未达到99%以上,乙酸对设备腐蚀较为严重。
4、日本专利,JPS6270333A,二羟基萘的制备工艺,在由2,6-二异丙基萘氧化后得到的过氧化2,6-二异丙基萘及副产物中加入甲基异丁基酮,从混合物中得到分离的有机物。该有机相作进一步酸解反应,之后,加入一种芳烃(苯或异丙苯),用来萃取副产物,并析出粗产品,粗产品在加热下溶于水和丙酮的混合溶剂中,用活性炭处理后,冷却结晶得到目标化合物,目标产物纯度可以达到较高的水平。此专利中未提到目标产物的纯度为多少,工艺复杂,实现大生产比较困难。
5、日本专利JPS6270334A,二羟基萘的制备工艺,由2,6-二异丙基萘氧化,酸解制备目标化合物中,为了得到高纯度的目标产物,将粗2,6-二萘酚进行分步升华,可有效去除副产物。此专利中未提到目标化合物的纯度,未详细介绍分步升华的相关工艺,高温升华耗能大,不适合大生产。
以上专利均是用2,6-二异丙基萘等系列化合物制备2,6-二羟基萘,通过精制后,2,6-二羟基萘纯度均未达到99%以上,精制工艺复杂,实现大生产困难。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纯度在99%以上、且易于工业化的2,6-二羟基萘的提纯方法。
本发明的技术解决方案是:
根据重结晶的原理,利用2,6-二羟基萘粗品中各有机组分在混合溶剂中溶解度不同,使它们相互分离,从而达到提纯的目的,具特征是:将2,6-二羟基萘粗品,溶解于1~5个碳的脂肪醇中,加热到60~100℃,加入活性炭,保温30min,趁热过滤,过滤出废活性炭弃掉,滤液在搅拌下加入脂肪酸酯类溶剂,加完后搅拌冷却到室温,停止搅拌,放置10h以上,过滤,烘干得2,6-二羟基萘精品,纯度99%以上,熔点222~223℃。
所述1~5个碳的脂肪醇为甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或戊醇。
所述脂肪酸酯类溶剂为乙酸乙酯或乙酸异丁酯。
所述2,6-二羟基萘粗品与1~5个碳的脂肪醇重量比为1:3~10倍。
所述活性炭用量为2,6-二羟基萘重量的1~15%。
所述脂肪酸酯溶剂与1~5个碳的脂肪醇溶剂重量比为1:1~3倍。
本发明的优点:
1、通过混合溶剂精制得纯度为99%以上的2,6-二羟基萘精品。
2、精制中,选用无毒,较为安全的常用溶剂脂肪醇类溶解粗品,再加入脂肪酸酯类溶剂析出精品,操作简单,易实现工业化。溶剂对设备腐蚀性小。
3、回收混合溶剂,不通过精馏,只通过简单蒸馏后,再补加新的溶剂进行循环套用,降低能耗。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1:
50g2,6-二羟基萘粗品(纯度为83.28%)加入到200g乙醇中,加热到60~70℃,粗品全部溶解。再加入活性炭2.5g,在60~70℃保温30min。趁热过滤掉废活性炭,滤液在搅拌下加入乙酸乙酯200g。搅拌下冷却到25℃,放置12h后,过滤,烘干,得2,6-二羟基萘精品,纯度99.28%,熔点221.1~222.1℃。
实施例2:
50g2,6-二羟基萘粗品(纯度为84.37%)加入到160g异丁醇中,加热到90~100℃,粗品全部溶解。再加入活性炭2.5g,在90~100℃保温30min,趁热过滤掉废活性炭。滤液在搅拌下加入乙酸丁酯160g,搅拌下冷却到25℃,放置10h后,过滤,烘干,得2,6-二羟基萘精品,纯度99.30%,熔点221~222.3℃。
Claims (3)
1.一种2,6-二羟基萘提纯方法,其特征是:包括下列步骤:将2,6-二羟基萘粗品,溶解于1~5个碳的脂肪醇中,加入活性炭脱色;然后过滤弃掉废活性炭,滤液加脂肪酸酯类溶剂混合,析出2,6-二羟基萘结晶,过滤,烘干得2,6-二羟基萘精品。
2.根据权利要求1所述的2,6-二羟基萘提纯方法,其特征是:所述脂肪酸酯类溶剂为乙酸乙酯或乙酸异丁酯。
3. 根据权利要求1或2所述的2,6-二羟基萘提纯方法,其特征是:所述1~5个碳的脂肪醇为甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或戊醇。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2013104077402A CN103467249A (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 2,6-二羟基萘提纯方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2013104077402A CN103467249A (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 2,6-二羟基萘提纯方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103467249A true CN103467249A (zh) | 2013-12-25 |
Family
ID=49792331
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2013104077402A Pending CN103467249A (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 2,6-二羟基萘提纯方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103467249A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107614473A (zh) * | 2015-05-27 | 2018-01-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 羟基取代芳香族化合物的制造方法 |
JP2019112366A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | 信越化学工業株式会社 | ジヒドロキシナフタレンの精製方法 |
CN111116319A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-05-08 | 枣庄市泰瑞精细化工有限公司 | 一种高纯度1,6-二羟基萘的合成精制方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0667865A (ja) * | 1992-08-19 | 1994-03-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 遠隔手続き呼び出しプログラム生成装置 |
JPH0987220A (ja) * | 1995-09-20 | 1997-03-31 | Sumikin Chem Co Ltd | 2,3−ジヒドロキシナフタレンの精製法 |
CN102442889A (zh) * | 2011-11-15 | 2012-05-09 | 南通柏盛化工有限公司 | 2,3-二羟基萘的精制方法 |
-
2013
- 2013-09-09 CN CN2013104077402A patent/CN103467249A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0667865A (ja) * | 1992-08-19 | 1994-03-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 遠隔手続き呼び出しプログラム生成装置 |
JPH0987220A (ja) * | 1995-09-20 | 1997-03-31 | Sumikin Chem Co Ltd | 2,3−ジヒドロキシナフタレンの精製法 |
CN102442889A (zh) * | 2011-11-15 | 2012-05-09 | 南通柏盛化工有限公司 | 2,3-二羟基萘的精制方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107614473A (zh) * | 2015-05-27 | 2018-01-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 羟基取代芳香族化合物的制造方法 |
JPWO2016190044A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2018-03-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヒドロキシ置換芳香族化合物の製造方法 |
JP7233164B2 (ja) | 2015-05-27 | 2023-03-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヒドロキシ置換芳香族化合物の製造方法 |
JP2019112366A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | 信越化学工業株式会社 | ジヒドロキシナフタレンの精製方法 |
JP7067919B2 (ja) | 2017-12-26 | 2022-05-16 | 信越化学工業株式会社 | ジヒドロキシナフタレンの精製方法 |
CN111116319A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-05-08 | 枣庄市泰瑞精细化工有限公司 | 一种高纯度1,6-二羟基萘的合成精制方法 |
CN111116319B (zh) * | 2019-12-17 | 2023-02-03 | 枣庄市泰瑞精细化工有限公司 | 一种1,6-二羟基萘的合成精制方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111171103B (zh) | 一种多溶剂提取谷维素的方法 | |
CN107216289B (zh) | 一种依达拉奉的制备方法 | |
CN103923024A (zh) | 一种阿昔莫司的精制方法 | |
CN101891676A (zh) | 一种新的5-甲基-1-苯基-2-(1h)-吡啶酮的制备方法 | |
CN107129432A (zh) | 一种紫外线吸收剂4,4`-二已氧基二苯甲酮的合成方法 | |
CN106674223A (zh) | 一种精制他达拉非的方法 | |
CN103467249A (zh) | 2,6-二羟基萘提纯方法 | |
CN105294534A (zh) | 制备阿普司特及其中间体的产业化方法 | |
CN110790721B (zh) | 头孢他啶侧链酸乙酯的合成方法 | |
CN104292122B (zh) | 在n-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯生成的方法 | |
CN102584724B (zh) | 一种精喹禾灵的制备方法 | |
CN102887885B (zh) | 一种埃索美拉唑钠的制备方法 | |
CN108569975B (zh) | 一种溴芬酸钠倍半水合物的制备方法 | |
CN101270124B (zh) | 一种提纯制备高纯度荧光素及荧光素盐的新方法 | |
CN109721566B (zh) | 一种1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮的制备方法 | |
CN101781264B (zh) | 1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑的生产方法 | |
CN103864804A (zh) | 普拉洛芬的合成方法 | |
CN105175317B (zh) | 一种制备匹可硫酸钠的方法 | |
CN103922925B (zh) | 一种非诺贝酸的生产工艺 | |
CN105566223A (zh) | 一种亚氨基芪粗品重结晶方法 | |
CN105130972B (zh) | 苯甲酸恩曲他滨盐、其制备方法以及用苯甲酸恩曲他滨盐制备恩曲他滨的方法 | |
CN102295598B (zh) | 一种维生素b6的结晶方法 | |
CN108101761B (zh) | 一种姜黄素的制备方法 | |
CN106187864A (zh) | 一种由盐酸布比卡因制备高纯度布比卡因碱的方法 | |
CN110734398B (zh) | 一种新的2-氯代烟酸的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20131225 |