TW201702323A - 筆具用油性墨水組合物、以及收納其之筆具、標記筆及鋼珠筆 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種筆具用油性墨水組合物，其能夠使用染料維持較高之顯色性，並且針對各種材質之被書寫面形成不會產生滲透之具有高耐水性之筆跡。 本發明係一種包含染料、有機溶劑及下述通式(1)所表示之酚化合物而成之筆具用油性墨水組合物。 □[式中之R分別獨立地為氫或碳數1~5之烷基，R1為碳數1~5之烷基、碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者，R2為碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者]

Description

筆具用油性墨水組合物、以及收納其之筆具、標記筆及鋼珠筆
本發明係關於一種筆具用油性墨水組合物、以及收納其之筆具、標記筆及鋼珠筆。進而，本發明係關於一種能夠形成耐水性優異之筆跡之筆具用油性墨水組合物、以及收納其之筆具、標記筆及鋼珠筆。
先前，油性墨水組合物中，出於顯色性優異之方面考慮而含有染料作為著色劑，但包含染料之油性墨水組合物存在耐水性降低之傾向，由於水之附著，會產生墨水組合物自筆跡滲出而向周圍擴散之筆跡滲透。鑒於該問題，業界進行使墨水組合物含有含金染料，或增加所含有之樹脂量等舉措，但含有含金染料之墨水組合物之顯色性並不充分，又，增加了樹脂量之墨水組合物之黏度較高，其書寫性能存在改善之餘地。
為了消除上述問題，業界正研究添加各種化合物，例如提出有使墨水組合物含有HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水-親油平衡)值為8以下之蔗糖脂肪酸酯或HLB值為9~11之蔗糖脂肪酸酯(例如，參照專利文獻1、2)。
然而，蔗糖脂肪酸酯即便為所規定之HLB值，根據所使用之染料之種類或被書寫面之材質等亦會無法表現充分之效果，而無法提高筆跡之耐水性。
尤其是，於被書寫面之材質為紙之情形時，其筆跡會因有水附 著而容易滲透、擴散至筆跡周邊，而使筆跡變得極其不美觀。因而，要求一種即便被書寫面之材質為紙亦可形成能夠防止滲透之產生的具有高耐水性之筆跡之油性墨水組合物。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2001-200186號公報
專利文獻2：日本專利特開2012-214611號公報
因此，本發明所欲解決之問題在於提供一種筆具用油性墨水組合物，其即便為包含染料之油性墨水，亦能夠針對各種材質之被書寫面形成即便有水附著亦不會產生滲透之具有高耐水性之筆跡。
本發明之筆具用油性墨水組合物之特徵在於，其係包含染料、有機溶劑、及下述通式(1)所表示之酚化合物而成。
[式中之R分別獨立地為氫或碳數1~5之烷基，R1為碳數1~5之烷基、碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者，R2為碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者]
本發明之筆具之特徵在於，其係收納上述筆具用油性墨水組合物而成。
根據本發明之筆具用油性墨水組合物，能夠使用染料維持優異之顯色性，並且針對各種材質之被書寫面形成不會產生滲透之具有高耐水性之筆跡。尤其是，即便被書寫面之材質為容易產生筆跡滲透之紙，亦可形成不會產生滲透之具有高耐水性之筆跡。
進而，根據本發明之筆具用油性墨水組合物，能夠提供一種方便性優異、富有實用性之收納有筆具用油性墨水組合物之筆具。
(筆具用油性墨水組合物)
本發明之筆具用油性墨水組合物(以下，僅記載為「墨水組合物」)之特徵在於，其係至少含有染料、有機溶劑及下述通式(1)所表示之酚化合物而成。作為使用本發明之墨水組合物之筆具，並無特別限定，但就書寫感之觀點而言，較佳為用於標記筆。
(酚化合物)
本發明之墨水組合物所含之酚化合物如下述通式(1)所示，係具有2個以上之酚基之化合物，由於具有呈較強之供電子性之特定之取代基R1、R2，故而可於墨水組合物中對染料發揮作用，抑制染料溶解於水中。即，可提高筆跡之耐水性，抑制因水之附著等而產生滲透。該效果尤其對以耐水性較弱之鹼性染料為原料之溶劑染料(亦稱為油溶性染料)有效地發揮作用，因而不論染料之種類如何，均可形成難滲透於水之清晰之筆跡。
於上述通式(1)中，R分別獨立地為氫或碳數1~5之烷基，較佳為H或碳數1~3之烷基，更佳為氫又甲基。
又，於上述通式(1)中，R1為碳數1~5之烷基、碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者，較佳為碳數1~3之烷基、碳數1~3之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者，更佳為甲基、鹵化甲基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者。
又，於上述通式(1)中，R2為碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者，較佳為碳數1~3之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者，更佳為鹵化甲基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者。
作為滿足上述通式(1)之化合物，可列舉：可具有R、R1、R2作為取代基之雙酚系化合物、三酚、四酚。更具體而言，例如可列舉：4,4'-(1-α-甲基-亞苄基)雙酚、4,4'-(1-苯基乙烷-1,1-二基)雙(2-甲基苯酚)、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、4,4'-二羥基四苯基甲烷、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、4,4'-[4-(4-羥基苯基)丁烷-2,2-二基]二酚、4,4'-[3-(4-羥基苯基)-1-甲基亞丙基]雙(2-甲基苯酚)等。
本發明之墨水組合物中之酚化合物之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為0.5~10質量%，更佳為1~8質量%。
藉由將酚化合物之含量設為上述數值範圍，可進一步提高使用本發明之墨水組合物形成之筆跡之耐水性。
(染料)
作為本發明之墨水組合物所含之染料，例如可列舉：於色指數中分類為溶劑染料之有機溶劑可溶性染料、鹼性染料、酸性染料、直 接染料及食用染料等。墨水組合物亦可包含2種以上該等染料。
通常，鹼性染料於水中之溶解性較高，使用包含以鹼性染料為構成成分之溶劑染料等之墨水組合物而形成之筆跡容易因水之附著而產生筆跡滲透。然而，根據本發明之油性墨水組合物，由於筆跡之耐水性提高，故而滲透之產生得到抑制。
作為溶劑染料之具體例，可列舉：Vali Fast Black 3806(C.I.溶劑黑29)、Vali Fast Black 3807(C.I.溶劑黑29之三甲基苄基銨鹽)、Spirit Black SB(C.I.溶劑黑5)、Spiron Black GMH(C.I.溶劑黑43)、Nigrosine Base EX(C.I.溶劑黑7)、Spiron Pink BH(C.I.溶劑紅82)、Neozapon Blue 808(C.I.溶劑藍70)、Spiron Violet CRH(C.I.溶劑紫8-1)、Vali Fast Red 1308(C.I.鹼性紅1與C.I.酸性黃23之成鹽體)、Vali Fast Red 1320、Spirit Red 102(C.I.鹼性紅1與C.I.酸性黃42之成鹽體)、Vali Fast Violet 1701(C.I.鹼性紫1與C.I.酸性黃42之成鹽體)、Vali Fast Violet 1702(C.I.鹼性紫3與C.I.酸性黃36之成鹽體)、Spiron Red CGH(C.I.鹼性紅1與十二烷基(磺基苯氧基)-苯磺酸之成鹽體)、Spiron Yellow-C-GNH及Oil Blue 613(C.I.溶劑藍5與樹脂之混合物)等。
作為鹼性染料之具體例，可列舉：C.I.鹼性橙2、C.I.鹼性橙14、C.I.鹼性綠4、C.I.鹼性藍9、C.I.鹼性藍26、C.I.鹼性紫1、C.I.鹼性紫3及C.I.鹼性紫10等。
作為酸性染料之具體例，可列舉：C.I.酸性紅18、C.I.酸性紅51、C.I.酸性紅52、C.I.酸性紅87、C.I.酸性紅92、C.I.酸性紅289、C.I.酸性橙10、C.I.酸性黃3、C.I.酸性黃7、C.I.酸性黃23、C.I.酸性黃42、C.I.酸性綠3、C.I.酸性綠16、C.I.酸性藍1、C.I.酸性藍9、C.I.酸性藍22、C.I.酸性藍90、C.I.酸性藍239、C.I.酸性藍248、C.I.酸性紫15、C.I.酸性紫49、C.I.酸性黑1及C.I.酸性黑2等。
作為直接染料之具體例，可列舉：C.I.直接紅28、C.I.直接黃 44、C.I.直接藍86、C.I.直接藍87、C.I.直接紫51及C.I.直接黑19等。
作為食用染料之具體例，可列舉：C.I.食品黃3及C.I.食品黃2等。
本發明之墨水組合物中之染料之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為3~40質量%。
(有機溶劑)
作為本發明之墨水組合物所含之有機溶劑，可使用先前通用之溶劑。又，墨水組合物亦可包含兩種以上之有機溶劑。
具體而言，可列舉：苄醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、苄二醇、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單苯醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單苯醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚、三丙二醇單苯醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯及γ-丁內酯等。
於一實施形態中，尤佳為使用於有機溶劑容易揮發之20℃下之蒸氣壓為5.0~50mmHg、更佳為10~50mmHg之有機溶劑。此種有機溶劑於收納墨水組合物之筆具為標記筆之情形時尤佳。
藉由使用具有此種蒸氣壓之有機溶劑，可提高筆跡之乾燥性。因此，能夠形成良好之筆跡而不會產生如下等不良情況：於手觸碰到筆跡時，未乾燥之墨水附著於手上，或污染書寫面上之未形成筆跡之空白部分。
作為於20℃下之蒸氣壓為5.0~50mmHg之有機溶劑，可列舉：乙醇(45)、正丙醇(14.5)、異丙醇(32.4)、正丁醇(5.5)、異丁醇(8.9)、第二丁醇(12.7)、第三丁醇(30.6)、第三戊醇(13.0)等醇系有機溶劑；乙二醇單甲醚(8.5)、乙二醇二乙醚(9.7)、乙二醇單異丙醚(6.0)、丙二醇單甲醚(7.6)、丙二醇單乙醚(10.6)等二醇醚系有機溶劑；正庚烷(35.0)、正辛烷(11.0)、異辛烷(41.0)、甲基環己烷(37.0)、乙基環己烷 (10.0)、甲苯(24.0)、二甲苯(5.0~6.0)、乙基苯(7.1)等烴系有機溶劑；甲基異丁基酮(16.0)、甲基正丙基酮(12.0)、甲基正丁基酮(12.0)、二-正丙基酮(5.2)等酮系有機溶劑；甲酸正丁酯(22.0)、甲酸異丁酯(33.0)、乙酸正丙酯(25.0)、乙酸異丙酯(48.0)、乙酸正丁酯(8.4)、乙酸異丁酯(13.0)、丙酸乙酯(28.0)、丙酸正丁酯(45.0)、丁酸甲酯(25.0)、丁酸乙酯(11.0)等酯系有機溶劑等。
再者，括弧內之數字表示於20℃下之各有機溶劑之蒸氣壓。
於上述有機溶劑中，就筆跡之快乾性、及可使用之樹脂或添加劑之溶解性之觀點而言，更佳為碳數4以下之醇及/或碳數4以下之二醇醚類，進而較佳為乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單異丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚。
於一實施形態中，本發明之墨水組合物較佳為包含沸點為160~250℃之有機溶劑而成。
此種沸點相對較高之有機溶劑於收納墨水組合物之筆具為鋼珠筆之情形時較佳。
又，藉由使收納於標記筆等而使用之墨水組合物含有此種沸點相對較高之有機溶劑，調整筆跡之乾燥速度，可抑制於多濕環境下容易產生之筆跡之白化。尤其是，於使用碳數3以下之醇及/或碳數4以下之二醇醚類之類的於20℃下之蒸氣壓為5.0~50mmHg之有機溶劑之情形時，較佳為使用此種高沸點有機溶劑，調整乾燥速度。
尤其於本發明中，由於墨水組合物包含酚化合物，故而於多濕環境下使之乾燥之情形時，筆跡會白化之可能性高於先前之墨水組合物。因此，尤佳為含有此種高沸點有機溶劑。
作為高沸點有機溶劑，可列舉：苄醇(205)、乙二醇單苯醚(245)、丙二醇正丁醚(170)、二丙二醇甲醚(190)、丙二醇二乙酸酯(190)、二丙二醇二甲醚(175)、二丙二醇正丙醚(212)、二丙二醇甲醚 乙酸酯(209)、丙二醇苯醚(243)、三丙二醇甲醚(242)、二丙二醇正丁醚(229)、三丙二醇正丁醚(274)、對二甲苯二醇二甲醚(235)、甲酸苄酯(201)、乙酸苄酯(212)、丙酸苄酯(222)、丁酸苄酯(240)及異丁酸苄酯(230)等。
再者，括弧內之數字表示各有機溶劑之沸點(攝氏度)。
本發明之墨水組合物中之有機溶劑之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為40~80質量%。
又，上述於20℃下之蒸氣壓為5.0~50mmHg之有機溶劑之含量較佳為相對於有機溶劑之總質量為50質量%以上，更佳為70質量%以上。
又，上述高沸點有機溶劑之含量較佳為相對於有機溶劑之總質量為1~10質量%，更佳為2~8質量%。
(任意之成分)
本發明之墨水組合物亦可包含如下所列舉之任意之成分。
(樹脂)
本發明之墨水組合物亦可包含樹脂。藉此，可進一步提高筆跡之耐水性。又，可提高筆跡之固定性，並且可賦予堅牢性等。本發明之墨水組合物亦可包含2種以上之樹脂。
可使用之樹脂只要為可溶於墨水組合物所含之有機溶劑者則並無特別限定，例如可列舉：酮樹脂、醯胺樹脂、醇酸樹脂、松香改性樹脂、松香改性酚樹脂、酚樹脂、二甲苯樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、萜烯系樹脂、薰草咔-茚樹脂、聚環氧乙烷、聚甲基丙烯酸酯、酮-甲醛樹脂、α-及β-蒎烯-酚縮聚樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、馬來酸樹脂、丙烯酸系樹脂及聚丙烯酸-聚甲基丙烯酸共聚物等。
該等之中，就與通式(1)之酚化合物併用時，即便為形成於非滲透性書寫面之筆跡，亦能夠以於附著手部油脂之狀態下擦過之情形時 筆跡亦不會剝離之方式提高固定性之方面而言，尤佳為酮樹脂。
本發明之墨水組合物中之樹脂之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為0.5~40質量%，更佳為1~35質量%。
(蔗糖脂肪酸酯)
本發明之墨水組合物亦可包含蔗糖脂肪酸酯。藉此，可防止溶劑自收納有本發明之墨水組合物之筆具之筆尖蒸發，且即便於將筆尖長時間暴露於外部大氣後，亦可形成良好之筆跡而不會產生模糊等。尤其於本發明中，由於墨水組合物包含酚化合物，故而存在因溶劑自筆尖蒸發而使尖梢(tip)頂端之墨水黏度極端上升，或發生固化之傾向。因此，尤佳為使之含有蔗糖脂肪酸酯。
所使用之蔗糖脂肪酸酯之HLB較佳為8~18，更佳為9~15。藉由將蔗糖脂肪酸酯之HLB設為上述數值範圍，可進一步防止溶劑自筆尖蒸發。
本發明之墨水組合物中之蔗糖脂肪酸酯之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為0.5~5質量%，更佳為0.5~3質量%。
(顏料)
本發明之墨水組合物亦可包含顏料。作為顏料，可列舉：碳黑、群青及二氧化鈦顏料等無機顏料；偶氮系顏料、酞菁系顏料、靛藍顏料、硫靛藍顏料、士林顏料(threne pigment)、喹吖啶酮系顏料、蒽醌系顏料、士酮系顏料(throne pigment)、吡咯并吡咯二酮系顏料、二系顏料、苝系顏料、紫環酮系顏料及異吲哚啉酮系顏料等有機顏料；鋁粉或以著色樹脂對鋁粉表面進行處理而成之金屬顏料；於透明或著色透明膜上形成有金屬蒸鍍膜之金屬光澤顏料；螢光顏料；蓄光性顏料；以及以氧化鈦等金屬氧化物被覆作為芯物質之天然雲母、合成雲母、玻璃片、氧化鋁及透明性膜片之表面而成之珠光顏料(pearl pigment)等。
(耐光性賦予劑)
本發明之墨水組合物亦可包含耐光性賦予劑。藉此，可提高筆跡之耐光性，即便於將鹼性染料與酸性成分之混合染料或成鹽染料用作染料之情形時，亦可較佳地防止染料之褪色，可形成耐光性優異之各種所需之色調之筆跡。
作為耐光性賦予劑，例如可使用2-(3-第三丁基-5-辛氧基羰基乙基-2-羥基苯基)苯并三唑等苯并三唑衍生物。
(剪切稀化性(shear-thinning)賦予劑)
本發明之墨水組合物亦可包含剪切稀化性賦予劑。藉此，可進一步抑制產生筆跡之滲透，故而即便被書寫面之材質為紙、或滲透性較高之布帛等纖維材料，亦可抑制產生筆跡之滲透。
於收納墨水組合物之筆具為鋼珠筆之情形時，尤佳為使用剪切稀化性賦予劑。藉此，可防止不使用時墨水自鋼珠與尖梢之間隙漏出，或防止於將書寫頂端部朝上(直立狀態)放置之情形時墨水發生逆流。
作為剪切稀化性賦予劑，可列舉：交聯型丙烯酸系樹脂、交聯型丙烯酸系樹脂之乳液型、非交聯型丙烯酸系樹脂、交聯型N-乙烯基羧醯胺聚合物或共聚物、非交聯型N-乙烯基羧醯胺聚合物或共聚物、氫化蓖麻油、脂肪醯胺蠟、氧化聚乙烯蠟等蠟類、硬脂酸、棕櫚酸、辛酸及月桂酸之鋁鹽等脂肪酸金屬鹽、二亞苄基山梨醇、N-醯基胺基酸系化合物、膨潤石(smectite)系無機化合物、蒙脫石(montmorillonite)系無機化合物、膨潤土(bentonite)系無機化合物、以及鋰膨潤石(hcctorite)系無機化合物等。
再者，本發明之墨水組合物亦可包含2種以上之剪切稀化性賦予劑。
(潤滑劑)
本發明之墨水組合物亦可包含潤滑劑。於收納墨水組合物之筆具為鋼珠筆之情形時，藉由使墨水組合物包含潤滑劑，可防止鋼珠托座與鋼珠之接觸部分之磨耗而改良鋼珠筆之耐久性。
作為潤滑劑，可列舉：油酸等高級脂肪酸、具有長鏈烷基之非離子性界面活性劑、聚醚改性聚矽氧油、磷酸酯系界面活性劑、氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、脂肪酸烷醇醯胺、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、或該等之金屬鹽、銨鹽、胺鹽、烷醇胺鹽等。
於上述潤滑劑中，尤佳為磷酸酯系界面活性劑，其原因在於，可進一步防止鋼珠托座及鋼珠之磨耗。
作為磷酸酯系界面活性劑，可列舉：硫代亞磷酸三(烷氧基羰基甲酯)或硫代亞磷酸三(烷氧基羰基乙酯)等硫代亞磷酸三酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚等之磷酸單酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚等之磷酸二酯、聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烷基芳基醚等之磷酸三酯烷基磷酸酯、烷基醚磷酸酯、或該等之衍生物等。
上述磷酸酯系界面活性劑所具有之烷基之碳數較佳為5~18，更佳為10~15。又，於考慮到墨水組合物之經時穩定性之情形時，烷基之碳數較佳為12~18。
又，亦可使用市售之磷酸酯系界面活性劑，例如可列舉：第一工業製藥股份有限公司製造之Plysurf A217E(烷基之碳數：14，酸值：45~58)、Plysurf A219B(烷基之碳數：12，酸值：44~58)、Plysurf A215C(烷基之碳數：12，酸值：135~155)、Plysurf A208N(烷基之碳數：12與13之混合物，酸值：15~58)；東邦化學工業股份有限公司製造之Phosphanol RB-410(烷基之碳數：18，酸值：80~90)、Phosphanol RS-610(烷基之碳數：13，酸值：75~90)、Phosphanol RS-710(烷基之碳數：13，酸值：55~75)等。
再者，酸值係中和1g試樣中所含之酸性成分所需之氫氧化鉀之mg數，可依據JIS K 0070進行測定。
於該情形時，墨水組合物中之潤滑劑之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為0.1~5.0質量%，更佳為0.3~3.0質量%。藉由將潤滑劑之含量設為上述數值範圍，可維持墨水組合物之經時穩定性，並且進一步防止鋼珠托座及鋼珠之磨耗。
(可紡性(spinnability)賦予樹脂)
本發明之墨水組合物除了上述樹脂以外，亦可包含可紡性賦予樹脂。於收納墨水組合物之筆具為鋼珠筆之情形時，藉由使墨水組合物包含可紡性賦予樹脂，可提高墨水組合物之黏結性，可抑制尖梢頂端產生剩餘墨水。
作為可紡性賦予樹脂，可列舉聚乙烯吡咯啶酮樹脂等。
於該情形時，墨水組合物中之可紡性賦予樹脂之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為0.01~3.0質量%，更佳為0.1~2.0質量%。藉由將可紡性賦予樹脂之含量設為上述數值範圍，可維持墨水組合物之溶解性，並且進一步有效地抑制剩餘墨水之產生。
(有機胺)
於本發明之墨水組合物包含磷酸酯系界面活性劑等潤滑劑之情形時，較佳為墨水組合物包含有機胺。藉由使墨水組合物包含有機胺，可中和磷酸酯系界面活性劑，可進一步提高墨水組合物之經時穩定性。
作為有機胺，可使用一級胺、二級胺及三級胺之任一種，於考慮到與墨水組合物之構成成分之反應性之情形時，較佳為使用二級胺或三級胺。
更具體而言，較佳為氧化乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、月桂胺、硬脂胺、二硬脂胺、二甲基月桂胺、二甲基硬脂胺、二甲基辛胺 等。該等之中，較佳為具有環氧乙烷結構(CH2CH2O)之氧化乙烯烷基胺及聚氧乙烯烷基胺，其原因在於，與潤滑劑併用時可進一步防止鋼珠托座及鋼珠之磨耗。
又，關於本發明中之墨水組合物所含之有機胺之總胺值，就經時穩定性之觀點而言，較佳為70~300mgKOH/g，更佳為150~300mgKOH/g。
再者，所謂總胺值係指中和1g試樣所需之鹽酸所相當之氫氧化鉀之mg數，可依據JIS K 7237進行測定。
有機胺亦可使用市售者，例如可列舉：日本油脂股份有限公司製造之Nymeen L-201(總胺值：232~246，二級胺)、Nymeen L-202(總胺值：192~212，三級胺)、Nymeen L-207(總胺值：107~119，三級胺)、Nymeen S-202(總胺值：152~166，三級胺)、Nymeen S-204(總胺值：120~134，三級胺)、Nymeen S-210(總胺值：75~85，三級胺)、Nymeen DT-204(總胺值：146~180，三級胺)；花王股份有限公司製造之Farmin 80(總胺值：204~210，一級胺)、Farmin D86(總胺值：110~119，二級胺)，Farmin DM2098(總胺值：254~265，三級胺)、Farmin DM8680(總胺值：186~197，三級胺)等。
於該情形時，墨水組合物中之有機胺之含量較佳為以墨水組合物之總質量為基準為0.1~10.0質量%，更佳為0.5~5.0質量%。
又，於墨水組合物包含有機胺及作為潤滑劑之磷酸酯系界面活性劑之情形時，較佳為將有機胺之總胺值設為X，將磷酸酯系界面活性劑之酸值設為Y時，滿足0.1≦Y/X≦2.0，更佳為滿足0.1≦Y/X≦1.0，進而較佳為滿足0.3≦Y/X≦1.0，尤佳為滿足0.3≦Y/X≦0.8。藉由使墨水組合物所含之有機胺之總胺值、及磷酸酯界面活性劑之酸值滿足上述關係，可抑制析出物之產生，可防止產生書寫不良。
本發明之墨水組合物此外亦可包含黏度調整劑、著色穩定劑、 塑化劑、螯合劑、水等助溶劑。
(筆具)
本發明之筆具係收納上述墨水組合物而成。
筆具之種類並無特別限定，可列舉將尖梢安裝於書寫頂端部之標記筆或鋼珠筆等。
關於本發明之標記筆，標記筆本身之結構、形狀並無特別限定，例如可列舉：於書寫頂端部具備纖維尖梢、氈尖、或塑膠尖梢等尖梢，使收納於軸筒內部之包含纖維束之墨水吸藏體含浸墨水，將墨水供給至書寫頂端部之結構之標記筆；使用相同之尖梢，使軸筒內部直接收納墨水，並介置梳槽狀之墨水流量調節構件或包含纖維束之墨水流量調節構件，將墨水供給至書寫頂端部之結構之標記筆。再者，作為上述軸筒，可使用樹脂成形物或鋁罐等金屬加工體。
關於本發明之鋼珠筆，鋼珠筆本身之結構、形狀並無特別限定，例如可列舉：使收納於軸筒內部之包含纖維束之墨水吸藏體含浸墨水，將墨水供給至於頂端部安裝有鋼珠之鋼珠筆尖梢之結構的鋼珠筆；使軸筒內部直接收納墨水，並介置梳槽狀之墨水流量調節構件或包含纖維束之墨水流量調節構件，將墨水供給至鋼珠筆尖梢之結構之鋼珠筆；於軸筒內具有收納有墨水組合物之墨水收納管，該墨水收納管連通於鋼珠筆尖梢，進而於墨水收納管內之墨水之端面密接有逆流防止用之液栓、及視需要之固體之墨水逆流防止體之結構的鋼珠筆。再者，作為上述軸筒或墨水收納管，可使用樹脂成形物或金屬加工體。
實施例
[耐水性之評價(其1)]
將實施例及比較例之墨水組成示於下表。再者，表中之組成之數值表示質量份。
按標註編號對表中之原料之內容進行說明。
(1)Orient Chemical Industries股份有限公司製造，商品名：Nigrosine Base EX
(2)Orient Chemical Industries股份有限公司製造，商品名：Vali Fast Red 1308
(3)Orient Chemical Industries股份有限公司製造，商品名：Oil Blue 613
(4)Hodogaya Chemical Industries股份有限公司製造，商品名：Spiron Yellow-C-GNH
(5)荒川化學工業股份有限公司製造，商品名：Ketone Resin K-90
(6)荒川化學工業股份有限公司製造，商品名：Rosin WW
(7)通式(1)中之R=H、R1=CH3、R2=C6H5之雙酚
(8)通式(1)中之R=CH3、R1=CH3、R2=C2H4C6H5OH之三酚
(9)通式(1)中之R=H、R1=R2=CF3之雙酚
(10)通式(1)中之R=H、R1=CH3、R2=C6H5OH之三酚
(11)通式(1)中之R=H、R1=R2=CH3之雙酚
(12)通式(1)中之R=R1=R2=H之雙酚
(13)第一工業製藥股份有限公司製造，商品名：DK Ester F-110(HLB：11)
(14)三菱化學食品股份有限公司製造，商品名：Ryoto Sugar Ester S-570(HLB：5)
墨水組合物之製備
以上述表1所記載之調配量將各原料混合，於20℃下攪拌3小時使之溶解，藉此獲得墨水組合物。
標記筆之製作
將藉由實施例及比較例所獲得之墨水組合物5g收納於市售之標記筆外裝(Pilot Corporation股份有限公司製造；WMBM-12L，具備聚酯製之尖梢)，藉此獲得油性標記筆。
耐水性試驗
使用藉由上述方式製作之標記筆，依據JIS S6037所規定之耐水性試驗，其中僅變更浸漬時間，依照以下順序進行耐水性試驗。
使用確認可書寫之各標記筆，於20℃之環境下，於JIS P3201書寫紙張A上以手寫方式螺旋狀地書寫。繼而，以筆跡會滲透之方式將書寫紙張浸漬於水中30分鐘後，取出並使之乾燥。乾燥後，以目視確認筆跡之狀態，依照以下之評價基準進行評價。將評價結果示於以下表2。
評價基準
A：未產生筆跡滲透。
B：筆跡染料稍有滲出，或紙張整體與浸漬液稍有著色。
C：染料於筆跡周邊滲出，或紙張整體與浸漬液發生著色。
[耐水性之評價(其2)]
按標註編號對表中之原料之內容進行說明。
(15)Orient Chemical Industries股份有限公司製造，商品名：Vali Fast Violet 1705
(16)Orient Chemical Industries股份有限公司製造，商品名：Vali Fast Red 1308
(17)Orient Chemical Industries股份有限公司製造，商品名：Vali Fast Red 1320
(18)Hodogaya Chemical Industries股份有限公司製造，商品名： Spiron Yellow-C-GNH
(19)酮樹脂，日立化成股份有限公司製造，商品名：HIRACK 110H
(20)丁醛樹脂，積水化學工業股份有限公司製造，商品名：S-Lec BL-1
(21)ISP Japan股份有限公司製造，商品名：Polyvinylpyrrolidone K-90
(22)油酸
(23)第一工業製藥股份有限公司製造，商品名：Plysurf A208N
(24)日油股份有限公司製造，商品名：Nymeen L201，總胺值：232~246，二級胺
(25)花王股份有限公司製造，商品名：Farmin DM2098，總胺值：254~265，三級胺
墨水組合物之製備
以上述表3所記載之調配量將各原料混合，加溫至60℃後，使用分散攪拌機使之完全溶解，於室溫下放置冷卻，而獲得墨水組合物。
鋼珠筆之製作
將藉由實施例及比較例所獲得之墨水組合物0.2g收納於具備鋼珠直徑為Φ0.7mm之鋼珠之市售之鋼珠筆外裝(Pilot Corporation股份有限公司製造：BPS-GPN-F)，藉此獲得鋼珠筆。
耐水性試驗
使用藉由上述方式所製作之鋼珠筆，依據JIS S6039所規定之耐水性試驗，依照以下順序進行耐水性試驗。
使用確認可書寫之各鋼珠筆，於20℃之環境下，於JIS P3201書寫紙張A上以手寫方式螺旋狀地書寫。繼而，以筆跡會滲透之方式將書寫紙張浸漬於水中60分鐘後，取出並使之乾燥。乾燥後，以目視確 認筆跡之狀態，依照以下之評價基準進行評價。將評價結果示於以下表4。
評價基準
A：未產生筆跡滲透。
B：筆跡染料稍有滲出，或紙張整體與浸漬液稍有著色。
C：染料於筆跡周邊滲出，或紙張整體與浸漬液發生著色。
[耐白化性、耐乾燥性之評價]
墨水組合物之製備
以上述表5所記載之調配量將各原料進行混合，於20℃下攪拌3小時使之溶解，藉此獲得墨水組合物。
標記筆之製作
將藉由實施例所獲得之墨水組合物5g收納至市售之標記筆外裝(Pilot Corporation股份有限公司製造；SCA-F)，藉此獲得油性標記 筆。
耐白化性試驗
將聚酯製膜於調節至20℃、80%相對濕度之條件之恆溫恆濕室內放置10分鐘，以目視確認該膜冷凝而有水滴附著之情況後，使用藉由上述方式所獲得之標記筆連續書寫5個3mm之圓圈，當場放置10分鐘以上。以目視確認放置後之筆跡，依照以下之評價基準進行評價。將評價結果示於以下表6。
評價基準
A：未發現白化。
B：發現筆跡白化。
耐乾燥性試驗
取下藉由上述方式所獲得之標記筆之筆帽，以橫置狀態於調節至20℃、65%相對濕度之條件之恆溫恆濕室內放置1小時及10小時。放置後，以目視確認於JIS P3201書寫紙張A上以手寫方式螺旋狀地書寫時的書寫狀況及筆跡之狀態，依照以下之評價基準進行評價。將評價結果示於以下表6。
評價基準
A：能夠以良好之筆跡書寫。
B：發現筆跡模糊。
C：無法書寫。

Claims (10)

  1. 一種筆具用油性墨水組合物，其特徵在於：其係包含染料、有機溶劑、及下述通式(1)所表示之酚化合物而成， [式中，R分別獨立地為氫或碳數1~5之烷基，R1為碳數1~5之烷基、碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者，R2為碳數1~5之鹵化烷基、苯基、羥基苯基、經羥基苯基取代之碳數1~5之烷基之任一者]。
  2. 如請求項1之墨水組合物，其中上述酚化合物相對於上述墨水組合物之總質量之含有率為0.5~10質量%。
  3. 如請求項1或2之墨水組合物，其中上述染料為溶劑染料。
  4. 如請求項1至3中任一項之墨水組合物，其中上述有機溶劑之於20℃下之蒸氣壓為10~50mmHg。
  5. 如請求項1至4中任一項之墨水組合物，其中上述有機溶劑之沸點為160~250℃。
  6. 如請求項1至5中任一項之墨水組合物，其係進而包含樹脂而成。
  7. 如請求項6之墨水組合物，其中上述樹脂為酮樹脂。
  8. 如請求項1至7中任一項之墨水組合物，其係進而包含蔗糖脂肪酸酯而成。
  9. 一種筆具，其收納有如請求項1至8中任一項之筆具用油性墨水組合物。
  10. 如請求項9之筆具，其係選自由標記筆及鋼珠筆所組成之群。
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