CN110818542A - 一种1，2-环己二酮的纯化方法 - Google Patents

一种1，2-环己二酮的纯化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110818542A
CN110818542A CN201911186239.1A CN201911186239A CN110818542A CN 110818542 A CN110818542 A CN 110818542A CN 201911186239 A CN201911186239 A CN 201911186239A CN 110818542 A CN110818542 A CN 110818542A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyclohexanedione
water
cyclohexanone
reduced pressure
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911186239.1A
Other languages
English (en)
Inventor
黄劲伟
冯小华
颜才南
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huaihua Wanda Biological Technology Co Ltd
Original Assignee
Huaihua Wanda Biological Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huaihua Wanda Biological Technology Co Ltd filed Critical Huaihua Wanda Biological Technology Co Ltd
Priority to CN201911186239.1A priority Critical patent/CN110818542A/zh
Publication of CN110818542A publication Critical patent/CN110818542A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C45/84—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种1，2‑环己二酮的纯化方法，本发明操作简单、廉价，且易于纯化放大工业化生产，通过水和环己酮的共沸特性大大降低了环己酮的沸点，而未改变1，2‑环己二酮的沸点，使得环己酮与1，2‑环己二酮易于分离，且降低了分离的温度，有效防止了1，2‑环己二酮的氧化变质，弥补了目前4‑吡唑硼酸频哪醇酯的合成和纯化较困难等技术问题，纯度可达98％以上。

Description

一种1，2-环己二酮的纯化方法
技术领域
本发明涉及化工领域，特别涉及一种1，2-环己二酮的纯化方法。
背景技术
1,2-环己二酮是一种具有焦甜香气的香料，也是一种重要的医药中间体，用于香料的合成和很多杂环化合物的制备，还可用于精氨酸的鉴定。由1,2-环己二酮衍生的1,2-环己二酮二肟是一种很重要的螯合萃取剂，可以和多种金属形成螯合物，用于镍、钯、铁、钴等金属含量的测定。
利用环己酮和二氧化硒氧化法生产1，2-环己二酮是目前最常用最经典的生产方法，但是以该方法生产的,1，2-环己二酮,收率通常在30-50％之间，产物中含有大量未反应完毕的过量的原料环己酮，这给1，2-环己二酮的纯化工作带来巨大压力，并且直接影响产品1，2-环己二酮的产率和质量，并且1，2-环己二酮热稳定性不是太好，容易氧化变质，所以选择一种好的提纯方法是得到纯品1，2-环己二酮的关键。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足之外，本发明操作简单、廉价，且易于纯化放大工业化生产，通过水和环己酮的共沸特性大大降低了环己酮的沸点，而未改变1，2-环己二酮的沸点，使得环己酮与1，2-环己二酮易于分离，且降低了分离的温度，有效防止了1，2-环己二酮的氧化变质，弥补了目前4-吡唑硼酸频哪醇酯的合成和纯化较困难等技术问题，纯度可达98％以上。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种1，2-环己二酮的纯化方法，包括如下步骤：
步骤一、利用二氧化硒氧化法合成粗品1，2-环己二酮，过滤除掉杂质后得到母液，将母液减压浓缩回收乙醇得到浓缩后1，2-环己二酮；
步骤二、乙醇蒸馏完毕后，在浓缩后1，2-环己二酮中加入纯水，在真空度-0.085MPa--0.095MPa，65-70℃下，蒸馏出水和环己酮的共沸物；然后在分液漏斗中分离水和环己酮，水返回继续减压共沸蒸馏，无环己酮共沸出后，加入新鲜纯水再减压共沸一次，然后把水完全减压蒸馏出1，2-环己二酮体系；
步骤三、在真空度-0.095MPa以下，维持1，2-环己二酮体系温度85℃以下，外温100℃以下开始减压蒸馏1，2-环己酮，收集80-83℃馏分；蒸馏完毕将馏分溶解于石油醚中重结晶得到1，2-环己二酮纯品。
进一步的改进，所述二氧化硒氧化法合成粗品1，2-环己二酮的步骤包括：
将3升环己酮加入10升玻璃反应瓶中，冰水降温冷却至温度20摄氏度以下，维持温度20摄氏度滴加加入500克二氧化硒，1升乙醇和500克水的混合溶液，滴加完毕，保持体系温度20摄氏度以下搅拌过夜；抽滤，滤液减压浓缩回收乙醇水溶液，残余物按照步骤二进行纯化处理。
进一步的改进，所述步骤二中，浓缩后1，2-环己二酮与纯水的体积比为10-1：5-1。
本发明原理如下：
Figure BDA0002291504590000031
其中SeO2代表二氧化硒，alcohol代表乙醇，vacuum concentration表示真空浓缩，water表示水，azeotropy表示共沸，isolation表示分离，recrystal表示重结晶。
附图说明
图1为实施例1的1，2-环己二酮的核磁共振图谱。
具体实施方式
实施例1、
首先利用二氧化硒氧化法合成粗品1，2-环己二酮，过滤除掉硒等杂质后(硒可以回收另外利用)，然后利用水泵提供真空，将母液减压浓缩回收乙醇，至几乎无乙醇蒸馏出来(回收乙醇可以作为下一次反应的原料循环使用)，然后在体系中加入纯水，利用水泵维持一定的真空度，减压蒸馏出水和环己酮的共沸物，在分液漏斗中分离水和环己酮(回收环己酮可以继续作为下一次反应的原料循环使用)，水返回体系继续减压共沸蒸馏，至无明显环己酮共沸出体系后，加入一定量的新鲜纯水再减压共沸一次，把体系中的水完全减压蒸馏出体系；换成油泵，维持体系温度85℃以下，外温100℃以下开始减压蒸馏1，2-环己酮，收集80-83℃馏分；蒸馏完毕将馏分溶解于石油醚中重结晶得到纯品。
本实施例以二氧化硒做参照产品1，2-环己二酮的收率为32.7％，纯度为98.6％。参见图1为本实施例所得产品1，2-环己二酮的核磁共振图谱；1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:1.89(2H,m)2.32(2H,m)，2.44(2H,t)，6.02(1H,t)，8.08(1H,brs)。
上述实施例仅为最佳例举，而并非是对本发明的实施方式的限定。

Claims (3)

1.一种1，2-环己二酮的纯化方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、利用二氧化硒氧化法合成粗品1，2-环己二酮，过滤除掉杂质后得到母液，将母液减压浓缩回收乙醇得到浓缩后1，2-环己二酮；
步骤二、乙醇蒸馏完毕后，在浓缩后1，2-环己二酮中加入纯水，在真空度-0.085MPa--0.095MPa，65-70℃下，蒸馏出水和环己酮的共沸物；然后在分液漏斗中分离水和环己酮，水返回继续减压共沸蒸馏，无环己酮共沸出后，加入新鲜纯水再减压共沸一次，然后把水完全减压蒸馏出1，2-环己二酮体系；
步骤三、在真空度-0.095MPa以下，维持1，2-环己二酮体系温度85℃以下，外温100℃以下开始减压蒸馏1，2-环己酮，收集80-83℃馏分；蒸馏完毕将馏分溶解于石油醚中重结晶得到1，2-环己二酮纯品。
2.如权利要求1所述的1，2-环己二酮的纯化方法，其特征在于，所述二氧化硒氧化法合成粗品1，2-环己二酮的步骤包括：
将3升环己酮加入10升玻璃反应瓶中，冰水降温冷却至温度20摄氏度以下，维持温度20摄氏度滴加加入500克二氧化硒，1升乙醇和500克水的混合溶液，滴加完毕，保持体系温度20摄氏度以下搅拌过夜；抽滤，滤液减压浓缩回收乙醇水溶液，残余物按照步骤二进行纯化处理。
3.如权利要求1所述的1，2-环己二酮的纯化方法，其特征在于，所述步骤二中，浓缩后1，2-环己二酮与纯水的体积比为10-1：5-1。
CN201911186239.1A 2019-11-27 2019-11-27 一种1，2-环己二酮的纯化方法 Pending CN110818542A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911186239.1A CN110818542A (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种1，2-环己二酮的纯化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911186239.1A CN110818542A (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种1，2-环己二酮的纯化方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110818542A true CN110818542A (zh) 2020-02-21

Family

ID=69542762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911186239.1A Pending CN110818542A (zh) 2019-11-27 2019-11-27 一种1，2-环己二酮的纯化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110818542A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022134883A1 (zh) * 2020-12-24 2022-06-30 西安向阳航天材料股份有限公司 一种1,4-环己二酮的连续化生产方法
WO2022134882A1 (zh) * 2020-12-24 2022-06-30 西安向阳航天材料股份有限公司 一种1,4-环己二酮的纯化方法
CN115385785A (zh) * 2022-09-27 2022-11-25 江苏永安化工有限公司 一种回收脱亚硝催化剂4-甲基-2-戊酮的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB354798A (en) * 1930-02-15 1931-08-17 Ici Ltd Improvements in and relating to oxidation of organic compounds
GB1323372A (en) * 1970-03-11 1973-07-11 Inst Chemii Przemyslowej Method for removing esters from mixtures containing cyclohexanone and cyclohexanol
US4652344A (en) * 1984-06-18 1987-03-24 Sun Refining And Marketing Company Preparation of 1,1-dimethoxycyclohexane
CN1450047A (zh) * 2002-04-09 2003-10-22 辛根塔参与股份公司 环状二酮的制备方法
CN103373977A (zh) * 2012-04-27 2013-10-30 中国石油化工股份有限公司 一种环酮化合物的氧化反应方法
CN108840790A (zh) * 2018-07-31 2018-11-20 盐城师范学院 1,2-环己二酮的合成方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB354798A (en) * 1930-02-15 1931-08-17 Ici Ltd Improvements in and relating to oxidation of organic compounds
GB1323372A (en) * 1970-03-11 1973-07-11 Inst Chemii Przemyslowej Method for removing esters from mixtures containing cyclohexanone and cyclohexanol
US4652344A (en) * 1984-06-18 1987-03-24 Sun Refining And Marketing Company Preparation of 1,1-dimethoxycyclohexane
CN1450047A (zh) * 2002-04-09 2003-10-22 辛根塔参与股份公司 环状二酮的制备方法
CN103373977A (zh) * 2012-04-27 2013-10-30 中国石油化工股份有限公司 一种环酮化合物的氧化反应方法
CN108840790A (zh) * 2018-07-31 2018-11-20 盐城师范学院 1,2-环己二酮的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HARRY LISTER RILEY ET AL.: ""Selenium Dioxide, a New Oxidising Agent. Part I. Its Reaction with Aldehydes and Ketones."", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022134883A1 (zh) * 2020-12-24 2022-06-30 西安向阳航天材料股份有限公司 一种1,4-环己二酮的连续化生产方法
WO2022134882A1 (zh) * 2020-12-24 2022-06-30 西安向阳航天材料股份有限公司 一种1,4-环己二酮的纯化方法
CN115385785A (zh) * 2022-09-27 2022-11-25 江苏永安化工有限公司 一种回收脱亚硝催化剂4-甲基-2-戊酮的方法
CN115385785B (zh) * 2022-09-27 2023-09-19 江苏永安化工有限公司 一种回收脱亚硝催化剂4-甲基-2-戊酮的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110818542A (zh) 一种1，2-环己二酮的纯化方法
TWI403496B (zh) 雙三羥甲基丙烷和富含三羥甲基丙烷的生成物流之製造方法
US20160368887A1 (en) Method for producing 2,3,5-trimethyl benzoquinone by oxidation of 2,3,6-trimethylphenol
CN101274915B (zh) 一种合成异噁唑的方法
CN113999142A (zh) 一种手性N-Boc-反式-1,2-环己二胺的制备方法
KR101002061B1 (ko) 4-아미노메틸벤조산 제조방법
CN106397366A (zh) 环氧丙烷的纯化方法
KR20160125115A (ko) 3-히드록시테트라하이드로퓨란의 제조방법
WO2017138588A1 (ja) １－メチルピロリジン－３－オールの製造方法
US9926248B2 (en) Process for the preparation of 3-heptanol from a mixture containing 2-ehthylhexanal and 3-heptyl formate
CN107935971B (zh) 一种(s)-3-羟基四氢呋喃的制备方法
CN110698335A (zh) 一种特布他林中间体的合成方法
TW201345884A (zh) 氧化聯苯酚之製造方法
CN105130924B (zh) 一种制备4‑甲基噻唑‑5‑甲酸乙酯的方法
WO2012137813A1 (ja) ビス（ペルフルオロアルカンスルホン）イミド塩の製造方法
CN109824520B (zh) 一种顺式-4-甲基环已胺的制备方法
JP4355489B2 (ja) 高純度２，２，２−トリフルオロエタノールの製造方法
CN113372317B (zh) 一种四氢-2h-吡喃-3-酮的工业化生产方法
JP2021127312A (ja) エチレングリコール類の製造方法
CN105237455A (zh) 一种3-取代氮杂环丁烷的制备方法
US9284249B2 (en) Method for extracting asymmetric β-diketone compound from β-diketone compound
JP4863535B2 (ja) 包接化合物、その製造方法及び使用方法
CN109535092B (zh) 一种苯并三唑类衍生物的制备方法
EP2860172A1 (fr) Procédé de préparation de dérivés d'acétamidophényle
JP6002603B2 (ja) 高純度光学活性酒石酸ジアルキルエステルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination