CN103467249A

CN103467249A - 2,6-二羟基萘提纯方法

Info

Publication number: CN103467249A
Application number: CN2013104077402A
Authority: CN
Inventors: 张天永; 李淑宁; 许庆丰; 袁仲飞
Original assignee: Nantong Baisheng Chemical Co Ltd
Current assignee: Nantong Baisheng Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-09-09
Filing date: 2013-09-09
Publication date: 2013-12-25

Abstract

本发明公开了一种2,6-二羟基萘提纯方法，将2,6-二羟基萘粗品，溶解于1～5个碳的脂肪醇中，加入活性炭脱色；然后过滤弃掉废活性炭，滤液加脂肪酸酯类溶剂混合，析出2,6-二羟基萘结晶，过滤，烘干得2,6-二羟基萘精品。本发明的用廉价的2,6-萘二磺酸钠为原料，通过碱熔、酸化、水精制得到纯度为80~85％2,6-二羟基萘粗品，通过混合溶剂精制得纯度为99％以上的2,6-二羟基萘精品。精制中，选用无毒，较为安全的常用溶剂脂肪醇类溶解粗品，再加入脂肪酸酯类溶剂析出精品，操作简单，易实现工业化。

Description

2,6-二羟基萘提纯方法

技术领域

本发明涉及一种2,6-二羟基萘提纯方法。

背景技术

2,6-二羟基萘，分子式：C₁₀H₈O₂，分子量160.17，CAS号581-43-1，结构式：

2,6-二羟基萘粗品是用2,6-萘二磺酸钠通过碱熔、酸化、水精制制得，外观为灰白色粉末，2,6-二羟基萘纯度（HPLC）80～85％。

2,6-二羟基萘是合成染料、树脂、纤维、药物等重要的原料，近年来随着药物大力发展，2,6-二羟基萘精品的应用前景更为广阔。

通过查阅相关资料，报道的2,6-二羟基萘提纯的工艺有：

1、日本专利，JPS6339831，二羟基萘的提纯方法，由二异丙基萘在碱性条件下，经氧气氧化，进而酸解，得到的粗产品二萘酚需经过提纯。因此，选择在水和3～4个碳的脂肪族酮（特别是丙酮）混合溶剂中，或者水及1～5碳的脂肪醇（特别是甲醇、乙醇或者异丙醇）混合溶剂中进行重结晶，其中，水的含量占混合溶剂质量的5％至95％，此专利中未提到纯化后的二羟基萘的纯度，回收的含水溶剂精馏回收能耗大。

2、美国专利，US4861920A，2,6-二羟基萘的制备工艺，由2,6-二烷基在碱土金属盐或有机羧酸盐条件下，在50～150℃经氧气等氧化，进而酸解，得到的产品2,6-二萘酚，其中，将前一步反应完的粗产物加入苯中，加热至6℃，过滤，滤饼用冷水和沸程110～140℃的石油醚洗涤，得到2,6-二萘酚纯度97％，收率96％（以2,6-二异丙基计算）。此专利中2,6-二萘酚纯度只有97％，用到苯和石油醚等有机溶剂，苯毒性较大，属致癌物质，石油醚挥发性较强，工业生产中尽量不选用。

3、美国专利，US4814521A，2,6-二羟基萘和2,6-乙酰氧基萘的制备工艺，在乙腈等溶剂中，由2,6-二（2-羟基）异丙基萘在双氧水作用下，在酸性条件下，于30min，30℃，制备2,6-二羟基萘，收率大于99％，其中用2,6-二羟基萘3倍质量的乙酸重结晶，2,6-二羟基萘纯度达98.8％，收率50％。此专利中2,6-二羟基萘纯度未达到99％以上，乙酸对设备腐蚀较为严重。

4、日本专利，JPS6270333A，二羟基萘的制备工艺，在由2,6-二异丙基萘氧化后得到的过氧化2,6-二异丙基萘及副产物中加入甲基异丁基酮，从混合物中得到分离的有机物。该有机相作进一步酸解反应，之后，加入一种芳烃（苯或异丙苯），用来萃取副产物，并析出粗产品，粗产品在加热下溶于水和丙酮的混合溶剂中，用活性炭处理后，冷却结晶得到目标化合物，目标产物纯度可以达到较高的水平。此专利中未提到目标产物的纯度为多少，工艺复杂，实现大生产比较困难。

5、日本专利JPS6270334A，二羟基萘的制备工艺，由2,6-二异丙基萘氧化，酸解制备目标化合物中，为了得到高纯度的目标产物，将粗2,6-二萘酚进行分步升华，可有效去除副产物。此专利中未提到目标化合物的纯度，未详细介绍分步升华的相关工艺，高温升华耗能大，不适合大生产。

以上专利均是用2,6-二异丙基萘等系列化合物制备2,6-二羟基萘，通过精制后，2,6-二羟基萘纯度均未达到99％以上，精制工艺复杂，实现大生产困难。

发明内容

本发明的目的在于提供一种纯度在99％以上、且易于工业化的2,6-二羟基萘的提纯方法。

本发明的技术解决方案是：

根据重结晶的原理，利用2,6-二羟基萘粗品中各有机组分在混合溶剂中溶解度不同，使它们相互分离，从而达到提纯的目的，具特征是：将2,6-二羟基萘粗品，溶解于1～5个碳的脂肪醇中，加热到60～100℃，加入活性炭，保温30min，趁热过滤，过滤出废活性炭弃掉，滤液在搅拌下加入脂肪酸酯类溶剂，加完后搅拌冷却到室温，停止搅拌，放置10h以上，过滤，烘干得2,6-二羟基萘精品，纯度99％以上，熔点222～223℃。

所述1～5个碳的脂肪醇为甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或戊醇。

所述脂肪酸酯类溶剂为乙酸乙酯或乙酸异丁酯。

所述2,6-二羟基萘粗品与1～5个碳的脂肪醇重量比为1:3～10倍。

所述活性炭用量为2,6-二羟基萘重量的1～15％。

所述脂肪酸酯溶剂与1～5个碳的脂肪醇溶剂重量比为1:1～3倍。

本发明的优点：

1、通过混合溶剂精制得纯度为99％以上的2,6-二羟基萘精品。

2、精制中，选用无毒，较为安全的常用溶剂脂肪醇类溶解粗品，再加入脂肪酸酯类溶剂析出精品，操作简单，易实现工业化。溶剂对设备腐蚀性小。

3、回收混合溶剂，不通过精馏，只通过简单蒸馏后，再补加新的溶剂进行循环套用，降低能耗。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

实施例1：

50g2,6-二羟基萘粗品（纯度为83.28％）加入到200g乙醇中，加热到60～70℃，粗品全部溶解。再加入活性炭2.5g，在60～70℃保温30min。趁热过滤掉废活性炭，滤液在搅拌下加入乙酸乙酯200g。搅拌下冷却到25℃，放置12h后，过滤，烘干，得2,6-二羟基萘精品，纯度99.28％，熔点221.1～222.1℃。

实施例2：

50g2,6-二羟基萘粗品（纯度为84.37％）加入到160g异丁醇中，加热到90～100℃，粗品全部溶解。再加入活性炭2.5g，在90～100℃保温30min，趁热过滤掉废活性炭。滤液在搅拌下加入乙酸丁酯160g，搅拌下冷却到25℃，放置10h后，过滤，烘干，得2,6-二羟基萘精品，纯度99.30％，熔点221～222.3℃。

Claims

1.一种2,6-二羟基萘提纯方法，其特征是：包括下列步骤：将2,6-二羟基萘粗品，溶解于1～5个碳的脂肪醇中，加入活性炭脱色；然后过滤弃掉废活性炭，滤液加脂肪酸酯类溶剂混合，析出2,6-二羟基萘结晶，过滤，烘干得2,6-二羟基萘精品。

2.根据权利要求1所述的2,6-二羟基萘提纯方法，其特征是：所述脂肪酸酯类溶剂为乙酸乙酯或乙酸异丁酯。

3. 根据权利要求1或2所述的2,6-二羟基萘提纯方法，其特征是：所述1～5个碳的脂肪醇为甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或戊醇。